JP5082356B2 - Carbazole-containing amine compounds and uses thereof - Google Patents
Carbazole-containing amine compounds and uses thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP5082356B2 JP5082356B2 JP2006250332A JP2006250332A JP5082356B2 JP 5082356 B2 JP5082356 B2 JP 5082356B2 JP 2006250332 A JP2006250332 A JP 2006250332A JP 2006250332 A JP2006250332 A JP 2006250332A JP 5082356 B2 JP5082356 B2 JP 5082356B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- monovalent
- substituent
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 title claims description 185
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 54
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 170
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 125
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 98
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 98
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 90
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 77
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 70
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 54
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 44
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 38
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 19
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 15
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 12
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 6
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 265
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 67
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 65
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 description 49
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 31
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 31
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 30
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 25
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 23
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 23
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 23
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 22
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 22
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 22
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 22
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 22
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 22
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 21
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000010408 film Substances 0.000 description 20
- FELVSKJWLPWNAM-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[O-].[Na+].C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound CC(C)(C)[O-].[Na+].C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C FELVSKJWLPWNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 18
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 16
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 14
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 14
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 13
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 12
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 9
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 9
- 238000013365 molecular weight analysis method Methods 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 9
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 9
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 8
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 8
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 6
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 0 *c(c(*)c1*)c(*)c2c1c(*)c(*)c(*)c2* Chemical compound *c(c(*)c1*)c(*)c2c1c(*)c(*)c(*)c2* 0.000 description 5
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KUBSCXXKQGDPPD-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-9-phenylcarbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC(Br)=CC=C2N1C1=CC=CC=C1 KUBSCXXKQGDPPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 150000003967 siloles Chemical class 0.000 description 5
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 5
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 4
- BRSRUYVJULRMRQ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylanthracene Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12 BRSRUYVJULRMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 4
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N butylphosphane Chemical compound CCCCP DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical class C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 3
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 3
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- AFBZMKWCZFFWIC-HVEFNXCZSA-N (3s)-3-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2r)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-amino-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-3-sulfanylpropanoyl]amino]-3-(1h-imidazol-5-yl)propanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-4-[ Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(O)=O)NC(=O)[C@H](CS)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)[C@@H](N)C(C)C)C1=CNC=N1 AFBZMKWCZFFWIC-HVEFNXCZSA-N 0.000 description 2
- UWRZIZXBOLBCON-VOTSOKGWSA-N (e)-2-phenylethenamine Chemical class N\C=C\C1=CC=CC=C1 UWRZIZXBOLBCON-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 2
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQBYSEGKSOAUPA-UHFFFAOYSA-N Ic(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound Ic(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1ccccc1 CQBYSEGKSOAUPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005427 anthranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-amine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=CC=C1 DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000000332 coumarinyl group Chemical class O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008376 fluorenones Chemical class 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WLLRHFOXFKWDMQ-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(4'-diphenylamino-4-biphenylyl)-n,n'-diphenylbenzidine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLLRHFOXFKWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 150000007978 oxazole derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MOWXJLUYGFNTAL-DEOSSOPVSA-N (s)-[2-chloro-4-fluoro-5-(7-morpholin-4-ylquinazolin-4-yl)phenyl]-(6-methoxypyridazin-3-yl)methanol Chemical compound N1=NC(OC)=CC=C1[C@@H](O)C1=CC(C=2C3=CC=C(C=C3N=CN=2)N2CCOCC2)=C(F)C=C1Cl MOWXJLUYGFNTAL-DEOSSOPVSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=NN=CO1 FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 1,4,4-triphenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)=CC=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-diphenylethenyl)-4-[4-(2,2-diphenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=C(C=2C=CC(C=C(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRVCYYAUAOAWCU-UHFFFAOYSA-N 1-N-naphthalen-1-yl-4-[4-(naphthalen-1-ylamino)-4-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-1-N',1-N'-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,1-diamine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1(C=CC(=C2C=CC(NC3=CC=CC4=CC=CC=C34)(C=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 PRVCYYAUAOAWCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKZHJJQCUIZEDE-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-hydroxy-3-naphthalen-1-yloxypropyl)-propan-2-ylamino]-3-naphthalen-1-yloxypropan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(OCC(O)CN(CC(O)COC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)C(C)C)=CC=CC2=C1 MKZHJJQCUIZEDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VERMWGQSKPXSPZ-BUHFOSPRSA-N 1-[(e)-2-phenylethenyl]anthracene Chemical class C=1C=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C2C=1\C=C\C1=CC=CC=C1 VERMWGQSKPXSPZ-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- XWSSEFVXKFFWLJ-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-1-ylanthracene Chemical group C1=CC=C2C=C3C(C=4C5=CC6=CC=CC=C6C=C5C=CC=4)=CC=CC3=CC2=C1 XWSSEFVXKFFWLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000005978 1-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XFYQEBBUVNLYBR-UHFFFAOYSA-N 12-phthaloperinone Chemical compound C1=CC(N2C(=O)C=3C(=CC=CC=3)C2=N2)=C3C2=CC=CC3=C1 XFYQEBBUVNLYBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SULWTXOWAFVWOY-PHEQNACWSA-N 2,3-bis[(E)-2-phenylethenyl]pyrazine Chemical class C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=NC=CN=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 SULWTXOWAFVWOY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- MUNFOTHAFHGRIM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dinaphthalen-1-yl-1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=CC=C2C(C3=NN=C(O3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 MUNFOTHAFHGRIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQYIVUDIIIJJDM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dinaphthalen-1-yl-1,3,4-thiadiazole Chemical compound C1=CC=C2C(C3=NN=C(S3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 PQYIVUDIIIJJDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPFDLWDNJSMOS-UHFFFAOYSA-N 2-(9,10-diphenylanthracen-2-yl)-9,10-diphenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=C(C=C11)C=2C=C3C(C=4C=CC=CC=4)=C4C=CC=CC4=C(C=4C=CC=CC=4)C3=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 BHPFDLWDNJSMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005979 2-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- MWKLOMOIKCPLOY-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinaphthalen-1-yl-1h-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC=C2C(C3=NN=C(N3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 MWKLOMOIKCPLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 3-[3-(hydroxymethyl)-4-[1-methyl-5-[[5-[(2s)-2-methyl-4-(oxetan-3-yl)piperazin-1-yl]pyridin-2-yl]amino]-6-oxopyridin-3-yl]pyridin-2-yl]-7,7-dimethyl-1,2,6,8-tetrahydrocyclopenta[3,4]pyrrolo[3,5-b]pyrazin-4-one Chemical compound C([C@@H](N(CC1)C=2C=NC(NC=3C(N(C)C=C(C=3)C=3C(=C(N4C(C5=CC=6CC(C)(C)CC=6N5CC4)=O)N=CC=3)CO)=O)=CC=2)C)N1C1COC1 WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- OAIASDHEWOTKFL-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[4-(n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=C(C)C=CC=1)C1=CC=CC=C1 OAIASDHEWOTKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFDVABAUFQJWEZ-UHFFFAOYSA-N 3-pyridin-3-ylpyridine Chemical group C1=CN=CC(C=2C=NC=CC=2)=C1 OFDVABAUFQJWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UAPNUNDZDVNTDQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-diphenyl-1,2,3-triazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=C1C1=CC=CC=C1 UAPNUNDZDVNTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical class C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MERYTWSEJJITMM-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(4-methylphenyl)-n-[4-(4-phenylcyclohexyl)phenyl]aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1CCC(CC1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 MERYTWSEJJITMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCNCGHJSNVOIKE-UHFFFAOYSA-N 9,10-diphenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=CC=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 FCNCGHJSNVOIKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBXIWHXAHSMQF-UHFFFAOYSA-N 9-N,10-N-diphenyl-9-N,10-N-bis[4-(2-phenylethenylidene)cyclohexa-1,5-dien-1-yl]anthracene-9,10-diamine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C=C=C1CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C=1C2=CC=CC=C2C(=C2C=CC=CC12)N(C1=CCC(C=C1)=C=CC1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 IGBXIWHXAHSMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZSUIHUAFPHZSU-UHFFFAOYSA-N 9-ethyl-2,3-dihydro-1h-carbazol-4-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C2=C1C(=O)CCC2 GZSUIHUAFPHZSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 9-ethylcarbazole Chemical group C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYASLTYCYTYKFC-UHFFFAOYSA-N 9-methylidenefluorene Chemical compound C1=CC=C2C(=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZYASLTYCYTYKFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUBXLGUQZVKOFP-UHFFFAOYSA-N 9-phenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 LUBXLGUQZVKOFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAWLMKPAPYDFLJ-UHFFFAOYSA-N C(C(C=C1)c2ccccc2)C=C1[n]1c(ccc(Nc2ccccc2)c2)c2c2c1cccc2 Chemical compound C(C(C=C1)c2ccccc2)C=C1[n]1c(ccc(Nc2ccccc2)c2)c2c2c1cccc2 YAWLMKPAPYDFLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XALRRMNJIOKVCP-UHFFFAOYSA-N C(C12)=CC(N(c3ccccc3)c(cc3)ccc3-c(cc3)ccc3N(c3ccccc3)c3ccccc3)=CC1c1ccccc1N2c(cc1)ccc1-c1ccccc1 Chemical compound C(C12)=CC(N(c3ccccc3)c(cc3)ccc3-c(cc3)ccc3N(c3ccccc3)c3ccccc3)=CC1c1ccccc1N2c(cc1)ccc1-c1ccccc1 XALRRMNJIOKVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBWMLDNMVDSLRA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1(C=CC(=C2C=CC(NC3=CC=CC=C3)(C=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1)NC1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1(C=CC(=C2C=CC(NC3=CC=CC=C3)(C=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1)NC1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 GBWMLDNMVDSLRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYBHDDPQKSQDNZ-UHFFFAOYSA-N CN(c(cc1)ccc1-c1c(cccc2)c2c(-c2ccccc2)c2c1cccc2)c(cc1)ccc1-c1c(cccc2)c2c(-c2ccccc2)c2c1cccc2 Chemical compound CN(c(cc1)ccc1-c1c(cccc2)c2c(-c2ccccc2)c2c1cccc2)c(cc1)ccc1-c1c(cccc2)c2c(-c2ccccc2)c2c1cccc2 JYBHDDPQKSQDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100241486 Caenorhabditis elegans him-10 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical class C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXRZVMYMQHNYJB-UNXOBOICSA-N [(1R,2S,4R)-4-[[5-[4-[(1R)-7-chloro-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl]-5-methylthiophene-2-carbonyl]pyrimidin-4-yl]amino]-2-hydroxycyclopentyl]methyl sulfamate Chemical compound CC1=C(C=C(S1)C(=O)C1=C(N[C@H]2C[C@H](O)[C@@H](COS(N)(=O)=O)C2)N=CN=C1)[C@@H]1NCCC2=C1C=C(Cl)C=C2 LXRZVMYMQHNYJB-UNXOBOICSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000005075 adamantyloxy group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)O* 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004947 alkyl aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000008425 anthrones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- ZAENXHXQWSDUOG-UHFFFAOYSA-N benzene;iodine Chemical compound [I].C1=CC=CC=C1 ZAENXHXQWSDUOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- GQVWHWAWLPCBHB-UHFFFAOYSA-L beryllium;benzo[h]quinolin-10-olate Chemical compound [Be+2].C1=CC=NC2=C3C([O-])=CC=CC3=CC=C21.C1=CC=NC2=C3C([O-])=CC=CC3=CC=C21 GQVWHWAWLPCBHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- WDXMQYHNITZFND-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-[n](c(cccc1)c1c1c2)c1ccc2Nc1cc2ccccc2c2ccccc12 Chemical compound c(cc1)ccc1-[n](c(cccc1)c1c1c2)c1ccc2Nc1cc2ccccc2c2ccccc12 WDXMQYHNITZFND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSGIPTCWMPFRAK-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1N(c(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1N(c(cc1)cc(c2ccccc22)c1[n]2-c1ccccc1)c1cc2ccccc2c2c1cccc2)c1cc(cccc2)c2c2c1cccc2 Chemical compound c(cc1)ccc1N(c(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1N(c(cc1)cc(c2ccccc22)c1[n]2-c1ccccc1)c1cc2ccccc2c2c1cccc2)c1cc(cccc2)c2c2c1cccc2 BSGIPTCWMPFRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZYYQMPRQKMAC-FDGPNNRMSA-L calcium;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ca+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O QAZYYQMPRQKMAC-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M chloridoaluminium Chemical compound Cl[Al] IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M chlorogallium Chemical compound [Ga]Cl XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006639 cyclohexyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940083761 high-ceiling diuretics pyrazolone derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000593 indol-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N([*])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004312 morpholin-2-yl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])OC([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- YQVDNJJYNQAOER-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-aminophenyl)phenyl]-4-methylaniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=C(C=2C=CC(N)=CC=2)C=C1 YQVDNJJYNQAOER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOQXMEDOTSCWAG-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(2-phenylethenyl)aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=1C=CC=CC=1)C=CC1=CC=CC=C1 ZOQXMEDOTSCWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWMWHPFEZIXUNP-UHFFFAOYSA-N n-phenylphenanthren-9-amine Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 BWMWHPFEZIXUNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical class C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000002428 photodynamic therapy Methods 0.000 description 1
- 230000005411 photomagnetism Effects 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole Chemical class C1=NC2=CC=NC2=C1 RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- YKENVNAJIQUGKU-UHFFFAOYSA-N tetraazaporphin Chemical group C=1C(C=N2)=NC2=NC(NN2)=NC2=CC(C=C2)=NC2=CC2=NC=1C=C2 YKENVNAJIQUGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- NZFNXWQNBYZDAQ-UHFFFAOYSA-N thioridazine hydrochloride Chemical class Cl.C12=CC(SC)=CC=C2SC2=CC=CC=C2N1CCC1CCCCN1C NZFNXWQNBYZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- KWQNQSDKCINQQP-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)gallane Chemical compound C1=CN=C2C(O[Ga](OC=3C4=NC=CC=C4C=CC=3)OC=3C4=NC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 KWQNQSDKCINQQP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006617 triphenylamine group Chemical group 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- HTPBWAPZAJWXKY-UHFFFAOYSA-L zinc;quinolin-8-olate Chemical compound [Zn+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 HTPBWAPZAJWXKY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
本発明は新規なカルバゾ−ル含有アミン化合物に関し、さらに詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス素子(以下有機EL素子と略記)に用いた場合、分子の結晶性が低く、かつ、ガラス転移温度(Tg)が高いため、優れた性能(低電圧駆動、長寿命、高安定性)を有するカルバゾ−ル含有アミン化合物に関する。 The present invention relates to a novel carbazole-containing amine compound. More specifically, when used in an organic electroluminescence device (hereinafter abbreviated as an organic EL device), the molecular crystallinity is low and the glass transition temperature (Tg) is low. Since it is high, the present invention relates to a carbazole-containing amine compound having excellent performance (low voltage driving, long life, high stability).
従来、カルバゾ−ル誘導体は各種機能材料、電子材料への応用が検討されてきた。カルバゾ−ル骨格が、正孔輸送性の性質を有すること、耐熱性の高い構造であることを利用して、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料や有機EL素子用材料等への応用が検討されている。代表的なものとしては、ポリビニルカルバ−ゾ−ル(PVK)や、N,N’−ジカルバゾイル−4,4’−ビフェニル(CBP)は有機EL素子用材料として広く検討されている(非特許文献1,2参照)。通常高温環境下で有機EL素子を駆動させたり、保管したりすると、発光色の変化、発光効率の低下、駆動電圧の上昇、発光寿命の短時間化等の悪影響が生じる。これを防ぐためには材料のガラス転移温度(Tg)を高くする必要がある。PVKやCBPのようなカルバゾ−ル類はTgが比較的高く、耐熱性を有しているものの、対称性の高い構造故、真空蒸着や、スピンコ−ティングなどで薄膜を形成した際に、膜の安定性が低く、容易に結晶化してしまい、素子の寿命が極端に短いという問題点を有していた。 Conventionally, application of carbazole derivatives to various functional materials and electronic materials has been studied. Utilizing the fact that the carbazole skeleton has a hole transporting property and a structure having high heat resistance, it can be applied to, for example, a charge transport material for an electrophotographic photosensitive member or a material for an organic EL device. It is being considered. As typical examples, polyvinyl carbazole (PVK) and N, N′-dicarbazoyl-4,4′-biphenyl (CBP) have been widely studied as materials for organic EL devices (non-patent literature). 1 and 2). When an organic EL element is driven or stored under a normal high temperature environment, adverse effects such as a change in emission color, a decrease in emission efficiency, an increase in drive voltage, and a shortened emission lifetime occur. In order to prevent this, it is necessary to increase the glass transition temperature (Tg) of the material. Although carbazoles such as PVK and CBP have a relatively high Tg and heat resistance, they have a highly symmetrical structure, so that when a thin film is formed by vacuum deposition or spin coating, etc. The stability of the device is low, the crystallized easily, and the lifetime of the device is extremely short.
このような状況の中、N−エチルカルバゾ−ルの3位をアミノ基で置換したジアミン化合物が開示されている(非特許文献3,4,特許文献1参照)。これらのジアミン化合物は、正孔注入材料、正孔輸送材料として適正なIpを有していることと、カルバゾ−ル環の非対称性によって非結晶性となっているため、高い膜安定性を有しているが、一方でTgがそれほど高くなく、耐熱性に劣りEL素子として十分な寿命特性が得られなかった。 Under such circumstances, a diamine compound in which the 3-position of N-ethylcarbazole is substituted with an amino group has been disclosed (see Non-patent Documents 3 and 4, Patent Document 1). These diamine compounds have high film stability because they have an appropriate Ip as a hole injection material and a hole transport material and are non-crystalline due to the asymmetry of the carbazole ring. However, on the other hand, Tg was not so high, and the heat resistance was inferior, and sufficient life characteristics as an EL element could not be obtained.
本発明の課題は、高いTgを有しながらも、分子が結晶化しにくく、有機EL素子用材料として用いた場合に、低電圧駆動、長寿命である。また昇華法等による精製の際、有機材料に対するダメ−ジが少なく、精製も容易である。また、蒸着法により、有機エレクトロルミネッセンス素子を作成する際も、有機化合物に対するダメ−ジも少なく、容易に素子作成が可能である。などの優れた特性を有するカルバゾ−ル含有アミン化合物を提供することである。 The problem of the present invention is that the molecule is difficult to crystallize while having a high Tg, and when used as a material for an organic EL device, low voltage driving and long life are obtained. Moreover, there is little damage to the organic material during the purification by the sublimation method or the like, and the purification is easy. In addition, when an organic electroluminescence element is produced by vapor deposition, the element can be easily produced with less damage to the organic compound. A carbazole-containing amine compound having excellent properties such as:
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記一般式[1]で表されるカルバゾ−ル含有アミン化合物に関する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have arrived at the present invention.
That is, the present invention relates to a carbazole-containing amine compound represented by the following general formula [1].
一般式[1]
(式中、Ar1は、下記一般式[2]で表されるカルバゾリル基を表し、
Ar2〜Ar4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数6〜18の一価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数2〜18の一価の複素環基(但し、下記一般式[2]の場合を除く。)を表し、
Aは、下記一般式[3]で表されるビフェニレン基を表す。)
(In the formula, Ar 1 represents a carbazolyl group represented by the following general formula [2],
Ar 2 to Ar 4 are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a monovalent aromatic group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent. A heterocyclic group of (except for the case of the following general formula [2]),
A represents a biphenylene group represented by the following general formula [3] . )
一般式[2]
(式中、Ar5は下記一般式[5]で表される基を表し、
R1〜R7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基を表す。)
(In the formula, Ar 5 represents a group represented by the following general formula [5] ,
R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, or a monovalent aromatic hydrocarbon group that may have a substituent. A monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, a monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, -Represents a ruthio group, a substituted amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group . )
一般式[3]
(式中、R20〜R24のうちの一つと、R25〜R29のうちの一つは、結合手を表し、残りは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基を表し、隣接した基が互いに環を形成しても良い。)
一般式[5]
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜12の一価の芳香族炭化水素基、あるいは、炭素数2〜5の一価の複素環基を表す。ここで、炭素数6〜12の一価の芳香族炭化水素基、および、炭素数2〜5の一価の複素環基は、ハロゲン原子、1価の脂肪族炭化水素基、1価の芳香族炭化水素基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基で置換されてもよい。)
また、本発明は、Aが、下記一般式[4]で表されることを特徴とする上記カルバゾ−ル含有アミン化合物に関する。
(In the formula, one of R 20 to R 24 and one of R 25 to R 29 represent a bond, and the rest each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent. A monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group that may have a substituent, a monovalent aliphatic heterocyclic group that may have a substituent, and a substituent. A monovalent aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, substituted amino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, (It represents an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group, and adjacent groups may form a ring with each other.)
