JP6642086B2 - 粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム - Google Patents

Description

本発明は、粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルムに関するものである。さらに詳しくは、不規則な凹凸の存在により表面が荒れた状態のフィルムであり、かつ高ヘイズなため優れたマット感が得られるだけでなく、耐熱性にも優れ、フィッシュアイの様な外観不良を生起することなく、外的要因によるフィルム破壊に対しての高い耐性などに押しなべて優れる、包装用フィルムに好適な粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物およびフィルムに関する。

ポリプロピレン系材料は、その耐熱性や包装適性、更には経済性や環境問題適応性などにより包装材料として汎用されてきた。
一方で、包装フィルムも多様化が進み、包装フィルムそのものの意匠性が重要視されるようになってきた。その一つに、パンやその他食品用包装材としてポリプロピレンフィルムの持つ腰の強さ、耐熱性といった特徴を持ちながら、耐衝撃性にも優れ、マットな外観を有するフィルムの需要に応える要請も高くなっている。

かかるフィルムを得る手段の一つとして、フィルム表面に対して艶消し印刷を行うことや、和紙の様な外観の材料をラミネートすることなどが挙げられる。しかし、環境保護や生産性向上の観点からは、包装材の軽量化や工程の簡素化は喫緊の課題であり、従来の包装材としての特性を損なうことがなく、フィルム単体でマットな外観を有することが好ましい。

フィルム単体でマットな外観を有するためには、高ヘイズかつ粗面のフィルムとなることが重要である。
この様なフィルムを得る方法の例として、ポリプロピレン樹脂に対してシリカ、タルク、炭酸カルシウムといった無機微粒子を配合する方法がある。ただし、この方法にて十分なマット感を得るには相当量の無機微粒子の添加が必要となるため、外観欠点の抑制が困難であり、また、フィルム剛性を始めとする物性への多大な影響が避けられず、汎用的な包装用フィルムに対しては使用範囲が限定されてしまう。

無機粒子に頼らずに樹脂の組成のみでマット感を得るためには、例えば、特定のポリプロピレン樹脂組成物を用いる方法（例えば、特許文献１、２を参照。）が提案されているが、高ヘイズと外観欠点抑制の両立には至っていない。
また、ポリプロピレン樹脂に対して高密度ポリエチレンを配合する方法（例えば、特許文献３を参照。）や、特定のプロピレン樹脂組成物に対して高密度ポリエチレンあるいは低密度ポリエチレンを配合する方法（例えば特許文献４を参照。）も提案されているが、得られる組成物の粘度が高く、フィルム生産性に課題を残している。一方、フィルム生産性に適した粘度範囲となるようにポリプロピレン樹脂に対して高密度ポリエチレンを配合する方法（例えば、特許文献５を参照。）も提案されているが、十分な耐衝撃性は得るには至っていない。なお、これら発明では、外観欠点抑制と粗面化の両立が可能なフィルムを得ることは難しい。
高ヘイズで、かつ、表面凹凸の大きい粗面フィルムが得られれば、マット感の深みが増すため高級感が得られる。そのため、耐熱性があり、フィッシュアイが少なく、耐衝撃性を有する不透明な粗面フィルム用の樹脂材料の登場が長く待ち望まれていた。

特開２０１１−１８４６８３号公報 特開２０１１−２５２０８１号公報 特開平７−２３３２９１号公報 特開２００３−２１３０６９号公報 特開２０１１−１９４５８８号公報

本発明は、不規則な凹凸の存在により表面が荒れており、かつ、高ヘイズなために優れたマット感が得られるだけでなく、耐熱性に優れ、フィッシュアイの様な外観不良を生起することなく、外的要因によるフィルム破壊に対しての高い耐性などに押しなべて優れる、包装用フィルムに好適な粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物およびフィルムを提供することにある。

本発明者は、前述の特性を併せ持つポリプロピレン系材料およびそのフィルムを開発すべく鋭意研究した。その結果、特定のポリプロピレン系樹脂を主成分とし、特定のポリエチレン樹脂を配合することで得られるポリプロピレン系樹脂組成物をもってして、上記目的を達成し得ることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。

本発明は、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とからなるプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）と、高密度ポリエチレン（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（Ｃ）とを含有するプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を用いるものである。粗面フィルムとしての各種の性能がバランスよく向上されるために、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のエチレン含有量およびＭＦＲが各々特定の範囲で設定されたプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）と、特定の範囲で設定された高密度ポリエチレン（Ｂ）および低密度ポリエチレン（Ｃ）とを含有することを、本発明の主要な特徴とするものである。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記（ａ１）〜（ａ３）の要件を満たすプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）、高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）から成るポリプロピレン系樹脂組成物であって、また、各々の含有割合（重量比）は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝９４〜６５／２５〜５／１０〜１（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００）の範囲であることを特徴とする粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）が提供される。
・プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とからなる組成物であること。
（ａ１）プロピレン系重合体成分（Ａ１）は、エチレン含有量が０〜２重量％のプロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレンランダム共重合体であること。
（ａ２）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、エチレン含有量が３０〜６０重量％であること。
（ａ３）プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ａ）と略称することがある。）が５．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであること。
・高密度ポリエチレン（Ｂ）
高密度ポリエチレン（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｂ）と略称することがある。）が０．１〜０．６ｇ／１０ｍｉｎであること。
・低密度ポリエチレン（Ｃ）
低密度ポリエチレン（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｃ）と略称することがある。）が０．１〜０．６ｇ／１０ｍｉｎであること。
・ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（Ｘ）と略称することがある。）が３．５〜１２．０ｇ／１０ｍｉｎであること。

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成され、厚み３０μｍにおける内部ヘイズが４．０％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｂ−０６０１に基づく表面粗度（Ｒａ）が０．３５〜０．５０であることを特徴とする単層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１の発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成された層を少なくとも１層備えることを特徴とする多層フィルムが提供される。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、不規則な凹凸の存在により表面が荒れており、かつ、高ヘイズなために優れたマット感が得られるだけでなく、耐熱性に優れ、フィッシュアイの様な外観不良を生起することなく、外的要因によるフィルム破壊に対しての高い耐性などに押しなべて優れるという、従来には見られなかった格別の効果を発現するものである。

