JP6064372B2 - Low adsorptive sealant film and laminate and packaging bag using the same - Google Patents
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Description
本発明は、化成品、医薬品、食品等の内容物に含有される有効成分の吸着量が低減された低吸着性のシーラントフィルム、並びにそれを用いた積層体及び包装袋に関し、より詳細には、内容物中の有効成分の含有量を高く維持することができ、且つ、高いシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルム、並びにそれを用いた積層体及び包装袋に関する。 The present invention relates to a low adsorptive sealant film in which the amount of adsorption of active ingredients contained in the contents of chemical products, pharmaceuticals, foods, etc. is reduced, and a laminate and a packaging bag using the same. The present invention also relates to a sealant film that can maintain a high content of an active ingredient in the contents and that has a high sealing strength and that can be easily formed, and a laminate and a packaging bag using the same.
従来、包装袋や蓋材等の包装材の最内層には、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）等のコポリマー樹脂からなるシーラント層が設けられている。これらの樹脂は、ヒートシールにより高い密着強度を達成することができるが、種々の有機化合物を吸着し易いことが知られている。したがって、これらの樹脂からなるシーラント層を最内層、すなわち内容物と接する層として有する包装材は、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、食品等の包装には不適であり、あらかじめ内容物中に有効成分を多めに含ませる等の対策が必要である。 Conventionally, the innermost layer of a packaging material such as a packaging bag or a lid is made of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene having a high sealing strength, or a copolymer resin such as an ionomer or an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMMA). A sealant layer is provided. These resins can achieve high adhesion strength by heat sealing, but are known to easily adsorb various organic compounds. Therefore, a packaging material having a sealant layer made of these resins as the innermost layer, that is, a layer in contact with the contents, is not suitable for packaging chemical products, pharmaceuticals, foods, etc. containing an organic compound as an active ingredient. It is necessary to take measures such as adding more active ingredients.
そこで、良好なシール強度を有しながら、有効成分を吸着しにくいシーラント層の開発がなされている。代表的には、アクリロニトリル系樹脂からなる低吸着性シーラント層を最内層とする包装材が使用されている（特許文献１）。
しかしながら、アクリロニトリル系樹脂は、良好なシール強度が得られず、また高価であるため、より好ましい低吸着性シーラントの開発が求められている。
Accordingly, development of a sealant layer that has a good seal strength and hardly adsorbs active ingredients has been made. Typically, a packaging material having a low adsorptive sealant layer made of acrylonitrile-based resin as an innermost layer is used (Patent Document 1).
However, since an acrylonitrile-based resin does not provide good seal strength and is expensive, development of a more preferable low adsorptive sealant is required.
これに対し、例えば特許文献２には、最内層が、アルミニウム箔又は無機物の蒸着膜で形成される低吸着性包装材が開示されている。前記包装材は、前記アルミニウム箔や蒸着膜に部分的に接着性樹脂層を形成することで製袋して使用されている。接着性樹脂層としては、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂等が開示されている。しかしながら、このような包装材は、その製造工程が複雑である。
On the other hand, for example,
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた低吸着性及びシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルム、並びにそれを用いた積層体及び包装袋を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above problems, to provide a sealant film that exhibits excellent low adsorptivity and seal strength, and that can be easily formed, and a laminate and a packaging bag using the sealant film. And
本発明者は、種々研究の結果、少なくとも、第一のポリオレフィン系樹脂層と、該第一のポリオレフィン系樹脂層上に隣接して積層された環状ポリオレフィン系樹脂組成物層と、該環状ポリオレフィン系樹脂組成物層上に隣接して積層された第二のポリオレフィン系樹脂層とを有するシーラントフィルムであって、環状ポリオレフィン系樹脂組成物は、特定の組成で環状ポリオレフィン系樹脂とポリエチレン樹脂とゴム成分とを含むことを特徴とするシーラントフィルム、並びにそれをシーラント層として有する積層体、及び該積層体からなる包装袋が、上述の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventor has at least a first polyolefin resin layer, a cyclic polyolefin resin composition layer laminated adjacently on the first polyolefin resin layer, and the cyclic polyolefin resin. A sealant film having a second polyolefin resin layer laminated adjacently on the resin composition layer, wherein the cyclic polyolefin resin composition has a specific composition and includes a cyclic polyolefin resin, a polyethylene resin, and a rubber component. It has been found that a sealant film characterized by containing a laminate, a laminate having the sealant film as a sealant layer, and a packaging bag made of the laminate achieve the above-described object.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、第一のポリオレフィン系樹脂層と、該第一のポリオレフィン系樹脂層上に隣接して積層された環状ポリオレフィン系樹脂組成物層と、該環状ポリオレフィン系樹脂組成物層上に隣接して積層された第二のポリオレフィン系樹脂層とを有するシーラントフィルムであって、
環状ポリオレフィン系樹脂組成物は、
７０〜８７質量％の環状ポリオレフィン系樹脂、
３〜７質量％のポリエチレン樹脂、及び
１０〜２３質量％のゴム成分を含むことを特徴とする、シーラントフィルム。
２．前記ゴム成分が、イソプレンゴム、インブチレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム又はエチレン−ブテン−１共重合体ゴムであることを特徴とする、上記１に記載のシーラントフィルム。
３．前記第一のポリオレフィン系樹脂層と、前記環状ポリオレフィン系樹脂組成物層と、前記第二のポリオレフィン系樹脂層との共押出により形成されてなることを特徴とする、上記１又は２に記載のシーラントフィルム。
４．前記第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする、上記１〜３のいずれかに記載のシーラントフィルム。
５．前記第一のポリオレフィン系樹脂層の厚みが１０〜１００μｍであり、前記環状ポリオレフィン系樹脂組成物層の厚みが２〜３０μｍであり、前記第二のポリオレフィン系樹脂層の厚みが１０〜１００μｍであることを特徴とする、上記１〜４のいずれかに記載のシーラントフィルム。
６．上記１〜５のいずれかに記載のシーラントフィルムをシーラント層として有する積層体であって、該シーラントフィルムの第二のポリオレフィン系樹脂層が、積層体における最表層であることを特徴とする積層体。
７．上記６に記載の積層体からなる包装袋であって、該積層体を、前記第二のポリオレフィン系樹脂層が最内層となるように重ね合せ、製袋して得られることを特徴とする、上記包装袋。
８．上記７に記載の包装袋に内容物を充填してなる包装体。
The present invention is characterized by the following points.
1. At least a first polyolefin resin layer, a cyclic polyolefin resin composition layer laminated adjacent to the first polyolefin resin layer, and a laminate adjacent to the cyclic polyolefin resin composition layer A second sealant film having a second polyolefin-based resin layer,
The cyclic polyolefin resin composition is
70 to 87% by mass of a cyclic polyolefin resin,
A sealant film comprising 3 to 7% by mass of a polyethylene resin and 10 to 23% by mass of a rubber component.
