JP7144028B2 - 洗浄除菌剤組成物 - Google Patents
洗浄除菌剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7144028B2 JP7144028B2 JP2018100620A JP2018100620A JP7144028B2 JP 7144028 B2 JP7144028 B2 JP 7144028B2 JP 2018100620 A JP2018100620 A JP 2018100620A JP 2018100620 A JP2018100620 A JP 2018100620A JP 7144028 B2 JP7144028 B2 JP 7144028B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- cleaning
- alkyl ether
- polyoxyethyleneoxypropylene
- quaternary ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 45
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 35
- 238000011012 sanitization Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 25
- -1 polyoxyethyleneoxypropylene Polymers 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 15
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 12
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical group CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002413 Polyhexanide Polymers 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- PDIZYYQQWUOPPK-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-(methylamino)acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CNCC(O)=O PDIZYYQQWUOPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 20
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 16
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 11
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylglycine Chemical compound CN(C)CC(O)=O FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ZOGQZENZBUCGPX-UHFFFAOYSA-N 3-(dodecanoylamino)propyl 2-(dimethylamino)acetate Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)NCCCOC(CN(C)C)=O ZOGQZENZBUCGPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000228153 Penicillium citrinum Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004283 biguanides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- MVTVVKOMNZGDGD-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;hydron;carbonate Chemical compound OC([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC MVTVVKOMNZGDGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n,n-dimethylglycinate Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- HWCHICTXVOMIIF-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(dodecylamino)propanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCNCCC([O-])=O HWCHICTXVOMIIF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、主に病院や工場等の器具、設備および作業者の手指等の洗浄除菌に用いる洗浄除菌剤組成物に関する。
病院、食品工場などでは器具、設備および作業者の手指等を洗浄し、除菌する必要があり、従来からアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド等の除菌力を有する陽イオン界面活性剤を含有する水溶液からなる除菌剤組成物が用いられている。
しかし、陽イオン界面活性剤を含有する水溶液からなる除菌剤組成物は除菌力はあるものの十分な洗浄力を持たないものであり、洗浄力を高めるために通常の洗浄剤、例えば陰イオン界面活性剤を併用すると、その除菌効力が著しく低下することが知られている。そのため病院、食品工場などでは洗浄と除菌は２つの工程に分けて行わねばならないという問題があった。
このような問題点を解決するために特許文献１においては、陽イオン界面活性剤としてジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩と、両性界面活性剤とを含有する水溶液を用いることによって洗浄と除菌が一つの工程で行える殺菌洗浄剤組成物が提案されている。
ところが、特許文献１に記載されるような殺菌洗浄剤組成物においては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩に対する両性界面活性剤の量比を、組成物に安定性を与えるために１：１．２５～２．５０モルとする必要があり、高価な両性界面活性剤な多量に用いなければならず、コスト面で問題があった。即ち、コスト削減のためにジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩に対する両性界面活性剤の量比を１：１．２５未満とすると、白濁や分離を生じ、組成物の安定性が低下する傾向があった。
また、特許文献１の殺菌洗浄剤組成物においては、さらに非イオン界面活性剤を含有させることが記載されているが、非イオン界面活性剤の種類や混合割合によっては、安定性や洗浄力が低下することがあった。