以下に、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物について詳細に説明する。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、高ヘイズで、かつ、不規則な凹凸の存在により表面が荒れた粗面フィルムに使用される樹脂組成物であって、前記（ａ１）〜（ａ３）の要件を満たすプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）と特定の高密度ポリエチレン（Ｂ）と、特定の低密度ポリエチレン（Ｃ）とを含有することを特徴とする。
以下、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する各成分について、詳細に説明する。

１．プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に用いるプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）は、エチレン含有量［Ｅ（Ａ１）］が０〜２重量％のプロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレンランダム共重合体であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン含有量［Ｅ（Ａ２）］が３０〜６０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）からなる組成物である。

（１）プロピレン系重合体成分（Ａ１）のエチレン含有量
プロピレン系重合体成分（Ａ１）のエチレン含有量［Ｅ（Ａ１）］は、０〜２重量％であることが必要である。
プロピレン系重合体成分（Ａ１）のエチレン含有量［Ｅ（Ａ１）］が２重量％以下であれば、フィルムの剛性や耐熱性を損なうことなく十分な結晶性を確保できる。

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）の透明性と耐衝撃性に寄与する成分である。この成分は、例えば、後述する本発明の好ましい実施態様である多段重合法の第２段階以降で、主にプロピレン−エチレンランダム共重合体として重合される。
ここで、本発明の趣旨を外れない限り、更に少量の他のα−オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどと共重合させてもよい。

（２）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の比率
プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の比率は、５〜４０重量％が好ましく、さらに１０〜３５重量％が好ましい。言い換えると、プロピレン系重合体成分（Ａ１）の比率は、６０〜９５重量％が好ましく、さらに６５〜９０重量％が好ましい。
成分（Ａ２）の比率が４０重量％以下の場合には、耐熱性の向上や、食品衛生性に悪影響を及ぼすことが危惧される低結晶成分量を抑制し易くなり、また、成分（Ａ２）の比率が５重量％以上の場合には、ヘイズ値が高く、かつ十分な耐衝撃性を確保することができる。

（３）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のエチレン含有量
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、エチレン含有量［Ｅ（Ａ２）］が３０〜６０重量％であることが必要であり、３５〜５５重量％であることがより好ましい。
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のエチレン含有量［Ｅ（Ａ２）］が６０重量％以下の場合には、共重合体成分（Ａ２）のプロピレン系重合体成分（Ａ１）に対する相溶性が確保され、フィルムに衝撃が加わった際のクラッキングの伝播を抑制できる。
また、［Ｅ（Ａ２）］が３０重量％以上の場合には、ヘイズ値が高いフィルムを得ることができる。

（４）プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）のＭＦＲ
プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ［ＭＦＲ（Ａ）］は、５．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであることが必要であり、さらには６．０〜１２．０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲ（Ａ）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、高密度ポリエチレン（Ｂ）および低密度ポリエチレン（Ｃ）を配合して得られるポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のＭＦＲ（ＭＦＲ（Ｘ））が低下し過ぎることも無く、フィルム状に加工する場合において押出し負荷を低減することが可能となり、優れた生産性を確保できる。更には、高密度ポリエチレン（Ｂ）および低密度ポリエチレン（Ｃ）とのＭＦＲ格差が大きくなることで、優れた表面粗度のフィルムが得られる。また、ＭＦＲ（Ａ）が１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の場合には、シーラントフィルムとして用いた場合に十分なシール強度を有したフィルムとなる。
なお、メルトフローレート［ＭＦＲ（Ａ）］は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定される。

［プロピレン−エチレン系樹脂組成物の製造方法］
本発明に用いるプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）とそれを構成するプロピレン系重合体成分（Ａ１）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、上記の物性を有すれば、どのような製造方法によってもよいが、以下の原料、重合方法によって好ましく製造することが出来る。またプロピレン系重合体成分（Ａ１）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の混合についても、上記の物性を有すればどのような方法で混合してもよい。本発明に用いるプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）の好ましい実施態様である多段重合法により得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造方法について、以下に説明する。
・使用原料
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を製造するに際し使用される触媒としては、マグネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を触媒成分とするマグネシウム担持型触媒、三塩化チタンを触媒とする固体触媒成分と有機アルミニウムからなる触媒、又はメタロセン触媒が使用できる。具体的な触媒の製造法は特に限定されるものではないが、一例として特開２００７−２５４６７１号公報に開示されたチーグラー触媒を例示することが出来る。
また、重合される原料オレフィンは、プロピレン、エチレンであり、必要により、本発明の目的を損なわない程度の他のオレフィン、例えば、ブテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１などを使用することもできる。

・重合工程
前記触媒の存在下に行う重合工程は、プロピレン系重合体を製造する重合工程（ｉ）、プロピレンにエチレンを、エチレン含有量が３０〜６０重量％の割合で重合させる重合工程（ｉｉ）の２段階からなる。

重合工程（ｉ）；
重合工程（ｉ）は、プロピレン単独かプロピレン／エチレンの混合物を、前記触媒を加えた重合系に供給してプロピレン単独重合体またはエチレン含有量が２重量％以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体を製造して、全重合体量の、好ましくは６０〜９５重量％に相当する量となるようにプロピレン系重合体（Ａ１）を形成させる工程である。
プロピレン系重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ（Ａ１）は水素を連鎖移動剤として用いる事により調整する事が出来る。具体的には、連鎖移動剤である水素の濃度を高くするとプロピレン系重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ（Ａ１）が高くなる。逆も又同様である。重合槽における水素の濃度を高くするには、重合槽への水素の供給量を高くすればよく、当業者にとって調整は極めて容易である。また、プロピレン系重合体（Ａ１）がプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合には、エチレン含有量を制御する手段として、重合槽に供給するエチレンの量を制御する方法を用いるのが簡便である。具体的には、重合槽に供給するエチレンのプロピレンに対する量比（エチレン供給量÷プロピレン供給量）を高くすれば、得られるプロピレン系重合体成分（Ａ１）のエチレン含有量は高くなる。逆も同様である。重合槽に供給するプロピレンとエチレンの量比と得られるプロピレン系重合体成分（Ａ１）のエチレン含有量との関係は使用する触媒の種類によって異なるが、適宜供給量比を調整することによって目的のエチレン含有量を有するプロピレン系重合体成分（Ａ１）を得る事は当業者にとって極めて容易なことである。