2. The above 1 is characterized in that the rubber component is isoprene rubber, inbutylene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber or ethylene-butene-1 copolymer rubber. The sealant film as described.
3. 3. Said 1 or 2 formed by co-extrusion with said 1st polyolefin resin layer, said cyclic polyolefin resin composition layer, and said 2nd polyolefin resin layer Sealant film.
4). 4. The sealant film as described in any one of 1 to 3 above, wherein the polyolefin resin constituting the first and second polyolefin resin layers is a linear low density polyethylene resin.
5. The thickness of the first polyolefin resin layer is 10 to 100 μm, the thickness of the cyclic polyolefin resin composition layer is 2 to 30 μm, and the thickness of the second polyolefin resin layer is 10 to 100 μm. The sealant film as described in any one of 1 to 4 above.
6). A laminate having the sealant film according to any one of 1 to 5 as a sealant layer, wherein the second polyolefin resin layer of the sealant film is an outermost layer in the laminate. .
7). A packaging bag comprising the laminate according to 6 above, wherein the laminate is obtained by overlapping the second polyolefin resin layer so as to be an innermost layer and making a bag. The packaging bag.
8). A package formed by filling the contents of the packaging bag described in 7 above.
一般によく知られるポリオレフィン系樹脂のみからなる単層シーラントフィルムは、その厚さと、有機化合物吸着量及びシール強度とが比例する。したがって、包装袋のシーラントフィルムを、内容物の吸着を防ぐために薄くすると、シール強度が低下し、袋の耐衝撃性が低下する。また、耐衝撃性を高めるために、シーラントフィルムを厚くすると、内容物の吸着量が増大する。 A generally known single-layer sealant film made of only a polyolefin resin has a thickness proportional to an organic compound adsorption amount and a sealing strength. Therefore, when the sealant film of the packaging bag is thinned to prevent the contents from being adsorbed, the sealing strength is lowered and the impact resistance of the bag is lowered. Further, when the sealant film is thickened to improve the impact resistance, the amount of content adsorbed increases.
これに対し、本発明のシーラントフィルムは、最内層となるポリオレフィン系樹脂層（すなわち、第二のポリオレフィン系樹脂層）が、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層及び第一のポリオレフィン系樹脂層で裏打ちされることにより、吸着量が少なく、且つ、高いシール強度を示す。また、この傾向は、これら３層を共押出することにより、特にインフレーション法により共押出することにより、一層顕著になる。さらに、本発明のシーラントフィルムにおいては、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層中に、１０〜２５質量％という特定の含量で、ゴム成分を含有することから、一層耐衝撃性に優れたものとなる。 In contrast, in the sealant film of the present invention, the polyolefin resin layer (that is, the second polyolefin resin layer) serving as the innermost layer is lined with the cyclic polyolefin resin composition layer and the first polyolefin resin layer. Therefore, the amount of adsorption is small and high sealing strength is exhibited. Moreover, this tendency becomes more remarkable by coextrusion of these three layers, particularly by coextrusion by the inflation method. Furthermore, in the sealant film of the present invention, the rubber component is contained in the cyclic polyolefin-based resin composition layer at a specific content of 10 to 25% by mass, so that the impact resistance is further improved.
すなわち、本発明のシーラントフィルムは、種々の有機化合物、例えばｌ−メントールやサリチル酸メチル等の成分を吸着しにくい。また、自立性袋（スタンディングパウチ）等の最内層を形成するのに十分な高いシール強度を示す。さらに、環状ポリオレフィン系
樹脂は、高い分子間力を発揮し、分子間の距離が近い密な表面構造を有するため、該樹脂を含む本発明のシーラントフィルムは、低分子量成分の溶出を抑制し、保香性に優れる。
That is, the sealant film of the present invention hardly adsorbs various organic compounds such as l-menthol and methyl salicylate. In addition, it exhibits a sufficiently high sealing strength to form an innermost layer such as a self-supporting bag (standing pouch). Furthermore, since the cyclic polyolefin-based resin exhibits a high intermolecular force and has a dense surface structure in which the distance between molecules is close, the sealant film of the present invention containing the resin suppresses elution of low molecular weight components, Excellent fragrance retention.
また、一般的に、環状ポリオレフィン系樹脂は、その溶融成膜時に、高い分子間力が働き、ポリマー間で凝集を引き起こすことが知られている。その結果、膜の至る所で樹脂が凝集して瘤状のゲル塊を形成し、均一な膜表面を得ることが難しい。そして、この傾向は、インフレーション法による成膜時には一層顕著になり、該法により得られる環状ポリオレフィン系樹脂膜は、その表面全体に無数のゲル塊が発生する。しかしながら、本発明に従って、環状ポリオレフィン系樹脂にポリエチレン樹脂を混合することによって、環状ポリオレフィン系樹脂の分子同士の不均一な凝集が抑制される。したがって、本発明のシーラントフィルムを構成する環状ポリオレフィン系樹脂組成物は、成膜が容易であり、均質で、良好な透明性を有する美麗な膜を形成することができる。また、インフレーション法による高速成膜時にも同様の効果を得ることができる。 In general, it is known that a cyclic polyolefin-based resin has a high intermolecular force during melt film formation and causes aggregation between polymers. As a result, it is difficult to obtain a uniform film surface by agglomerating the resin throughout the film to form a knob-like gel mass. This tendency becomes more prominent at the time of film formation by the inflation method, and the cyclic polyolefin resin film obtained by the method generates innumerable gel lumps on the entire surface. However, in accordance with the present invention, by mixing the polyethylene resin with the cyclic polyolefin resin, uneven aggregation of the molecules of the cyclic polyolefin resin is suppressed. Therefore, the cyclic polyolefin resin composition constituting the sealant film of the present invention can be easily formed, and can form a beautiful film that is homogeneous and has good transparency. Moreover, the same effect can be obtained also at the time of high-speed film formation by the inflation method.
さらに、本発明のシーラントフィルムをシーラント層として有する積層体は、種々の包装材として使用するのに適しており、特に、高い耐衝撃性が求められる詰め替え用スタンディングパウチや、低吸着性が求められる医薬品用包装袋を形成するために、好適に使用することができる。 Furthermore, the laminate having the sealant film of the present invention as a sealant layer is suitable for use as various packaging materials, and in particular, a refilling standing pouch that requires high impact resistance, and low adsorbability are required. It can be suitably used to form a pharmaceutical packaging bag.
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
＜１＞本発明のシーラントフィルム及びそれを用いた積層体の層構成
図１〜３は、本発明のシーラントフィルム及びそれを有する積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。
本発明のシーラントフィルムは、図１に示すように、第一のポリオレフィン系樹脂層１、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層２、及び第二のポリオレフィン系樹脂層３、の３層を基本の構成とする。
The above-described present invention will be described in more detail below.