特許文献２には、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、両性界面活性剤、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルおよびエタノールを特定の割合で含有する洗浄除菌剤組成物が記載されている。しかしながら、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドはカビなどの真菌類に対する除菌効果が不十分であるうえ、使用後にぬめりが残り易く、すすぎに手間が掛かる場合もあった。
上記のような背景から、洗浄力に優れ、カビなどの真菌類に対しても優れた除菌効果を有し、薬剤が残留しにくい洗浄除菌剤組成物が望まれていた。
本発明の目的は、高い洗浄力および除菌力を維持しつつ、安定性に優れ、薬剤が残留しにくい洗浄除菌剤組成物を提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の四級アンモニウム塩、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびエタノールを特定の量比で含有する組成物が上記課題を解決することを見出し本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、下記一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩、両性界面活性剤およびポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルを含有し、第四級アンモニウム塩とポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルの重量比が１：０．３～１：０．９であり、１重量％水溶液のｐＨが３．８～６．５である洗浄除菌剤組成物（但しヨウ素分子は含まない）に関する。
［式中、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なる炭素数８～１８の飽和または不飽和のアルキル基；Ｒ３は炭素数１～４の飽和または不飽和のアルキル基または－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｎ－Ｒ５（ｎ＝１～２０）；Ｒ４は炭素数１～４の飽和または不飽和のアルキル基；Ｒ５は水素又は任意に置換されたフェニル；Ｘ－は無機酸または有機酸の一価の対イオン（但し塩酸塩を除く）］
本発明で用いられる第四級アンモニウム塩は、下記一般式（１）で示されるものである。
［式中、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なる炭素数８～１８の飽和または不飽和のアルキル基；Ｒ３は炭素数１～４の飽和または不飽和のアルキル基または－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｎ－Ｒ５（ｎ＝１～２０）；Ｒ４は炭素数１～４の飽和または不飽和のアルキル基；Ｒ５は水素又は任意に置換されたフェニル；Ｘ－は無機酸または有機酸の一価の対イオン（但し塩酸塩を除く）］
Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基は炭素数８～１８のアルキル基、例えば２－エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクチル、ステアリル等であるが、特に好ましくは炭素数８～１０のアルキル基である。Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ３は炭素数１～４の飽和または不飽和のアルキル基またはポリオキシアルキル基である。ポリオキシアルキル基である場合は、繰り返し単位が１～２０、好ましくは、繰り返し単位が１～２である。Ｒ３は、メチル基、エチル基、ポリオキシメチル基、ポリオキシエチル基が好ましく、メチル基またはポリオキシメチル基がより好ましく、ポリオキシメチル基がさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１～４の飽和または不飽和のアルキル基であり、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
本発明において、第四級アンモニウム塩は、長鎖アルキル基を１分子中に２個有している必要がある。長鎖アルキル基を１個有する、例えば、従来から除菌剤として知られているアルキルトリメチルアンモニウムブロミド等ではこれを両性界面活性剤と併用したときに十分な洗浄除菌力を発現し得ない。長鎖アルキル基の炭素数が８より小さくても１８より大きくても十分な除菌力を発現しない。両性界面活性剤と併用したとき特に高い除菌効力を発現し、かつ洗浄力が低下しないアルキル基は２－エチルヘキシル、オクチルまたはデシルである。
対イオンであるアニオンとしては、無機酸対イオン（ＨＳＯ４
－，ＮＯ３
－，Ｈ２ＰＯ４
－など）または有機酸対イオン（Ｃ２Ｈ５ＣＯ２
－，ＣＨ３ＯＳＯ３
－，Ｃ２Ｈ５ＳＯ３
－，ＣＨ３ＣＯ２
－，ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３
－，ＣＨ３ＳＯ３
－など）が挙げられる。
一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩の具体例としては、ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩およびジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩、ジデシルジメチルアンモニウム重炭酸塩などが挙げられる。これらの中でジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩、ジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩が好ましく、ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩がより好ましい。
両性界面活性剤としては、例えば、ベタイン型両性界面活性剤；特に以下のようなものが挙げられる。
一般式（２）；
［式中Ｒ６は平均炭素数が９～１５の分枝を有していてもよい飽和または不飽和のアルキル基であり、Ｒ７，Ｒ８はメチル基又はエチル基、ｍは２又は３を表す。］
で示されるアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン）；
で示されるアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン）；
一般式（３）；
［式中Ｒ９は平均炭素数が９～１５の分枝を有していてもよい飽和または不飽和のアルキル基であり、Ｒ１０，Ｒ１１はメチル基又はエチル基である。］
で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤（例えばヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）；