重合工程（ｉｉ）；
重合工程（ｉｉ）は、重合工程（ｉ）に引き続いてプロピレン／エチレン混合物をさらに導入して、エチレン含有量を３０〜６０重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を得る工程である。この工程では、全重合体量の、好ましくは５〜４０重量％に相当する重合体を形成させる。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）のＭＦＲ（Ａ２）は水素を連鎖移動剤として用いる事により調整する事が出来る。具体的な制御方法は、プロピレン系重合体（Ａ１）のＭＦＲの制御方法と同じである。プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）のエチレン含有量を制御する手段として、重合槽に供給するエチレンの量を制御する方法を用いるのが簡便である。具体的な制御方法は、プロピレン系重合体（Ａ１）がプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合と同じである。

次に、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）のインデックスの制御方法について説明する。本発明に用いるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）はプロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とからなるものである。従って、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）のインデックスを制御する上で考慮すべき項目は、エチレン含有量Ｅ（Ａ）、ＭＦＲ（Ａ）、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比の３つである。
まず、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比の制御方法から説明する。プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比はプロピレン系重合体成分（Ａ１）を製造する重合工程（ｉ）における製造量とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を製造する重合工程（ｉｉ）における製造量によって制御する。例えば、プロピレン系重合体成分（Ａ１）の量を増やしてプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の量を減らすためには、重合工程（ｉ）の製造量を維持したまま重合工程（ｉｉ）の製造量を減らせばよく、それは、重合工程（ｉｉ）の滞留時間を短くしたり、重合温度を下げたりすればよい。また、エタノールや酸素などの重合抑制剤を添加したり、元々添加している場合にはその添加量を増やしたりする事でも制御することができる。その逆も又同様である。
通常、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比は、プロピレン系重合体成分（Ａ１）を製造する重合工程（ｉ）における製造量とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を製造する重合工程（ｉｉ）における製造量で定義する。式を以下に示す。
成分（Ａ１）の重量：成分（Ａ２）の重量＝Ｗ（Ａ１）：Ｗ（Ａ２）
Ｗ（Ａ１）＝重合工程（ｉ）の製造量÷（重合工程（ｉ）の製造量＋重合工程（ｉｉ）の製造量）
Ｗ（Ａ２）＝重合工程（ｉｉ）の製造量÷（重合工程（ｉ）の製造量＋重合工程（ｉｉ）の製造量）
Ｗ（Ａ１）＋Ｗ（Ａ２）＝１
（ここで、Ｗ（Ａ１）、Ｗ（Ａ２）はそれぞれプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比率である。）
工業的な製造設備では、各重合槽のヒートバランスやマテリアルバランスから製造量を求めるのが通常である。また、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の結晶性が充分異なる場合には、ＴＲＥＦ（温度昇温溶離分別法）などの分析手法を用いて両者を分離同定し量比を求める事でもよい。ポリプロピレンの結晶性分布をＴＲＥＦ測定により評価する手法は当業者によく知られたものであり、Ｇ．Ｇｌｏｋｎｅｒ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｙｍｐ．；４５，１−２４（１９９０）、Ｌ．Ｗｉｌｄ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９８，１−４７（１９９０）、Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓｏａｒｅｓ，Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｐｏｌｙｅｒ；３６，８，１６３９−１６５４（１９９５）などの文献に詳細な測定法が示されている。
次に、エチレン含有量Ｅ（Ａ）の制御方法について説明する。プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）はプロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の混合物であるから、それぞれのエチレン含有量の間には以下の関係式が成立する。
Ｅ（Ａ）＝Ｅ（Ａ１）×Ｗ（Ａ１）＋Ｅ（Ａ２）×Ｗ（Ａ２）
（ここで、Ｅ（Ａ）、Ｅ（Ａ１）、Ｅ（Ａ２）はそれぞれ、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）、プロピレン系重合体成分（Ａ１）、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のエチレン含有量である。）
この式はエチレン含有量に関するマテリアルバランスを示すものである。
従って、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比が決まれば、すなわち、Ｗ（Ａ１）とＷ（Ａ２）が決まれば、Ｅ（Ａ）はＥ（Ａ１）とＥ（Ａ２）によって一意的に定まる。つまり、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比、Ｅ（Ａ１）、Ｅ（Ａ２）の３つの因子を制御する事によりＥ（Ａ）を制御する事が出来る。例えば、Ｅ（Ａ）を高くする為にはＥ（Ａ１）を高くしてもよいし、Ｅ（Ａ２）を高くしてもよい。また、Ｅ（Ａ２）がＥ（Ａ１）よりも高い事に留意すれば、Ｗ（Ａ１）を小さくしてＷ（Ａ２）を大きくしてもよい事も容易に理解できよう。逆方向の制御方法も同様である。
なお、実際に測定値を直接得られるのはＥ（Ａ）とＥ（Ａ１）であり、両者の測定値を使ってＥ（Ａ２）を計算する事になる。従って、仮にＥ（Ａ）を高くする操作を行う際に、Ｅ（Ａ２）を高くする操作、すなわち、重合工程（ｉｉ）に供給するエチレンの量を増やす操作を手段として選ぶ場合、測定値として直接確認できるのはＥ（Ａ）であってＥ（Ａ２）ではないが、Ｅ（Ａ）が高くなる原因はＥ（Ａ２）が高くなる事にあるのは自明である。
最後に、ＭＦＲ（Ａ）の制御方法について説明する。本願においては、ＭＦＲ（Ａ２）を以下の式で定義することにする。
ＭＦＲ（Ａ２）＝ｅｘｐ｛（ｌｏｇｅ［ＭＦＲ（Ａ）］−Ｗ（Ａ１）×ｌｏｇｅ［ＭＦＲ（Ａ１）］）÷Ｗ（Ａ２）｝
（ここで、ｌｏｇｅはｅを底とする対数である。ＭＦＲ（Ａ）、ＭＦＲ（Ａ１）、ＭＦＲ（Ａ２）はそれぞれ、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）、プロピレン系重合体成分（Ａ１）、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲである。）
この式は一般に粘度の対数加成則と呼ばれる経験式
ｌｏｇｅ［ＭＦＲ（Ａ）］＝Ｗ（Ａ１）×ｌｏｇｅ［ＭＦＲ（Ａ１）］＋Ｗ（Ａ２）×ｌｏｇｅ［ＭＦＲ（Ａ２）］
を変形したものであり、当業界で日常的に使われるものである。
この式で定義する為に、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比、ＭＦＲ（Ａ）、ＭＦＲ（Ａ１）、ＭＦＲ（Ａ２）は独立ではない。故に、ＭＦＲ（Ａ）を制御するには、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比、ＭＦＲ（Ａ１）、ＭＦＲ（Ａ２）の３つの因子を制御すればよい。例えば、ＭＦＲ（Ａ）を高くする為にはＭＦＲ（Ａ１）を高くしてもよいし、ＭＦＲ（Ａ２）を高くしてもよい。また、ＭＦＲ（Ａ２）がＭＦＲ（Ａ１）より低い場合には、Ｗ（Ａ１）を大きくしてＷ（Ａ２）を小さくしてもＭＦＲ（Ａ）を高くする事ができる事も容易に理解できよう。逆方向の制御方法も同様である。
なお、実際に測定値を直接得られるのはＭＦＲ（Ａ）とＭＦＲ（Ａ１）であり、両者の測定値を使ってＭＦＲ（Ａ２）を計算する事になる。従って、仮にＭＦＲ（Ａ）を高くする操作を行う際に、ＭＦＲ（Ａ２）を高くする操作、すなわち、重合工程（ｉｉ）に供給する水素の量を増やす操作を手段として選ぶ場合、測定値として直接確認できるのはＭＦＲ（Ａ）であってＭＦＲ（Ａ２）ではないが、ＭＦＲ（Ａ）が高くなる原因はＭＦＲ（Ａ２）が高くなる事にあるのは自明である。