<1> Layer configuration of the sealant film of the present invention and a laminate using the same Fig. 1 to Fig. 3 are schematic sectional views showing an example of the layer configuration of the sealant film of the present invention and a laminate having the same.
As shown in FIG. 1, the sealant film of the present invention has three basic layers: a first polyolefin resin layer 1, a cyclic polyolefin
また、本発明のシーラントフィルムを有する積層体としては、図２に示すように、本発明のシーラントフィルムＡと、基材層Ｂとを有する積層体を挙げることができる。この積層体において、第二のポリオレフィン系樹脂層３が最表層を形成する。シーラントフィルムＡと基材層Ｂとは、接着剤層４を介してラミネートすることにより積層してよい。また、本発明のシーラントフィルムの各層を構成する樹脂及び樹脂組成物を、基材層Ｂ上に共押出コーティングすることにより、接着剤層を介さずに直接積層することもできる。基材層Ｂは、包装用途に応じて任意の構成を有してよい。
Moreover, as a laminated body which has the sealant film of this invention, as shown in FIG. 2, the laminated body which has the sealant film A of this invention and the base material layer B can be mentioned. In this laminate, the second
基材層Ｂの具体的態様としては、図３に示すように、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５、接着剤層６、アルミ箔７、接着剤層８、及びナイロンフィルム９からなる態様を一例として挙げることができる。
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。また、本発明において、密度はＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。
As a specific aspect of the base material layer B, as shown in FIG. 3, an aspect composed of a polyethylene terephthalate (PET) film 5, an adhesive layer 6, an aluminum foil 7, an adhesive layer 8, and a nylon film 9 is taken as an example. Can be mentioned.
Hereinafter, the resin names used in the present invention are those commonly used in the industry. In the present invention, the density was measured according to JIS K7112.
＜２＞環状ポリオレフィン系樹脂組成物層
本発明のシーラントフィルムの環状ポリオレフィン系樹脂組成物層は、環状ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂とを含む環状ポリオレフィン系樹脂組成物からなる。
<2> Cyclic polyolefin resin composition layer The cyclic polyolefin resin composition layer of the sealant film of the present invention comprises a cyclic polyolefin resin composition containing a cyclic polyolefin resin and an olefin resin.
環状ポリオレフィン系樹脂
本発明において、環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンをメタセシス開環重合反応によって重合した開環メタセシス重合体（ＣＯＰ）、及び、環状オレフィンとα−オレフィン（鎖状オレフィン）との共重合体、すなわち環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を包含する。
環状オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合及びビシクロ環を有する任意の環状炭化水素を使用することができるが、特にビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）骨格を有するものが好ましい。
Cyclic polyolefin-based resin In the present invention, the cyclic polyolefin-based resin is a ring-opening metathesis polymer (COP) obtained by polymerizing a cyclic olefin by a metathesis ring-opening polymerization reaction, and a copolymer of a cyclic olefin and an α-olefin (chain olefin). Includes polymers, ie cyclic olefin copolymers (COC).
As the cyclic olefin, any cyclic hydrocarbon having an ethylenically unsaturated bond and a bicyclo ring can be used, particularly those having a bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene) skeleton. preferable.
具体的には、ビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン及びその誘導体、トリシクロ［４.３.０.１2.5］−３−デセン及びその誘導体、トリシクロ［４.４.０.１2.5 ］−３−ウンデセン及びその誘導体、テトラシクロ［４.４.０.１2.5 .１7.10］−３−ドデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［７.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン及びその誘導体、ペンタシクロ［８.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ヘキサデセン及びその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。環状オレフィンは、置換基として、エステル基、カルボキシル基、及びカルボン酸無水物基等の極性基を有していてもよい。 Specifically, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and derivatives thereof, tricyclo [4.3.0.1 2.5 ] -3-decene and derivatives thereof, tricyclo [4.4.0.1 2.5] -3-undecene and derivatives thereof, tetracyclo [4.4.0.1 2.5 .1 7.10] -3-dodecene and derivatives thereof, pentacyclo [6.5.1.1 3.6 .0 2.7 .0 9.13] - 4 pentadecene and its derivatives, pentacyclo [7.4.0.1 2.5 .1 9.12 .0 8.13] -3- pentadecene and its derivatives, pentacyclo [6.5.1.1 3.6 .0 2.7 .0 9.13] - 4,10 penta decadiene and its derivatives, pentacyclo [8.4.0.1 2.5 .1 9.12 .0 8.13] -3- hexadecene and it derivatives, and the like, without limitation. The cyclic olefin may have a polar group such as an ester group, a carboxyl group, and a carboxylic anhydride group as a substituent.
環状オレフィンと共重合するα−オレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンを使用することができ、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、好ましくはエチレンである。 As the α-olefin copolymerized with the cyclic olefin, ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms can be used, and specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl. Examples include -1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and preferably ethylene.
本発明において、開環メタセシス重合体の製造は、公知の開環メタセシス重合反応であれば特に限定されず、上記の環状オレフィンを、重合触媒を用いて開環重合させることによって製造することができる。 In the present invention, the production of the ring-opening metathesis polymer is not particularly limited as long as it is a known ring-opening metathesis polymerization reaction, and can be produced by ring-opening polymerization of the above cyclic olefin using a polymerization catalyst. .
また、環状オレフィンコポリマーの製造は、２５〜４５モル％のα−オレフィンと、５５〜７５モル％の環状オレフィンとを、メタロセン触媒等のシングルサイト系触媒やマルチサイト系触媒を用いてランダム重合させることによりなされる。
本発明において好適に使用される開環メタセシス重合体及び環状オレフィンコポリマーは、いくつか市販されており、例えば日本ゼオン(株)社製の「ＺＥＯＮＯＲ(R)」やポリプラスチック(株)社製の「ＴＯＰＡＳ(R)」等が挙げられる。
In the production of the cyclic olefin copolymer, 25 to 45 mol% of α-olefin and 55 to 75 mol% of cyclic olefin are randomly polymerized using a single site catalyst such as a metallocene catalyst or a multisite catalyst. Is made by
Several ring-opening metathesis polymers and cyclic olefin copolymers preferably used in the present invention are commercially available. For example, “ZEONOR (R) ” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. or manufactured by Polyplastics Co., Ltd. "TOPAS (R) " etc. are mentioned.