で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤（例えばヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）；
一般式（４）；
［式中Ｒ１２は平均炭素数が９～１５の分枝を有していてもよい飽和または不飽和のアルキル基である。］
で示されるイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤（例えば２－ヤシ油アルキル－１－カルボキシエチル－１－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン液）。
で示されるイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤（例えば２－ヤシ油アルキル－１－カルボキシエチル－１－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン液）。
両性界面活性剤としてはさらに、アミノ酸型両性界面活性剤（例えばラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム）が挙げられる。
これらのうちで好ましいものはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤及びアルキルベタイン型両性界面活性剤であるが、特にアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤が好ましく、その中でもヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
両性界面活性剤の割合としては、一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩１重量部に対して、０．０１～１．２重量部であるのが好ましく、０．０５～１重量部であるのがより好ましく、０．１～０．５重量部であるのがさらに好ましい。
本発明の洗浄除菌剤組成物においては、さらに非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルを含有させることが重要である。洗浄除菌剤の分野で用いられる非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル以外に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール等も知られているが、これらの非イオン界面活性剤を本発明で用いるポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルに代えて使用すると混合時に分離したり、一旦混合されても低温状態では分離が起こるなど、安定性に問題があるため、本発明の洗浄除菌剤組成物に用いることはできない。
ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルは、一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩に対する重量比が、１：０．３～１：０．９となるように配合すればよく、１：０．３３～１：０．８５が好ましく、１：０．３５～１：０．８がより好ましい。
本発明の洗浄除菌剤組成物において用いるポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が８～１６のものが好ましく、１０～１６のものがより好ましく、１１～１５のものがさらに好ましい。
また、本発明の洗浄除菌剤組成物は、上記成分を適宜混合することにより調製されるが、洗浄除菌効果を十分に発揮させるために、組成物のｐＨも重要となる。したがって、本発明の洗浄除菌剤組成物は、１重量％水溶液を調製した際のｐＨが３．８～６．５、好ましくは３．９～６．４、より好ましくは４～６．３となるように調製する必要がある。ｐＨは、本発明の洗浄除菌剤組成物の洗浄除菌効果を妨げない範囲であれば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、クエン酸、リン酸塩、ケイ酸塩、無水マレイン酸、炭酸ナトリウム等の公知のｐＨ調整剤を用いて調整してもよい。ｐＨが３．８未満である場合、洗浄除菌対象の金属部分に腐食が生じやすく、ｐＨが６．５を超える場合、殺菌力が低下する傾向がある。
本発明の洗浄除菌剤組成物は上記成分に加え、洗浄除菌効果を妨げない範囲で、さらにエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩等の副成分を含有してもよい。例えば、より広い抗菌スペクトルを有する組成物とする目的で、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を含有させてもよいし、保管安定性や溶状改善を目的にエタノールやエチレングリコールを含有させてもよい。これら副成分は、目的に応じて２種以上を含有してもよい。これら副成分の割合は、一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩１重量部に対して、０．０１～１重量部が好ましく、０．０３～０．７重量部がより好ましく、０．０５～０．５重量部がさらに好ましい。
その他、必要により含有させることのできる他の添加剤としては例えば、トリポリリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性ビルダー、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、Ｎ－ヒドロキシエチル－エチレンジアミントリアセテート（ＨＥＤＴＡ）、トリエタノールアミンなどの有機金属イオン封鎖剤、着色料、香料が挙げられる。これら他の添加剤の割合は、通常、一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩１重量部に対して、０．２５重量部以下である。
本発明の具体的な洗浄除菌剤組成物として、例えば、ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩１重量部に対して、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを０．２～０．３重量部、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルを０．３～０．５重量部、エタノールを０～０．３重量部、およびエチレングリコールを０．１～０．２重量部含有する、洗浄除菌組成物が挙げられる。
また、別の具体的な洗浄除菌剤組成物として、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩１重量部に対して、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを０．１～０．３重量部、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルを０．６～０．８重量部、エタノールを０～０．２重量部、およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を０～０．２重量部含有する、洗浄除菌剤組成物が挙げられる。