プロピレン−エチレンブロック共重合体の重合プロセスは、回分式、連続式のいずれの方法によっても実施可能である。この際に、ヘキサン、ヘプタンなどの不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として使用する方法、実質的に液体溶媒を用いずにガス状の単量体中で重合を行う方法、さらに、これらを組み合わせた方法を採用することが出来る。また、重合工程（ｉ）と重合工程（ｉｉ）は同一の重合槽を用いても、別個の重合槽を用いてもよい。

２．高密度ポリエチレン（Ｂ）
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に用いる高密度ポリエチレン（Ｂ）は、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜０．６ｇ／１０ｍｉｎであることが必要であり、更には０．２〜０．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。高密度ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲが０．６ｇ／ｍｉｎ以下であれば、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に、優れた艶消し効果を付与することができる。また、高密度ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、プロピレン系重合体成分（Ａ１）との溶融時の粘度差に起因する、フィルム状態でのフィッシュアイと呼ばれる外観欠点の発生を抑制することができる。高密度ポリエチレン（Ｂ）は、エチレンの単独重合体又はエチレンと少量のα−オレフィンの共重合体であり、これらの１種又は２種以上のブレンド物を用いることもできる。α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等を挙げることができる。
なお、メルトフローレート［ＭＦＲ（Ｂ）］は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定される。

更に、前述の高密度ポリエチレン（Ｂ）の密度は、０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲であることが好ましいが、得られるフィルムの艶消し効果や機械的な強度さらにはフィルムの均一性等の観点から、より好ましくは０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ^３の範囲である。密度は、主としてエチレンと共重合する炭素数３〜２０のα−オレフィンの量比等で調整できる。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９によるＤ法（密度こうばい管）で測定する値である。

３．低密度ポリエチレン（Ｃ）
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に用いる低密度ポリエチレン（Ｃ）は、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜０．６ｇ／１０ｍｉｎであることが必要であり、更には０．２〜０．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが０．６ｇ／ｍｉｎ以下であれば、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に、優れた艶消し効果を付与することができる。また、高密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、プロピレン系重合体成分（Ａ１）との溶融時の粘度差に起因する、フィルム状態でのフィッシュアイと呼ばれる外観欠点の発生を抑制することができる。低密度ポリエチレン（Ｃ）は、高圧法ポリエチレンまたはエチレンと少量のα−オレフィンの共重合体であり、これらの１種又は２種以上のブレンド物を用いることもできる。α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等を挙げることができる。
なお、メルトフローレート［ＭＦＲ（Ｃ）］は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定される。

更に、前述の低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上で且つ０．９３５ｇ／ｃｍ^３未満の範囲であることが好ましいが、得られるフィルムの艶消し効果や機械的な強度さらにはフィルムの均一性等の観点から、より好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。密度は、主としてエチレンと共重合する炭素数３〜２０のα−オレフィンの量比等で調整できる。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９によるＤ法（密度こうばい管）で測定する値である。

４．ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の割合
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）、高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）の重量比における配合割合（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が、９４〜６５／２５〜５／１０〜１（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００）の範囲にあることが必要であり、更には８７〜７２／２０〜１０／８〜３の範囲にあることがより好ましい。

高密度ポリエチレン（Ｂ）の配合割合を５重量％以上とすることで、十分に高ヘイズなフィルムが得られる。また、高密度ポリエチレン（Ｂ）の配合割合を２５重量％以下とすることで、得られるフィルムの十分な耐衝撃性を確保することができる。
一方、低密度ポリエチレン（Ｃ）の配合割合を１重量％以上とすることで、得られるフィルムに優れた表面凹凸を付与することができる。また、低密度ポリエチレン（Ｃ）の配合割合を１０重量％以下とすることで、フィルムのヘイズ値の低下を抑制し、高ヘイズを維持することが可能となる。

［その他成分］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）には、さらに耐寒衝撃性の向上やヒートシール温度の低温化を図る目的でエチレン−α−オレフィン共重合体をポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対して３〜２０重量部添加することができる。
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、より好ましくは０．８８５〜０．９０７ｇ／ｃｍ^３の範囲である。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以下であることで、耐衝撃性の向上効果が期待できる。
ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内にあることが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、フィルム成形時の押出特性が良好となりやすく、フィルムの生産性に好影響を及ぼす可能性が高くなるため好ましい。
また、ＭＦＲが１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、ベタツキやブリードアウトを招きにくくなり、また、耐衝撃性の向上につながるために好ましい。
ここでのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、加熱温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定する値である。

エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対して、３〜２０重量部の範囲とすることが好ましい。含有量を２０重量部以下に抑えることにより、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の高ヘイズや剛性、及び成形性を損なうことなく、粗面フィルムとすることが可能である。３重量部以上では、耐寒衝撃性の向上が見込め添加の効果が期待できるため、３〜２０重量部の範囲で用いるのがより好ましい。

エチレン−α−オレフィン共重合体におけるコモノマーとしては、好ましくは炭素数３〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は１０重量％以上であることが望ましい。コモノマー含有量が１０重量％以上であると、柔軟性が向上するため耐衝撃性が良好となり併用効果が増加する。

コモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体の好ましい代表例としては、エチレン−プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン−ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン−オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン−プロピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に用いる各種成分とは組成の異なるプロピレン−エチレンブロック共重合体やプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはスチレン系エラストマーなどを、適宜添加してもよい。
また、本発明の効果を損なわない範囲内で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、造核剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、臭気吸着剤、抗菌剤、顔料、無機質及び有機質の充填剤並びに種々の合成樹脂などの公知の添加剤を必要に応じて随時添加することができる。

５．ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のＭＦＲ
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ［ＭＦＲ（Ｘ）］は、３．５〜１２．０ｇ／１０ｍｉｎであることが必要であり、さらには４．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲ（Ｘ）が３．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、フィルム状に加工する場合において押出し負荷を低減することが可能となり、優れた生産性を確保できる。また、ＭＦＲ（Ｘ）が１２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の場合には、シーラントフィルムとして用いた場合に十分なシール強度を有したフィルムとなる。
なお、メルトフローレート［ＭＦＲ（Ｘ）］は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定される。

［フィルム成形法］
本発明の粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物は、公知の溶融押出製膜によってフィルムとして得ることができる。
例えば、一般に工業的に行われているＴダイキャスト法による未延伸フィルム、あるいはキャスト後に熱延伸を行う一軸延伸フィルムや二軸延伸フィルム、または水や大気雰囲気にて冷却を行うインフレーション法などの製膜方法にてフィルムの製造が可能である。
また、このようにして製造されるフィルムは、単層フィルムとしても多層（積層）フィルムとしても用いることができる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）からフィルムを製造するにあたって、プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）、高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）および必要に応じてその他成分の樹脂などを予め混合し、押出機などでペレット化したものをフィルム成形機に供給してフィルムとしてもよく、また、フィルム製造時にプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）、高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）および必要に応じてその他成分の樹脂ペレットをフィルム成形機に供給してフィルムとしてもよい。
また、多層フィルムを製造するにあたり、多層フィルムが本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）以外の樹脂組成物から得られる層を備える場合、該層の材料としては、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に用いる各種成分とは組成の異なるプロピレン−エチレンブロック共重合体やプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはスチレン系エラストマーなどを、適宜使用することができる。

次に、本発明の単層フィルム及び多層フィルムについて詳細に説明する。本発明のフィルムは、上述のフィルム成形法に記載されるように、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を溶融押出製膜して得られるフィルムであり、多層フィルムの場合、多層フィルムを構成する少なくとも１層が、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を用いて得られる。本発明のフィルムによれば、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を用いることで、不規則な凹凸の存在により表面が荒れた状態のフィルムであり、かつ高ヘイズなため優れたマット感を有するフィルムを提供することができる。なお、本発明のフィルムが多層フィルムであり、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を用いて得られる層が表層以外である場合には、表面の凹凸は小さくなることは否めないものの、この場合も同様に、深みのある高ＨＡＺＥなマット調フィルムが得られる。

具体的には、本発明の単層フィルムは、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成され、厚み３０μｍにおける内部ヘイズが４．０％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｂ−０６０１に基づく表面粗度（Ｒａ）が０．３５〜０．５０であることを特徴とする。また、本発明の多層フィルムは、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成された層を少なくとも１層備えることを特徴とする。

フィルムの厚みは、特に限定されないが５〜２００μｍが好ましく、１０〜１００μｍが更に好ましい。
フィルムの表面には、表面の濡れ適性向上のためにコロナまたはプラズマ等の放電処理、火炎処理、オゾン処理などを行うことも可能である。

以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例により限定して解釈されるものではない。
なお、本発明の詳細な説明および実施例中の各項目の物性測定や分析値などは、下記の方法に従ったものである。

（１）共重合体中のエチレン含有量の測定
プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）として多段重合法により得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を用い、この共重合体中の各エチレン含有量を測定した。すなわち、第１重合工程終了時に得られたプロピレン系重合体（Ａ１）および、第２重合工程を経て得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）における各々のエチレン含有量は、プロトン完全デカップリング法により以下の条件に従って測定した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを解析することにより求めた。
機種： 日本電子（株）製 ＧＳＸ−４００又は同等の装置（炭素核共鳴周波数１００ＭＨｚ以上）
溶媒： ｏ−ジクロロベンゼン＋重ベンゼン（４：１（体積比））
濃度： １００ｍｇ／ｍＬ
温度： １３０℃
パルス角： ９０°
パルス間隔： １５秒
積算回数： ５，０００回以上
スペクトルの帰属は、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７，１９５０ （１９８４）などを参考に行えばよい。上記条件により測定されたスペクトルの帰属は下表の通りである。表１中Ｓ_αα等の記号はＣａｒｍａｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １０， ５３６ （１９７７））の表記法に従い、Ｐはメチル炭素、Ｓはメチレン炭素、Ｔはメチン炭素をそれぞれ表わす。

以下、「Ｐ」を共重合体連鎖中のプロピレン単位、「Ｅ」をエチレン単位とすると、連鎖中にはＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＥ、ＰＥＰ、ＰＥＥ、およびＥＥＥの６種類のトリアッドが存在し得る。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １５，１１５０ （１９８２）などに記されているように、これらトリアッドの濃度と、スペクトルのピーク強度とは、以下の（１）〜（６）の関係式で結び付けられる。
［ＰＰＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｔ_ββ） （１）
［ＰＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔ_βδ） （２）
［ＥＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔ_δδ） （３）
［ＰＥＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｓ_ββ） （４）
［ＰＥＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｓ_βδ） （５）
［ＥＥＥ］＝ｋ×｛Ｉ（Ｓ_δδ）／２＋Ｉ（Ｓ_γδ）／４｝ （６）
ここで［ ］はトリアッドの分率を示し、例えば［ＰＰＰ］は全トリアッド中のＰＰＰトリアッドの分率である。したがって、
［ＰＰＰ］＋［ＰＰＥ］＋［ＥＰＥ］＋［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］＝１ （７）
である。また、ｋは定数であり、Ｉはスペクトル強度を示し、例えば、Ｉ（Ｔ_ββ）はＴ_ββに帰属される２８．７ｐｐｍのピークの強度を意味する。上記（１）〜（７）の関係式を用いることにより、各トリアッドの分率が求まり、さらに下式によりエチレン含有量が求まる。
エチレン含有量（モル％）＝（［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］）×１００