ポリエチレン樹脂
環状ポリオレフィン系樹脂に、ポリエチレン樹脂を混合することにより、成膜時の環状ポリオレフィン系樹脂同士の凝集によるゲル塊の発生を防ぎ、均一な膜表面を得ることができる。
このようなポリエチレン樹脂としては、１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜４０ｇ／１０分、好ましくは１０〜３５ｇ／１０分、さらに好ましくは１５〜３０ｇ／１０分である任意のポリエチレン樹脂を使用することができる。
メルトフローレートが５ｇ／１０分より小さいと、環状ポリオレフィン系樹脂に適切な流動性を与えることができず、ゲル塊の発生を防ぐことができない。
一方、メルトフローレートが４０ｇ／１０分より大きいと、成膜適性が失われ、均一な
フィルムを得ることが困難となる。
By mixing the polyethylene resin with the polyethylene resin cyclic polyolefin resin, it is possible to prevent the formation of a gel mass due to the aggregation of the cyclic polyolefin resins at the time of film formation and obtain a uniform film surface.
As such a polyethylene resin, any polyethylene resin having a melt flow rate (MFR) at 190 ° C. of 5 to 40 g / 10 minutes, preferably 10 to 35 g / 10 minutes, more preferably 15 to 30 g / 10 minutes. Can be used.
If the melt flow rate is less than 5 g / 10 min, the cyclic polyolefin resin cannot be provided with appropriate fluidity, and the generation of a gel lump cannot be prevented.
On the other hand, if the melt flow rate is larger than 40 g / 10 min, the film forming ability is lost, and it becomes difficult to obtain a uniform film.
なお、本発明において、メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０（１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）に準拠して測定する。
ポリエチレン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等を挙げることができる。
具体的には、日本ポリエチレン(株)社製の「ノバテック」等が挙げられる。
In the present invention, the melt flow rate is measured according to JIS-K-7210 (190 ° C., load 2.16 kg).
Examples of the polyethylene resin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene.
Specific examples include “NOVATEC” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.
ゴム成分
環状ポリオレフィン系樹脂に、ゴム成分を混合することにより、本発明のシーラントフィルムに柔軟性を付与することができ、これを使用して製造した包装袋等を耐衝撃性に優れるものとすることができる。
このようなゴム成分としては、例えば、αオレフィン共重合体ゴム成分やスチレン系ゴム成分の一種ないしそれ以上を使用することができる。αオレフィン共重合体ゴム成分としては、イソプレンゴム、インブチレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等のＣ２〜Ｃ４からなるオレフィン系ゴム成分等が挙げられ、スチレン系ゴム成分としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）ゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）ゴム、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）ゴム等が挙げられる。
本発明において好適に使用することができるゴム成分としては、三井化学(株)社製の「タフマーＡ４０８５Ｓ」等が挙げられる。
By mixing the rubber component with the rubber component cyclic polyolefin resin, flexibility can be imparted to the sealant film of the present invention, and a packaging bag or the like manufactured using the sealant film has excellent impact resistance. be able to.
As such a rubber component, for example, one or more of an α-olefin copolymer rubber component and a styrene rubber component can be used. Examples of the α-olefin copolymer rubber component include C2-C4 such as isoprene rubber, inbutylene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, and ethylene-butene-1 copolymer rubber. Examples of the styrene rubber component include styrene-butadiene block copolymer (SBS) rubber, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) rubber, and styrene-isoprene block copolymer. Examples thereof include polymer (SIS) rubber, styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS) rubber, and the like.
Examples of the rubber component that can be suitably used in the present invention include “Tuffmer A4085S” manufactured by Mitsui Chemicals.
環状ポリオレフィン系樹脂組成物
環状ポリオレフィン系樹脂組成物において、環状ポリオレフィン系樹脂は、該樹脂組成物中に７０〜８７質量％、好ましくは７５〜８１質量％の割合で配合され、ポリエチレン樹脂は、３〜７質量％、好ましくは４〜５質量％の割合で配合され、そして、ゴム成分は、１０〜２３質量％、好ましくは１５〜２０質量％の割合で配合される。
Cyclic polyolefin resin composition In the cyclic polyolefin resin composition, the cyclic polyolefin resin is blended in the resin composition in a proportion of 70 to 87% by mass, preferably 75 to 81% by mass. -7% by mass, preferably 4-5% by mass, and the rubber component is 10-23% by mass, preferably 15-20% by mass.
また、さらに必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂等の添加剤の１種ないし２種以上を含んでもよい。 Further, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, an antiblocking agent, a lubricant (fatty acid amide, etc.), a flame retardant, an inorganic or organic filler, a crosslinking agent, a dye, A coloring agent such as a pigment, and further, one or more additives such as a modifying resin may be included.
環状ポリオレフィン系樹脂の配合比率が、７０質量％未満、さらには７５質量％未満であると、内容物の吸着量が大きくなり、保香性に劣るものとなる。
また、ポリエチレン樹脂の配合比率が３質量％未満、さらには４質量％未満であると、環状ポリオレフィン系樹脂に適切な流動性を与えることができず、ゲル塊の発生の原因となる。
さらに、ゴム成分の配合比率が、１０質量％未満、さらには１５質量％未満であると、シーラントフィルムに柔軟性がなくなり、耐衝撃性に劣るものとなる。
When the blending ratio of the cyclic polyolefin-based resin is less than 70% by mass, or even less than 75% by mass, the amount of the adsorbed content is increased and the aroma retaining property is inferior.
Moreover, when the blending ratio of the polyethylene resin is less than 3% by mass, and further less than 4% by mass, the cyclic polyolefin resin cannot be provided with appropriate fluidity, which causes generation of a gel lump.
Furthermore, when the compounding ratio of the rubber component is less than 10% by mass, and further less than 15% by mass, the sealant film loses flexibility and is inferior in impact resistance.
＜３＞第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層
上記の環状ポリオレフィン系樹脂組成物層の一方の面上に、第一のポリオレフィン系樹脂層を、そしてもう一方の面上に、第二のポリオレフィン系樹脂層を積層することにより、本発明のシーラントフィルムが得られる。
<3> First and second polyolefin resin layers The first polyolefin resin layer is formed on one surface of the cyclic polyolefin resin composition layer, and the second polyolefin resin is formed on the other surface. By laminating the resin layer, the sealant film of the present invention is obtained.
第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン等が用いられる。
環状ポリオレフィン系樹脂組成物層との接着性が高く、また該層と共押出した際に製膜安定性を一層高めるため、直鎖状低密度ポリエチレンを用いることが特に好ましい。
Examples of the olefin resin constituting the first and second polyolefin resin layers include, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene Acrylic acid copolymers, ethylene / acrylic acid ester copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid ester copolymers, ionomers, polypropylene and the like are used.
It is particularly preferable to use linear low-density polyethylene in order to have high adhesiveness with the cyclic polyolefin-based resin composition layer and to further improve the film forming stability when coextruded with the layer.