General formula [5]
A hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms is represented. Here, the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms and the monovalent heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms are a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and a monovalent aromatic group. Aromatic hydrocarbon group, monovalent aliphatic heterocyclic group, monovalent aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, alkoxycarbonyl group, ant -It may be substituted with an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. )
The present invention also relates to the above carbazole-containing amine compound, wherein A is represented by the following general formula [4].
一般式[4]
(式中、R30〜R37は、水素原子、ハロゲン原子、または一価の有機残基を表し、
R30とR31、R32とR33、R34とR35、または、R36とR37が、置換基同士で結合して環を形成しても良い。)
(Wherein R 30 to R 37 represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic residue,
R 30 and R 31 , R 32 and R 33 , R 34 and R 35 , or R 36 and R 37 may combine with each other to form a ring. )
また、本発明は、上記カルバゾ−ル含有アミン化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料に関する。 The present invention also relates to a material for an organic electroluminescence device comprising the carbazole-containing amine compound.
また、本発明は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 Further, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a light emitting layer or a plurality of organic layers including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein at least one of the organic layers comprises the material for an organic electroluminescent device. It is related with the organic electroluminescent element which comprises.
また、本発明は、正孔注入層および/または正孔輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔注入層および/または正孔輸送層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 Further, the present invention provides an organic electroluminescence device having a hole injection layer and / or a hole transport layer, wherein the hole injection layer and / or the hole transport layer comprises the organic electroluminescence device material. The present invention relates to an electroluminescence element.
本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物を有機EL素子用材料として用いた有機EL素子は、薄膜の安定性が非常に高く、低い駆動電圧で発光し、かつ、長寿命であるため、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンタ−等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能である。 An organic EL device using the carbazole-containing amine compound of the present invention as a material for an organic EL device has a very high stability of a thin film, emits light at a low driving voltage, and has a long life. It can be suitably used as a flat panel display or a flat light emitter, and can be applied to light sources such as copiers and printers, light sources such as liquid crystal displays and instruments, display boards, and indicator lights.
以下、詳細にわたって本発明を説明する。まず、一般式[1]で表されるカルバゾ−ル含有アミン化合物について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the carbazole-containing amine compound represented by the general formula [1] will be described.
一般式[1]で表されるカルバゾ−ル含有アミン化合物において、Aは、 In the carbazole-containing amine compound represented by the general formula [1], A is
一般式[3]で表されるビフェニレン基であり、特に好ましくは一般式[4]で表されるビフェニレン基である。 One general formula biphenylene group represented by [3], a biphenylene group and particularly preferably represented by the general formula [4].
一般式[1]においては、Ar2〜Ar4は、置換基を有してもよい炭素数6〜18の一価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数2〜18の一価の複素環基(但し、一般式[2]の場合を除く。)を表す。 In the general formula [1], Ar 2 to Ar 4 are each a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and 2 to 2 carbon atoms which may have a substituent. 18 monovalent heterocyclic groups (except in the case of the general formula [2]).
ここで、置換基を有してもよい炭素数6〜18の一価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、3−メチルフェニル基、3−メトキシフェニル基、3−フルオロフェニル基、3−トリクロロメチルフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、3−ニトロフェニル基などが挙げられる。これらの中でフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基が好ましい。 Here, examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthranyl group, a phenanthryl group, a fluorenyl group, and a pyrenyl group. , 3-methylphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 3-fluorophenyl group, 3-trichloromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 3-nitrophenyl group and the like. Of these, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthranyl group, a phenanthryl group, and a fluorenyl group are preferable.
また、置換基を有してもよい炭素数2〜18の一価の複素環基としては、例えば、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基、ピペラジニル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、プラニル基などが挙げられる。これらの中で、ピリジニル基、キノリニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基が好ましい。ただし、一般式[2]で示されるカルバゾリル基は除かれる。 Examples of the monovalent heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent include a pyridinyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridazinyl group, a triazinyl group, an indolinyl group, a quinolinyl group, and an acridinyl group. , Pyrrolidinyl group, dioxanyl group, piperidinyl group, morpholinyl group, piperazinyl group, furanyl group, thiophenyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, thiadiazolyl group, benzothiazolyl group, triazolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl Group, pranyl group and the like. Among these, a pyridinyl group, a quinolinyl group, a carbazolyl group, a furanyl group, a thiophenyl group, and an oxazolyl group are preferable. However, the carbazolyl group represented by the general formula [2] is excluded.
一般式[2]において、Ar5は、一般式[5]で表される基を、R1〜R7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基を表す。 In General Formula [2], Ar 5 is a group represented by General Formula [5], and R 1 to R 7 are each independently a monovalent group that may have a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent. An aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent which may have 1 Valent aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, substituted amino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, or Represents an arylsulfonyl group .
R1〜R7におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 Examples of the halogen atom in R 1 to R 7 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
ここで、1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1〜18の1価の脂肪族炭化水素基を指し、そのようなものとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基があげられる。 Here, the monovalent aliphatic hydrocarbon group refers to a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, such as an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group. Can be given.
したがって、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基といった炭素数1〜18のアルキル基があげられる。 Therefore, as the alkyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, C1-C18 alkyl groups, such as a decyl group, a dodecyl group, a pentadecyl group, and an octadecyl group, are mentioned.
また、アルケニル基としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−オクテニル基、1−デセニル基、1−オクタデセニル基といった炭素数2〜18のアルケニル基があげられる。 Examples of the alkenyl group include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-octenyl group, 1-decenyl group, 1 -An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms such as an octadecenyl group.
また、アルキニル基としては、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−オクチニル基、1−デシニル基、1−オクタデシニル基といった炭素数2〜18のアルキニル基があげられる。 Examples of the alkynyl group include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-octynyl group, 1-decynyl group and 1-octadecynyl group. Examples thereof include alkynyl groups having 2 to 18 carbon atoms.
また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基といった炭素数3〜18のシクロアルキル基があげられる。 Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 18 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a cyclooctadecyl group.
さらに、1価の芳香族炭化水素基としては、炭素数6〜18の1価の単環、縮合環、環集合炭化水素基があげられる。ここで、炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基としては、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,4−キシリル基、p−クメニル基、メシチル基等の炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基があげられる。 Furthermore, examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group include monovalent monocyclic, condensed ring, and ring assembly hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms. Here, as monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 2,4-xylyl group, p-cumenyl And monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms, such as a group and a mesityl group.
また、1価の縮合環炭化水素基としては、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アンスリル基、2−アンスリル基、5−アンスリル基、1−フェナンスリル基、9−フェナンスリル基、1−アセナフチル基、2−アズレニル基、1−ピレニル基、2−トリフェニレル基等の炭素数10〜18の1価の縮合環炭化水素基があげられる。 Examples of the monovalent condensed ring hydrocarbon group include 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 5-anthryl group, 1-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1- Examples thereof include monovalent condensed ring hydrocarbon groups having 10 to 18 carbon atoms such as acenaphthyl group, 2-azurenyl group, 1-pyrenyl group and 2-triphenylyl group.
また、1価の環集合炭化水素基としては、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、p−ビフェニリル基等の炭素数12〜18の1価の環集合炭化水素基があげられる。 Examples of the monovalent ring assembly hydrocarbon group include monovalent ring assembly hydrocarbon groups having 12 to 18 carbon atoms such as o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group.
また、1価の脂肪族複素環基としては、2−ピラゾリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、2−モルホリニル基といった炭素数3〜18の1価の脂肪族複素環基があげられる。 Examples of the monovalent aliphatic heterocyclic group include monovalent aliphatic heterocyclic groups having 3 to 18 carbon atoms such as a 2-pyrazolino group, a piperidino group, a morpholino group, and a 2-morpholinyl group.
また、1価の芳香族複素環基としては、トリアゾリル基、3−オキサジアゾリル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基、3−チエニル基、1−ピロ−リル基、2−ピロ−リル基、3−ピロ−リル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2−ピラジル基、2−オキサゾリル基、3−イソオキサゾリル基、2−チアゾリル基、3−イソチアゾリル基、2−イミダゾリル基、3−ピラゾリル基、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、1−イソキノリル基、2−キノキサリニル基、2−ベンゾフリル基、2−ベンゾチエニル基、N−インドリル基、N−カルバゾリル基、N−アクリジニル基といった炭素数2〜18の1価の芳香族複素環基があげられる。 Examples of the monovalent aromatic heterocyclic group include triazolyl group, 3-oxadiazolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 1-pyrrolyl group, 2- Pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrazyl, 2-oxazolyl, 3-isoxazolyl, 2-thiazolyl, 3-isothiazolyl Group, 2-imidazolyl group, 3-pyrazolyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group, 1-isoquinolyl group A monovalent aromatic compound having 2 to 18 carbon atoms such as a group, 2-quinoxalinyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, N-indolyl group, N-carbazolyl group, N-acridinyl group. Ring group, and the like.
また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基、オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基といった炭素数1〜8のアルコキシル基があげられる。 Examples of the alkoxy group include C1-C8 alkoxyl groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, tert-butoxy group, octyloxy group, and tert-octyloxy group.
また、アリ−ルオキシ基としては、フェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、9−アンスリルオキシ基といった炭素数6〜14のアリ−ルオキシ基があげられる。 The aryloxy group includes aryloxy groups having 6 to 14 carbon atoms such as phenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, and 9-anthryloxy group. can give.
また、アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、tert−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基といった炭素数1〜8のアルキルチオ基があげられる。 Examples of the alkylthio group include C1-C8 alkylthio groups such as a methylthio group, an ethylthio group, a tert-butylthio group, a hexylthio group, and an octylthio group.
また、アリ−ルチオ基としては、フェニルチオ基、2−メチルフェニルチオ基、4−tert−ブチルフェニルチオ基といった炭素数6〜14のアリ−ルチオ基があげられる。 Examples of the arylthio group include arylthio groups having 6 to 14 carbon atoms such as a phenylthio group, a 2-methylphenylthio group, and a 4-tert-butylphenylthio group.
また、置換アミノ基としては、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジイソプロピルアミノ基、N,N−ジブチルアミノ基、N−ベンジルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基、N−フェニルアミノ基、N−フェニル−N−メチルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ビス(m−トリル)アミノ基、N,N−ビス(p−トリル)アミノ基、N,N−ビス(p−ビフェニリル)アミノ基、ビス[4−(4−メチル)ビフェニリル]アミノ基、N−α−ナフチル−N−フェニルアミノ基、N−β−ナフチル−N−フェニルアミノ基等の炭素数2〜16の置換アミノ基があげられる。 The substituted amino group includes N-methylamino group, N-ethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-diisopropylamino group, N, N-dibutylamino group, N-benzylamino group, N , N-dibenzylamino group, N-phenylamino group, N-phenyl-N-methylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-bis (m-tolyl) amino group, N, N-bis (P-tolyl) amino group, N, N-bis (p-biphenylyl) amino group, bis [4- (4-methyl) biphenylyl] amino group, N-α-naphthyl-N-phenylamino group, N-β Examples thereof include substituted amino groups having 2 to 16 carbon atoms such as naphthyl-N-phenylamino group.
また、アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、シクロヘキシルカルボニル基、ベンゾイル基、トルオイル基、アニソイル基、シンナモイル基等の炭素数2〜14のアシル基があげられる。 Examples of the acyl group include acyl groups having 2 to 14 carbon atoms such as an acetyl group, a propionyl group, a pivaloyl group, a cyclohexylcarbonyl group, a benzoyl group, a toluoyl group, an anisoyl group, and a cinnamoyl group.
また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等の炭素数2〜14のアルコキシカルボニル基があげられる。 Moreover, as an alkoxycarbonyl group, C2-C14 alkoxycarbonyl groups, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group, are mention | raise | lifted.
また、アリ−ルオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数2〜14のアリ−ルオキシカルボニル基があげられる。 Moreover, as an aryloxycarbonyl group, C2-C14 aryloxycarbonyl groups, such as a phenoxycarbonyl group and a naphthyloxycarbonyl group, are mention | raise | lifted.
また、アルキルスルホニル基としては、メシル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等の炭素数2〜14のアルキルスルホニル基があげられる。 Moreover, as an alkylsulfonyl group, C2-C14 alkylsulfonyl groups, such as a mesyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, are mention | raise | lifted.
また、アリ−ルスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基等の炭素数2〜14のアリ−ルスルホニル基があげられる。 Moreover, as an arylsulfonyl group, C2-C14 arylsulfonyl groups, such as a benzenesulfonyl group and p-toluenesulfonyl group, are mention | raise | lifted.
これらR1〜R7における、1価の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基は、さらに他の置換基によって置換されていても良い。また、これら置換基同士が結合し、環を形成していても良い。そのような置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ−ルスルホニル基等があげられる。これらの置環基の例としては、前述のものが挙げられる。 The monovalent aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, aliphatic heterocyclic group and aromatic heterocyclic group in these R 1 to R 7 may be further substituted with other substituents. These substituents may be bonded to each other to form a ring. Such substituents include halogen atoms, cyano groups, alkoxyl groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, substituted amino groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkylsulfonyls. Group, arylsulfonyl group and the like. Examples of these substituent groups include those described above.
次に一般式[3]で表されるビフェニレン基について説明する。R20〜R24のうちの一つと、R25〜R29のうちの一つは、結合手を表し、残りは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基を表す。 Next, the biphenylene group represented by the general formula [3] will be described. One of R 20 to R 24 and one of R 25 to R 29 represent a bond, and the rest may each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent 1 A monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent. Monovalent aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, substituted amino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, Or, it represents an arylsulfonyl group .
R25〜R29におけるハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基は、前述のR1〜R7におけるハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基で説明したものと同義である。 R 25 to R 29 may have a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or a substituent. A monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a substituted amino group, The acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, or arylsulfonyl group is a monovalent fatty acid which may have a halogen atom or a substituent in the aforementioned R 1 to R 7 . Aromatic hydrocarbon group, monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, monovalent which may have a substituent Aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkyl Thio, ant - thio group, substituted amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, ant - Le oxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group or ants - the same meaning as described in Rusuruhoniru group.
また、隣接した基が互いに環を形成しても良い。 Further, adjacent groups may form a ring with each other.
一般式[3]においては、R20〜R24のうちの一つと、R25〜R29のうちの一つが、結合手であり、ビフェニレン基を形成する。 In the general formula [3], one of R 20 to R 24 and one of R 25 to R 29 are a bond and form a biphenylene group.
結合手の位置については、特に制限はなく一般式[3]のビフェニレン結合となる場合には、2,2’−ビフェニレン、3,3’−ビフェニレン、4,4’−ビフェニレン、2,3’−ビフェニレン、2,4’−ビフェニレン、3,4’−ビフェニレン等であってよい。 The position of the bond is not particularly limited, and in the case of the biphenylene bond of the general formula [3], 2,2′-biphenylene, 3,3′-biphenylene, 4,4′-biphenylene, 2,3 ′ It may be -biphenylene, 2,4'-biphenylene, 3,4'-biphenylene or the like.
これらの結合のうち好ましいものとしては、R20とR25が結合手である4,4’−ビフェニレンが挙げられる。これは、分子の対称性が高いほど、高い耐熱性、高いTgが期待できるからであり、また、化合物を合成する際にも容易であるためである。 Among these bonds, preferred is 4,4′-biphenylene in which R 20 and R 25 are bonds. This is because the higher the symmetry of the molecule, the higher the heat resistance and the higher Tg can be expected, and the easier it is to synthesize the compound.
R16〜R19、結合手でないR21〜R24および、結合手でないR26〜R28のうち、より好ましい例としては、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、フェニル基、トリル基等が挙げられる。これらの置換基とした場合には、分子量も比較的小さく、蒸着等で化合物(材料)を昇華する場合に、容易であり、また、安定性の面からも好ましい。 Among R 16 to R 19 , R 21 to R 24 that are not a bond, and R 26 to R 28 that are not a bond, more preferred examples include a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group, and a tolyl group. Etc. When these substituents are used, the molecular weight is relatively small, and it is easy to sublimate a compound (material) by vapor deposition or the like, and is preferable from the viewpoint of stability.
次に、一般式[4]について説明する。R30〜R37は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基を表す。 Next, general formula [4] will be described. R 30 to R 37 are a hydrogen atom, a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or a substituent. A monovalent aliphatic heterocyclic group that may have, a monovalent aromatic heterocyclic group that may have a substituent, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, A substituted amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group is represented.
R30〜R37におけるハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基は、前述のR1〜R7におけるハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基で説明したものと同義である。 R 30 to R 37 may have a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or a substituent. A monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a substituted amino group, The acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, or arylsulfonyl group is a monovalent fatty acid which may have a halogen atom or a substituent in the aforementioned R 1 to R 7 . Aromatic hydrocarbon group, monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, monovalent which may have a substituent Aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkyl Thio, ant - thio group, substituted amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, ant - Le oxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group or ants - the same meaning as described in Rusuruhoniru group.
また、R30とR31、R32とR33、R34とR35、または、R36とR37が、置換基同士で結合して環を形成しても良い。 R 30 and R 31 , R 32 and R 33 , R 34 and R 35 , or R 36 and R 37 may be bonded to each other to form a ring.
次に、一般式[5]について説明する。R38は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜3のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数6〜12の一価の芳香族炭化水素基、もしくは、置換基を有してもよい炭素数2〜5の一価の複素環基を表す。 Next, general formula [5] will be described. R 38 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. A monovalent heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms which may be present.
炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜12の一価の芳香族炭化水素基、炭素数2〜5の一価の複素環基としては、R1〜R7の置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基の項で説明したもののうち、該当する炭素数のものが上げられる。また有してもよい置換基としては、前述のハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基である。 The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and the monovalent heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms have a substituent of R 1 to R 7. A monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group that may have a substituent, a monovalent aliphatic heterocyclic group that may have a substituent, and a substituent. Among those described in the section of the monovalent aromatic heterocyclic group which may be used , those having the corresponding carbon number are raised. Examples of the substituent that may have a halogen atom described above, a monovalent aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, a monovalent aromatic hydrocarbon group that may have a substituent, Monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, ali- thio group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, ant - Le oxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group or ants - Ru Rusuruhoniru groups der.
R38のうち特に好ましい例としては、水素原子、フェニル基、ビフェニル基、トリル基、キシリル基や、メチル基、エチル基、フッ素原子等があげられる。 Particularly preferable examples of R 38 include a hydrogen atom, phenyl group, biphenyl group, tolyl group, xylyl group, methyl group, ethyl group, fluorine atom and the like.
ここで、一般式[2]の3−カルバゾリル基は、R1〜R7が水素原子である場合であることが、より好ましい。このような構造をとった場合には、分子量も比較的小さく、蒸着等で化合物(材料)を昇華して薄膜を形成する際に、容易であり、また、安定性の面からも優れているからである。 Here, the 3-carbazolyl group of the general formula [2] is more preferably a case where R 1 to R 7 are hydrogen atoms. When such a structure is adopted, the molecular weight is relatively small, and it is easy to form a thin film by sublimating a compound (material) by vapor deposition or the like, and is excellent in terms of stability. Because.
以下に一般式[2]の3−カルバゾリル基をもつことの優位性を説明する。 The superiority of having a 3-carbazolyl group of the general formula [2] will be described below.
一般的に、カルバゾ−ル化合物は、結合を有さないジフェニルアミノ化合物と比較してその構造が強固であり、熱安定性が高い傾向にある(化6参照)。 In general, a carbazole compound has a stronger structure and a higher thermal stability than a diphenylamino compound having no bond (see Chemical Formula 6).
カルバゾ−ル化合物においては、窒素上のもうひとつの結合位置にはアルキル基を配したN−アルキル化合物が良く知られているが、本発明の化合物は、この位置に結合している置換基(=Ar5)が、芳香族基、または、複素芳香族基であることを特徴のひとつとしている。芳香族基や複素芳香族基は、さらに、安定性を高める効果が大きく、その中でも、安定性を高める効果が期待できるのが、Ar5が一般式[5]、すなわち、窒素原子上にR38を置換基として持つフェニル基である場合である。 In the carbazole compound, an N-alkyl compound in which an alkyl group is arranged at another bonding position on nitrogen is well known, but the compound of the present invention has a substituent ( One feature is that = Ar 5 ) is an aromatic group or a heteroaromatic group. Aromatic groups and heteroaromatic groups are further effective in increasing stability. Among them, the effect of increasing stability can be expected. Ar 5 is represented by the general formula [5], that is, R on the nitrogen atom. This is a case of a phenyl group having 38 as a substituent.
ところで、3位で結合したカルバゾリル基の効果について触れておく。通常、アミノ基は電子ドナ−として働くが、カルバゾ−ルの窒素原子は、窒素原子上に結合した置換基に対してはドナ−性をほとんど有さない。これはカルバゾ−ル環が平面性を有していて、かつ、非常に嵩高い置換基となってしまっているためであり、窒素原子上の置換基と平面構造をとりにくい事に起因していると考えられる。逆に、3位で結合したカルバゾ−ル環は環の平面性があるため、そのベンゼン環部分に対しては電子ドナ−性となりうる(化7参照)。 By the way, the effect of the carbazolyl group bonded at the 3-position will be mentioned. Usually, the amino group acts as an electron donor, but the nitrogen atom of the carbazole has little donor property with respect to the substituent bonded on the nitrogen atom. This is because the carbazole ring has planarity and is a very bulky substituent, and it is difficult to form a planar structure with the substituent on the nitrogen atom. It is thought that there is. On the contrary, since the carbazole ring bonded at the 3-position has the planarity of the ring, it can be an electron donor for the benzene ring portion (see Chemical Formula 7).