なお、エチレン含有量のモル％から重量％への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含有量（重量％）＝（２８×Ｘ／１００）／｛２８×Ｘ／１００＋４２×（１−Ｘ／１００）｝×１００
ここで、Ｘはモル％表示でのエチレン含有量である。

（２）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０Ａ法・条件Ｄに従い、以下の条件でＭＦＲ（Ｂ）及びＭＦＲ（Ｃ）を測定した。単位はｇ／１０ｍｉｎである。
試験温度：１９０℃ 公称荷重：２．１６ｋｇ
ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ、長さ８．０００ｍｍ
ＪＩＳ Ｋ７２１０Ａ法・条件Ｍに従い、以下の条件でＭＦＲ（Ａ）及びＭＦＲ（Ｘ）を測定した。単位はｇ／１０ｍｉｎである。
試験温度：２３０℃ 公称荷重：２．１６ｋｇ
ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ、長さ８．０００ｍｍ

（３）フィルムのヘイズ
フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下にて２４時間以上調整した後、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠してヘイズ（ＨＡＺＥ）を測定し、これを「全ヘイズ（％）」とした。得られた値が大きいほど不透明であることを意味する。
また、両表面に流動パラフィンを塗布したフィルムを厚さ１．３ｍｍのスライドガラス２枚の間に密着する様に挟んだ状態で測定したヘイズ値（％）から、スライドガラス２枚を流動パラフィンで密着させた状態で測定したヘイズ値（％）を引いた値を「内部ヘイズ（％）」とした。得られた値が大きいほど積層フィルムの内層に用いた場合でも不透明であることを意味し、マット調付与の観点からは、この値は４．０％以上であることが好ましく、５．０％以上であることが特に好ましい。

（４）フィルムの剛性
下記の条件にて、フィルムの引張弾性率を測定し、得られた値を剛性の尺度とした。引張弾性率の計算方法は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠した。なお、サンプル長辺がＭＤ（ポリプロピレン系樹脂組成物の押出成形時の流れ方向）となるようサンプリングを行った。
サンプル長さ：１５０ｍｍ サンプル幅：１５ｍｍ
チャック間距離：１００ｍｍ クロスヘッド速度：１ｍｍ／ｍｉｎ

（５）フィルムの耐熱性
得られたフィルムから、ＭＤ１５０ｍｍ、ＴＤ（ＭＤの流れ方向に対して垂直方向）１５ｍｍとなるように試験片を採取し、長辺の両端１５ｍｍが互いに重なりあうよう金属製のゼムクリップで固定し、直径約３８ｍｍの輪状フィルムとした。この輪状フィルムを、１４０℃の恒温槽内に、ゼムクリップが下となる様に静置した。３０分の後に輪状フィルムを恒温槽から取り出し、下記基準にて耐熱評価を行った。
○：高さ（楕円状態での単半径）が１０ｍｍ以上
△：高さが１０ｍｍ未満だが、輪状を保持している
×：フィルムが変形し、輪状が保持できずに潰れてしまっている

（６）フィルムのフィッシュアイ
ＭＤ３００ｍｍ、ＴＤ２００ｍｍの大きさのフィルム５枚を用い、長辺０．３ｍｍ以上のポリマーゲルを核とする外観欠点をフィッシュアイとして目視にてカウントした。その総数を、下記基準にてフィッシュアイ評価を行った。
○：フィッシュアイが０個
△：フィッシュアイが１〜５個
×：フィッシュアイが６個以上

（７）フィルムの耐衝撃性
雰囲気温度２３℃において、ＪＩＳ Ｐ８１３４に準拠した装置を用い、固定したフィルム試験片を２５．４ｍｍの半球型の金属製貫通部で打撃させ、貫通破壊に要した仕事量（Ｊ）を測定した。

（８）フィルムの表面粗度
フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下にて２４時間以上調整した後、ＪＩＳ Ｂ−０６０１に準拠して、フィルム成形時におけるダイ直後の冷却ロールとの接触面について、カットオフ０．２５ｍｍでの中心面平均値（Ｒａ）を測定し、フィルム表面粗度の指標とした。得られた値が大きい程、フィルム表面の凹凸が大きいことを示す。
表面凹凸が大きく十分に粗面であり、深みのあるマット調を得るためには、この値が０．３５以上であることが好ましく、０．３７以上であることがより好ましい。また、フィルム巻取時の意図せぬ凹凸転写や空気の巻き込みを抑制するためにも、この値は０．５０以下であることが好ましく、０．４８以下であることがより好ましい。

［プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）］
プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）としては、多段重合法により得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）、すなわち下記の製造例Ａ−１〜Ａ−３で得られた各プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）（それぞれ、Ａ−１〜Ａ−３と略称する。）を用いた。
［製造例Ａ−１］
触媒組成の分析
Ｔｉ含有量：試料を精確に秤量し、加水分解した上で比色法を用いて測定した。予備重合後の試料については、予備重合ポリマーを除いた重量を用いて含有量を計算した。
ケイ素化合物含有量：試料を精確に秤量し、メタノールで分解した。ガスクロマトグラフィーを用いて標準サンプルと比較する事により、得られたメタノール溶液中のケイ素化合物濃度を求めた。メタノール中のケイ素化合物濃度と試料の重量から、試料に含まれるケイ素化合物の含有量を計算した。予備重合後の試料については、予備重合ポリマーを除いた重量を用いて含有量を計算した。