本発明において、ポリオレフィン系樹脂層を形成する直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン触媒等のシングルサイト系触媒やマルチサイト系触媒から得ることができる、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのコポリマーである。ここで、炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、等が挙げられる。
これらモノマーを、低圧法、スラリー法、溶液法、気相法等の重合方法を用いて重合する。通常は、短鎖分布として炭素１０００個あたり、３〜２５個の短鎖分岐を有するが、炭素数約２０個を超えるような長鎖分岐は有しない。通常、直鎖状低密度ポリエチレンにおいて、エチレン由来の構造単位は約９９.９〜９０モル％であり、α−オレフィン由来の構造単位は約０.１〜１０モル％である。本発明では、構造均一性に優れる点で、メタロセン触媒で調製された直鎖状低密度ポリエチレンを好適に使用することができる。
In the present invention, the linear low-density polyethylene forming the polyolefin-based resin layer is obtained from a single-site catalyst such as a metallocene catalyst or a multi-site catalyst, and ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Copolymer. Here, specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, and the like.
These monomers are polymerized using a polymerization method such as a low pressure method, a slurry method, a solution method, or a gas phase method. Usually, the short chain distribution has 3 to 25 short chain branches per 1000 carbons, but does not have long chain branches exceeding about 20 carbon atoms. Usually, in the linear low density polyethylene, the structural unit derived from ethylene is about 99.9 to 90 mol%, and the structural unit derived from α-olefin is about 0.1 to 10 mol%. In this invention, the linear low density polyethylene prepared with the metallocene catalyst can be used conveniently at the point which is excellent in structural uniformity.
本発明において使用するのに好適な直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、住友化学(株)社製の「スミカセン」等が挙げられる。
さらに、本発明において、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、これに、必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂等の添加剤の１種ないし２種以上を添加してもよい。
Examples of the linear low-density polyethylene resin suitable for use in the present invention include “Sumikasen” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Further, in the present invention, the main component is a polyolefin resin, and if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, an antiblocking agent, a lubricant (fatty acid amide, etc.), flame retardant, etc. A coloring agent such as an agent, an inorganic or organic filler, a crosslinking agent, a dye or a pigment, and one or more additives such as a modifying resin may be added.
＜４＞シーラントフィルムの製造
本発明のシーラントフィルムは、任意の方法により製造されるが、良好な成膜安定性、成膜容易性及び層間密着性を得て、シール強度及び低吸着性を一層高めるために、好ましくは、第一のポリオレフィン系樹脂と、環状ポリオレフィン系樹脂組成物と、第二のポリオレフィン系樹脂とを、共押出することにより製造する。
<4> Manufacture of Sealant Film The sealant film of the present invention is manufactured by an arbitrary method, but obtains good film forming stability, film forming ease and interlayer adhesion, and further increases the sealing strength and low adsorptivity. In order to increase, the first polyolefin resin, the cyclic polyolefin resin composition, and the second polyolefin resin are preferably manufactured by co-extrusion.
共押出の方法としては、溶融共押出法（例えばＴダイ法、インフレーション法）等の成膜法により、第一及び第二のポリオレフィン系樹脂と環状ポリオレフィン系樹脂組成物とを共押出して多層シーラントフィルムを製造することができる。または、これらの樹脂及び樹脂組成物を、任意の基材層上に共押出コーティングすることにより形成してもよい。
特に、インフレーション法を用いて製膜することにより、３層間の密着性が高まり、一層高いシール強度及び低吸着性を示すシーラントフィルムを提供することができる。
As a method of coextrusion, a multilayer sealant is obtained by coextruding the first and second polyolefin resins and the cyclic polyolefin resin composition by a film forming method such as a melt coextrusion method (for example, T-die method, inflation method). A film can be produced. Alternatively, these resins and resin compositions may be formed by coextrusion coating on an arbitrary base material layer.
In particular, by forming a film using an inflation method, the adhesion between the three layers can be increased, and a sealant film exhibiting higher sealing strength and lower adsorptivity can be provided.
＜５＞層厚
本発明のシーラントフィルムは、任意の層厚を有するものであってよいが、安定した成膜化及び製品コストの観点から好適には、全体として２０〜２００μｍの層厚を有する。ここで、各層の厚さは、シーラントフィルムを適用する包装材の用途、所望の非吸着性及びシール強度等に応じて適宜に設定することができるが、好適には、第一のポリオレフィン系樹脂層の層厚は、製品コストの観点から、１０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍである。１０μｍより薄いと、高いシール強度が得られず、詰め替え用スタンディングパウチのような高い耐衝撃性が要求される包装用途に不適である。
<5> Layer Thickness The sealant film of the present invention may have an arbitrary layer thickness, but preferably has a layer thickness of 20 to 200 μm as a whole from the viewpoint of stable film formation and product cost. . Here, the thickness of each layer can be appropriately set according to the use of the packaging material to which the sealant film is applied, the desired non-adsorption property, the seal strength, and the like. Preferably, the first polyolefin resin is used. The layer thickness of the layer is 10 to 100 μm, more preferably 30 to 80 μm, from the viewpoint of product cost. If it is thinner than 10 μm, high sealing strength cannot be obtained, and it is unsuitable for packaging applications that require high impact resistance such as a refilling standing pouch.
また、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層の層厚は、２〜３０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍである。これより薄いと均一な環状ポリオレフィンの層を形成させることが困
難となり、厚いとフィルムの硬さが増すため製膜性及び加工性が悪くなるため好ましくない。
さらに、第二のポリオレフィン系樹脂層の層厚は、１０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍである。１０μｍより薄いと、高いシール強度が得られず、詰め替え用スタンディングパウチのような高い耐衝撃性が要求される包装用途に不適である。また、１００μｍより厚いと、内容物成分の吸着量が多くなるため好ましくない。
The layer thickness of the cyclic polyolefin resin composition layer is 2 to 30 μm, more preferably 5 to 15 μm. If it is thinner than this, it will be difficult to form a uniform cyclic polyolefin layer, and if it is thick, the hardness of the film will increase and the film-forming property and processability will deteriorate.
Furthermore, the layer thickness of the second polyolefin resin layer is 10 to 100 μm, more preferably 30 to 80 μm. If it is thinner than 10 μm, high sealing strength cannot be obtained, and it is unsuitable for packaging applications that require high impact resistance such as a refilling standing pouch. On the other hand, if it is thicker than 100 μm, the amount of content components adsorbed increases, which is not preferable.
＜６＞積層体
本発明のシーラントフィルムを、第二のポリオレフィン系樹脂層が積層体における最表層となるように、第一のポリオレフィン系樹脂層側の表面を任意の基材層と対向させて積層し、積層体を得ることができる。
ここで用いる基材層としては、プラスチックフィルム等の単層フィルム、又は多層積層フィルムが用いられるが、特に限定されず、各種包装袋及び包装容器に用いられる任意のフィルムを使用することができる。これらの中から、包装する内容物の種類や充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用する。好ましく使用される積層体の具体例として、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されない。
<6> Laminate The surface of the first polyolefin resin layer side of the sealant film of the present invention is opposed to an arbitrary base material layer so that the second polyolefin resin layer becomes the outermost layer in the laminate. It can laminate | stack and a laminated body can be obtained.