本発明の洗浄除菌剤組成物は、一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩が水溶液中１～４０重量％、好ましくは２～３０重量％、さらに好ましくは５～２０重量％となる濃度で提供する。かかる水溶液を希釈せずに使用することも可能であるが、通常は使用時に一般式（１）で示される第四級アンモニウム塩が５０～１００００ｐｐｍ、好ましくは１００～１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用する。
本発明の洗浄除菌剤組成物は病院、食品工場、畜舎、ホテル、レストラン、学校、店舗等の床や壁を洗浄除菌する環境洗浄除菌剤として有用である。
また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具の洗浄除菌にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食品用容器、布巾等が挙げられる。
また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具の洗浄除菌にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食品用容器、布巾等が挙げられる。
本発明の洗浄除菌剤組成物は、長期間保管した場合でも濁りや分離等を起こさず、液性が安定している。
以下、実施例により本発明を更に説明する。
実施例１～３および比較例１～５
安定性試験
表１－１および表１－２に示す組成の洗浄除菌剤組成物Ａ～Ｈを調製し、混合直後、１週間保管後、２週間保管後および４週間保管後の安定性（溶状および退色の有無）を目視にて観察した。保管時の温度は０℃および４５℃にて行い、混合直後または保管中に濁りまたは退色したものについては、その時点で試験を中止し、その後の観察は行わなかった。実施例および比較例で使用した第四級アンモニウム塩、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびビグアナイド化合物は下記の通りである。また、表中の数値は重量％を表す。
安定性試験
表１－１および表１－２に示す組成の洗浄除菌剤組成物Ａ～Ｈを調製し、混合直後、１週間保管後、２週間保管後および４週間保管後の安定性（溶状および退色の有無）を目視にて観察した。保管時の温度は０℃および４５℃にて行い、混合直後または保管中に濁りまたは退色したものについては、その時点で試験を中止し、その後の観察は行わなかった。実施例および比較例で使用した第四級アンモニウム塩、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびビグアナイド化合物は下記の通りである。また、表中の数値は重量％を表す。
第四級アンモニウム塩１：ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩
第四級アンモニウム塩２：ジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩
第四級アンモニウム塩３：ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸塩
第四級アンモニウム塩４：ジデシルジメチルアンモニウム塩酸塩
両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
非イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル
ビグアナイド化合物：ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩
第四級アンモニウム塩２：ジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩
第四級アンモニウム塩３：ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸塩
第四級アンモニウム塩４：ジデシルジメチルアンモニウム塩酸塩
両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
非イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル
ビグアナイド化合物：ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩
結果を表１－１および表１－２に示す。組成物Ａ～Ｅは、混合時～４週間保管後まで濁りおよび退色を起こさず安定していた。また、組成物Ｇは混合直後に濁りが発生し、組成物ＦおよびＨは４５℃にて１週間保管後に退色した。表中の「○」は濁りおよび退色が観察されなかったことを示し、「×」は濁りおよび退色が観察されたことを示す。
殺菌力試験
下記に示す供試菌の胞子懸濁液を調製した（ＪＩＳ Ｚ２９１１：２０１０ かび抵抗性試験方法に準拠）。次に上記安定性試験において問題の無かった洗浄除菌剤組成物Ａ～Ｅを水で表２－１および表２－２に示す濃度に希釈した液１０ｍｌに対し、菌数が１０５ＣＦＵ／ｍｌになるよう生理食塩水で希釈した胞子懸濁液を０．１ｍｌ加えて攪拌した後、０．５、１．０および３．０分間経過後に、各混合物から１白金耳を取り、ＢＨＩブイヨン培地１０ｍｌに接種した。これを３０℃、７２時間培養した。菌未接種のＢＨＩブイヨン培地をコントロールとし、目視で培地の濁りを比較して、供試菌に対する各洗浄除菌剤組成物の殺菌効果を判定した。
下記に示す供試菌の胞子懸濁液を調製した（ＪＩＳ Ｚ２９１１：２０１０ かび抵抗性試験方法に準拠）。次に上記安定性試験において問題の無かった洗浄除菌剤組成物Ａ～Ｅを水で表２－１および表２－２に示す濃度に希釈した液１０ｍｌに対し、菌数が１０５ＣＦＵ／ｍｌになるよう生理食塩水で希釈した胞子懸濁液を０．１ｍｌ加えて攪拌した後、０．５、１．０および３．０分間経過後に、各混合物から１白金耳を取り、ＢＨＩブイヨン培地１０ｍｌに接種した。これを３０℃、７２時間培養した。菌未接種のＢＨＩブイヨン培地をコントロールとし、目視で培地の濁りを比較して、供試菌に対する各洗浄除菌剤組成物の殺菌効果を判定した。
（供試菌）
カビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＮＦＲＩ－１０１９）
カビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＮＦＲＩ－１０１９）
結果を表２－１および２－２に示す。３分間感作させた際に殺菌効果を示す薬剤濃度が、組成物Ａ～Ｃが０．０２重量％および０．０４重量％であるのに対し、組成物ＤおよびＥは０．１５重量％となり、カビに対する殺菌効果に劣るものであった。表中の「－」は殺菌効果が確認されたことを示し、「＋」は殺菌効果が確認されなかったことを示す。また表中の薬剤濃度は組成物濃度を表す。
洗浄力試験
上記殺菌力試験において殺菌力に優れていた組成物Ａ～Ｃを第四級アンモニウム塩濃度が３０００ｐｐｍとなるように水で希釈したものを用い、温度３０℃、洗浄時間３分間、すすぎ時間１分間の試験条件でリーナッツ法（ＪＩＳ－Ｋ３３６２）により洗浄力試験を行った。試験は５片のモデル汚れガラス片の重量変化から下記計算式により汚れ除去率を算出し、その平均値を洗浄力とした。
汚れ除去率（％）＝（Ｗ１－Ｗ２）／（Ｗ１－Ｗ０） ｘ１００
Ｗ０：汚れ付着前のガラス片の重量