予備重合触媒の調製
（１）固体触媒の調製
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したトルエン２Ｌを導入した。ここに、室温で、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２を２００ｇ投入し、ＴｉＣｌ_４を１Ｌゆっくりと添加した。温度を９０℃に上げて、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを５０ｍｌ導入した。その後、温度を１１０℃に上げて３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。更に、精製したｎ−ヘプタンを用いて、トルエンをｎ−ヘプタンで置換し、固体成分のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分のＴｉ含有量は２．７ｗｔ％であった。
次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分のスラリーを固体成分として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が２５ｇ／Ｌとなる様に調整した。ＳｉＣｌ_４を５０ｍｌ加え、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
その後、精製したｎ−ヘプタンを導入して液レベルを４Ｌに調整した。ここに、ジメチルジビニルシランを３０ｍｌ、ｉ−Ｐｒ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２を３０ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして８０ｇ添加し、４０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒を得た。得られた固体触媒のスラリーの一部をサンプリングして乾燥し、分析を行った。固体触媒にはＴｉが１．２ｗｔ％、ｉ−Ｐｒ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が８．９ｗｔ％含まれていた。

（２）予備重合
上記で得られた固体触媒を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体触媒の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、２８０ｇのプロピレンを４ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って予備重合触媒を得た。この予備重合触媒は、固体触媒１ｇあたり２．５ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この予備重合触媒のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．０ｗｔ％、ｉ−Ｐｒ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が８．３ｗｔ％含まれていた。
この予備重合触媒を用いて、以下の手順に従ってプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造を行った。

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造
内容積２ｍ^３の流動床型重合槽が２個直列に繋がった２槽連続重合設備を用いてプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造を行った。使用するプロピレン、エチレン、水素、窒素は一般的な精製触媒を用いて精製したものを使用した。第１重合槽におけるプロピレン系重合体成分（Ａ１）の製造量、及び、第２重合槽におけるプロピレン−エチレンランダム重合体成分（Ａ２）の製造量は重合槽の温度制御に使用する熱交換器の冷却水温度の値から求めた。
重合工程（ｉ）：プロピレン系重合体成分（Ａ１）の製造
第１重合槽を用いてプロピレンの単独重合を行った。重合温度は６５℃、全圧は３．０ＭＰａＧ（ゲージ圧、以下同様）、パウダーホールド量は４０ｋｇとした。重合槽に連続的にプロピレン、水素、及び、窒素を供給し、プロピレン及び水素の濃度がそれぞれ７０．８３ｍｏｌ％、０．９２ｍｏｌ％となる様に調整した。助触媒として、Ｅｔ_３Ａｌを５．０ｇ／ｈの速度で連続的に供給した。第１重合槽におけるプロピレン系重合体成分（Ａ１）の製造量が２０．０ｋｇ／ｈとなる様に、上記で得られた予備重合触媒を重合槽に連続的に供給した。生成したプロピレン系重合体成分（Ａ１）は連続的に抜き出しを行い、パウダーホールド量が４０ｋｇで一定となる様に調整した。第１重合槽から抜き出したプロピレン系重合体成分（Ａ１）は第２重合槽に連続的に供給し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の製造を引き続いて行った。
第１重合槽で生成したプロピレン系重合体成分（Ａ１）の一部を抜き出して分析した所、ＭＦＲ（Ａ１）は１３．５ｇ／１０ｍｉｎであった。
重合工程（ｉｉ）：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の製造
第２重合槽を用いてプロピレンとエチレンのランダム共重合を行った。重合温度は６５℃、全圧は２．０ＭＰａＧ、パウダーホールド量は４０ｋｇとした。重合槽に連続的にプロピレン、エチレン、水素、及び、窒素を供給し、プロピレン、エチレン、及び、水素の濃度がそれぞれ５４．２９ｍｏｌ％、１７．１４ｍｏｌ％、０．４１ｍｏｌ％となる様に調整した。重合抑制剤であるエタノールを連続的に供給する事によって、第２重合槽におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の製造量が６．７ｋｇ／ｈとなる様に調整した。こうして生成したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は連続的に抜き出しを行い、パウダーホールド量が４０ｋｇで一定となる様に調整を行った。第２重合槽から抜き出したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、更に乾燥機に移送し、充分に乾燥を行った。
生成したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の一部を分析した所、ＭＦＲ（Ａ）は７．００ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量Ｅ（Ａ）は９．５ｗｔ％であった。重合工程（ｉ）の製造量と重合工程（ｉｉ）の製造量から、プロピレン系重合体成分（Ａ１）の重量比率Ｗ（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）の重量比率Ｗ（Ａ２）を求めた所、それぞれ、０．７５、０．２５であった。
こうして得られたＷ（Ａ１）、Ｗ（Ａ２）、Ｅ（Ａ）から、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のエチレン含有量Ｅ（Ａ２）及びＭＦＲ（Ａ２）を計算した。計算には以下の式を使用した。
Ｅ（Ａ２）＝｛Ｅ（Ａ）−Ｅ（Ａ１）×Ｗ（Ａ１）｝÷Ｗ（Ａ２）
（ここで、プロピレン系重合体成分（Ａ１）はプロピレン単独重合体なのでＥ（Ａ１）は０ｗｔ％である。また上記の式は前述のＥ（Ａ）について記載したものをＥ（Ａ２）についてそれぞれ整理しなおしたものである。）
エチレン含有量Ｅ（Ａ２）は３８．０ｗｔ％であった。

［製造例Ａ−２、Ａ−３］
表２に記載の条件を用いた他は製造例Ａ−１と同様にして、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造を行った。

［プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）のペレット化］
製造例Ａ−１〜Ａ−３で得られた各々のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対し、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．１０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部をタンブラーにてそれぞれ混合し均一化し、得られた混合物を３５ｍｍ径の二軸押出機により２３０℃で溶融混練し、Ａ−１〜Ａ−３の各ペレットを得た。

また、製造例Ａ−３で得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対し、有機過酸化物である日油（株）製パーヘキサ２５Ｂを０．０２３重量部配合した上で、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部をタンブラーにてそれぞれ混合し均一化し、得られた混合物を３５ｍｍ径の二軸押出機により２３０℃で溶融混練し、ＭＦＲ＝８．５のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）のペレットを得た。このペレットをＡ−３’とした。