As a base material layer used here, although single layer films, such as a plastic film, or a multilayer laminated film are used, it does not specifically limit, Arbitrary films used for various packaging bags and packaging containers can be used. Among these, a suitable one is freely selected and used according to the use conditions such as the type of contents to be packaged and the presence or absence of heat treatment after filling. Specific examples of the laminate preferably used include the following, but are not limited thereto.
（１） ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（２） ＯＮフィルム／接着剤層／一軸延伸又は二軸延伸ＨＤＰＥフィルム／接着剤層／シーラントフィルム ；
（３） ＯＮフィルム／接着剤層／一軸延伸又は二軸延伸ＰＰフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（４） ＯＮフィルム／接着剤層／一軸延伸又は二軸延伸ＰＰフィルム／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／シーラントフィルム ；
（５） ＯＮフィルム／シリカ又はアルミナ又はアルミニウム蒸着層／接着剤層／一軸延伸又は二軸延伸ＨＤＰＥフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（６） ＯＮフィルム／アンカーコート剤層／ＨＤＰＥ層／シーラント層［ここで、ＨＤＰＥ層及びシーラント層は、共押出コーティング法によりアンカーコート剤層上に積層される］；
（７） ＯＮフィルム／アンカーコート剤層／ＨＤＰＥ層／低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層／接着剤層／シーラントフィルム［ここで、ＨＤＰＥ層及びＬＤＰＥ層は、共押出コーティング法によりアンカーコート剤層上に積層される］；
（８） ＰＥＴフィルム／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム ；
（９） ＰＥＴフィルム／接着剤層／シリカ又はアルミナ又はアルミニウム蒸着層／ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（１０）ＰＥＴフィルム／接着剤層／ＯＮフィルム／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／シーラントフィルム ；
（１１）ＰＥＴフィルム／接着剤層／ＥＶＯＨフィルム／接着剤層／ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム。
(1) ON film / adhesive layer / sealant film;
(2) ON film / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched HDPE film / adhesive layer / sealant film;
(3) ON film / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched PP film / adhesive layer / sealant film;
(4) ON film / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched PP film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / sealant film;
(5) ON film / silica or alumina or aluminum vapor deposition layer / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched HDPE film / adhesive layer / sealant film;
(6) ON film / anchor coating agent layer / HDPE layer / sealant layer [Here, the HDPE layer and the sealant layer are laminated on the anchor coating agent layer by a coextrusion coating method];
(7) ON film / anchor coating layer / HDPE layer / low density polyethylene (LDPE) layer / adhesive layer / sealant film [Here, the HDPE layer and the LDPE layer are formed on the anchor coating layer by a coextrusion coating method. Laminated];
(8) PET film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / ON film / adhesive layer / sealant film;
(9) PET film / adhesive layer / silica or alumina or aluminum deposited layer / ON film / adhesive layer / sealant film;
(10) PET film / adhesive layer / ON film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / sealant film;
(11) PET film / adhesive layer / EVOH film / adhesive layer / ON film / adhesive layer / sealant film.
上記において、ＯＮフィルムは２軸延伸ナイロンフィルム、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレン、ＰＰフィルムはポリプロピレンフィルム、ＰＥＴフィルムは２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ＥＶＯＨフィルムはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを指すものである。また、アンカーコートは、押し出しコーティングで樹脂を積層する際、接着性を向上させるために基材フィルム側に予めコーティングするものでプライマーコートの一種である。また、シーラントフィルム及びシーラント層は、第一のポリオレフィン系樹脂層／環状ポリエチレン樹脂組成物層／第二のポリオレフィン系樹脂層からなる本発明のシーラントフィルム又はシーラント層を指
す。また、本願明細書の積層体の記載において、「／」はその左右の層が積層一体化されていることを示す。
In the above, ON film is biaxially stretched nylon film, HDPE is high density polyethylene, LDPE is low density polyethylene, PP film is polypropylene film, PET film is biaxially stretched polyethylene terephthalate film, EVOH film is ethylene-vinyl acetate copolymer It refers to a saponified film. The anchor coat is a kind of primer coat that is pre-coated on the base film side in order to improve the adhesiveness when the resin is laminated by extrusion coating. Further, the sealant film and the sealant layer refer to the sealant film or sealant layer of the present invention comprising the first polyolefin resin layer / cyclic polyethylene resin composition layer / second polyolefin resin layer. In the description of the laminated body of the present specification, “/” indicates that the left and right layers are laminated and integrated.
これらの構成において、ＯＮフィルム、ＰＥＴフィルムは、基材フィルムとして積層体に機械的強度や印刷適性を付与し、一軸延伸ＨＤＰＥフィルム、一軸延伸ＰＰフィルムは、その延伸方向を袋の引き裂き方向と一致するように用いることにより、引き裂きの方向性を安定化させることができる。そして、アルミニウム箔、シリカ蒸着層、ＥＶＯＨフィルム等は、ガスバリア性を付与するために積層するものである。基材フィルムの表面には、必要に応じて印刷層や種々の包装資材をさらに積層してもよい。 In these configurations, the ON film and PET film give the laminate a mechanical strength and printability as a base film, and the uniaxially stretched HDPE film and uniaxially stretched PP film have the same stretch direction as the bag tearing direction. By using in such a manner, the directionality of tearing can be stabilized. And aluminum foil, a silica vapor deposition layer, an EVOH film, etc. are laminated | stacked in order to provide gas barrier property. A printing layer and various packaging materials may be further laminated on the surface of the base film as necessary.
＜７＞包装袋
上記の本発明の積層体を使用し、第二のポリオレフィン系樹脂層が最内層となるように製袋して、包装袋とすることができる。また、本発明の積層体を、第二のポリオレフィン系樹脂層を最内層とする蓋材として使用し、包装容器を製造することができる。
<7> Packaging Bag Using the laminate of the present invention, a bag can be formed by making a bag so that the second polyolefin resin layer becomes the innermost layer. Moreover, a packaging container can be manufactured using the laminated body of this invention as a cover material which uses a 2nd polyolefin resin layer as an innermost layer.
包装袋を製造するには、本発明の積層体を二つ折にするか、又は積層体２枚を用意し、その第二のポリオレフィン系樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とする。 In order to produce a packaging bag, the laminate of the present invention is folded in two or two laminates are prepared, the surfaces of the second polyolefin-based resin layers are opposed to each other, and peripheral edges thereof For example, standing pouch type, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square Heat-sealing is performed according to a heat-sealing form such as a bottom seal type or a gusset type to form various types of packaging bags.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In the above, as a heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.