Ｗ１：汚れ付着後のガラス片の重量
Ｗ２：汚れ付着後のガラス片の洗浄後の重量
上記殺菌力試験において殺菌力に優れていた組成物Ａ～Ｃを第四級アンモニウム塩濃度が３０００ｐｐｍとなるように水で希釈したものを用い、温度３０℃、洗浄時間３分間、すすぎ時間１分間の試験条件でリーナッツ法（ＪＩＳ－Ｋ３３６２）により洗浄力試験を行った。試験は５片のモデル汚れガラス片の重量変化から下記計算式により汚れ除去率を算出し、その平均値を洗浄力とした。
汚れ除去率（％）＝（Ｗ１－Ｗ２）／（Ｗ１－Ｗ０） ｘ１００
Ｗ０：汚れ付着前のガラス片の重量
Ｗ１：汚れ付着後のガラス片の重量
Ｗ２：汚れ付着後のガラス片の洗浄後の重量
結果を表３に示す。組成物Ａ～Ｃいずれも９５％以上の高い洗浄力を示した。
Claims (5)
- 第四級アンモニウム塩、両性界面活性剤、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル、ならびにエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩からなる群より選ばれる１種以上の副成分を含有し、第四級アンモニウム塩がジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩またはジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩であり、第四級アンモニウム塩１重量部に対し、両性界面活性剤０．１～０．５重量部、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル０．３～０．９重量部、副成分０．０１～１重量部であり、１重量％水溶液のｐＨが３．８～６．５である洗浄除菌剤組成物（但し、メチルグリシン二酢酸およびヨウ素分子は含まない）。
- 両性界面活性剤がアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤である、請求項１に記載の洗浄除菌剤組成物。
- ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩１０重量％、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン２．７重量％、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル４重量％、エタノール２重量％、エチレングリコール１．４重量％、および水７９．９重量％を含有する、請求項１に記載の洗浄除菌剤組成物。
- ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオン酸塩１０重量％、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン２．７重量％、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル４重量％、エチレングリコール１．４重量％、および水８１．９重量％を含有する、請求項１に記載の洗浄除菌剤組成物。
- ジデシルジメチルアンモニウムメチル硫酸塩２０重量％、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン４．５重量％、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル１５重量％、エタノール２重量％、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩２重量％、および水５６．５重量％を含有する、請求項１に記載の洗浄除菌剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018100620A JP7144028B2 (ja) | 2018-05-25 | 2018-05-25 | 洗浄除菌剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018100620A JP7144028B2 (ja) | 2018-05-25 | 2018-05-25 | 洗浄除菌剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019202976A JP2019202976A (ja) | 2019-11-28 |
| JP7144028B2 true JP7144028B2 (ja) | 2022-09-29 |
Family
ID=68726146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018100620A Active JP7144028B2 (ja) | 2018-05-25 | 2018-05-25 | 洗浄除菌剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7144028B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115943954A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-04-11 | 广州市拓瑞科技有限公司 | 一种不含卤素的复合阳离子型低温消毒剂及其制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001311095A (ja) | 2000-04-28 | 2001-11-09 | Kao Corp | 殺菌洗浄剤組成物 |
| JP2003095815A (ja) | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Lion Corp | 清拭用シート |
| JP2003183996A (ja) | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Hakuto Co Ltd | 還元性雰囲気下の水系殺微生物方法 |
| JP2004149677A (ja) | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 液体漂白洗浄剤組成物 |
| JP2004168678A (ja) | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Hakuto Co Ltd | 殺微生物剤組成物 |
| JP4468010B2 (ja) | 2004-02-25 | 2010-05-26 | 上野製薬株式会社 | 殺菌洗浄剤組成物 |
| US20130177518A1 (en) | 2010-03-26 | 2013-07-11 | Liquid Vanity Aps | Laundry Detergent |
| CN103627541A (zh) | 2013-11-11 | 2014-03-12 | 青岛文创科技有限公司 | 杀菌清洁剂 |
| JP2016124849A (ja) | 2015-01-08 | 2016-07-11 | 株式会社ザイエンス | 防カビ組成物、木質材料の防カビ処理方法、および、木質材料 |