［実施例１〜６］、［比較例１〜１１］
上述のＡ−１〜Ａ−３、Ａ−３’のペレット、または後述のＡ−４のペレットに対して、高密度ポリエチレン（Ｂ）および低密度ポリエチレン（Ｃ）の各ペレットを表３に示した割合で、タンブラーにてそれぞれ混合し均一化し、得られた混合物を３５ｍｍ径の二軸押出機により２３０℃で溶融混練し、プロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットをホッパーへ投入し、以下の条件に従ってＴダイ成形機にて無延伸フィルムを得た。得られたフィルムについての物性を、前記測定法に準拠し測定した。表３にその評価結果を掲載する。

なお、Ａ−４あるいは高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）の詳細を以下に記す。
Ａ−４；
日本ポリプロ（株）製、商品名ノバテック（登録商標）ＦＢ３Ｂ
チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン単独重合体
ＭＦＲ＝７
［高密度ポリエチレン（Ｂ）］
Ｂ−１： 日本ポリエチレン（株）製、商品名ノバテック（登録商標）ＨＢ５３０
ＭＦＲ（Ｂ）＝０．３ｇ／１０ｍｉｎ
密度 ０．９６２ｇ／ｃｍ^３
Ｂ−２： 日本ポリエチレン（株）製、商品名ノバテック（登録商標）ＨＹ４３０
ＭＦＲ（Ｂ）＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ
密度 ０．９５６ｇ／ｃｍ^３
Ｂ−３： 日本ポリエチレン（株）製、商品名ノバテック（登録商標）ＨＦ１１１Ｋ
ＭＦＲ（Ｂ）＝０．０５ｇ／１０ｍｉｎ
密度 ０．９４５ｇ／ｃｍ^３
［低密度ポリエチレン（Ｃ）］
Ｃ−１： 日本ポリエチレン（株）製、商品名ノバテック（登録商標）ＬＦ１２８
ＭＦＲ（Ｃ）＝０．２５ｇ／１０ｍｉｎ
密度 ０．９２２ｇ／ｃｍ^３
Ｃ−２： 日本ポリエチレン（株）製、商品名ノバテック（登録商標）ＬＦ４４３
ＭＦＲ（Ｃ）＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ
密度 ０．９２４ｇ／ｃｍ^３

（混練条件）
混練機：東芝機械社製３５ｍｍ径同方向二軸混練機 混練温度：２３０℃
スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ フィーダー回転数：５０ｒｐｍ
（フィルム成形）
Ｔダイ成形機：プラコー社製３５ｍｍ径単軸成形機 押出温度：２４０℃
ダイス幅：３３０ｍｍ リップ開度：０．８ｍｍ
冷却ロール温度：３５℃ 引取速度：１９．０〜２１．０ｍ／分
フィルム厚さ：３０μｍ前後

［実施例と比較例の結果の考察］
表３から明らかなように、本発明によるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）および高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を原料として用いたフィルムは、表面が荒れており、かつ、高ヘイズであると共に、外観欠点であるフィッシュアイが抑制され、耐熱性や耐衝撃性にも優れたフィルムを得ることができる（実施例１〜６）。
一方で、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）のみからなるフィルムは、ヘイズの値が小さく、また、表面粗度の値も小さい（比較例１）。
また、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）、高密度ポリエチレン（Ｂ）、および低密度ポリエチレン（Ｃ）のうちの少なくとも一つが、上述した要件（ａ１）〜（ａ３）並びにＭＦＲ（Ｂ）、ＭＦＲ（Ｃ）およびＭＦＲ（Ｘ）の要件のいずれかを満たさない組成物であるか、或いはこれら成分の重量比が特定の範囲から外れた組成物である場合、得られたフィルムは高ヘイズ、表面粗度、耐熱性、低フィッシュアイ、耐衝撃性の各特性をバランスよく確保することが出来ない（比較例２〜１１）。
なお、比較例３では、押出し負荷が過剰となったため吐出量が安定せず、得られたフィルムはＭＤに厚みムラが生じたため、フィッシュアイ以外の物性評価は実施しなかった。また、比較例６では、フィルムに多数のフィッシュアイが存在していたため、フィッシュアイ以外の物性評価は実施できず、比較例８では、フィッシュアイが存在していたため、表面粗度の測定は実施できなかった。
以上の結果より、本発明の各実施例においては、各比較例に比して、粗面フィルムの各性能が、バランス良くおしなべて顕著に優れており、本発明の構成の合理性と有意性及び従来技術に対する卓越性を明示しているといえる。

本発明の粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物は、表面が荒れており、かつ、高ヘイズであると共に、耐熱性に優れ、フィッシュアイの様な外観不良を生起することなく、外的要因によるフィルム破壊に対しての高い耐性などに押しなべて優れている。これら特性を活かし、例えば、粘着フィルムの非粘着面への表面凹凸付与によるロールからの離形性向上や、包装フィルムへのマット感付与による意匠性向上など、各種フィルム分野に用いることができる。

Claims (3)

1. 下記（ａ１）〜（ａ３）の要件を満たすプロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）、高密度ポリエチレン（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）から成るポリプロピレン系樹脂組成物であって、また、各々の含有割合（重量比）は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝９４〜６５／２５〜５／１０〜１（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００）の範囲であることを特徴とする粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）。
   ・プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）
   プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン系重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とからなる組成物であること。
   （ａ１）プロピレン系重合体成分（Ａ１）は、エチレン含有量が０〜２重量％のプロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレンランダム共重合体であること。
   （ａ２）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、エチレン含有量が３０〜６０重量％であること。
   （ａ３）プロピレン−エチレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであること。
   ・高密度ポリエチレン（Ｂ）
   高密度ポリエチレン（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜０．６ｇ／１０ｍｉｎであること。
   ・低密度ポリエチレン（Ｃ）
   低密度ポリエチレン（Ｃ）は、高圧法ポリエチレンであって、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜０．６ｇ／１０ｍｉｎであること。
   ・ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）
   ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３．５〜１２．０ｇ／１０ｍｉｎであること。
2. 請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成され、厚み３０μｍにおける内部ヘイズが４．０％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｂ−０６０１に基づく表面粗度（Ｒａ）が０．３５〜０．５０であることを特徴とする単層フィルム。
3. 請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）から形成された層を少なくとも１層備えることを特徴とする多層フィルム。