本発明の積層体を蓋材として使用する包装容器を製造するには、樹脂製容器の開口部に、第二のポリオレフィン系樹脂層の面が接するように積層体を重ね合せ、袋と同様にヒートシールすることによって行うことができる。 In order to manufacture a packaging container using the laminate of the present invention as a lid, the laminate is overlaid so that the surface of the second polyolefin resin layer is in contact with the opening of the resin container, as in the bag. This can be done by heat sealing.
本発明の積層体よりなる包装袋や包装容器は、特に、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品等の包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、又は液体洗剤、液体柔軟剤、液体石鹸等の詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして、好適に使用することができる。特に、本発明の積層体は、低吸着性だけでなく、優れたシール強度を示すため、大容量の液体を充填する必要があるスタンディングパウチのように、高い耐衝撃性が求められる包装袋の製造に適している。 The packaging bag or packaging container comprising the laminate of the present invention is particularly suitable for packaging chemical products, pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics, foods and the like containing an organic compound as an active ingredient, for example, an outer bag of a patch. Or as a standing pouch used for refill contents such as liquid detergents, liquid softeners and liquid soaps. In particular, since the laminate of the present invention exhibits not only low adsorptivity but also excellent sealing strength, a packaging bag that requires high impact resistance such as a standing pouch that needs to be filled with a large volume of liquid. Suitable for manufacturing.
スタンディングパウチの製造方法としては、袋の胴部、すなわち側面を形成する胴材用積層体、及び底部を形成する底材用積層体として本発明の積層体を使用し、これらのシーラント面同士を対向させて配置し、スタンディングパウチ型にヒートシールすることによって得られる。 As a manufacturing method of the standing pouch, the body of the bag, that is, the laminate for the body forming the side surface, and the laminate of the present invention as the laminate for the bottom material forming the bottom, the sealant surfaces are bonded to each other. It is obtained by placing them facing each other and heat-sealing them into a standing pouch mold.
また、胴材用積層体として本発明の積層体を使用し、底材用積層体としては、本発明より高いシール強度を示す別の積層体を用いることにより、良好な低吸着性を維持しながら、袋の耐衝撃性を一層高めることもできる。例えば、底材用積層体として、ポリオレフィン系樹脂からなる、厚さ５０μｍ以上、好適には５０〜２００μｍのシーラント層を有する積層体を用いることにより、極めて高い耐衝撃性を示すスタンディングパウチを製造することができる。 In addition, the laminate of the present invention is used as a laminate for a trunk, and another laminate exhibiting higher sealing strength than that of the present invention is used as a laminate for a bottom material, thereby maintaining good low adsorptivity. However, the impact resistance of the bag can be further enhanced. For example, a standing pouch having extremely high impact resistance is manufactured by using a laminate having a sealant layer made of polyolefin resin and having a thickness of 50 μm or more, preferably 50 to 200 μm, as a laminate for a bottom material. be able to.
スタンディングパウチのより具体的な製造方法としては、例えば、胴材用積層体２枚を
用意し、そのシーラント面同士を対向させて配置する。次いで、これらの下端部に、シーラント面を外側に向けて中央で山折りにした底材用積層体を挿入し、ガゼット部を設けて周縁部をヒートシールする。ガゼット部を舟底シール型にヒートシールすることにより、自立性の底部を形成することができる。また、注出口部を形成するヒートシール部、及びその両側を切り欠くための打ち抜き部を備えた製袋機を使用して、パウチ上部のコーナー部分に注出口部を設けてもよい。
内容物を充填して包装体を製造するには、シールせずに残しておいた充填口から内容物を充填した後、充填口を、例えば脱気シール等によりヒートシールして密封する。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
As a more specific manufacturing method of the standing pouch, for example, two body laminates are prepared, and the sealant surfaces are arranged to face each other. Next, a bottom material laminate having a mountain fold in the center with the sealant surface facing outward is inserted into these lower ends, and a gusset portion is provided to heat seal the peripheral portion. A self-supporting bottom can be formed by heat-sealing the gusset portion into a boat bottom seal type. Moreover, you may provide a spout part in the corner part of a pouch upper part using the bag making machine provided with the heat seal part which forms a spout part, and the punching part for notching the both sides.
In order to manufacture the package by filling the contents, after filling the contents from the filling port left without sealing, the filling port is heat-sealed by, for example, a degassing seal or the like and sealed.
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.
［実施例１］
（１）環状オレフィンコポリマー（ポリプラスチックス(株)社製 ＴＯＰＡＳ ８００７Ｆ−５００）７５質量％、ポリエチレン（日本ポリエチレン(株)社製 ノバテック ＨＪ５８０Ｎ）５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ゴム（三井化学(株)社製 タフマーＡ４０８５Ｓ）２０質量％を含む混合物を十分に混練して、環状ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。
（２）（１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂組成物と、直鎖状低密度ポリエチレンとを、多層インフレーション製膜により共押出し、第一の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層（厚さ６０μｍ）／環状ポリオレフィン系樹脂組成物層（厚さ１０μｍ）／第二の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層（厚さ６０μｍ）の構成を有するシーラントフィルムを製造した。
（３）一方、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）を用い、その一方の面上にドライラミネート用接着剤を、版深１１０μｍのピラミッド版を用いて塗工量３.０ｇ／ｍ2で塗布し、厚さ７μｍのアルミ箔と貼り合せた。このアルミ箔上に接着剤を同様に塗布し、厚さ１５μｍのナイロンフィルムを貼り合せ、基材層を製造した。
（４）上記基材層のナイロンフィルム面にドライラミネート用接着剤を同様に塗布し、上記（２）で製造したシーラントフィルムを貼り合せた後、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させて、スタンディングパウチの胴材用、底材用積層体を製造した。層構成は以下のとおりであった：
ＰＥＴフィルム／接着剤層／アルミ箔／接着剤層／ナイロンフィルム／接着剤層／第一の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層／環状ポリオレフィン系樹脂組成物層／第二の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層
（５）上記で得られた胴材用積層体及び底材用積層体を用いて、外形寸法：高さ２３７ｍｍ×幅１３０ｍｍ、底部の折り込み部の高さ３５ｍｍ、シール幅５ｍｍのスタンディングパウチを製造した。また、底部は舟底型のシールパターンでヒートシールした。
[Example 1]
(1) 75% by mass of cyclic olefin copolymer (TOPAS 8007F-500 manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), 5% by mass of polyethylene (Novatech HJ580N manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) and ethylene-butene-1 copolymer rubber ( A mixture containing 20% by mass of Tuffmer A4085S (Mitsui Chemicals, Inc.) was sufficiently kneaded to prepare a cyclic polyolefin resin composition.
(2) The cyclic polyolefin resin composition obtained in (1) and linear low-density polyethylene are coextruded by multilayer inflation film formation, and a first linear low-density polyethylene resin layer (thickness 60 μm) is obtained. ) / Cyclic polyolefin resin composition layer (thickness 10 μm) / second linear low density polyethylene resin layer (thickness 60 μm).