| JP2017114967A (ja) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 花王株式会社 | 衣料用液体洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3503848A1 (de) * | 1985-02-05 | 1986-08-07 | Fresenius AG, 6380 Bad Homburg | Desinfektionsmittel |
| JP2516418B2 (ja) * | 1989-01-10 | 1996-07-24 | 三洋化成工業株式会社 | 殺菌剤組成物 |
| JP3091841B2 (ja) * | 1997-12-02 | 2000-09-25 | 三洋化成工業株式会社 | 抗菌洗浄剤組成物 |
| AU6098699A (en) * | 1998-09-22 | 2000-04-10 | Reckitt Benckiser Inc. | Acidic hard surface cleaning compositions |
-
2018
- 2018-05-25 JP JP2018100620A patent/JP7144028B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001311095A (ja) | 2000-04-28 | 2001-11-09 | Kao Corp | 殺菌洗浄剤組成物 |
| JP2003095815A (ja) | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Lion Corp | 清拭用シート |
| JP2003183996A (ja) | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Hakuto Co Ltd | 還元性雰囲気下の水系殺微生物方法 |
| JP2004149677A (ja) | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 液体漂白洗浄剤組成物 |
| JP2004168678A (ja) | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Hakuto Co Ltd | 殺微生物剤組成物 |
| JP4468010B2 (ja) | 2004-02-25 | 2010-05-26 | 上野製薬株式会社 | 殺菌洗浄剤組成物 |
| US20130177518A1 (en) | 2010-03-26 | 2013-07-11 | Liquid Vanity Aps | Laundry Detergent |
| CN103627541A (zh) | 2013-11-11 | 2014-03-12 | 青岛文创科技有限公司 | 杀菌清洁剂 |
| JP2016124849A (ja) | 2015-01-08 | 2016-07-11 | 株式会社ザイエンス | 防カビ組成物、木質材料の防カビ処理方法、および、木質材料 |
| JP2017114967A (ja) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 花王株式会社 | 衣料用液体洗浄剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019202976A (ja) | 2019-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004161940A (ja) | 液体殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP7507464B2 (ja) | 液体殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP5642429B2 (ja) | 洗浄除菌剤組成物 | |
| JP2004526833A (ja) | 殺生洗浄組成物 | |
| JP2007126581A (ja) | 硬表面用除菌洗浄剤組成物 | |
| JP2010150307A (ja) | 飲食料品製造設備用発泡洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 | |
| JP7144821B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP5422882B2 (ja) | 殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP5036963B2 (ja) | 硬質表面用殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP3980514B2 (ja) | 殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP5784965B2 (ja) | 殺菌洗浄剤組成物および殺菌洗浄方法 | |
| JP7144028B2 (ja) | 洗浄除菌剤組成物 | |
| JP2004224703A (ja) | 手指用殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP5337350B2 (ja) | 除菌性洗浄剤組成物およびそれを用いた除菌洗浄方法 | |
| JP2007077290A (ja) | Ｃｉｐ用脱臭剤組成物 | |
| JP2019172819A (ja) | 食器洗い用洗浄剤組成物 | |
| JP4468010B2 (ja) | 殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP2004231594A (ja) | 殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP6578152B2 (ja) | 殺菌効力増強方法および液状殺菌組成物 | |
| JP2842715B2 (ja) | 殺菌洗淨剤組成物 | |
| JPH07305099A (ja) | 漂白剤組成物 | |
| JP6933354B2 (ja) | 洗浄除菌剤組成物 | |
| JP2019116593A (ja) | 発泡洗浄剤組成物 | |
| JP2960813B2 (ja) | 泡スプレー用発泡殺菌剤 | |
| JP7025762B2 (ja) | 洗浄除菌剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220329 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220510 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220713 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220823 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220908 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7144028 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |