JP7384777B2 - 酸化物半導体薄膜、薄膜トランジスタ及びスパッタリングターゲット - Google Patents
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Description
酸化物半導体薄膜を用いた薄膜トランジスタは、光照射や電圧印加などのストレスに対する耐性(ストレス耐性)に優れることが要求される。ストレス耐性が低いと、トランジスタのしきい値電圧がシフトしたり、ばらついて表示装置自体の信頼性が低下する。
すなわち、酸化物半導体薄膜を加工する際に用いられるシュウ酸などの有機酸系や無機酸系のウェットエッチング液により、上記酸化物半導体薄膜が適切な速度でエッチングされ、残渣なくパターニングできることが要求される。
(ii)酸化物半導体薄膜は、ソース・ドレイン電極用ウェットエッチング液に対して不溶性であること(ウェットエッチング耐性に優れること)
[1] 金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.150
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.25
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する、酸化物半導体薄膜。
[2] 基板上にゲート電極、ゲート絶縁膜、第2の酸化物半導体層、第1の酸化物半導体層、ソース・ドレイン電極及び保護膜をこの順序で有する薄膜トランジスタであって、
前記第1の酸化物半導体層は、金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
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0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
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を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.25
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する、薄膜トランジスタ。
[3] 前記ソース・ドレイン電極は前記第1の酸化物半導体層と直接接合しており、前記ソース・ドレイン電極がCu又はCu合金からなる、上記[2]に記載の薄膜トランジスタ。
[4] 上記[2]又は[3]に記載の薄膜トランジスタにおける前記第1の酸化物半導体層を形成するためのスパッタリングターゲットであって、
金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
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を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.25
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する、スパッタリングターゲット。
金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.150
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.25
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する。
基板上にゲート電極、ゲート絶縁膜、第2の酸化物半導体層、第1の酸化物半導体層、ソース・ドレイン電極及び保護膜をこの順序で有する薄膜トランジスタであって、
前記第1の酸化物半導体層は、金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.150
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.25
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する。
以下、本実施形態に係る酸化物半導体薄膜(又は、後述する薄膜トランジスタにおける第1の酸化物半導体層)について説明する。
Inは、電気伝導性の向上に寄与する元素である。In原子数比が大きくなるほど、すなわち、全金属元素に占めるIn量が多くなるほど、酸化物半導体層の導電性が向上するため、電界効果移動度は増加する。
Gaは、酸素欠損の低減及びキャリア密度の制御に寄与する元素である。Ga原子数比が大きくなるほど、すなわち、全金属元素に占めるGa量が多くなるほど、酸化物半導体層の電気的安定性が向上し、キャリアの過剰発生を抑制する効果を発揮する。また、Gaは過酸化水素系のCuエッチング液によるエッチングを阻害する元素でもある。よって、Ga原子数比が大きくなるほど、ソース・ドレイン電極としてのCu電極のエッチング加工に用いられる過酸化水素系エッチング液に対して選択比が大きくなり、ダメージを受けにくくなる。
Znは、他の金属元素ほど薄膜トランジスタ特性に対して敏感ではないが、Zn原子数比が大きくなるほど、すなわち、全金属元素に占めるZn量が多くなるほど、アモルファス化しやすくなるため、有機酸や無機酸のエッチング液によりエッチングされやすくなる。
Snは、酸系の薬液によるエッチングを阻害する元素である。このため、Sn原子数比が大きくなるほど、すなわち、全金属元素に占めるSn量が多くなるほど、酸化物半導体層のパターニングに用いる有機酸や無機酸のエッチング液によるエッチング加工は困難となる。一方、Snが添加された酸化物半導体は水素拡散によってキャリア密度の増加が見られ、電界効果移動度が増加し、また、Sn添加量が適度であれば薄膜トランジスタの光ストレスに対する信頼性が向上する。
上記酸化物半導体層のパターニングに用いる有機酸や無機酸のエッチング液に対するエッチング耐性については、In/Ga原子数比によって変化するが、In/Ga原子数比がどのような値であっても、Sn添加量を増加させることによって、エッチング耐性を高めることができる。また、Sn添加量を増加させることにより、薄膜トランジスタの製造時において、酸化物半導体層に対する熱処理が高温化した場合に、酸化物半導体層からZnが離脱することを防止することができる。
一方、Sn/Znの値が0.25を超えると、酸化物半導体薄膜自身のエッチング(混酸使用:燐酸、硝酸、酢酸、水の混合)のレートが低下する。したがって、Sn/Zn≦0.25を満足する必要があり、Sn/Zn≦0.22を満足することが好ましい。
また、Ga添加量を増加させることの弊害である電界効果移動度の低下や、スパッタリングターゲット材の導電性の低下を抑制するために、In添加量を増加させようとした場合、薄膜トランジスタの光ストレスに対する信頼性の低下や、しきい値電圧が負電圧側にシフトするなどの問題を引き起こすおそれがある。
ただし、Snの添加量には適度な添加範囲があり、それを超えると薄膜トランジスタの光ストレス耐性の劣化が顕著となり得る。そこで、上記のGa及びSnの添加量の関係を満たすようにGaをバランスよく添加させることによって、信頼性の高い酸化物半導体を得ることができる。
IGZTO系酸化物半導体では、構成元素の均衡次第で、原子間の化学結合力に影響される電気伝導性や熱励起離脱性などの特徴が発現するが、電気伝導性を左右するInとGaの原子数比(In/Ga)に、Znの脱離・欠損を抑制する効果を持つSnの原子数比を乗ずることで、所望の移動度とストレス耐性を実現することができる。なお、上記の効果を得るためには、(Sn×In)/Ga≧0.009を満足する必要があるが、より高い効果を得るためには、(Sn×In)/Ga≧0.018を満足することが好ましく、(Sn×In)/Ga≧0.028を満足することがより好ましい。
次に、本実施形態に係る薄膜トランジスタについて更に詳細に説明する。ただし、これらは好ましい実施形態の例を示すものに過ぎず、本発明はこれら実施形態に限定されるものではない。
より具体的には、第1の酸化物半導体層4AにおけるSn、In、Ga及びZnの合計に対するIn、Ga、Snの原子数比をそれぞれ[In1]、[Ga1]、[Sn1]とし、第2の酸化物半導体層4BにおけるSn、In、Ga及びZnの合計に対するIn、Ga、Snの原子数比をそれぞれ[In2]、[Ga2]、[Sn2]としたとき、
[In1]≦[In2]、
[Ga1]≧[Ga2]、
[Sn1]≦[Sn2]、
を満足することが好ましい。
0.20≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.60
0.05≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.25
0.15≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.60
0.01≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.20
を満足すると、酸化物半導体層全体として、より高い電界効果移動度を実現することができるため、好ましい。
本実施形態は、上記薄膜トランジスタにおける第1の酸化物半導体層4Aを形成するためのスパッタリングターゲットにも関する。スパッタリングターゲットとしては、前述した元素を含み、所望の酸化物半導体層と同一組成のスパッタリングターゲットを用いることが好ましく、これにより、組成ズレが少なく、所望の成分組成の酸化物半導体層を形成できる。
金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.150
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.25
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する。
第1の酸化物半導体層4Aと第2の酸化物半導体層4Bとを有する薄膜トランジスタを下記手順により作製した。
図1に示すように、まず、直径が100nmであり、厚さが0.7mmであるガラス基板1(イーグルXG:コーニング社製)上に、Moスパッタリングターゲットを使用したスパッタリング法により、膜厚が100nmであるMo薄膜を成膜した。次に、フォトリソグラフィーによりMo薄膜をパターニングすることにより、ゲート電極2を形成した。その後、ガラス基板1及びゲート電極2の表面全面に、プラズマCVD法を用いて、ゲート絶縁膜3としてのSiOx膜を250nmの膜厚で成膜した。ゲート電極2及びゲート絶縁膜3の成膜条件を以下に示す。
成膜温度:室温
成膜パワー:300W
キャリアガス:Ar
ガス圧:2mTorr
(SiOx膜の成膜条件)
キャリアガス:SiH4とN2Oの混合ガス
成膜パワー:300W
成膜温度:320℃
基板温度:室温
成膜パワー:DC 200W
ガス圧:1mTorr
酸素分圧:100×O2/(Ar+O2)=4%
キャリアガス:SiH4及びN2Oの混合ガス
成膜パワー:100W
成膜温度:230℃
(SiN膜の成膜条件)
キャリアガス:NH3、N2およびN2Oの混合ガス
成膜パワー:100W
成膜温度:150℃
その後、窒素雰囲気下にて250℃で30分間のポストアニール処理を実施した。
以上の手順により、実施例の薄膜トランジスタを製造した。
各薄膜トランジスタについて、以下の条件で薄膜トランジスタ特性の指標となる電界効果移動度、ストレス耐性及びウェットエッチング特性を評価した。
トランジスタ特性(ドレイン電流(Id)-ゲート電圧(Vg)特性)の測定は、Agilent Technologies社製「HP4156C」の半導体パラメータアナライザーを使用した。
詳細な測定条件は以下のとおりである。
ソース電圧:0V
ドレイン電圧:10V
ゲート電圧:-30~30V(測定間隔:0.25V)
基板温度:室温
電界効果移動度μFEは、上記トランジスタ特性から、Vg>Vd-Vthである飽和領域にて導出した。電界効果移動度μFEは以下の式から導出される。なお、下記式において、Vgはゲート電圧、Vdはドレイン電圧、Idはドレイン電流、L、WはそれぞれTFT素子のチャネル長、チャネル幅を表し、Ciはゲート絶縁膜の静電容量を表す。
しきい値電圧(Vth)とは、トランジスタがオフ状態(ドレイン電流の低い状態)からオン状態(ドレイン電流の高い状態)に移行する際のゲート電圧の値である。本実施例では、薄膜トランジスタのドレイン電流が10-9Aとなるときのゲート電圧をしきい値電圧と定義し、各薄膜トランジスタのしきい値電圧(V)を測定した。
S値は、ドレイン電流を1桁上昇させるのに必要なゲート電圧の変化量の最小値であり、S値を測定することにより、TFTのスイッチングの切れの尺度を評価することができる。本実施例では、S値が0.5(V/decade)以下であるものを、良好なトランジスタ特性であると判断した。
<NBTIS(Negative Bias Temperature Illumination Stress)試験>
各トランジスタにおいて、実際の液晶パネル駆動時の環境(ストレス)を模擬して、トランジスタに光(白色光)を照射しながら、ゲート電極に負バイアスをかけ続けるストレス印加試験(NBTIS試験)を実施し、ストレス印加試験前後のしきい値電圧(Vth)の変動値(しきい値電圧シフト量:ΔVth)をTFT特性における光ストレス耐性の指標とした。光ストレス耐性は、液晶ディスプレイを駆動する上で重要な特性である。
NBTIS試験の測定条件は以下のとおりである。
ゲート電圧:-20V
ソース・ドレイン電圧:10V
基板温度:60℃
ストレス印加時間:2時間
光ストレス時の光強度:25000nit
光ストレス時の光源:白色LED(Light Emitting Diode)
各トランジスタにおいて、ゲート電極に正バイアスをかけ続けるストレス印加試験(PBTS試験)を実施し、ストレス印加試験前後のしきい値電圧(Vth)の変動値(しきい値電圧シフト量:ΔVth)をTFT特性におけるストレス耐性の指標とした。
PBTS試験の測定条件は以下のとおりである。
ゲート電圧:+20V
ソース・ドレイン電圧:0.1V
基板温度:60℃
ストレス印加時間:2時間
光ストレス:なし
実施例1~5、及び比較例1~4の薄膜トランジスタにおける第1の酸化物半導体層の組成を下記表1に、各評価結果を下記表2に示す。なお、酸化物半導体層の組成はICP(Inductively Coupled Plasma:高周波誘導結合プラズマ)発光分光分析法により測定した。
比較例2は、In、Ga、及びZnの原子数比は本発明の範囲内であるが、Snが含有されていないため、S値及びストレス耐性の評価結果が悪いものとなった。
比較例3は、金属元素の原子数比はいずれも本発明の範囲内であるが、(Sn/Zn)の値が本発明範囲未満であるため、S値及びストレス耐性が悪く、特に、ストレス耐性については、いずれの試験においても60℃でスイッチングせず、測定不能(N/D)となった。
比較例4は、Znの原子数比、Snの原子数比、(Sn/Zn)の値、及び(Sn×In)/Gaの値は本発明の範囲内であるが、In原子数比及びGa原子数比が本発明範囲を満足しないため、S値の評価結果が悪いものとなった。
ガラス基板上に、上記表1に第1の酸化物半導体層として示す種々の組成の酸化物半導体薄膜をスパッタリングにより成膜し、以下に示す各評価の試料とした。なお、ガラス基板は、上記薄膜トランジスタの製造時に使用したものと同じものを使用し、酸化物半導体薄膜は、上記第1の酸化物半導体層4Aと同様の方法及び条件で形成した。
各酸化物半導体薄膜について、以下の方法でウェットエッチング耐性、ウェットエッチング性を測定するとともに、昇温脱離ガス分析法(TDS:Thermal Desorption Spectroscopy)により、温度上昇に伴うZn脱離量を測定した。
ソース・ドレイン電極加工用ウェットエッチング液(過酸化水素水(H2O2)を含む無機系エッチング液)中に、上記各試料を浸漬してエッチングを行った。そして、エッチング前後の酸化物半導体薄膜の膜厚の変化(削れ量)を測定し、エッチング時間との関係に基づき、エッチング速度(nm/min)を算出した。本実施例においては、エッチング速度が16nm/min以下のものを、ウェットエッチング耐性に優れると判断した。
酸化物半導体薄膜加工用ウェットエッチング液(シュウ酸ウェットエッチング液「ITO-07N」:関東化学(株)製)中に、上記各試料を浸漬してエッチングを行った。そして、エッチング前後の酸化物半導体薄膜の膜厚の変化(削れ量)を測定し、エッチング時間との関係に基づき、エッチング速度(nm/min)を算出した。本実施例においては、エッチング速度が5nm/min以上、130nm/min以下のものを、ウェットエッチング性に優れると判断した。
上記酸化物半導体薄膜評価用の各試料(実施例1~2及び比較例1~3)に対して、昇温脱離ガス分析法(TDS)により分析を行った。TDS分析においては、Znに相当する質量電荷比(M/z)が64である成分の脱離量を測定した。なお、TDS分析のための試料としてガラス基板上に膜厚40nmの各酸化物半導体薄膜を上記と同様にしてスパッタリング法で形成したものを別途準備した。
一方、比較例1~3は、酸化物半導体層のSn原子数比及びSn/Zn比のいずれか一方又は両方が本発明範囲から外れているため、ウェットエッチング液の種類によっては良好であると評価されるエッチング速度の範囲から外れるものとなった。
なお、比較例4は、実施例1~5と同様、酸化物半導体層における各金属元素の組成及びSn/Znが本発明に規定の範囲内であるため、ウェットエッチング耐性及びウェットエッチング性に優れたものとなった。
なお、薄膜トランジスタの製造時においては膜減り量を5nm程度に設定しているため、エッチング速度が大きいと、膜減量の制御が困難になる。また、上記表1~3及び図2に示すように、比較例1及び2は、ITO-07Nに対するエッチング速度は良好であるため、膜減り量は少なく制御することができるが、一般的な熱処理温度においてZnの脱離量が増加するため、Znの欠損箇所がCu電極からのCu拡散源となり、トランジスタ特性が低下した。
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁膜
4A 第1の酸化物半導体層
4B 第2の酸化物半導体層
5 ソース・ドレイン電極
6 保護膜
7 コンタクトホール
8 透明導電膜
Claims (4)
- 金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.042
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.121
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する、酸化物半導体薄膜。 - 基板上にゲート電極、ゲート絶縁膜、第2の酸化物半導体層、第1の酸化物半導体層、ソース・ドレイン電極及び保護膜をこの順序で有する薄膜トランジスタであって、
前記第1の酸化物半導体層は、金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.042
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.121
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する、薄膜トランジスタ。 - 前記ソース・ドレイン電極は前記第1の酸化物半導体層と直接接合しており、前記ソース・ドレイン電極がCu又はCu合金からなる、請求項2に記載の薄膜トランジスタ。
- 請求項2又は3に記載の薄膜トランジスタにおける前記第1の酸化物半導体層を形成するためのスパッタリングターゲットであって、
金属元素としてIn、Ga、Zn及びSnと、Oとを含み、
前記In、Ga、Zn及びSnの原子数の合計に対する各金属元素の原子数比が、
0.070≦In/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.200
0.250≦Ga/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.600
0.180≦Zn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.550
0.030≦Sn/(In+Ga+Zn+Sn)≦0.042
を満足するとともに、
前記Znの原子数比に対する前記Snの原子数比が、
0.10≦Sn/Zn≦0.121
を満足するとともに、
前記Sn、In及びGaの原子数比が、
(Sn×In)/Ga≧0.009
を満足する、スパッタリングターゲット。
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