(3) On the other hand, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET film) having a thickness of 12 μm was used, and an adhesive for dry lamination was applied on one surface thereof, and a coating amount of 3.0 g using a pyramid plate having a plate depth of 110 μm / M 2 , and bonded to a 7 μm thick aluminum foil. An adhesive was similarly applied on the aluminum foil, and a nylon film having a thickness of 15 μm was bonded to produce a base material layer.
(4) Apply the dry laminating adhesive on the nylon film surface of the base material layer in the same manner, attach the sealant film produced in (2) above, and store it in a constant temperature bath at 40 ° C. for 48 hours. The agent was cured to produce a laminate for the body and bottom of the standing pouch. The layer structure was as follows:
PET film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / nylon film / adhesive layer / first linear low-density polyethylene resin layer / cyclic polyolefin-based resin composition layer / second linear low-density polyethylene Resin layer (5) Standing pouch having outer dimensions: height 237 mm × width 130 mm, bottom folding part height 35 mm, seal width 5 mm using the body laminate and bottom material laminate obtained above. Manufactured. The bottom was heat-sealed with a boat-bottom seal pattern.
［比較例１］
環状ポリオレフィン系樹脂組成物を環状オレフィンコポリマー７５質量％、ポリエチレン２０質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ゴム５質量％を含む混合物とした以外は、実施例１と同様にして、スタンディングパウチを製造した。
[Comparative Example 1]
A standing pouch was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclic polyolefin resin composition was a mixture containing 75% by mass of cyclic olefin copolymer, 20% by mass of polyethylene, and 5% by mass of ethylene-butene-1 copolymer rubber. Manufactured.
［比較例２］
環状ポリオレフィン系樹脂組成物を環状オレフィンコポリマー５０質量％、ポリエチレン２０質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ゴム３０質量％を含む混合物とした以外は、実施例１と同様にして、スタンディングパウチを製造した。
[Comparative Example 2]
A standing pouch was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclic polyolefin resin composition was a mixture containing 50% by mass of cyclic olefin copolymer, 20% by mass of polyethylene and 30% by mass of ethylene-butene-1 copolymer rubber. Manufactured.
[比較例３]
環状ポリオレフィン系樹脂組成物を環状オレフィンコポリマー９５質量％、ポリエチレ
ン５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ゴム０質量％を含む混合物とした以外は、実施例１と同様にして、スタンディングパウチを製造した。
[Comparative Example 3]
A standing pouch was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclic polyolefin-based resin composition was a mixture containing 95% by mass of a cyclic olefin copolymer, 5% by mass of polyethylene, and 0% by mass of ethylene-butene-1 copolymer rubber. Manufactured.
[比較例４]
環状ポリオレフィン系樹脂組成物を環状オレフィンコポリマー９０質量％、ポリエチレン５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ゴム５質量％を含む混合物とした以外は、実施例１と同様にして、スタンディングパウチを製造した。
[Comparative Example 4]
A standing pouch was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclic polyolefin-based resin composition was a mixture containing 90% by mass of a cyclic olefin copolymer, 5% by mass of polyethylene, and 5% by mass of ethylene-butene-1 copolymer rubber. Manufactured.
［評価方法・結果］
（１）吸着性試験
実施例１及び比較例１〜４のスタンディングパウチについて、上部開口部から、メントール濃度が５μｇ／ｍｌとなるように調製したメントール−エタノール溶液１００ｍｌを充填した後、開口部を脱気シールにより密封した。
５０℃の雰囲気下で２週間保存した後、溶液中のメントール含有量をＧＣ／ＭＳ法により測定し、吸着量を求めた。
以下の表に結果を示す。
[Evaluation methods and results]
(1) Adsorption test About the standing pouches of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4, after filling 100 ml of menthol-ethanol solution prepared so that the menthol concentration was 5 μg / ml from the upper opening, the opening was Sealed with a degassing seal.
After storage for 2 weeks in an atmosphere at 50 ° C., the menthol content in the solution was measured by the GC / MS method to determine the adsorption amount.
The results are shown in the following table.
実施例１、比較例１、比較例３、４のスタンディングパウチは、優れた低吸着性を示した。これに対し、比較例２のものは、多量のメントールを吸着した。 The standing pouches of Example 1, Comparative Example 1, Comparative Examples 3 and 4 showed excellent low adsorptivity. In contrast, the comparative example 2 adsorbed a large amount of menthol.
（２）落下衝撃試験
実施例１及び比較例１〜４のスタンディングパウチについて、その上部開口部から水４５０ｍｌを充填した後、開口部を密封した。これを１２０ｃｍの高さから２０回落下させた。その結果、実施例１、比較例２のスタンディングパウチは、２０回落下させた後も破袋しなかった。
一方、比較例１、３、４のスタンディングパウチについても、同様の試験を行ったが、破袋したことが確認された。
(2) Drop impact test About the standing pouches of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4, after 450 ml of water was filled from the upper opening, the opening was sealed. This was dropped 20 times from a height of 120 cm. As a result, the standing pouches of Example 1 and Comparative Example 2 did not break after dropping 20 times.
On the other hand, the same test was performed on the standing pouches of Comparative Examples 1, 3, and 4, but it was confirmed that the bag was broken.
１．第一のポリオレフィン系樹脂層
２．環状ポリオレフィン系樹脂組成物層
３．第二のポリオレフィン系樹脂層
４．接着剤層
５．ＰＥＴフィルム
６．接着剤層
７．アルミ箔
８．接着剤層
９．ナイロンフィルム
Ａ．シーラントフィルム
Ｂ．基材層
1. 1st
Claims (7)
環状ポリオレフィン系樹脂組成物は、
７０〜８７質量％の環状ポリオレフィン系樹脂、
３〜７質量％のポリエチレン樹脂、及び
１０〜２３質量％のαオレフィン重合体ゴム成分を含み、
前記第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする、シーラントフィルム。 At least a first polyolefin resin layer, a cyclic polyolefin resin composition layer laminated adjacent to the first polyolefin resin layer, and a laminate adjacent to the cyclic polyolefin resin composition layer A second sealant film having a second polyolefin-based resin layer,
The cyclic polyolefin resin composition is
70 to 87% by mass of a cyclic polyolefin resin,
3-7 wt% of a polyethylene resin, and 10 to 23 wt% of α-olefin emissions polymer rubber component seen including,
A sealant film, wherein the polyolefin resin constituting the first and second polyolefin resin layers is a linear low density polyethylene resin .
ィン系樹脂層が最内層となるように重ね合せ、製袋して得られることを特徴とする、上記包装袋。 It is a packaging bag which consists of a laminated body of Claim 5 , Comprising: This laminated body is obtained by making a bag by overlapping so that said 2nd polyolefin resin layer may become an innermost layer, It is characterized by the above-mentioned. , The above packaging bag.
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