このため、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物においては、カルバゾ−ル環に結合したアミノ基とカルバゾ−ル環の窒素原子の両方がカルバゾ−ル環のベンゼン環に対して電子ドナ−となっており、フェニレンジアミン構造と同等かそれ以上の電子ドナ−効果を発揮しうると考えられる(化8参照)。 Therefore, in the carbazole-containing amine compound of the present invention, both the amino group bonded to the carbazole ring and the nitrogen atom of the carbazole ring become electron donors to the benzene ring of the carbazole ring. It is considered that an electron donor effect equivalent to or higher than that of a phenylenediamine structure can be exhibited (see Chemical Formula 8).
このような理由から、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、イオン化ポテンシャルの小さな化合物(有機分子の基底状態がより高いレベルにある化合物)となりやすく、有機EL素子を作成する際には、正孔注入輸送性の高い化合物とすることが可能である。 For these reasons, the carbazole-containing amine compound of the present invention tends to be a compound having a small ionization potential (a compound in which the ground state of the organic molecule is at a higher level). A compound having a high hole injecting and transporting property can be obtained.
さらに、3位で結合したカルバゾ−ル環は、窒素原子上で結合したカルバゾ−ル環に比較して、分子の対称性が低いので、分子の結晶性が低くなり、アモルファス性が高くなるため、薄膜形成した際の安定性向上にも大きく寄与することが可能である。 Furthermore, since the carbazole ring bonded at the 3-position has a lower molecular symmetry than the carbazole ring bonded on the nitrogen atom, the crystallinity of the molecule is lowered and the amorphous property is increased. It is also possible to greatly contribute to the improvement of stability when a thin film is formed.
特に、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、非対称であるのでアモルファス性が高くなり、その結果として結晶化が起こりにくい。この性状は、有機EL素子用の材料として用いる場合、薄膜の安定性が向上し、ダ−クスポットが起き難くなり、有機EL素子寿命が長くなる。 In particular, since the carbazole-containing amine compound of the present invention is asymmetric, it is highly amorphous and, as a result, crystallization hardly occurs. This property, when used as a material for an organic EL element, improves the stability of the thin film, makes it difficult for dark spots to occur, and increases the lifetime of the organic EL element.
また、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、カルバゾリル基が分子中に1個のみ導入されているので、ジカルバゾ−ル化合物に比較して、分子量が小さくなり、それにより昇華法等による精製の際、比較的低い温度で昇華精製出来るので、有機材料に対するダメ−ジが少なく、精製も容易である。即ち、化合物の分子量としては、1500以下が好ましく、1300以下がより好ましく、1200以下がさらに好ましく、1100以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きと、蒸着によって素子を作成する場合の蒸着性が悪くなる懸念があるためである。 In addition, since the carbazole-containing amine compound of the present invention has only one carbazolyl group introduced in the molecule, the molecular weight is smaller than that of the dicarbazole compound, and thus the purification can be achieved by a sublimation method or the like. At this time, since sublimation purification can be performed at a relatively low temperature, there is little damage to the organic material, and purification is easy. That is, the molecular weight of the compound is preferably 1500 or less, more preferably 1300 or less, further preferably 1200 or less, and particularly preferably 1100 or less. This is because the molecular weight is large and there is a concern that the vapor deposition property in the case of producing an element by vapor deposition is deteriorated.
また、蒸着法により、有機エレクトロルミネッセンス素子を作成する際も、分子量が大きいと、蒸着によって素子を作成する場合の蒸着性が悪くなる懸念があるが、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、蒸着時の有機化合物に対するダメ−ジも少なく、容易に素子作成が可能である。塗布法により、有機EL素子を作成する際も、モノカルバゾリル化合物は、汎用性有機溶媒に対する溶解性が高いため、広範囲な溶媒での使用が可能となる。 In addition, when creating an organic electroluminescence device by vapor deposition, there is a concern that the vapor deposition property in the case of creating a device by vapor deposition is deteriorated when the molecular weight is large, but the carbazole-containing amine compound of the present invention is There is little damage to the organic compound during vapor deposition, and the device can be easily fabricated. Even when an organic EL element is produced by a coating method, the monocarbazolyl compound has high solubility in a general-purpose organic solvent, and thus can be used in a wide range of solvents.
また、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、ガラス転移点や融点が高くなり電界発光時における有機層中、有機層間もしくは、有機層と金属電極間で発生するジュ−ル熱に対する耐性(耐熱性)が向上するので、有機EL素子材料として使用した場合、高い発光効率を示し、長時間発光させる際にも有利である。 In addition, the carbazole-containing amine compound of the present invention has a high glass transition point and a high melting point, and is resistant to the Joule heat generated in the organic layer, the organic layer, or between the organic layer and the metal electrode during electroluminescence. Therefore, when used as an organic EL device material, it exhibits high luminous efficiency and is advantageous when emitting light for a long time.
本発明の化合物の代表例を、以下の表1示すが、本発明は、この代表例に限定されるものではない。 Representative examples of the compounds of the present invention are shown in Table 1 below, but the present invention is not limited to these representative examples.
表1
本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、種々の用途に用いることができる。増感効果、発熱効果、発色効果、退色効果、蓄光効果、相変化効果、光電変換効果、光磁気効果、光触媒効果、光変調効果、光記録効果、ラジカル発生効果等の機能を発現する材料として、あるいは逆にこれらの効果を受けて発光機能を有する材料としても用いることができる。より具体的には、発光材料、光電変換材料、光記録材料、画像形成材料、フォトクロミック材料、有機EL材料、光導電材料、二色性材料、ラジカル発生材料、酸発生材料、塩基発生材料、蓄光材料、非線形光学材料、第2高調波発生材料、第3高調波発生材料、感光材料、光吸収材料、近赤外吸収材料、フォトケミカルホ−ルバ−ニング材料、光センシング材料、光マ−キング材料、光化学治療用増感材料、光相変化記録材料、光焼結記録材料、光磁気記録材料、光線力学療法用色素等が挙げられる。 The carbazole-containing amine compound of the present invention can be used for various applications. As a material that develops functions such as sensitizing effect, heat generation effect, coloring effect, fading effect, phosphorescence effect, phase change effect, photoelectric conversion effect, photomagnetic effect, photocatalytic effect, light modulation effect, optical recording effect, radical generation effect, etc. Or conversely, it can also be used as a material having a light emitting function under these effects. More specifically, light emitting materials, photoelectric conversion materials, optical recording materials, image forming materials, photochromic materials, organic EL materials, photoconductive materials, dichroic materials, radical generating materials, acid generating materials, base generating materials, phosphorescent materials Materials, nonlinear optical materials, second harmonic generating materials, third harmonic generating materials, photosensitive materials, light absorbing materials, near infrared absorbing materials, photochemical hole burning materials, optical sensing materials, optical markings Examples thereof include materials, sensitizing materials for photochemical therapy, optical phase change recording materials, photosintered recording materials, magneto-optical recording materials, and dyes for photodynamic therapy.
これら挙げた種々の用途のうち、特に好ましくは、有機EL材料(有機EL用材料、有機EL素子用材料)として用いられる。 Of these various uses, the organic EL material (organic EL material, organic EL element material) is particularly preferably used.
有機EL素子用材料として用いる等の場合には、特に、高純度の材料が要求されるが、このような場合に、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物は、昇華精製法や再結晶法、再沈殿法、ゾ−ンメルティング法、カラム精製法、吸着法など、あるいはこれら方法を組み合わせて行うことができる。これら精製法の中でも再結晶法によるのが好ましい。昇華性を有する化合物においては、昇華精製法によることが好ましい。昇華精製においては、目的化合物が昇華する温度より低温で昇華ボ−トを維持し、昇華する不純物を予め除去する方法を採用するのが好ましい。また昇華物を採集する部分に温度勾配を施し、昇華物が不純物と目的物に分散するようにするのが望ましい。以上のような昇華精製は不純物を分離するような精製であり、本発明に適用しうるものである。また、昇華精製を行うことにより、材料の蒸着性の難易度を予測するのに役立つ。 In the case of use as a material for an organic EL device, a high-purity material is particularly required. In such a case, the carbazole-containing amine compound of the present invention is obtained by a sublimation purification method, a recrystallization method, A reprecipitation method, a zone melting method, a column purification method, an adsorption method, or the like, or a combination of these methods can be used. Of these purification methods, the recrystallization method is preferred. For compounds having sublimation properties, it is preferable to employ a sublimation purification method. In the sublimation purification, it is preferable to employ a method in which the sublimation boat is maintained at a temperature lower than the temperature at which the target compound is sublimated, and the sublimation impurities are removed in advance. In addition, it is desirable to apply a temperature gradient to the portion where the sublimate is collected so that the sublimate is dispersed in the impurities and the target product. Sublimation purification as described above is purification that separates impurities, and can be applied to the present invention. In addition, sublimation purification is useful for predicting the difficulty of the material vapor deposition.
ここで、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物を用いて作成することができる有機EL素子について詳細に説明する。 Here, the organic EL device that can be prepared using the carbazole-containing amine compound of the present invention will be described in detail.
有機EL素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成されるが、ここで、一層型有機EL素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指す。一方、多層型有機EL素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機EL素子の代表的な素子構成としては、(1)陽極/正孔注入層/発光層/陰極、(2)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極、(3)陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極、(4)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極、(5)陽極/正孔注入層/発光層/正孔阻止層/電子注入層/陰極、(6)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子注入層/陰極、(7)陽極/発光層/正孔阻止層/電子注入層/陰極、(8)陽極/発光層/電子注入層/陰極等の多層構成で積層した素子構成が考えられる。 The organic EL element is composed of an element in which a single layer or a multilayer organic layer is formed between an anode and a cathode. Here, the single layer type organic EL element is an element composed of only a light emitting layer between an anode and a cathode. Point to. On the other hand, the multilayer organic EL element facilitates injection of holes and electrons into the light emitting layer in addition to the light emitting layer, and facilitates recombination of holes and electrons in the light emitting layer. For the purpose of this, it refers to a layer in which a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, an electron injection layer, and the like are laminated. Therefore, typical element configurations of the multilayer organic EL element include (1) anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode, and (2) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode. (3) Anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode, (4) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode, (5) Anode / positive Hole injection layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (6) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (7) An element structure in which a multilayer structure of anode / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (8) anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode, etc., is considered.
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良く、いくつかの層が繰り返し積層されていても良い。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述の多層型有機EL素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板/陽極/正孔輸送層/電子輸送性発光層/電子注入層/電荷発生層/発光ユニット/陰極から構成される有機EL素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法があげられる。 Moreover, each organic layer mentioned above may be formed by the layer structure of two or more layers, respectively, and several layers may be laminated | stacked repeatedly. As such an example, an element configuration called “multi-photon emission” in which a part of the above-described multilayer organic EL element is multilayered has been proposed in recent years for the purpose of improving light extraction efficiency. For example, in an organic EL device composed of a glass substrate / anode / hole transport layer / electron transporting light emitting layer / electron injection layer / charge generating layer / light emitting unit / cathode, the charge generating layer and the light emitting unit A method of laminating a plurality of layers is an example.
本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物(有機エレクトロルミネッセンス素子用材料)は、上述したいかなる層に用いても構わないが、特に正孔注入層、正孔輸送層、発光層に好適に使用することができる。また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、単一の化合物での使用はもちろんのこと、2種類以上の化合物を組み合わせて、すなわち混合、共蒸着、積層するなどして使用することが可能である。さらに、上述した正孔注入層、正孔輸送層、発光層において、他の材料と共に用いても構わない。 The carbazole-containing amine compound (material for an organic electroluminescence device) of the present invention may be used for any of the above-mentioned layers, but it is particularly preferably used for a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer. Can do. The organic electroluminescent device material of the present invention can be used not only as a single compound but also as a combination of two or more compounds, that is, mixed, co-evaporated, laminated, etc. It is. Further, in the above-described hole injection layer, hole transport layer, and light emitting layer, they may be used together with other materials.
正孔注入層には、発光層に対して優れた正孔注入効果を示し、かつ陽極界面との密着性と薄膜形成性に優れた正孔注入層を形成できる正孔注入材料が用いられる。また、このような材料を多層積層させ、正孔注入効果の高い材料と正孔輸送効果の高い材料とを多層積層させた場合、それぞれに用いる材料を正孔注入材料、正孔輸送材料と呼ぶことがある。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも好適に使用することができる。これら正孔注入材料や正孔輸送材料は、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギ−が通常5.5eV以下と小さい必要がある。このような正孔注入層としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば104 〜106 V/cmの電界印加時に、少なくとも10-6cm2 /V・秒であるものが好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料と混合して使用することができる、他の正孔注入材料および正孔輸送材料としては、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機EL素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。 For the hole injection layer, a hole injection material that exhibits an excellent hole injection effect with respect to the light emitting layer and that can form a hole injection layer excellent in adhesion to the anode interface and thin film formability is used. In addition, when such materials are laminated in multiple layers and a material having a high hole injection effect and a material having a high hole transport effect are laminated, the materials used for each are called a hole injection material and a hole transport material. Sometimes. The organic electroluminescent element material of the present invention can be suitably used for both hole injection materials and hole transport materials. These hole injection materials and hole transport materials need to have high hole mobility and low ionization energy, usually 5.5 eV or less. Such a hole injection layer is preferably a material that transports holes to the light emitting layer with a lower electric field strength, and further has a hole mobility of at least when an electric field of 10 4 to 10 6 V / cm is applied. What is 10 <-6 > cm < 2 > / V * second is preferable. Other hole injection materials and hole transport materials that can be used by mixing with the organic electroluminescence device material of the present invention are not particularly limited as long as they have the above-mentioned preferable properties. An arbitrary material can be selected and used from those commonly used as a charge transport material for holes in an optical transmission material and known materials used for a hole injection layer of an organic EL element.
このような正孔注入材料や正孔輸送材料としては、具体的には、例えばトリアゾ−ル誘導体(米国特許3,112,197号明細書等参照)、オキサジアゾ−ル誘導体(米国特許3,189,447号明細書等参照)、イミダゾ−ル誘導体(特公昭37−16096号公報等参照)、ポリアリ−ルアルカン誘導体(米国特許3,615,402号明細書、同第3,820,989号明細書、同第3,542,544号明細書、特公昭45−555号公報、同51−10983号公報、特開昭51−93224号公報、同55−17105号公報、同56−4148号公報、同55−108667号公報、同55−156953号公報、同56−36656号公報等参照)、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体(米国特許第3,180,729号明細書、同第4,278,746号明細書、特開昭55−88064号公報、同55−88065号公報、同49−105537号公報、同55−51086号公報、同56−80051号公報、同56−88141号公報、同57−45545号公報、同54−112637号公報、同55−74546号公報等参照)、フェニレンジアミン誘導体(米国特許第3,615,404号明細書、特公昭51−10105号公報、同46−3712号公報、同47−25336号公報、特開昭54−53435号公報、同54−110536号公報、同54−119925号公報等参照)、アリ−ルアミン誘導体(米国特許第3,567,450号明細書、同第3,180,703号明細書、同第3,240,597号明細書、同第3,658,520号明細書、同第4,232,103号明細書、同第4,175,961号明細書、同第4,012,376号明細書、特公昭49−35702号公報、同39−27577号公報、特開昭55−144250号公報、同56−119132号公報、同56−22437号公報、西独特許第1,110,518号明細書等参照)、アミノ置換カルコン誘導体(米国特許第3,526,501号明細書等参照)、オキサゾ−ル誘導体(米国特許第3,257,203号明細書等に開示のもの)、スチリルアントラセン誘導体(特開昭56−46234号公報等参照)、フルオレノン誘導体(特開昭54−110837号公報等参照)、ヒドラゾン誘導体(米国特許第3,717,462号明細書、特開昭54−59143号公報、同55−52063号公報、同55−52064号公報、同55−46760号公報、同55−85495号公報、同57−11350号公報、同57−148749号公報、特開平2−311591号公報等参照)、スチルベン誘導体(特開昭61−210363号公報、同第61−228451号公報、同61−14642号公報、同61−72255号公報、同62−47646号公報、同62−36674号公報、同62−10652号公報、同62−30255号公報、同60−93455号公報、同60−94462号公報、同60−174749号公報、同60−175052号公報等参照)、シラザン誘導体(米国特許第4,950,950号明細書)、ポリシラン系(特開平2−204996号公報)、アニリン系共重合体(特開平2−282263号公報)、特開平1−211399号公報に開示されている導電性高分子オリゴマ−(特にチオフェンオリゴマ−)等を挙げることができる。 Specific examples of such hole injection materials and hole transport materials include triazole derivatives (see US Pat. No. 3,112,197) and oxadiazole derivatives (US Pat. No. 3,189). , 447, etc.), imidazole derivatives (see Japanese Patent Publication No. 37-16096), polyarylalkane derivatives (US Pat. Nos. 3,615,402 and 3,820,989). No. 3,542,544, JP-B-45-555, JP-A-51-10983, JP-A-51-93224, JP-A-55-17105, JP-A-56-4148 55-108667, 55-156953, 56-36656, etc.), pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives (US Pat. No. 3,180, No. 29, No. 4,278,746, JP-A 55-88064, No. 55-88065, No. 49-105537, No. 55-51086, No. 56-80051. No. 56-88141, No. 57-45545, No. 54-112437, No. 55-74546, etc.), phenylenediamine derivatives (US Pat. No. 3,615,404, Japanese Patent Publication Nos. 51-10105, 46-3712, 47-25336, JP 54-53435, 54-110536, 54-1119925, etc.), Ali- Ruamine derivatives (US Pat. Nos. 3,567,450, 3,180,703, 3,240,597, No. 658,520, No. 4,232,103, No. 4,175,961, No. 4,012,376, JP-B 49-35702, No. 39 -27577, JP-A-55-144250, JP-A-56-119132, JP-A-56-22437, West German Patent No. 1,110,518, etc.), amino-substituted chalcone derivatives (US patents) No. 3,526,501 etc.), oxazole derivatives (disclosed in US Pat. No. 3,257,203 etc.), styryl anthracene derivatives (see JP 56-46234 A, etc.) ), Fluorenone derivatives (see JP-A-54-110837, etc.), hydrazone derivatives (US Pat. No. 3,717,462, JP-A-54-59143, 55-52063, 55-52064, 55-46760, 55-85495, 57-11350, 57-148749, JP-A-2-311591, etc. Stilbene derivatives (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-210363, 61-228451, 61-14642, 61-72255, 62-47646, 62-36674) 62-10652, 62-30255, 60-93455, 60-94462, 60-174749, 60-175052, etc.), silazane derivatives (US) Patent No. 4,950,950), polysilane (JP-A-2-204996), aniline copolymer (JP-A-2-282263), a conductive polymer disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-211399 oligomer - (particularly thiophene oligomer -) and the like.
正孔注入材料や正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物(特開昭63−2956965号公報)、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物(米国特許第4,127,412号明細書、特開昭53−27033号公報、同54−58445号公報、同54−149634号公報、同54−64299号公報、同55−79450号公報、同55−144250号公報、同56−119132号公報、同61−295558号公報、同61−98353号公報、同63−295695号公報等参照)を用いることもできる。例えば、米国特許第5,061,569号に記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有する4,4’−ビス(N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ)ビフェニル等や、特開平4−308688号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが3つスタ−バ−スト型に連結された4,4’,4”−トリス(N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ)トリフェニルアミン等を挙げることができる。また、正孔注入材料として銅フタロシアニンや水素フタロシアニン等のフタロシアニン誘導体もあげられる。さらに、その他、芳香族ジメチリデン系化合物、p型Si、p型SiC等の無機化合物も正孔注入材料や正孔輸送材料の材料として使用することができる。 As the hole injecting material and the hole transporting material, those described above can be used. Porphyrin compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 63-295965), aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds (US Pat. No. 4,127,412, JP-A-53-27033, 54-58445, 54-149634, 54-64299, 55-79450, 55-144250 No. 56-119132, No. 61-295558, No. 61-98353, No. 63-295695, etc.) can also be used. For example, 4,4′-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenylamino) biphenyl having two condensed aromatic rings in the molecule described in US Pat. No. 5,061,569, etc. And 4,4 ′, 4 ″ -tris (N- (3-methylphenyl)-, in which three triphenylamine units described in JP-A-4-308688 are linked in a starburst type. N-phenylamino) triphenylamine, etc. In addition, examples of the hole injection material include phthalocyanine derivatives such as copper phthalocyanine and hydrogen phthalocyanine, and other aromatic dimethylidene compounds, p-type Si, p Inorganic compounds such as type SiC can also be used as the material for the hole injection material and the hole transport material.
芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、例えば、N,N’−ジフェニル−N,N’−(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−(4−メチルフェニル)−1,1’−フェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−(4−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジナフチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−(メチルフェニル)−N,N’−(4−N−ブチルフェニル)−フェナントレン−9,10−ジアミン、N,N−ビス(4−ジ−4−トリルアミノフェニル)−4−フェニル−シクロヘキサン、N,N’−ビス(4’−ジフェニルアミノ−4−ビフェニリル)−N,N’−ジフェニルベンジジン、N,N’−ビス(4’−ジフェニルアミノ−4−フェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン、N,N’−ビス(4’−ジフェニルアミノ−4−フェニル)−N,N’−ジ(1−ナフチル)ベンジジン、N,N’−ビス(4’−フェニル(1−ナフチル)アミノ−4−フェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン、N,N’−ビス(4’−フェニル(1−ナフチル)アミノ−4−フェニル)−N,N’−ジ(1−ナフチル)ベンジジン等があげられ、これらは正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも使用することができる。 Specific examples of the aromatic tertiary amine derivative include, for example, N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N , N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-phenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′- Biphenyl-4,4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N ′-(methylphenyl) -N, N '-(4-N-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-di-4-tolylaminophenyl) -4-phenyl-cyclohexane, N, N'-bis (4 '-Diphenylamino-4-biphenylyl) -N, N'-diphenyl Nzine, N, N′-bis (4′-diphenylamino-4-phenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, N, N′-bis (4′-diphenylamino-4-phenyl) -N, N ′ -Di (1-naphthyl) benzidine, N, N'-bis (4'-phenyl (1-naphthyl) amino-4-phenyl) -N, N'-diphenylbenzidine, N, N'-bis (4'- Phenyl (1-naphthyl) amino-4-phenyl) -N, N′-di (1-naphthyl) benzidine and the like can be mentioned, and these can be used for both hole injection materials and hole transport materials.
本発明の化合物(有機EL素子用材料)とともに用いる正孔注入材料、正孔輸送材料はさらに以下一般式[6]〜[11]のようなものを用いることが出来る。 As the hole injection material and hole transport material used together with the compound of the present invention (material for organic EL device), the following general formulas [6] to [11] can be used.
一般式[6]
(式中、Ra11〜Ra14は、それぞれ独立に、水素原子、アルコキシル基、もしくはシアノ基を表すが、全てが同時に水素原子となることはない。) (In the formula, R a11 to R a14 each independently represent a hydrogen atom, an alkoxyl group, or a cyano group, but they are not all hydrogen atoms at the same time.)
ここで、アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基、オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、2−ボルニルオキシ基、2−イソボルニルオキシ基、1−アダマンチルオキシ基等の炭素数1〜18のアルコキシル基があげられる。特にRa11〜Ra14の好ましい組み合わせとしては、Ra11〜Ra14が全てメトキシ基、エトキシ基、もしくはシアノ基の場合であることが好ましい。 Here, as an alkoxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a tert-butoxy group, an octyloxy group, a tert-octyloxy group, a 2-bornyloxy group, a 2-isobornyloxy group, 1- Examples thereof include an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms such as an adamantyloxy group. Particularly preferred combinations of R a11 ~R a14, R a11 ~R a14 are all methoxy group, or a case of an ethoxy group or cyano group.
一般式[7]
(式中、Z21は連結基であり、単結合、2価の脂肪族炭化水素基、2価の芳香族炭化水素基、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表す。Ra21〜Ra26は、それぞれ独立に、1価の芳香族炭化水素基を表す。) (In the formula, Z 21 represents a linking group, and represents a single bond, a divalent aliphatic hydrocarbon group, a divalent aromatic hydrocarbon group, an oxygen atom or a sulfur atom. R a21 to R a26 are And each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.)
Z21の連結基としては、単結合、ビニレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基、2,6−ナフチレン基、9,10−フェナントリレン基、9,10−アンスリレン基が好ましく、単結合、ビニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基がさらに好ましい。また、Ra21〜Ra26としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。 As the linking group for Z 21 , a single bond, vinylene group, o-phenylene group, m-phenylene group, p-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 9,10-phenanthrylene group, A 9,10-anthrylene group is preferable, and a single bond, vinylene group, p-phenylene group, and 1,4-naphthylene group are more preferable. R a21 to R a26 include a monovalent aromatic hydrocarbon group selected from a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group. preferable.
一般式[8]
(式中、Z31は連結基であり、単結合、2価の脂肪族炭化水素基、2価の芳香族炭化水素基、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表す。Ra31〜Ra36は、それぞれ独立に、1価の芳香族炭化水素基を表す。) (In the formula, Z 31 represents a linking group, and represents a single bond, a divalent aliphatic hydrocarbon group, a divalent aromatic hydrocarbon group, an oxygen atom, or a sulfur atom. R a31 to R a36 represent And each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.)
Z31の連結基としては、単結合、ビニレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基、2,6−ナフチレン基、9,10−フェナントリレン基、9,10−アンスリレン基が好ましく、単結合、ビニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基がさらに好ましい。また、Ra31〜Ra36としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。 As the linking group for Z 31 , a single bond, vinylene group, o-phenylene group, m-phenylene group, p-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 9,10-phenanthrylene group, A 9,10-anthrylene group is preferable, and a single bond, vinylene group, p-phenylene group, and 1,4-naphthylene group are more preferable. R a31 to R a36 include a monovalent aromatic hydrocarbon group selected from a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group. preferable.
一般式[9]
General formula [9]
(式中、Ra41〜Ra48は、それぞれ独立に、1価の芳香族炭化水素基を表す。) (In the formula, R a41 to R a48 each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.)
Ra41〜Ra48としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。 R a41 to R a48 are preferably monovalent aromatic hydrocarbon groups selected from a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group.
一般式[10]
Formula [10]
(式中、Ra51〜Ra56は、それぞれ独立に、1価の芳香族炭化水素基を表す。) (In the formula, R a51 to R a56 each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.)
Ra51〜Ra56としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。 R a51 to R a56 are preferably monovalent aromatic hydrocarbon groups selected from a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group.
一般式[11]
General formula [11]
(式中、Ra61〜Ra64は、それぞれ独立に、1価の芳香族炭化水素基を表し、pは1〜4の整数を表す。) (In the formula, R a61 to R a64 each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group, and p represents an integer of 1 to 4.)
Ra61〜Ra64としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。 R a61 to R a64 are preferably monovalent aromatic hydrocarbon groups selected from a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group.
以上述べた一般式[6]〜[11]で示した化合物は特に正孔注入材料として、好適に用いられる。以下の表2に特に好ましい例を示す。 The compounds represented by the general formulas [6] to [11] described above are preferably used as a hole injection material. Table 2 below shows particularly preferred examples.
表2
また、本発明の化合物(有機EL素子用材料)と共に用いることが出来る正孔輸送材料としては、下記表3に示す公知の化合物もあげられる。 Moreover, as a hole transport material which can be used with the compound (material for organic EL elements) of this invention, the well-known compound shown in following Table 3 is mention | raise | lifted.
表3
この正孔注入層を形成するには、上述の化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコ−ト法、キャスト法、LB法等の公知の方法により薄膜化するが、正孔注入層の膜厚は、特に制限はないが、通常は5nm〜5μmである。 In order to form this hole injection layer, the above compound is thinned by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method. Although there is no restriction | limiting in particular, Usually, they are 5 nm-5 micrometers.
一方、電子注入層には、発光層に対して優れた電子注入効果を示し、かつ陰極界面との密着性と薄膜形成性に優れた電子注入層を形成できる電子注入材料が用いられる。そのような電子注入材料の例としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、シロ−ル誘導体、トリアリ−ルホスフィンオキシド誘導体、カルシウムアセチルアセトナ−ト、酢酸ナトリウムなどがあげられる。また、セシウム等の金属をバソフェナントロリンにド−プした無機/有機複合材料(高分子学会予稿集,第50巻,4号,660頁,2001年発行)や、第50回応用物理学関連連合講演会講演予稿集、No.3、1402頁、2003年発行記載のBCP、TPP、T5MPyTZ等も電子注入材料の例としてあげられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陰極からの電子を注入できて、電子を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。 On the other hand, for the electron injection layer, an electron injection material that exhibits an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer and that can form an electron injection layer excellent in adhesion to the cathode interface and thin film formability is used. Examples of such electron injection materials include metal complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenoquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, perylenetetracarboxylic acid derivatives, fluorenylidenemethane. Derivatives, anthrone derivatives, silole derivatives, triarylphosphine oxide derivatives, calcium acetylacetonate, sodium acetate and the like. In addition, inorganic / organic composite materials doped with metal such as cesium in bathophenanthroline (Proceedings of the Society of Polymer Science, Vol. 50, No. 4, 660, published in 2001) and the 50th Association of Applied Physics Lecture Proceedings, No. Examples of electron injection materials include BCP, TPP, T5MPyTZ, etc. published on page 3, 1402, 2003. Electrons can be transported by forming a thin film necessary for device fabrication and injecting electrons from the cathode. If it is material, it will not specifically limit to these.
上記電子注入材料の中でも特に効果的な電子注入材料としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、シロ−ル誘導体、トリアリ−ルホスフィンオキシド誘導体があげられる。本発明に使用可能な好ましい金属錯体化合物としては、8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適である。8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、トリス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)アルミニウム、トリス(4−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)アルミニウム、トリス(5−フェニル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)アルミニウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(1−ナフトラ−ト)アルミニウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(2−ナフトラ−ト)アルミニウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(フェノラ−ト)アルミニウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−シアノ−1−ナフトラ−ト)アルミニウム、ビス(4−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(1−ナフトラ−ト)アルミニウム、ビス(5−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(2−ナフトラ−ト)アルミニウム、ビス(5−フェニル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(フェノラ−ト)アルミニウム、ビス(5−シアノ−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−シアノ−1−ナフトラ−ト)アルミニウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)クロロアルミニウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(o−クレゾラ−ト)アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物、トリス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)ガリウム、トリス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)ガリウム、トリス(4−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)ガリウム、トリス(5−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)ガリウム、トリス(2−メチル−5−フェニル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(1−ナフトラ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(2−ナフトラ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(フェノラ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−シアノ−1−ナフトラ−ト)ガリウム、ビス(2、4−ジメチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(1−ナフトラ−ト)ガリウム、ビス(2、5−ジメチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(2−ナフトラ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−5−フェニル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(フェノラ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−シアノ−1−ナフトラ−ト)ガリウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)クロロガリウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(o−クレゾラ−ト)ガリウム等のガリウム錯体化合物の他、8−ヒドロキシキノリナ−トリチウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)銅、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)マンガン、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナ−ト)ベリリウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)亜鉛、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナ−ト)亜鉛等の金属錯体化合物があげられる。 Among the electron injection materials, particularly effective electron injection materials include metal complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, silole derivatives, and triarylphosphine oxide derivatives. As a preferable metal complex compound that can be used in the present invention, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof is suitable. Specific examples of the metal complex of 8-hydroxyquinoline or its derivatives include tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (4-methyl- 8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (5-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (5-phenyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) G) (1-naphtholato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) (2-naphtholato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) (phenolate) aluminum, bis (8 -Hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) aluminum, bis (4-methyl-8) Hydroxyquinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (5-methyl-8-hydroxyquinolinato) (2-naphtholato) aluminum, bis (5-phenyl-8-hydroxyquinolina) G) (phenolate) aluminum, bis (5-cyano-8-hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) chloroaluminum, bis Aluminum complex compounds such as (8-hydroxyquinolinato) (o-cresolato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) gallium , Tris (4-methyl-8-hydroxyquinolinato) gallium, tris (5-methyl-8-hydroxyquinolinato) Gallium, tris (2-methyl-5-phenyl-8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (1-naphtholato) gallium, bis (2-methyl) -8-hydroxyquinolinato) (2-naphtholato) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (phenolate) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolina) -To) (4-cyano-1-naphtholato) gallium, bis (2,4-dimethyl-8-hydroxyquinolinato) (1-naphtholato) gallium, bis (2,5-dimethyl-8) -Hydroxyquinolinato) (2-naphtholato) gallium, bis (2-methyl-5-phenyl-8-hydroxyquinolinato) (phenolate) gallium, bis (2-methyl-5- Cyano-8-hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquino) In addition to gallium complex compounds such as linato) (o-cresolato) gallium, 8-hydroxyquinolinatolithium, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) Metal complex compounds such as manganese, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc It is done.
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい含窒素五員環誘導体としては、オキサゾ−ル誘導体、チアゾ−ル誘導体、オキサジアゾ−ル誘導体、チアジアゾ−ル誘導体、トリアゾ−ル誘導体があげられ、具体的には、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−オキサゾ−ル、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−チアゾ−ル、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−オキサジアゾ−ル、2−(4’−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル)1,3,4−オキサジアゾ−ル、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾ−ル、1,4−ビス[2−(5 −フェニルオキサジアゾリル)。)ベンゼン、1,4−ビス[2−(5−フェニルオキサジアゾリル)−4−tert−ブチルベンゼン]、2−(4’−tert− ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル)−1,3,4−チアジアゾ−ル、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−チアジアゾ−ル、1,4−ビス[2−(5−フェニルチアジアゾリル)。)ベンゼン、2−(4’−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル)−1,3,4−トリアゾ−ル、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−トリアゾ−ル、1,4−ビス[2−(5−フェニルトリアゾリル)。]ベンゼン等があげられる。 Among the electron injection materials that can be used in the present invention, preferred nitrogen-containing five-membered ring derivatives include oxazole derivatives, thiazol derivatives, oxadiazol derivatives, thiadiazol derivatives, and triazole derivatives. Specifically, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-oxazole, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-thiazol, 2 , 5-bis (1-phenyl) -1,3,4-oxadiazol, 2- (4′-tert-butylphenyl) -5- (4 ″ -biphenyl) 1,3,4-oxadiazol, 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazol, 1,4-bis [2- (5-phenyloxadiazolyl).) Benzene, 1,4-bis [2- ( 5-Phenyloxadiazolyl) -4-tert-butyl Nzene], 2- (4′-tert-butylphenyl) -5- (4 ″ -biphenyl) -1,3,4-thiadiazol, 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4 -Thiadiazol, 1,4-bis [2- (5-phenylthiadiazolyl). ) Benzene, 2- (4′-tert-butylphenyl) -5- (4 ″ -biphenyl) -1,3,4-triazole, 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4 -Triazole, 1,4-bis [2- (5-phenyltriazolyl)] benzene and the like.
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいオキサジアゾール誘導体としては下記一般式[12]で表されるオキサジアゾール誘導体を示すことができる。 Among the electron injection materials that can be used in the present invention, particularly preferable oxadiazole derivatives include oxadiazole derivatives represented by the following general formula [12].
一般式[12]
(式中、Arr1およびArr2は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い、1価の芳香族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基を表す。) (In the formula, Ar r1 and Ar r2 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have a substituent.)
1価の含窒素芳香族複素環基としては、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、3−ピリダジル基、4−ピリダジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、2−ピラジル基、1−イミダゾリル基等の1価の含窒素単環芳香族複素環基、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、2−キナゾリル基、4−キナゾリル基、5−キナゾリル基、2−キノキサリル基、5−キノキサリル基、6−キノキサリル基、1−インドリル基、9−カリバゾリル基等の1価の含窒素縮合環芳香族複素環基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、2,2’−ビピリジル−4−イル基、3,3’−ビピリジル−2−イル基、3,3’−ビピリジル−4−イル基、4,4’−ビピリジル−2−イル基、4,4’−ビピリジル−3−イル基等の1価の含窒素環集合芳香族複素環基があげられ、さらに、これら1価の含窒素芳香族複素環基上の水素原子は、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い。 Examples of the monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group include 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridazyl group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5- Monovalent nitrogen-containing monocyclic aromatic heterocyclic group such as pyrimidyl group, 2-pyrazyl group, 1-imidazolyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl Group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group, 2-quinazolyl group, 4-quinazolyl group, 5-quinazolyl group, 2-quinoxalyl group, 5-quinoxalyl group, 6-quinoxalyl group, 1-indolyl group, 9-caribazolyl Monovalent nitrogen-containing fused ring aromatic heterocyclic group such as a group, 2,2′-bipyridyl-3-yl group, 2,2′-bipyridyl-4-yl group, 3,3′-bipyridyl-2-yl Group, 3,3′-bipyridyl And monovalent nitrogen-containing ring-assembled aromatic heterocyclic groups such as 4-yl group, 4,4′-bipyridyl-2-yl group, and 4,4′-bipyridyl-3-yl group. The hydrogen atom on the valent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic hydrocarbon group.
Arr1およびArr2として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、および2,2’−ビピリジル−4−イル基があげられる。 A preferred monovalent aromatic hydrocarbon group as Ar r1 and Ar r2 is a 1-naphthyl group optionally substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. , 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group, and a preferable monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group is a monovalent aliphatic hydrocarbon group or 1 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2,2′-bipyridyl-3-yl group, and 2,2′-bipyridyl-, which may be substituted with a valent aromatic hydrocarbon group 4-yl group is mentioned.
以下、表4に本発明に使用可能なオキサジアゾール誘導体の具体例を示す。 Table 4 shows specific examples of oxadiazole derivatives that can be used in the present invention.
表4
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいトリアゾール誘導体としては、下記一般式[13]で表されるトリアゾール誘導体があげられる。 Among the electron injection materials that can be used in the present invention, a particularly preferred triazole derivative is a triazole derivative represented by the following general formula [13].
一般式[13]
(式中、Art1〜Art3は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い、1価の芳香族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基を表す。) (In the formula, Ar t1 to Ar t3 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have a substituent.)
ここで、Art1およびArt2として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、および2,2’−ビピリジル−4−イル基があげられる。また、Art3として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、および4−ピリジル基があげられる。 Here, as Ar t1 and Ar t2 , preferred monovalent aromatic hydrocarbon group is phenyl which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. Group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group. Preferred monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups include monovalent aliphatic groups. 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2,2′-bipyridyl-3-yl group, and 2 which may be substituted with an aromatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic hydrocarbon group , 2'-bipyridyl-4-yl group. As Ar t3 , preferred monovalent aromatic hydrocarbon groups include a phenyl group, which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group, Examples thereof include a naphthyl group, a 2-naphthyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group. Preferred monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups are monovalent aliphatic hydrocarbon groups. Or the 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, and 4-pyridyl group which may be substituted by the monovalent | monohydric aromatic hydrocarbon group are mention | raise | lifted.
以下、表5に本発明に使用可能なトリアゾール誘導体の具体例を示す。 Table 5 shows specific examples of triazole derivatives that can be used in the present invention.
表5
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいシロール誘導体としては、下記一般式[14]で表されるシロール誘導体があげられる。
一般式[14]
Further, among the electron injecting materials that can be used in the present invention, particularly preferred silole derivatives include silole derivatives represented by the following general formula [14].
General formula [14]
(式中、Rp1およびRp2は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い、1価の脂肪族炭化水素基、1価の芳香族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基を表す。Arp1〜Arp4は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い、1価の芳香族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基を表す。Rp1、Rp2、Arp1〜Arp4の隣接した基同士は互いに連結して環を形成しても良い。) (In the formula, R p1 and R p2 are each independently a monovalent aliphatic hydrocarbon group, monovalent aromatic hydrocarbon group, or monovalent nitrogen-containing aromatic complex which may have a substituent. Ar p1 to Ar p4 each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have a substituent, R p1 , The adjacent groups of R p2 and Ar p1 to Ar p4 may be linked to each other to form a ring.
ここで、Rp1およびRp2として、好ましい1価の脂肪族炭化水素基としては、1価の芳香族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、メチル基、エチル基、プロピル基、およびブチル基があげられ、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基があげられる。また、Arp1〜Arp4として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、および2,2’−ビピリジル−4−イル基があげられる。 Here, as R p1 and R p2 , preferred monovalent aliphatic hydrocarbon group is methyl which may be substituted with a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. Group, ethyl group, propyl group, and butyl group. Preferred monovalent aromatic hydrocarbon groups are substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. And a phenyl group, an m-biphenylyl group, and a p-biphenylyl group. Preferred monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups include a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic carbon group. Examples thereof include a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group and a 4-pyridyl group, which may be substituted with a hydrogen group. In addition, as Ar p1 to Ar p4 , a preferable monovalent aromatic hydrocarbon group is a phenyl group which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. , 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group, and preferable monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups are monovalent aliphatic A 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2,2′-bipyridyl-3-yl group, which may be substituted with a hydrocarbon group or a monovalent aromatic hydrocarbon group, and 2, A 2'-bipyridyl-4-yl group is mentioned.
以下、表6に本発明に使用可能なシロール誘導体の具体例を示す。 Table 6 shows specific examples of silole derivatives that can be used in the present invention.
表6
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましいトリアリールホスフィンオキシド誘導体としては、特開2002−63989号公報、特開2004−95221号公報、特開2004−203828号公報、特開2004−204140号公報記載のトリアリールホスフィンオキシド誘導体や下記一般式[15]で表されるトリアリールホスフィンオキシド誘導体を示すことができる。 Of the electron injecting materials that can be used in the present invention, preferred triarylphosphine oxide derivatives include those disclosed in JP-A-2002-63989, JP-A-2004-95221, JP-A-2004-203828, and JP-A-2004. -204140 and the triarylphosphine oxide derivative represented by the following general formula [15] can be shown.
一般式[15]
(式中、Arq1〜Arq3は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い1価の芳香族炭化水素基を表す。) (In the formula, Ar q1 to Ar q3 each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.)
ここでArq1〜Arq3として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられる。 Here, as Ar q1 to Ar q3 , a preferable monovalent aromatic hydrocarbon group is a phenyl group which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group.
以下、表7に本発明に使用可能なトリアリールホスフィンオキシド誘導体の具体例を示す。 Table 7 shows specific examples of triarylphosphine oxide derivatives that can be used in the present invention.
表7
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−フェニルフェノラ−ト)アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−フェニルフェノラ−ト)ガリウム等のガリウム錯体化合物、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)等の含窒素縮合芳香族化合物があげられる。 Furthermore, a hole blocking material that can prevent holes from passing through the light emitting layer from reaching the electron injection layer and form a layer having excellent thin film formability is used for the hole blocking layer. Examples of such hole blocking materials include aluminum complex compounds such as bis (8-hydroxyquinolinato) (4-phenylphenolato) aluminum, and bis (2-methyl-8-hydroxyquinolina). -To) (4-phenylphenolato) gallium complex compounds such as gallium, and nitrogen-containing condensed aromatic compounds such as 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP). .
本発明の有機EL素子の発光層としては、以下の機能を併せ持つものが好適である。
注入機能;電界印加時に陽極または正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極または電子注入層より電子を注入することができる機能
輸送機能;注入した電荷(電子と正孔)を電界の力で移動させる機能
発光機能;電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさには、違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。
The light emitting layer of the organic EL device of the present invention preferably has the following functions.
Injection function; function transport function capable of injecting holes from the anode or hole injection layer when an electric field is applied, and electrons from the cathode or electron injection layer; Light emitting function: A function that provides a field for recombination of electrons and holes and connects it to light emission. However, there is a difference between the ease of hole injection and the ease of electron injection. In addition, the transport ability represented by the mobility of holes and electrons may be large or small, but it is preferable to move one of the charges.
有機EL素子の発光材料は主に有機化合物であり、具体的には所望の色調により、次のような化合物が用いられる。 The light-emitting material of the organic EL element is mainly an organic compound, and specifically, the following compounds are used depending on a desired color tone.
たとえば、紫外域から紫色の発光を得る場合には、下記一般式[16]で表される化合物が好適に用いられる。 For example, when obtaining violet light emission from the ultraviolet region, a compound represented by the following general formula [16] is preferably used.
一般式[16]
Formula [16]
(式中、X1は下記一般式[17]で表される基を示し、X2は、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基のいずれかを示す。〕 (In the formula, X1 represents a group represented by the following general formula [17], and X2 represents any one of a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.]
一般式[17]
(式中、mは2〜5の整数を示す) (In the formula, m represents an integer of 2 to 5)
この一般式[16]のX1、X2で表されるフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、フェニレン基は、単数または複数の炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシル基、水酸基、スルホニル基、カルボニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基またはジフェニルアミノ基等の置換基で置換されていてもよい。また、これら置換基が複数ある場合には、それらが互いに結合し、環を形成していてもよい。さらに、X1で表されるフェニレン基は、パラ位で結合したものが、結合性が良く、かつ平滑な蒸着膜が形成し易いことから好ましい。上記一般式[16]で表される化合物の具体例を示せば、下記のとおりである(ただし、Phはフェニル基を表す)。 The phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, and phenylene group represented by X1 and X2 in the general formula [16] are one or more alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 4 carbon atoms. It may be substituted with a substituent such as an alkoxyl group, a hydroxyl group, a sulfonyl group, a carbonyl group, an amino group, a dimethylamino group or a diphenylamino group. Moreover, when there are a plurality of these substituents, they may be bonded to each other to form a ring. Furthermore, the phenylene group represented by X1 is preferably bonded at the para position because it has good bonding properties and can easily form a smooth deposited film. Specific examples of the compound represented by the general formula [16] are as follows (where Ph represents a phenyl group).
これら化合物の中では、特にp−クォ−タ−フェニル誘導体、p−クインクフェニル誘導体が好ましい。 Among these compounds, p-quarter-phenyl derivatives and p-quinkphenyl derivatives are particularly preferable.
また、可視域、特に青色から緑色の発光を得るためには、例えばベンゾチアゾ−ル系、ベンゾイミダゾ−ル系、ベンゾオキサゾ−ル系等の蛍光増白剤、金属キレ−ト化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を用いることができる。これら化合物の具体例としては、例えば特開昭59−194393号公報に開示されている化合物を挙げることができる。さらに他の有用な化合物は、ケミストリ−・オブ・シンセティック・ダイズ(1971)628〜637頁および640頁に列挙されている。 Further, in order to obtain light emission in the visible region, particularly blue to green, for example, fluorescent whitening agents such as benzothiazole, benzimidazole, benzoxazole, metal chelated oxinoid compounds, styrylbenzene System compounds can be used. Specific examples of these compounds include, for example, compounds disclosed in JP-A-59-194393. Still other useful compounds are listed in Chemistry of Synthetic Soybean (1971) pages 628-637 and 640.
前記金属キレ−ト化オキシノイド化合物としては、例えば、特開昭63−295695号公報に開示されている化合物を用いることができる。その代表例としては、トリス(8−キノリノ−ル)アルミニウム等の8−ヒドロキシキノリン系金属錯体や、ジリチウムエピントリジオン等が好適な化合物として挙げることができる。 As the metal chelated oxinoid compound, for example, compounds disclosed in JP-A-63-295695 can be used. As typical examples, 8-hydroxyquinoline-based metal complexes such as tris (8-quinolinol) aluminum, dilithium epinetridione and the like can be mentioned as suitable compounds.
また、前記スチリルベンゼン系化合物としては、例えば、欧州特許第0319881号明細書や欧州特許第0373582号明細書に開示されているものを用いることができる。そして、特開平2−252793号公報に開示されているジスチリルピラジン誘導体も、発光層の材料として用いることができる。このほか、欧州特許第0387715号明細書に開示されているポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いることができる。 As the styrylbenzene compound, for example, those disclosed in European Patent No. 0319881 and European Patent No. 0373582 can be used. And the distyrylpyrazine derivative currently disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2-252793 can also be used as a material of a light emitting layer. In addition, polyphenyl compounds disclosed in EP 0387715 can also be used as a material for the light emitting layer.
さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレ−ト化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合物等以外に、例えば12−フタロペリノン(J. Appl. Phys.,第27巻,L713(1988年))、1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、1,1,4,4−テトラフェニル−1,3−ブタジエン(以上Appl. Phys. Lett.,第56巻,L799(1990年))、ナフタルイミド誘導体(特開平2−305886号公報)、ペリレン誘導体(特開平2−189890号公報)、オキサジアゾ−ル誘導体(特開平2−216791号公報、または第38回応用物理学関係連合講演会で浜田らによって開示されたオキサジアゾ−ル誘導体)、アルダジン誘導体(特開平2−220393号公報)、ピラジリン誘導体(特開平2−220394号公報)、シクロペンタジエン誘導体(特開平2−289675号公報)、ピロロピロ−ル誘導体(特開平2−296891号公報)、スチリルアミン誘導体(Appl. Phys. Lett., 第56巻,L799(1990年)、クマリン系化合物(特開平2−191694号公報)、国際特許公報WO90/13148やAppl. Phys. Lett.,vol58,18,P1982(1991)に記載されているような高分子化合物、9,9’,10,10’−テトラフェニル−2,2’−ビアントラセン、PPV(ポリパラフェニレンビニレン)誘導体、ポリフルオレン誘導体やそれら共重合体等、例えば、下記一般式[18]〜一般式[20]の構造をもつものや、 Further, in addition to the above-described optical brightener, metal chelated oxinoid compound, styrylbenzene compound, etc., for example, 12-phthaloperinone (J. Appl. Phys., Vol. 27, L713 (1988)), 1, 4-diphenyl-1,3-butadiene, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene (above Appl. Phys. Lett., 56, L799 (1990)), naphthalimide derivatives ( Disclosed in JP-A-2-305886), perylene derivatives (JP-A-2-189890), oxadiazol derivatives (JP-A-2-21691, or the 38th Applied Physics Related Conference) by Hamada et al. Oxadiazol derivatives), aldazine derivatives (JP-A-2-220393), pyrazirine Conductors (JP-A-2-220394), cyclopentadiene derivatives (JP-A-2-289675), pyrrolopyrrole derivatives (JP-A-2-29691), styrylamine derivatives (Appl. Phys. Lett., No. 2). 56, L799 (1990), coumarin compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 2-191694), international patent publications WO90 / 13148 and Appl. Phys. Lett., Vol 58, 18, P1982 (1991). Polymer compounds, 9,9 ′, 10,10′-tetraphenyl-2,2′-bianthracene, PPV (polyparaphenylene vinylene) derivatives, polyfluorene derivatives and copolymers thereof, for example, the following general formula [18] to those having the structure of the general formula [20],
一般式[18]
General formula [18]
(式中、Rx1およびRX2は、それぞれ独立に、1価の脂肪族炭化水素基を、n1は、3〜100の整数を表す。) (In the formula, R x1 and R X2 each independently represent a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and n1 represents an integer of 3 to 100.)
一般式[19]
(式中、Rx3およびRX4は、それぞれ独立に、1価の脂肪族炭化水素基を、n2およびn3は、それぞれ独立に、3〜100の整数を表す。) (In the formula, R x3 and R X4 each independently represent a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and n2 and n3 each independently represent an integer of 3 to 100.)
一般式[20]
(式中、RX5およびRX6は、それぞれ独立に、1価の脂肪族炭化水素基を、n4およびn5は、それぞれ独立に、3〜100の整数を表す。Phはフェニル基を表す。)
9,10−ビス(N−(4−(2−フェニルビニル−1−イル)フェニル)−N−フェニルアミノ)アントラセン等も発光層の材料として用いることができる。さらには、特開平8−12600号公報に開示されているような下記一般式[21]で示されるフェニルアントラセン誘導体も発光材料として用いることができる。
(In the formula, R X5 and R X6 each independently represent a monovalent aliphatic hydrocarbon group, n4 and n5 each independently represent an integer of 3 to 100, and Ph represents a phenyl group.)
9,10-bis (N- (4- (2-phenylvinyl-1-yl) phenyl) -N-phenylamino) anthracene or the like can also be used as a material for the light emitting layer. Furthermore, a phenylanthracene derivative represented by the following general formula [21] as disclosed in JP-A-8-12600 can also be used as a light emitting material.
一般式[21]
A1−L−A2
Formula [21]
A1-L-A2
(式中、A1及びA2は、それぞれ独立に、モノフェニルアントリル基またはジフェニルアントリル基を示し、これらは同一でも異なっていてもよい。Lは、単結合または2価の連結基を表す。) (In the formula, A1 and A2 each independently represent a monophenylanthryl group or a diphenylanthryl group, which may be the same or different. L represents a single bond or a divalent linking group. )
ここで、Lで示される2価の連結基としては、置換基を有しても良い2価の単環もしくは縮合環芳香族炭化水素基が好ましい。特に、以下の一般式[22]ないし一般式[23]で表されるフェニルアントラセン誘導体は好適である。 Here, the divalent linking group represented by L is preferably a divalent monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. In particular, the phenylanthracene derivatives represented by the following general formulas [22] to [23] are preferable.
一般式[22]
General formula [22]
(式中、RZ1〜RZ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、ジアリ−ルアミノ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。r1〜r4は、それぞれ独立に、0又は1〜5の整数を表す。r1〜r4が、それぞれ独立に、2以上の整数であるとき、RZ1同士、RZ2同士、RZ3同士、RZ4同士は各々同一でも異なるものであってもよく、RZ1同士、RZ2同士、RZ3同士、RZ4同士は結合して環を形成してもよい。L1は単結合又は置換基を有しても良い2価の単環もしくは縮合環芳香族炭化水素基を表し、置換基を有しても良い2価の単環もしくは縮合環芳香族炭化水素基は、アルキレン基、−O−、−S−又は−NR−(ここでRはアルキル基又はアリ−ル基を表す)が介在するものであってもよい。) (In the formula, R Z1 to R Z4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, A monovalent aliphatic heterocyclic group and a monovalent aromatic heterocyclic group, which may be the same or different, r1 to r4 each independently represents an integer of 0 or 1 to 5; When r1 to r4 are each independently an integer of 2 or more, R Z1 , R Z2 , R Z3 , R Z4 may be the same or different, and R Z1 , Z2 to each other, RZ3 to each other, and RZ4 to each other may form a ring, and L1 represents a single bond or a divalent monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. The divalent monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is An alkylene group, —O—, —S—, or —NR— (wherein R represents an alkyl group or an aryl group) may be interposed.
一般式[23]
General formula [23]
(式中、RZ5及びRZ6は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、ジアリ−ルアミノ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。r5及びr6は、それぞれ独立に、0又は1〜5の整数を表す。r5及びr6が、それぞれ独立に、2以上の整数であるとき、RZ5同士及びRZ6同士は各々同一でも異なるものであってもよく、RZ5同士及びRZ6同士は結合して環を形成してもよい。L2は単結合又は置換基を有しても良い2価の単環もしくは縮合環芳香族炭化水素基を表し、置換基を有しても良い2価の単環もしくは縮合環芳香族炭化水素基は、アルキレン基、−O−、−S−又は−NR−(ここでRはアルキル基又はアリ−ル基を表す)が介在するものであってもよい。) (Wherein R Z5 and R Z6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, A monovalent aliphatic heterocyclic group and a monovalent aromatic heterocyclic group, which may be the same or different, and r5 and r6 each independently represents 0 or an integer of 1 to 5. When r5 and r6 are each independently an integer of 2 or more, R Z5 and R Z6 may be the same or different, and R Z5 and R Z6 are bonded to form a ring. L2 represents a divalent monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon group which may have a single bond or a substituent, and may represent a divalent monocyclic or condensed which may have a substituent. The ring aromatic hydrocarbon group is an alkylene group, -O-, -S- or -NR- (wherein R is an alkyl group or ants - represents Le group) or may be mediated).
前記一般式[23]の内、下記一般式[24]ないし一般式[25]で表されるフェニルアントラセン誘導体がさらに好適である。 Of the general formula [23], phenylanthracene derivatives represented by the following general formula [24] to general formula [25] are more preferable.
一般式[24]
(式中、RZ11〜RZ30は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、ジアリ−ルアミノ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。また、RZ11〜RZ30は、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。k1は、0〜3の整数を表す。) (Wherein R Z11 to R Z30 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, Represents a monovalent aliphatic heterocyclic group and a monovalent aromatic heterocyclic group, which may be the same or different, and R Z11 to R Z30 are formed by connecting adjacent groups to each other; (K1 represents an integer of 0 to 3).
一般式[25]
Formula [25]
(式中、RZ31〜RZ50は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、ジアリ−ルアミノ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。また、RZ31〜RZ50は、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。k2は、0〜3の整数を表す。) (In the formula, R Z31 to R Z50 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, Represents a monovalent aliphatic heterocyclic group and a monovalent aromatic heterocyclic group, which may be the same or different, and R Z31 to R Z50 are formed by connecting adjacent groups to each other; (K2 represents an integer of 0 to 3).
また、前記一般式[25]の内、下記一般式[26]で表されるフェニルアントラセン誘導体はさらに好適である。 Of the general formula [25], a phenylanthracene derivative represented by the following general formula [26] is more preferable.
一般式[26]
General formula [26]
(式中、RZ51〜RZ60は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、ジアリ−ルアミノ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。また、RZ51〜RZ60は、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。k3は、0〜3の整数を表す。) (Wherein R Z51 to R Z60 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, Represents a monovalent aliphatic heterocyclic group and a monovalent aromatic heterocyclic group, which may be the same or different, and R Z51 to R Z60 are formed by connecting adjacent groups to each other; (K3 represents an integer of 0 to 3).
上記一般式[26]〜一般式[27]の具体例としては、下記化合物があげられる。 Specific examples of the general formula [26] to general formula [27] include the following compounds.
さらには、以下の化合物も具体例として挙げられる。 Furthermore, the following compounds are also given as specific examples.
また、下記一般式[27]で示されるアミン化合物も発光材料として有用である。 An amine compound represented by the following general formula [27] is also useful as a light emitting material.
一般式[27]
General formula [27]
(式中、hは、価数であり1〜6の整数を表す。E1は、n価の芳香族炭化水素基、E2は、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。) (In the formula, h is a valence and represents an integer of 1 to 6. E 1 is an n-valent aromatic hydrocarbon group, E 2 is a dialkylamino group, a diallylamino group, or an alkylarylamino group. Represents an amino group selected from
ここで、E1で示されるN価の芳香族炭化水素基の母体構造としては、ナフタレン、アントラセン、9−フェニルアントラセン、9,10−ジフェニルアントラセン、ナフタセン、ピレン、ペリレン、ビフェニル、ビナフチル、ビアンスリルが好ましく、E1で示されるアミノ基としては、ジアリ−ルアミノ基が好ましい。また、nは、1〜4が好ましく、特に2であることが最も好ましい。一般式[27]の内、特に以下の一般式[28]〜一般式[30]で表されるアミン化合物は好適である。 Here, the base structure of the N-valent aromatic hydrocarbon group represented by E 1 includes naphthalene, anthracene, 9-phenylanthracene, 9,10-diphenylanthracene, naphthacene, pyrene, perylene, biphenyl, binaphthyl, and bianthryl. Preferably, the amino group represented by E 1 is preferably a diarylamino group. N is preferably 1 to 4, and most preferably 2. Of the general formula [27], amine compounds represented by the following general formula [28] to general formula [30] are particularly preferable.
一般式[28]
General formula [28]
(式中、Ry1〜Ry8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry1〜Ry8の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry1〜Ry8は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) (Wherein R y1 to R y8 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y1 to R y8, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And R y1 to R y8 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[29]
General formula [29]
(式中、Ry11〜Ry20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry11〜Ry20の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry11〜Ry20は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y11 to R y20 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y11 to R y20, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And R y11 to R y20 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[30]
General formula [30]
(式中、Ry21〜Ry34は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry21〜Ry34の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry21〜Ry34は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y21 to R y34 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y21 to R Y34, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And Ry21 to Ry34 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[31]
Formula [31]
(式中、Ry35〜Ry52は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry35〜Ry52の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry35〜Ry52は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y35 to R y52 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y35 to R y52, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And R y35 to R y52 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[32]
General formula [32]
(式中、Ry53〜Ry64は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry53〜Ry64の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry53〜Ry64は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y53 to R y64 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y53 to R Y64, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And R y53 to R y64 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[33]
Formula [33]
(式中、Ry65〜Ry74は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry65〜Ry74の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry65〜Ry74は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y65 to R y74 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R Y65 to R Y74, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And R y65 to R y74 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[34]
General formula [34]
(式中、Ry75〜Ry86は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry75〜Ry86の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry75〜Ry86は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y75 to R y86 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R Y75 to R Y86, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And Ry75 to Ry86 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[35]
General formula [35]
(式中、Ry87〜Ry96は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry87〜Ry96の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry87〜Ry96は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y87 to R y96 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y87 ~R y96, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And Ry87 to Ry96 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[36]
General formula [36]
(式中、Ry97〜Ry110は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry97〜Ry110の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry97〜Ry110は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y97 to R y110 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R Y97 to R y110, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And Ry97 to Ry110 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
一般式[37]
General formula [37]
(式中、Ry111〜Ry128は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリ−ルオキシ基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry111〜Ry128の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表す。Ry111〜Ry128は同一でも異なるもので良く、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y111 to R y128 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. heterocyclic group or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y111 ~R y128, at least one, dialkylamino group, diaryl - arylamino group And R y111 to R y128 may be the same or different, and adjacent groups may be linked to form a ring.)
上述した一般式[34]および一般式[37]のアミン化合物は、黄色〜赤色発光を得る場合、好適に用いることができる。以上述べた一般式[34]〜一般式[37]で表されるアミン化合物の具体例として下記構造の化合物をあげることができる(ただし、Phはフェニル基を表す)。 The amine compounds of the general formula [34] and the general formula [37] described above can be preferably used when yellow to red light emission is obtained. Specific examples of the amine compounds represented by the general formulas [34] to [37] described above include compounds having the following structure (where Ph represents a phenyl group).
また、上記一般式[34]〜一般式[37]において、アミノ基の代わりに、下記一般式[38]ないし一般式[39]で表されるスチリル基を少なくとも一つ含有する化合物(例えば、欧州特許第0388768号明細書、特開平3−231970号公報などに開示のものを含む)も発光材料として好適に用いることができる。 Further, in the general formula [34] to general formula [37], a compound containing at least one styryl group represented by the following general formula [38] to general formula [39] instead of an amino group (for example, EP 0388768, JP-A-3-231970, etc.) can also be suitably used as the light emitting material.
一般式[38]
General formula [38]
(式中、Ry129〜Ry131は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基を表す。Ry129〜Ry131は、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y129 to R y131 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group. R y129 to R y131 are formed by connecting adjacent groups to each other. And may form a ring.)
一般式[38]
General formula [38]
(式中、Ry132〜Ry138は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基を表す。Ry134〜Ry138は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、1価の芳香族炭化水素基、もしくは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基を表すが、Ry134〜Ry138の内、少なくとも一つは、ジアルキルアミノ基、ジアリ−ルアミノ基、アルキルアリ−ルアミノ基から選ばれるアミノ基である。Ry132〜Ry138は、隣り合う基同士が連結し、環を形成していても良い。) ( Wherein R y132 to R y138 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a monovalent aromatic hydrocarbon group. R y134 to R y138 each independently represents a hydrogen atom, alkyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, or a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - represents an amino group selected from arylamino groups, of R y134 ~R y138, at least one is a dialkylamino group, diaryl - arylamino group, alkylaryl - arylamino amino group selected from the group .R y132 ~R y138 is between adjacent groups are connected, may form a ring. )
以上述べた一般式[37]ないし一般式[38]で表されるスチリル基を少なくとも一つ含有する化合物の具体例として下記構造の化合物をあげることができる(ただし、Phはフェニル基を表す)。 Specific examples of the compound containing at least one styryl group represented by the general formula [37] to general formula [38] described above can include compounds having the following structure (where Ph represents a phenyl group): .
また、特開平5−258862号公報等に記載されている一般式(Rs−Q)2 −Al−O−L3(式中、L3はフェニル部分を含んでなる炭素原子6〜24個の炭化水素であり、O−L3はフェノラ−ト配位子であり、Qは置換8−キノリノラ−ト配位子を示し、Rsはアルミニウム原子に置換8−キノリノラ−ト配位子が2個を上回り結合するのを立体的に妨害するように選ばれた8−キノリノラ−ト環置換基を示す〕で表される化合物も挙げられる。具体的には、ビス(2−メチル−8−キノリノラ−ト)(パラ−フェニルフェノラ−ト)アルミニウム(III)、ビス(2−メチル−8−キノリノラ−ト)(1−ナフトラ−ト)アルミニウム(III)等が挙げられる。 In addition, the general formula (Rs-Q) 2- Al-O-L3 (wherein L3 is a hydrocarbon having 6 to 24 carbon atoms including a phenyl moiety) described in JP-A-5-258862, etc. O-L3 is a phenolate ligand, Q is a substituted 8-quinolinolato ligand, Rs is bonded to an aluminum atom with more than two substituted 8-quinolinolato ligands. And a bis (2-methyl-8-quinolinolato) compound, which represents an 8-quinolinolato ring substituent selected so as to prevent steric hindrance. (Para-phenylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum (III) and the like.
このほか、特開平6−9953号公報等によるド−ピングを用いた高効率の青色と緑色の混合発光を得る方法が挙げられる。この場合、ホストとしては、上記の発光材料、ド−パントとしては青色から緑色までの強い蛍光色素、例えばクマリン系あるいは上記のホストとして用いられているものと同様な蛍光色素を挙げることができる。具体的には、ホストとしてジスチリルアリ−レン骨格の発光材料、特に好ましくは4,4’−ビス(2,2−ジフエニルビニル)ビフェニル、ド−パントとしてはジフェニルアミノビニルアリ−レン、特に好ましくは例えばN,N−ジフェニルアミノビニルベンゼンを挙げることができる。 In addition, there is a method for obtaining a high-efficiency blue and green mixed emission using doping according to Japanese Patent Laid-Open No. 6-9953. In this case, examples of the host include the light emitting material described above, and examples of the dopant include strong fluorescent dyes from blue to green, for example, coumarins or fluorescent dyes similar to those used as the host. Specifically, a luminescent material having a distyryl arylene skeleton as a host, particularly preferably 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, and diphenylaminovinylarylene as a dopant, particularly preferably, for example, N , N-diphenylaminovinylbenzene.
白色の発光を得る発光層としては特に制限はないが、下記のものを用いることができる。
有機EL積層構造体の各層のエネルギ−準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの(欧州特許第0390551号公報)。
同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの(特開平3−230584号公報)。
二層構造の発光層が記載されているもの(特開平2−220390号公報および特開平2−216790号公報)。
発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの(特開平4−51491号公報)。
青色発光体(蛍光ピ−ク380〜480nm)と緑色発光体(480〜580nm)とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの(特開平6−207170号公報)。
青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの(特開平7−142169号公報)。
これらの中では、上記の構成のものが特に好ましい。
Although there is no restriction | limiting in particular as a light emitting layer which obtains white light emission, The following can be used.
The energy level of each layer of the organic EL laminated structure is defined and light is emitted using tunnel injection (European Patent No. 0390551).
Similarly, a white light emitting element is described as an example of an element using tunnel injection (Japanese Patent Laid-Open No. 3-230584).
A light-emitting layer having a two-layer structure is described (JP-A-2-220390 and JP-A-2-216790).
A structure in which a light emitting layer is divided into a plurality of materials each having a different emission wavelength (Japanese Patent Laid-Open No. 4-51491).
A structure in which a blue phosphor (fluorescent peak 380 to 480 nm) and a green phosphor (480 to 580 nm) are laminated and a red phosphor is further contained (Japanese Patent Laid-Open No. 6-207170).
The blue light emitting layer contains a blue fluorescent dye, the green light emitting layer has a region containing a red fluorescent dye, and further contains a green phosphor (Japanese Patent Laid-Open No. 7-142169).
Among these, those having the above-described configuration are particularly preferable.
さらに、発光材料として、例えば、下記に示す公知の化合物が好適に用いられる(ただし、Phはフェニル基を表す)。 Furthermore, for example, the following known compounds are preferably used as the light emitting material (where Ph represents a phenyl group).
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、リン光発光材料を用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に使用できるリン光発光材料またはド−ピング材料としては、例えば有機金属錯体があげられ、ここで金属原子は通常、遷移金属であり、好ましくは周期では第5周期または第6周期、族では6族から11族、さらに好ましくは8族から10族の元素が対象となる。具体的にはイリジウムや白金などである。また、配位子としては2−フェニルピリジンや2−(2’−ベンゾチエニル)ピリジンなどがあり、これらの配位子上の炭素原子が金属と直接結合しているのが特徴である。別の例としてはポルフィリンまたはテトラアザポルフィリン環錯体などがあり、中心金属としては白金などがあげられる。例えば、下記に示す公知の化合物がリン光発光材料として好適に用いられる(ただし、Phはフェニル基を表す)。
In the organic electroluminescence device of the present invention, a phosphorescent material can be used. Examples of phosphorescent materials or doping materials that can be used in the organic electroluminescence device of the present invention include, for example, organometallic complexes, in which the metal atom is usually a transition metal, preferably the fifth period or In the 6th period, the group includes elements of groups 6 to 11, more preferably
さらに、本発明の有機EL素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、ITO、SNO2 、ZNO等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が10%より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシ−ト抵抗は、数百Ω/□以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常10Nm〜1μm、好ましくは10〜200nmの範囲で選択される。 Furthermore, the material used for the anode of the organic EL device of the present invention is preferably a material having a work function (4 eV or more) metal, alloy, electrically conductive compound or a mixture thereof as an electrode substance. Specific examples of such an electrode substance include metals such as Au, and conductive materials such as CuI, ITO, SNO 2 , and ZNO. In order to form this anode, a thin film can be formed from these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. The anode desirably has such a characteristic that when light emitted from the light emitting layer is extracted from the anode, the transmittance of the anode for light emission is greater than 10%. The sheet resistance of the anode is preferably several hundred Ω / □ or less. Further, although the film thickness of the anode depends on the material, it is usually selected in the range of 10 Nm to 1 μm, preferably 10 to 200 nm.
また、本発明の有機EL素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい(4eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム/酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は10%より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシ−ト抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常10nm〜1μm、好ましくは50〜200Nmである。 The material used for the cathode of the organic EL device of the present invention is a material having a small work function (4 eV or less) metal, alloy, electrically conductive compound and a mixture thereof as an electrode substance. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / silver alloy, aluminum / aluminum oxide, aluminum / lithium alloy, indium, and rare earth metals. The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. Here, when light emitted from the light-emitting layer is extracted from the cathode, the transmittance of the cathode for light emission is preferably greater than 10%. The sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 Nm.
本発明の有機EL素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機EL素子を作製することもできる。 Regarding the method for producing the organic EL device of the present invention, an anode, a light emitting layer, a hole injection layer as necessary, and an electron injection layer as necessary are formed by the above materials and methods, and finally a cathode is formed. do it. Moreover, an organic EL element can also be produced from the cathode to the anode in the reverse order.
この有機EL素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機EL素子を支持する基板であり、その透光性については、400〜700nmの可視領域の光の透過率が50%以上、好ましくは90%以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。 This organic EL element is manufactured on a translucent substrate. This translucent substrate is a substrate that supports the organic EL element, and for the translucency, it is desirable that the transmittance of light in the visible region of 400 to 700 nm is 50% or more, preferably 90% or more, Further, it is preferable to use a smooth substrate.
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソ−ダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカ−ボネ−ト樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエ−テルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。 These substrates have mechanical and thermal strengths and are not particularly limited as long as they are transparent. For example, glass plates, synthetic resin plates and the like are preferably used. Examples of the glass plate include plates made of soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, and the like. Examples of the synthetic resin plate include polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyethersulfide resin, and polysulfone resin.
本発明の有機EL素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビ−ム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ−ティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコ−ティング、ディッピング、フロ−コ−ティング、インクジェット法等の湿式成膜法、発光体をドナ−フイルム上に蒸着する方法、また、特表2002−534782やS.T.Lee, et al., Proceedings of SID'02, p.784(2002)に記載されているレーザー熱転写法((Laser Induced Thermal Imaging、LITI法ともいわれる)のいずれかの方法を適用することができる。有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、LB法により形成された薄膜(分子累積膜)とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭57−51781号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ−ト法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホ−ル等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、1nmから1μmの範囲が適しているが、10nmから0.2μmの範囲がより好ましい。 As a method for forming each layer of the organic EL device of the present invention, a dry film forming method such as vacuum deposition, electron beam irradiation, sputtering, plasma, ion plating, or spin coating, dipping, flow coating, etc. Wet film-forming methods such as the ink jet method, methods for depositing a light emitter on a donor film, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-534782 and STLee, et al., Proceedings of SID'02, p.784 (2002) Any of the laser thermal transfer methods described (Laser Induced Thermal Imaging, also referred to as LITI method) can be applied, and the organic layer is preferably a molecular deposition film, where the molecular deposition film is used. A thin film formed by deposition from a material compound in a gas phase state or a film formed by solidification from a material compound in a solution state or a liquid phase state. The film can be classified from the thin film (molecular accumulation film) formed by the LB method by the difference in the aggregation structure, the higher order structure, and the functional difference caused by the aggregation structure, and JP-A-57-51781. The organic layer can also be formed by dissolving a binder such as a resin and a material compound in a solvent to form a solution and then reducing the film by a spin coating method or the like. The film thickness of each layer is not particularly limited, but if the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. Therefore, even if an electric field is applied, it is difficult to obtain sufficient light emission luminance, so that the thickness of each layer is preferably in the range of 1 nm to 1 μm, but more in the range of 10 nm to 0.2 μm. preferable.
また、有機EL素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしても良い。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。 Further, in order to improve the stability of the organic EL element with respect to temperature, humidity, atmosphere and the like, a protective layer may be provided on the surface of the element, or the entire element may be covered or sealed with a resin or the like. In particular, when the entire element is covered or sealed, a photocurable resin that is cured by light is preferably used.
本発明の有機EL素子に印加する電流は通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギ−で効率良く発光させることが望ましい。 The current applied to the organic EL element of the present invention is usually a direct current, but a pulse current or an alternating current may be used. The current value and voltage value are not particularly limited as long as the element is not damaged, but considering the power consumption and life of the element, it is desirable to emit light efficiently with as little electrical energy as possible.
本発明の有機EL素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機EL素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ELのすべて」、日本実業出版社(2003年発行)に記載されている。 The organic EL device driving method of the present invention can be driven not only by the passive matrix method but also by the active matrix method. Further, the method for extracting light from the organic EL device of the present invention is applicable not only to the method of bottom emission for extracting light from the anode side but also to the method of top emission for extracting light from the cathode side. These methods and techniques are described in Shinji Kido, “All about organic EL”, published by Nihon Jitsugyo Shuppansha (published in 2003).
さらに、本発明の有機EL素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機EL素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極及び陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、J.Yamada等によるAM−LCD Digest of TechNical Papers, OD−2,p.77〜80(2002)に記載されている。 Furthermore, the organic EL element of the present invention may adopt a microcavity structure. This is because the organic EL element has a structure in which the light emitting layer is sandwiched between the anode and the cathode, and the emitted light causes multiple interference between the anode and the cathode, but the reflectance and transmission of the anode and the cathode. This is a technology that actively uses the multiple interference effect and controls the emission wavelength extracted from the device by appropriately selecting the optical characteristics such as the rate and the film thickness of the organic layer sandwiched between them. . Thereby, it is also possible to improve the emission chromaticity. For the mechanism of this multiple interference effect, see J.A. Yamada et al., AM-LCD Digest of Technical Papers, OD-2, p. 77-80 (2002).
以上述べたように、本発明のカルバゾ−ル含有アミン化合物を用いた有機EL素子は、低い駆動電圧で長時間の発光を得ることが可能である。故に、本有機EL素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや各種の平面発光体として、さらには、複写機やプリンタ−等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が考えられる。 As described above, the organic EL device using the carbazole-containing amine compound of the present invention can emit light for a long time with a low driving voltage. Therefore, this organic EL element is used as a flat panel display such as a wall-mounted television and various flat light emitters, as well as a light source such as a copying machine and a printer, a light source such as a liquid crystal display and instruments, a display board, a marker lamp, etc. Application to is considered.
以下、本発明を実施例で説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。また、説明中、%は重量%を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples at all. Moreover,% represents weight% in description.
実施例1
化合物(1)の製造方法
合成スキ−ムは式1〜3のとおりである。
Example 1
Production Method of Compound (1) The synthesis scheme is as shown in formulas 1 to 3.
式1
式2
Formula 2
式3
以下、式1〜3を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be made with reference to Equations 1 to 3.
中間体(III)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、ニトロベンゼン10g中に、N,N−ジフェニルアミン10g、4、4'−ジヨ−ドビフェニル30g、および無水炭酸カリウム9.4g、銅粉0.8gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない白色の蛍光を有する粉末8gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(III)であることを確認した。
Method of synthesizing intermediate (III) In a four-necked flask under nitrogen flow, 10 g of nitrobenzene, 10 g of N, N-diphenylamine, 30 g of 4,4′-diodobiphenyl, and 9.4 g of anhydrous potassium carbonate, copper 0.8 g of the powder was heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 8 g of white fluorescent powder. It was confirmed to be compound (III) by molecular weight analysis by FD-MS.
中間体(VI)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、1,3−ジメチル−2−イニダゾリジノン10g中に、3−ブロモ−9−フェニルカルバゾ−ル(IV)6.4g、アニリン2.3g、および無水炭酸カリウム2.0g、銅粉0.2gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない白色の個体5gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(VI)であることを確認した。
Synthesis Method of Intermediate (VI) 6.4 g of 3-bromo-9-phenylcarbazole (IV), aniline in 10 g of 1,3-dimethyl-2-indazolidinone in a 4-neck flask under a nitrogen stream 2.3 g, 2.0 g of anhydrous potassium carbonate, and 0.2 g of copper powder were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 5 g of a white solid. It was confirmed to be compound (VI) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(1)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(iii)7.4g、中間体(VI)5.5g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(VII)(=化合物(1))が9.2g(収率85%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(1)であることを確認した。
以下に、生成物の元素分析結果を、図1に1H−NMRスペクトルを示す。
Synthesis Method of Compound (1) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 7.4 g of intermediate (iii), 5.5 g of intermediate (VI), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. As a crude product, (VII) (= compound (1)) was obtained in 9.2 g (yield 85%). The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Parkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) analysis of this compound, it was found to be compound (1). confirmed.
The results of elemental analysis of the product are shown below, and the 1 H-NMR spectrum is shown in FIG.
元素分析結果
C48H35N3 として
計算値(%):C:88.18 H:5.40 N:6.43
実測値(%):C:88.21 H:5.38 N:6.41
なお、化合物(1)の合成に使用した3−ブロモ−9−フェニルカルバゾ−ル(IV)は、工業化学雑誌,1967年発行,70巻,63頁を参考にして、カルバゾ−ルの3位を臭素化し、ついで銅触媒を用いたウルマン法によりヨ−ドベンゼンを反応させて合成したものを用いた。
Elemental analysis results
Calculated as C 48 H 35 N 3 (%): C: 88.18 H: 5.40 N: 6.43
Actual value (%): C: 88.21 H: 5.38 N: 6.41
The 3-bromo-9-phenylcarbazole (IV) used for the synthesis of the compound (1) is carbazol 3 with reference to the Industrial Chemical Journal, 1967, volume 70, page 63. Then, brominated at the position, and then synthesized by reacting iodine benzene by the Ullman method using a copper catalyst was used.
実施例2
化合物(2)の製造方法
合成スキ−ムは式4〜5のとおりである。
Example 2
Production Method of Compound (2) The synthesis scheme is as shown in formulas 4-5.
式4
式5
以下、式4〜5を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be made with reference to equations 4-5.
中間体(IX)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、ニトロベンゼン10g中に、N−フェニル−1−ナフチルアミン13g、4、4'−ジヨ−ドビフェニル30g、および無水炭酸カリウム9.4g、銅粉0.8gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない淡黄色の蛍光を有する粉末9gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(IX)であることを確認した。
Method of synthesizing intermediate (IX) In a 4-necked flask under nitrogen flow, 10 g of nitrobenzene, 13 g of N-phenyl-1-naphthylamine, 30 g of 4,4′-diodobiphenyl, and 9.4 g of anhydrous potassium carbonate Then, 0.8 g of copper powder was heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 9 g of light yellow fluorescent powder. It was confirmed to be compound (IX) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(2)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(IX)7.9g、式2で得られた中間体(VI)5.5g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体を濾取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(X)(=化合物(2))が8.1g(収率72%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(2)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を、図2に1H−NMRスペクトルを示す。
Synthesis Method of Compound (2) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, 7.9 g of intermediate (IX), 5.5 g of intermediate (VI) obtained by Formula 2, 0.35 g of palladium acetate, tri-tert -1.34 g of butylphosphine and 2.0 g of sodium tert-butoxide were placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.1 g (yield 72%) of (X) (= compound (2)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found that it was compound (2). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below, and the 1 H-NMR spectrum is shown in FIG.
元素分析結果
C52H37N3 として
計算値(%):C:88.73 H:5.30 N:5.97
実測値(%):C:88.56 H:5.38 N:6.03
Elemental analysis results
Calculated as C 52 H 37 N 3 (%): C: 88.73 H: 5.30 N: 5.97
Actual value (%): C: 88.56 H: 5.38 N: 6.03
実施例3
化合物(3)の製造方法
合成スキ−ムは式6〜7のとおりである。
Example 3
Production Method of Compound (3) The synthesis scheme is as shown in formulas 6-7.
式6
式7
以下、式6〜7を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be given with reference to Equations 6-7.
中間体(XII)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン10g中に、3−ブロモ−9−フェニルカルバゾ−ル(IV)6.4g、1−ナフチルアミン3.5g、および無水炭酸カリウム2.0g、銅粉0.2gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない白色の個体6gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(XII)であることを確認した。
Synthesis Method of Intermediate (XII) 6.4 g of 3-bromo-9-phenylcarbazole (IV) in 10 g of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone in a 4-neck flask under a nitrogen stream 1-naphthylamine 3.5 g, anhydrous potassium carbonate 2.0 g, and copper powder 0.2 g were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 6 g of a white solid. It was confirmed to be compound (XII) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(3)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、式1より得られた中間体(iii)7.4g、中間体(XII)6.0g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XIII)(=化合物(3))が7.3g(収率65%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(3)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Method of synthesizing compound (3) In a four-necked flask under nitrogen flow, 7.4 g of intermediate (iii) obtained from formula 1, 6.0 g of intermediate (XII), 0.35 g of palladium acetate, tri-tert -1.34 g of butylphosphine and 2.0 g of sodium tert-butoxide were placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 7.3 g (yield 65%) of (XIII) (= compound (3)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found that it was compound (3). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C53H38N3 として
計算値(%):C:88.80 H:5.34 N:5.86
実測値(%):C:88.61 H:5.38 N:6.01
Elemental analysis results
Calculated as C 53 H 38 N 3 (%): C: 88.80 H: 5.34 N: 5.86
Actual value (%): C: 88.61 H: 5.38 N: 6.01
実施例4
化合物(4)の製造方法
合成スキ−ムは式8のとおりである。
Example 4
Method for Producing Compound (4) The synthesis scheme is shown in
式8
以下、式8を参照しながら説明する。
Hereinafter, description will be made with reference to
化合物(4)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、式4より得られた中間体(IX)7.9g、中間体(XII)6.0g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XIV)(=化合物(4))が8.5g(収率71%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(4)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (4) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, 7.9 g of intermediate (IX) obtained from formula 4, 6.0 g of intermediate (XII), 0.35 g of palladium acetate, tri-tert -1.34 g of butylphosphine and 2.0 g of sodium tert-butoxide were placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.5 g (yield 71%) of (XIV) (= compound (4)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (4). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C56H39N3 として
計算値(%):C:89.21 H:5.21 N:5.57
実測値(%):C:89.25 H:5.36 N:5.39
Elemental analysis results
Calculated as C 56 H 39 N 3 (%): C: 89.21 H: 5.21 N: 5.57
Actual value (%): C: 89.25 H: 5.36 N: 5.39
実施例5
化合物(5)の製造方法
合成スキ−ムは式9〜11のとおりである。
Example 5
Production Method of Compound (5) The synthesis scheme is as shown in formulas 9-11.
式9
式10
式11
以下、式9〜11を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be made with reference to Equations 9 to 11.
中間体(XVI)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、ニトロベンゼン10g中に、N、N−ビス(p-ビフェニル)アミン13g、4、4'−ジヨ−ドビフェニル30g、および無水炭酸カリウム9.4g、銅粉0.8gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない淡黄色の蛍光を有する粉末9gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(XVI)であることを確認した。
Method of synthesizing intermediate (XVI) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, in 10 g of nitrobenzene, 13 g of N, N-bis (p-biphenyl) amine, 30 g of 4,4′-diodobiphenyl, and anhydrous carbonic acid 9.4 g of potassium and 0.8 g of copper powder were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 9 g of light yellow fluorescent powder. It was confirmed to be the compound (XVI) by molecular weight analysis by FD-MS.
中間体(XVIII)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン10g中に、3−ブロモ−9−フェニルカルバゾ−ル(IV)6.4g、4−アミノビフェニル4.2g、および無水炭酸カリウム2.0g、銅粉0.2gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない白色の個体4.6gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(XVIII)であることを確認した。
Synthesis method of intermediate (XVIII) 6.4 g of 3-bromo-9-phenylcarbazole (IV) in 10 g of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone in a 4-neck flask under a nitrogen stream Then, 4.2 g of 4-aminobiphenyl, 2.0 g of anhydrous potassium carbonate, and 0.2 g of copper powder were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 4.6 g of a white solid. It was confirmed to be compound (XVIII) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(5)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XVI)9.6g、中間体(XVIII)6.6g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XIX)(=化合物(5))が8.7g(収率62%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(5)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (5) Under a nitrogen stream, 9.6 g of intermediate (XVI), 6.6 g of intermediate (XVIII), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine in a four-necked flask Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.7 g (yield 62%) of (XIX) (= compound (5)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis of this compound (manufactured by Parkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W), it was found to be compound (5). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C67H51N3 として
計算値(%):C:89.60 H:5.72 N:4.68
実測値(%):C:89.50 H:5.48 N:5.02
Elemental analysis results
Calculated as C 67 H 51 N 3 (%): C: 89.60 H: 5.72 N: 4.68
Actual value (%): C: 89.50 H: 5.48 N: 5.02
実施例6
化合物(6)の製造方法
合成スキ−ムは式12〜13のとおりである。
Example 6
Production Method of Compound (6) The synthesis scheme is as shown in formulas 12-13.
式12
式13
Equation 13
以下、式12〜13を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be made with reference to Expressions 12 to 13.
中間体(XXI)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、ニトロベンゼン10g中に、N−フェニル−N-p−ビフェニリルアミン15g、4、4'−ジヨ−ドビフェニル30g、および無水炭酸カリウム9.4g、銅粉0.8gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない淡黄色の蛍光を有する粉末10gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(XXI)であることを確認した。
Method of synthesizing intermediate (XXI) In a 4-necked flask under nitrogen flow, 10 g of nitrobenzene, 15 g of N-phenyl-Np-biphenylylamine, 30 g of 4,4′-diodobiphenyl, and anhydrous carbonic acid 9.4 g of potassium and 0.8 g of copper powder were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 10 g of a powder having pale yellow fluorescence. It was confirmed to be compound (XXI) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(6)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXI)8.3g、中間体(XVIII)6.5g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XXIII)(=化合物(6))が8.9g(収率67%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(6)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (6) In a four-necked flask under nitrogen stream, 8.3 g of intermediate (XXI), 6.5 g of intermediate (XVIII), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. As a crude product, (XXIII) (= compound (6)) was obtained in 8.9 g (yield 67%). The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) analysis of this compound, it was found to be compound (6). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C60H43N3 として
計算値(%):C:89.41 H:5.38 N:5.21
実測値(%):C:89.25 H:5.35 N:6.40
Elemental analysis results
Calculated as C 60 H 43 N 3 (%): C: 89.41 H: 5.38 N: 5.21
Actual value (%): C: 89.25 H: 5.35 N: 6.40
実施例7
化合物(7)の製造方法
合成スキ−ムは式14〜15のとおりである。
Example 7
Production Method of Compound (7) The synthesis scheme is as shown in formulas 14-15.
式14
式15
Equation 15
以下、式14〜15を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be made with reference to Equations 14-15.
中間体(XXV)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、ニトロベンゼン10g中に、N−フェニル−N−9−フェナントリルアミン20g、4、4'−ジヨ−ドビフェニル30g、および無水炭酸カリウム9.4g、銅粉0.8gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない淡黄色の蛍光を有する粉末12gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(XXV)であることを確認した。
Method of synthesizing intermediate (XXV) In a 4-necked flask under nitrogen flow, 10 g of nitrobenzene, 20 g of N-phenyl-N-9-phenanthrylamine, 30 g of 4,4′-diodobiphenyl, and anhydrous 9.4 g of potassium carbonate and 0.8 g of copper powder were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 12 g of light yellow fluorescent powder. It was confirmed to be compound (XXV) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(7)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXV)8.7g、中間体(VI)6.6g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XXVI)(=化合物(7))が8.5g(収率63%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(7)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を、図3に1H−NMRスペクトルを示す。
Synthesis method of compound (7) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, 8.7 g of intermediate (XXV), 6.6 g of intermediate (VI), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.5 g (yield 63%) of (XXVI) (= compound (7)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (7). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below, and the 1 H-NMR spectrum is shown in FIG.
元素分析結果
C56H39N3 として
計算値(%):C:89.21 H:5.21 N:5.57
実測値(%):C:89.31 H:5.38 N:5.31
Elemental analysis results
Calculated as C 56 H 39 N 3 (%): C: 89.21 H: 5.21 N: 5.57
Actual value (%): C: 89.31 H: 5.38 N: 5.31
実施例8
化合物(8)の製造方法
合成スキ−ムは式16〜17のとおりである。
Example 8
Production Method of Compound (8) The synthesis scheme is as shown in formulas 16-17.
式16
Equation 16
式17
Equation 17
以下、式16〜17を参照しながら説明する。 Hereinafter, description will be made with reference to Equations 16 to 17.
中間体(XXVIII)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、ニトロベンゼン10g中に、N−(1−ナフチル)−N−(2−ナフチル)アミン18g、4、4'−ジヨ−ドビフェニル30g、および無水炭酸カリウム9.4g、銅粉0.8gを200℃にて10時間加熱撹拌した。反応終了後、100gのトルエンで抽出を行ない、トルエン層を濃縮した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ−により精製を行ない淡黄色の蛍光を有する粉末10gを得た。FD−MSよる分子量分析により、化合物(XXVIII)であることを確認した。
Method of synthesizing intermediate (XXVIII) 18 g of N- (1-naphthyl) -N- (2-naphthyl) amine, 4 g, 4′-diodobiphenyl in 10 g of nitrobenzene in a 4-neck flask under a nitrogen stream 30 g, anhydrous potassium carbonate 9.4 g, and copper powder 0.8 g were heated and stirred at 200 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with 100 g of toluene, and the toluene layer was concentrated. Purification was performed by column chromatography using silica gel to obtain 10 g of a powder having pale yellow fluorescence. It was confirmed to be compound (XXVIII) by molecular weight analysis by FD-MS.
化合物(8)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXVIII)8.7g、中間体(XXIX)6.2g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XXX)(=化合物(8))が7.8g(収率60%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(8)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (8) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, 8.7 g of intermediate (XXVIII), 6.2 g of intermediate (XXIX), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 7.8 g (yield 60%) of (XXX) (= compound (8)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (8). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C60H41N3 として
計算値(%):C:89.63 H:5.14 N:5.23
実測値(%):C:89.50 H:5.23 N:5.27
Elemental analysis results
Calculated as C 60 H 41 N 3 (%): C: 89.63 H: 5.14 N: 5.23
Actual value (%): C: 89.50 H: 5.23 N: 5.27
実施例9
化合物(9)の製造方法
合成スキ−ムは式18に従う。
Example 9
Method for Producing Compound (9) The synthesis scheme follows Formula 18.
式18
化合物(9)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXXI)7.9g、中間体(XXIX)6.1g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XXXII)(=化合物(9))が7.8g(収率65%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(9)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (9) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 7.9 g of intermediate (XXXI), 6.1 g of intermediate (XXIX), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 7.8 g (yield 65%) of (XXXII) (= compound (9)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (9). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C56H39N3 として
計算値(%):C:89.21 H:5.21 N:5.57
実測値(%):C:89.02 H:5.38 N:5.60
Elemental analysis results
Calculated as C 56 H 39 N 3 (%): C: 89.21 H: 5.21 N: 5.57
Actual value (%): C: 89.02 H: 5.38 N: 5.60
実施例10
化合物(10)の製造方法
合成スキ−ムは式19に従う。
Example 10
Method for Producing Compound (10) The synthesis scheme follows Formula 19.
式19
化合物(10)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXXIII)8.7g、中間体(XXIV)7.0g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XXXV)(=化合物(10))が8.2g(収率60%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(10)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (10) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 8.7 g of intermediate (XXXIII), 7.0 g of intermediate (XXIV), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.2 g (yield 60%) of (XXXV) (= compound (10)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (10). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C64H43N3 として
計算値(%):C:90.01 H:5.07 N:4.92
実測値(%):C:90.20 H:5.13 N:4.67
Elemental analysis results
Calculated as C 64 H 43 N 3 (%): C: 90.01 H: 5.07 N: 4.92
Actual value (%): C: 90.20 H: 5.13 N: 4.67
実施例11
化合物(11)の製造方法
合成スキ−ムは式20に従う。
Example 11
Method for Producing Compound (11) The synthesis scheme follows
式20
化合物(11)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXXVI)8.7g、中間体(XXXVII)7.0g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XXXVIII)(=化合物(11))が8.3g(収率62%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(11)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (11) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 8.7 g of intermediate (XXXVI), 7.0 g of intermediate (XXXVII), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.3 g (yield 62%) of (XXXVIII) (= compound (11)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (11). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C64H43N3 として
計算値(%):C:90.01 H:5.07 N:4.92
実測値(%):C:90.12 H:5.18 N:4.70
Elemental analysis results
Calculated as C 64 H 43 N 3 (%): C: 90.01 H: 5.07 N: 4.92
Actual value (%): C: 90.12 H: 5.18 N: 4.70
実施例12
化合物(12)の製造方法
合成スキ−ムは式21に従う。
Example 12
Method for Producing Compound (12) The synthesis scheme follows
式21
化合物(12)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XXXIX)7.3g、中間体(XL)5.6g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XL)(=化合物(12))が6.5g(収率60%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(12)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (12) In a four-necked flask under nitrogen flow, 7.3 g of intermediate (XXXIX), 5.6 g of intermediate (XL), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 6.5 g (yield 60%) of (XL) (= compound (12)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (12). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C50H39N3 として
計算値(%):C:88.07 H:5.77 N:6.16
実測値(%):C:88.21 H:5.81 N:5.98
Elemental analysis results
As C 50 H 39 N 3 Calculated value (%): C: 88.07 H: 5.77 N: 6.16
Actual value (%): C: 88.21 H: 5.81 N: 5.98
実施例13
化合物(13)の製造方法
合成スキ−ムは式22に従う。
Example 13
Method for Producing Compound (13) The synthesis scheme follows
式22
化合物(13)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XLII)7.4g、中間体(XLIII)5.6g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XLIV)(=化合物(13))が7.0g(収率64%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(13)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (13) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, 7.4 g of intermediate (XLII), 5.6 g of intermediate (XLIII), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. As a crude product, (XLIV) (= compound (13)) was obtained in 7.0 g (yield 64%). The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (13). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C48H33F2N3 として
計算値(%):C:83.58 H:4.82 F:5.51 N:6.09
実測値(%):C:83.63 H:4.75 F:5.46 N:6.16
Elemental analysis results
Calculated as C 48 H 33 F 2 N 3 (%): C: 83.58 H: 4.82 F: 5.51 N: 6.09
Actual value (%): C: 83.63 H: 4.75 F: 5.46 N: 6.16
実施例14
化合物(14)の製造方法
合成スキ−ムは式23に従う。
Example 14
Method for Producing Compound (14) The synthesis scheme follows Formula 23.
式23
化合物(14)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XLV)7.6g、中間体(XLVI)5.8g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(XLVII)(=化合物(14))が6.9g(収率61%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(14)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (14) In a four-necked flask under nitrogen stream, 7.6 g of intermediate (XLV), 5.8 g of intermediate (XLVI), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 6.9 g (yield 61%) of (XLVII) (= compound (14)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (14). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C50H39N3O2として
計算値(%):C:84.12 H:5.51 N:5.89 O:4.48
実測値(%):C:84.18 H:5.42 N:5.68 O:4.72
Elemental analysis results
Calculated as C 50 H 39 N 3 O 2 (%): C: 84.12 H: 5.51 N: 5.89 O: 4.48
Actual value (%): C: 84.18 H: 5.42 N: 5.68 O: 4.72
実施例15
化合物(15)の製造方法
合成スキ−ムは式23に従う。
Example 15
Method for Producing Compound (15) The synthesis scheme follows Formula 23.
式23
化合物(15)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(XLVIII)7.2g、中間体(XLIX)5.4g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(L)(=化合物(15))が6.5g(収率62%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(15)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (15) In a four-necked flask under nitrogen flow, 7.2 g of intermediate (XLVIII), 5.4 g of intermediate (XLIX), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 6.5 g (yield 62%) of (L) (= compound (15)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (15). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C46H33N5 として
計算値(%):C:84.25 H:5.07 N:10.68
実測値(%):C:84.21 H:5.18 N:10.61
Elemental analysis results
Calculated as C 46 H 33 N 5 (%): C: 84.25 H: 5.07 N: 10.68
Actual value (%): C: 84.21 H: 5.18 N: 10.61
実施例16
化合物(16)の製造方法
合成スキ−ムは式24に従う。
Example 16
Method for Producing Compound (16) The synthesis scheme follows Formula 24.
式24
化合物(16)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(LI)7.2g、中間体(LII)5.4g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LIII)(=化合物(16))が6.8g(収率63%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(16)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (16) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 7.2 g of intermediate (LI), 5.4 g of intermediate (LII), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 6.8 g (yield 63%) of (LIII) (= compound (16)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis of this compound (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W), it was found to be compound (16). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C44H31N3S2として
計算値(%):C:79.37 H:4.69 N:6.31 S:9.63
実測値(%):C:79.40 H:4.65 N:6.25 S:9.70
Elemental analysis results
Calculated as C 44 H 31 N 3 S 2 (%): C: 79.37 H: 4.69 N: 6.31 S: 9.63
Actual value (%): C: 79.40 H: 4.65 N: 6.25 S: 9.70
実施例17
化合物(17)の製造方法
合成スキ−ムは式25に従う。
Example 17
Method for Producing Compound (17) The synthesis scheme follows Formula 25.
式25
化合物(17)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(iii)7.1g、中間体(LIV)5.5g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LV)(=化合物(17))が8.7g(収率82%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(17)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (17) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 7.1 g of intermediate (iii), 5.5 g of intermediate (LIV), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.7 g (yield 82%) of (LV) (= compound (17)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (17). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C49H37N3 として
計算値(%):C:88.12 H:5.58 N:6.29
実測値(%):C:88.09 H:5.38 N:6.53
Elemental analysis results
Calculated as C 49 H 37 N 3 (%): C: 88.12 H: 5.58 N: 6.29
Actual value (%): C: 88.09 H: 5.38 N: 6.53
実施例18
化合物(18)の製造方法
合成スキ−ムは式26に従う。
Example 18
Method for Producing Compound (18) The synthesis scheme follows Formula 26.
式26
化合物(18)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(iii)7.1g、中間体(LVI)5.6g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LV)(=化合物(18))が8.7g(収率81%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(18)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis Method of Compound (18) In a four-necked flask under a nitrogen stream, 7.1 g of intermediate (iii), 5.6 g of intermediate (LVI), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.7 g (yield 81%) of (LV) (= compound (18)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (18). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C48H34FN3 として
計算値(%):C:85.82 H:5.10 F:2.83 N:6.25
実測値(%):C:85.75 H:5.12 F:2.80 N:6.35
Elemental analysis results
Calculated as C 48 H 34 FN 3 (%): C: 85.82 H: 5.10 F: 2.83 N: 6.25
Actual value (%): C: 85.75 H: 5.12 F: 2.80 N: 6.35
実施例19
化合物(19)の製造方法
合成スキ−ムは式27に従う。
Example 19
Method for Producing Compound (19) The synthesis scheme follows Formula 27.
式27
化合物(19)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(iii)7.1g、中間体(LVIII)6.5g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LIX)(=化合物(19))が8.8g(収率76%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(19)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (19) In a four-necked flask under nitrogen stream, 7.1 g of intermediate (iii), 6.5 g of intermediate (LVIII), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 8.8 g (yield 76%) of (LIX) (= compound (19)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (19). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C54H39N3 として
計算値(%):C:88.86 H:5.39 N:5.76
実測値(%):C:88.72 H:5.28 N:6.00
Elemental analysis results
Calculated as C 54 H 39 N 3 (%): C: 88.86 H: 5.39 N: 5.76
Actual value (%): C: 88.72 H: 5.28 N: 6.00
実施例23
化合物(23)の製造方法
合成スキ−ムは式31に従う。
Example 23
Method for Producing Compound (23) The synthesis scheme follows Formula 31.
式31
化合物(23)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(LXVII)10.0g、中間体(VI)5.3g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LXVIII)(=化合物(23))が5.6g(収率43%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(23)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (23) In a four-necked flask under nitrogen flow, 10.0 g of intermediate (LXVII), 5.3 g of intermediate (VI), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 5.6 g (yield 43%) of (LXVIII) (= compound (23)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. According to elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found to be compound (23). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C80H44N4 として
計算値(%):C:87.77 H:5.40 N:6.82
実測値(%):C:87.70 H:5.59 N:6.71
Elemental analysis results
Calculated as C 80 H 44 N 4 (%): C: 87.77 H: 5.40 N: 6.82
Actual value (%): C: 87.70 H: 5.59 N: 6.71
実施例24
化合物(24)の製造方法
合成スキ−ムは式32に従う。
Example 24
Method for Producing Compound (24) The synthesis scheme follows Formula 32.
式32
化合物(24)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(LXVII)7.8g、中間体(VI)5.4g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LXVIII)(=化合物(24))が4.6g(収率42%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(24)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (24) Under a nitrogen stream, in a four-necked flask, 7.8 g of intermediate (LXVII), 5.4 g of intermediate (VI), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. 4.6 g (yield 42%) of (LXVIII) (= compound (24)) was obtained as a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Parkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found that it was compound (24). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C50H39N3 として
計算値(%):C:88.07 H:5.77 N:6.16
実測値(%):C:88.20 H:5.58 N:6.22
Elemental analysis results
As C 50 H 39 N 3 Calculated value (%): C: 88.07 H: 5.77 N: 6.16
Actual value (%): C: 88.20 H: 5.58 N: 6.22
参考実施例25
化合物(25)の製造方法
合成スキ−ムは式33に従う。
Reference Example 25
Production method for compound (25) The synthesis scheme follows Formula 33.
式33
化合物(25)の合成方法
窒素気流下、4つ口フラスコ中、中間体(LXIX)7.2g、中間体(LXX)6.2g、酢酸パラジウム0.35g、トリ−tert−ブチルホスフィン1.34g、ナトリウム−tert−ブトキサイド2.0gを200mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、1.5時間加熱還流した。反応液をメタノ−ル500ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として(LXXI)(=化合物(25))が3.5g(収率31%)で得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物の、元素分析(パ−キンエルマ−社製、2400II CHNO/O型)、1H−NMR、13C−NMR(日本電子製、GSX−270W)分析により、化合物(25)であることを確認した。以下に、生成物の元素分析結果を示す。
Synthesis method of compound (25) In a 4-necked flask under nitrogen flow, 7.2 g of intermediate (LXIX), 6.2 g of intermediate (LXX), 0.35 g of palladium acetate, 1.34 g of tri-tert-butylphosphine Sodium-tert-butoxide 2.0 g was placed in a 200 ml four-necked flask, 50 ml of dehydrated xylene was added, and the mixture was heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried in a hot vacuum. As a crude product, (LXXI) (= compound (25)) was obtained in 3.5 g (yield 31%). The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography, and further sublimation purified. By elemental analysis (manufactured by Perkin Elmer, 2400II CHNO / O type), 1 H-NMR, 13 C-NMR (manufactured by JEOL Ltd., GSX-270W) of this compound, it was found that it was compound (25). confirmed. The results of elemental analysis of the product are shown below.
元素分析結果
C52H37N3 として
計算値(%):C:88.36 H:5.30 N:5.97
実測値(%):C:88.55 H:5.28 N:6.17
Elemental analysis results
Calculated as C 52 H 37 N 3 (%): C: 88.36 H: 5.30 N: 5.97
Actual value (%): C: 88.55 H: 5.28 N: 6.17
実施例29
参考実施例25と同様の合成方法により、化合物(29)を合成した。表8に、生成物の元素分析結果を示す。
Example 29
Compound (29) was synthesized by the same synthesis method as in Reference Example 25. Table 8 shows the results of elemental analysis of the product.
表8
以下に示す実施例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着(真空蒸着)は10-6Torrの真空中で、基板加熱、冷却等の温度制御なしの条件下で行った。また、素子の発光特性評価においては、電極面積2mm×2mmの有機EL素子の特性を測定した。 In the following examples, all mixing ratios are weight ratios unless otherwise specified. Vapor deposition (vacuum deposition) was performed in a vacuum of 10 −6 Torr and under conditions without temperature control such as substrate heating and cooling. In the evaluation of the light emission characteristics of the element, the characteristics of an organic EL element having an electrode area of 2 mm × 2 mm were measured.
実施例31
洗浄したITO電極め付きガラス板上に、化合物(1)を真空蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を得た。次いで、N,N’−ビス(4’−ジフェニルアミノ−4−ビフェニリル)−N,N’−ジフェニルベンジジンを真空蒸着して20nmの正孔輸送層を得た。さらに、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚60nmの電子注入型発光層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを1nm、次いでアルミニウムを200nm蒸着して電極を形成して、有機EL素子を得た。
Example 31
Compound (1) was vacuum-deposited on the washed glass plate with an ITO electrode to obtain a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Next, N, N′-bis (4′-diphenylamino-4-biphenylyl) -N, N′-diphenylbenzidine was vacuum deposited to obtain a 20 nm hole transport layer. Furthermore, a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex is vacuum-deposited to form an electron-injection type light-emitting layer having a thickness of 60 nm, and then an electrode is formed by first depositing 1 nm of lithium fluoride and then 200 nm of aluminum. Thus, an organic EL element was obtained.
実施例32〜49、53、54、59
正孔注入層を化合物(1)のかわりに、表1の化合物(2)〜(19)、(23)、(24)、(29)を用いた以外は、実施例31と同様の有機EL素子を作成した。 実施例31〜49、53、54、59の素子を室温および100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で一定時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表9に示す。
Examples 32-49, 53, 54, 59
Organic EL similar to Example 31 except that the hole injection layer was replaced with the compounds (2) to (19), (23), (24) and (29) in Table 1 instead of the compound (1). A device was created. The elements of Examples 31 to 49 , 53, 54 , and 59 were continuously lit at a current density of 10 mA / cm 2 for a certain time in an environment of room temperature and 100 ° C., and the luminance was measured. The results are shown in Table 9.
表9
実施例61
ITO電極め付きガラス板上に、銅フタロシアニンを蒸着して膜厚25nmの正孔注入層を形成した。次に、表1の化合物19と化合物(A)とを100:8の組成比で共蒸着して膜厚45nmの発光層を形成した。さらに(B)を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外g量子効率は6.5%を示した。また、発光輝度150(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 61
Copper phthalocyanine was vapor-deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 25 nm. Next, the compound 19 of Table 1 and the compound (A) were co-evaporated at a composition ratio of 100: 8 to form a light emitting layer having a thickness of 45 nm. Further, (B) was vapor-deposited to form an electron injection layer having a thickness of 20 nm. A cathode was formed thereon by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain an organic electroluminescence device. This device showed an external g quantum efficiency of 6.5% at a DC voltage of 10V. Further, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 150 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例62〜67
発光層を化合物19のかわりに、表10の化合物を用いた以外は、実施例61と同様の有機EL素子を作成した。 実施例62〜67の素子を室温および100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で一定時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表10に示す。
Example 62-67
An organic EL device was prepared in the same manner as in Example 61 except that the light emitting layer was replaced with the compound shown in Table 10 instead of the compound 19. The devices of Examples 62 to 67 were allowed to emit light continuously for a certain time at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of room temperature and 100 ° C., and luminance was measured. The results are shown in Table 10.
表10
実施例69
ITO電極め付きガラス板上に、化合物(C)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表1の化合物(13)を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚60nmの電子注入性発光層を形成し、その上に、フッ化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧5Vでの発光効率は1.6(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 69
A compound (C) is vapor-deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a 60 nm-thick hole injection layer, and then the compound (13) in Table 1 is vapor-deposited to form a 20-nm-thick hole transport layer. did. Next, Alq3 was vapor-deposited to form an electron-injecting light-emitting layer having a thickness of 60 nm, and an electrode was formed thereon by vacuum vapor deposition of 1 nm of lithium fluoride and 200 nm of aluminum to obtain an organic electroluminescence device. . The light emission efficiency of this device at a DC voltage of 5 V was 1.6 (lm / W). In addition, the half-life when driven at a constant current at room temperature with an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例70〜72
正孔輸送層の化合物(13)のかわりに、表11の化合物を用いた以外は、実施例69と同様の有機EL素子を作成した。 実施例64〜67の素子を室温および100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で一定時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表11に示す。
Examples 70-72
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 69 except that the compound shown in Table 11 was used instead of the compound (13) in the hole transport layer. The devices of Examples 64-67 were allowed to emit light continuously at a current density of 10 mA / cm 2 for a certain time in an environment of room temperature and 100 ° C., and the luminance was measured. The results are shown in Table 11.
表11
実施例73
ITO電極め付きガラス板上に、N,N’−ビス(4’−ジフェニルアミノ−4−ビフェニリル)−N,N’−ジフェニルベンジジンを真空蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を得た。次いで、化合物(1)と化合物(D)を98:3の比率で共蒸着して、膜厚40nmの発光層を作成し、次いでAlq3を真空蒸着して膜厚30nmの電子注入層を作成した。その上に、フッ化リチウムを0.7nm、次いでアルミニウムを200nm真空蒸着することで電極を形成して、有機燐光発光素子を得た。この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度350(cd/m2)、最大発光輝度76600(cd/m2)の発光が得られた。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は4000時間であった。
Example 73
N, N′-bis (4′-diphenylamino-4-biphenylyl) -N, N′-diphenylbenzidine was vacuum deposited on a glass plate with an ITO electrode to obtain a hole injection layer having a thickness of 40 nm. Next, the compound (1) and the compound (D) were co-evaporated at a ratio of 98: 3 to prepare a light emitting layer having a thickness of 40 nm, and then Alq3 was vacuum evaporated to prepare an electron injection layer having a thickness of 30 nm. . An electrode was formed thereon by vacuum-depositing lithium fluoride at 0.7 nm and then aluminum at 200 nm to obtain an organic phosphorescent device. This device emitted light having a light emission luminance of 350 (cd / m 2 ) and a maximum light emission luminance of 76600 (cd / m 2 ) at a DC voltage of 5V. Further, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 4000 hours.
実施例74
発光層の化合物(1)のかわりに、表12の化合物を用いた以外は、実施例73と同様の有機EL素子を作成した。 実施例73、74の素子を室温および100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で一定時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表12に示す。
Example 74
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 73 except that the compound shown in Table 12 was used instead of the compound (1) in the light emitting layer. The devices of Examples 73 and 74 were allowed to emit light continuously at a current density of 10 mA / cm 2 for a certain period of time at room temperature and 100 ° C., and the luminance was measured. The results are shown in Table 12.
表12
実施例76
ITO電極め付きガラス板上に、PEDOT/PSS(ポリ(3,4−エチレンジオキシ)−2,5−チオフェン/ポリスチレンスルホン酸)をスピンコ−ト法で60nmの膜厚に製膜した。さらに、表1の化合物(3)と化合物(A)とを100:8の組成比でトルエン溶媒に溶解させスピンコ−ト法にて塗布し、膜厚50nmの発光層を作成した。この塗布基板に真空蒸着法にさらに(B)を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は5.3%を示した。また、発光輝度100(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 76
PEDOT / PSS (poly (3,4-ethylenedioxy) -2,5-thiophene / polystyrene sulfonic acid) was formed into a film thickness of 60 nm on a glass plate with an ITO electrode by a spin coating method. Further, the compound (3) and the compound (A) shown in Table 1 were dissolved in a toluene solvent at a composition ratio of 100: 8 and applied by a spin coating method to prepare a light emitting layer having a thickness of 50 nm. (B) was further vapor-deposited on the coated substrate by a vacuum vapor deposition method to form an electron injection layer having a thickness of 20 nm. A cathode was formed thereon by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain an organic electroluminescence device. This device showed an external quantum efficiency of 5.3% at a DC voltage of 10V. Further, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 100 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例77〜81、84
化合物(3)のかわりに表1中の化合物(6)、化合物(8)、化合物(9)、化合物(10)、化合物(18)、化合物(24)を用いた以外は、実施例76と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度100(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
Example 77 to 81 and 84
Compounds in Table 1 in place of Compound (3) (6), compound (8), the compound (9), Compound (10), except for using Compound (18), of compound (24), Example An element was prepared in the same manner as in 76. When these devices were driven at a constant current at room temperature with an emission luminance of 100 (cd / m 2 ), all the half lives were 5000 hours or more.
実施例87
ITO電極付きガラス板上に、表2中のHIM9を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した後、化合物(1)を20nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに、表4中の化合物EX3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光輝度は720(cd/m2)を示した。また、素子作成直後ならびに150℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、5000時間以上であった。
Example 87
On the glass plate with an ITO electrode, HIM9 in Table 2 was vapor-deposited to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm, and then the compound (1) was vapor-deposited to 20 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer with a thickness of 20 nm. Further, the compound EX3 in Table 4 was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. A cathode was formed thereon by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum to obtain an organic EL device. This device showed an emission luminance of 720 (cd / m 2 ) at a DC voltage of 5.0V. In addition, the half-life when the device was driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) at room temperature was 5000 hours or more immediately after the device was created and after storage for 1 hour in an oven at 150 ° C. .
実施例88〜102
化合物EX3の代わりに電子注入層として、表4中の化合物EX1、化合物EX2、化合物EX4〜化合物EX16を用いて、実施例87と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに150℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は500(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Examples 88-102
A device was fabricated under the same conditions as in Example 87, using Compound EX1, Compound EX2, and Compound EX4 to Compound EX16 in Table 4 as an electron injection layer instead of Compound EX3. The characteristics of the element were measured for the element immediately after the element preparation and after storage for 1 hour in an oven at 150 ° C. As a result, the device characteristics when all devices are driven at a current density of 10 (mA / cm 2 ) are voltage 4.0 (V) or less, luminance is 500 (cd / m 2 ) or more, and light emission The half-life when driven at a constant current at room temperature with a luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例103〜110
化合物(1)のかわりに、表1中の化合物(8)、化合物(9)、化合物(10)、化合物(11)、化合物(13)、化合物(14)、化合物(15)、化合物(16)を用いた以外は、実施例87と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに150℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は500(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 103-110
Instead of compound (1), compound (8), compound (9), compound (10), compound (11), compound (13), compound (14), compound (15) and compound (16) in Table 1 are used. ) Was used under the same conditions as in Example 87 except that the above was used. The characteristics of the element were measured for the element immediately after the element preparation and after storage for 1 hour in an oven at 150 ° C. As a result, the device characteristics when all devices are driven at a current density of 10 (mA / cm 2 ) are voltage 4.0 (V) or less, luminance is 500 (cd / m 2 ) or more, and light emission The half-life when driven at a constant current at room temperature with a luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例115
ITO電極付きガラス板上に、表2中の化合物HIM10を蒸着して膜厚55nmの正孔注入層を形成した後、化合物(9)を20nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表4中の化合物ET3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度は680(cd/m2)を示した。また、素子作成直後ならびに150℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、いずれの素子も5000時間以上であった。
Example 115
On the glass plate with an ITO electrode, the compound HIM10 in Table 2 was deposited to form a hole injection layer having a thickness of 55 nm, and then the compound (9) was deposited to 20 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer with a thickness of 20 nm. Furthermore, the compound ET3 in Table 4 was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. A cathode was formed thereon by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum to obtain an organic EL device. This device had a light emission luminance of 680 (cd / m 2 ) at a DC voltage of 5V. In addition, the half life when the element was driven at a constant current at room temperature with an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours for all the elements immediately after the element preparation and after storage for 1 hour in an oven at 150 ° C. That was all.
実施例116〜実施例128
化合物ET3の代わりに、電子注入層として化合物ET2、化合物ET4、化合物ET6、化合物ET9、化合物ET10、化合物ET12〜化合物ET14、化合物ET16〜化合物ET20を用いて、実施例115と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに150℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は500(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 116 to Example 128
A device was prepared under the same conditions as in Example 115, using Compound ET2, Compound ET4, Compound ET6, Compound ET9, Compound ET10, Compound ET12 to Compound ET14, and Compound ET16 to Compound ET20 as the electron injection layer instead of Compound ET3. did. The characteristics of the element were measured for the element immediately after the element preparation and after storage for 1 hour in an oven at 150 ° C. As a result, the device characteristics when all devices are driven at a current density of 10 (mA / cm 2 ) are voltage 4.0 (V) or less, luminance is 500 (cd / m 2 ) or more, and light emission The half-life when driven at a constant current at room temperature with a luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例130
ITO電極付きガラス板上に、化合物(11)を1,2−ジクロロエタンに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入性発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚100nmの電極を形成して素子を得た。この素子の直流電圧8.0Vでの発光効率は3.0(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 130
Compound (11) was dissolved in 1,2-dichloroethane on a glass plate with an ITO electrode, and a 50 nm-thick hole injection layer was formed by spin coating. Next, Alq3 was deposited to prepare an electron injecting light emitting layer having a thickness of 30 nm, and an electrode having a thickness of 100 nm was formed thereon by using an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1. . The light emission efficiency of this device at a DC voltage of 8.0 V was 3.0 (lm / W). In addition, the half-life when driven at a constant current at room temperature with an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例131
ITO電極付きガラス板上に、化合物(12)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(F)とAlq3を1:50の組成比で共蒸着して膜厚40nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は0.70(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 131
A compound (12) was vapor-deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. Next, the following compound (F) and Alq3 were co-evaporated at a composition ratio of 1:50 to form a light-emitting layer having a thickness of 40 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer with a thickness of 30 nm. On top of that, an electrode was formed by vacuum deposition of 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 200 nm of aluminum (Al) to obtain an element. This device showed a luminous efficiency of 0.70 (lm / W) at a DC voltage of 5.0V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例132
ITO電極付きガラス板上に、化合物(13)と化合物(14)とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(G)を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は3.0(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 132
On the glass plate with an ITO electrode, the compound (13) and the compound (14) were co-evaporated at a composition ratio of 1: 1 to form a hole injection layer having a film thickness of 60 nm. Next, the compound (G) shown below was vapor-deposited to form a light-emitting layer having a thickness of 20 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 20 nm. On top of that, an electrode was formed by vacuum deposition of 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 200 nm of aluminum (Al) to obtain an element. This device showed a light emission efficiency of 3.0 (lm / W) at a DC voltage of 5.0V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例133
ITO電極付きガラス板上に、化合物(7)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(H)と以下に示す化合物(I)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は6.0(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 133
A compound (7) was vapor-deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Next, the compound (H) shown below and the compound (I) shown below were co-evaporated at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 20 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 20 nm. On top of that, an electrode was formed by vacuum deposition of 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 200 nm of aluminum (Al) to obtain an element. This device showed a luminous efficiency of 6.0 (lm / W) at a DC voltage of 5.0 V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例134
ITO電極付きガラス板上に、化合物(13)を蒸着して膜厚45nmの正孔注入層を形成した。次に以下に示す化合物(J)と以下に示す化合物(K)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚40nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して素子を得た。この素子は、直流電圧4.0Vでの発光効率は3.5(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 134
A compound (13) was vapor-deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a 45-nm-thick hole injection layer. Next, the compound (J) shown below and the compound (K) shown below were co-evaporated at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 40 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer with a thickness of 30 nm. On top of that, an electrode was formed by vacuum deposition of 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 200 nm of aluminum (Al) to obtain an element. This device had a luminous efficiency of 3.5 (lm / W) at a DC voltage of 4.0 V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例135
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(6)を蒸着して膜厚70nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(L)とAlq3とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚45nmの電子輸送性発光層を形成した。さらに、その上に、マグネシウムと銀を1:3で混合した合金で膜厚200nmの電極を形成して素子を得た。この素子の直流電圧7.0での発光効率は2.0(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 135
On the glass plate with an ITO electrode, the compound (6) of the present invention was deposited to form a hole injection layer having a thickness of 70 nm. Next, a compound (L) shown below and Alq3 were co-evaporated at a composition ratio of 1: 1 to form an electron transporting light emitting layer having a film thickness of 45 nm. Furthermore, an electrode having a film thickness of 200 nm was formed from an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 1: 3 to obtain an element. The light emission efficiency of this device at a DC voltage of 7.0 was 2.0 (lm / W). In addition, the half-life when driven at a constant current at room temperature with an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例136
ITO電極付きガラス板上に、化合物(12)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、化合物(J)と以下に示す化合物(M)とを100:1の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらに、BCPを蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、リチウム(Li)を0.5nm、さらに銀を150nm蒸着して素子を得た。この素子は、直流電圧8.0Vでの発光効率は1.5(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 136
Compound (12) was deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, the light emitting layer with a film thickness of 25 nm was formed by co-evaporating the compound (J) and the compound (M) shown below at a composition ratio of 100: 1. Further, BCP was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 25 nm. On top of this, 0.5 nm of lithium (Li) and 150 nm of silver were further evaporated to obtain a device. This device had a light emission efficiency of 1.5 (lm / W) at a DC voltage of 8.0 V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例137
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(15)を蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(N)を10nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらに以下に示す化合物(O)と以下に示す化合物(P)とを1:9の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらにBCPを蒸着して15nmの正孔阻止層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して素子を得た。この素子は、直流電圧8Vでの外部量子効率は8.0%を示した。また、発光輝度200(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 137
A compound (15) of the present invention was vapor-deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 40 nm. Next, 10 nm of the following compound (N) was deposited to form a hole transport layer. Further, the compound (O) shown below and the compound (P) shown below were co-evaporated at a composition ratio of 1: 9 to form a light emitting layer having a thickness of 25 nm. Further, BCP was deposited to form a 15 nm hole blocking layer. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 25 nm. On top of that, a cathode was formed by vapor deposition of 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain an element. This device showed an external quantum efficiency of 8.0% at a DC voltage of 8V. Further, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 200 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例138
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(10)を60nm蒸着して正孔注入層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。以下に示す化合物(Q)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧4.0Vでの発光効率は3.3(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 138
On the glass plate with an ITO electrode, the compound (10) of the present invention was deposited by 60 nm to form a hole injection layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer with a thickness of 20 nm. The following compound (Q) was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. A cathode was formed thereon by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain a device. This device showed a luminous efficiency of 3.3 (lm / W) at a DC voltage of 4.0 V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例139〜145
電子注入層として化合物(Q)のかわりにES11、EP2〜5、EP10、EP22を用いた以外は実施例132と同じ条件で実験を行った。素子作成直後ならびに150℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、実施例138と同様に素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は500(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Examples 139-145
The experiment was performed under the same conditions as in Example 132 except that ES11, EP2-5, EP10, and EP22 were used instead of the compound (Q) as the electron injection layer. The characteristics of the device were measured in the same manner as in Example 138 for the device immediately after device preparation and after storage for 1 hour in an oven at 150 ° C. As a result, the device characteristics when all devices are driven at a current density of 10 (mA / cm 2 ) are voltage 4.0 (V) or less, luminance is 500 (cd / m 2 ) or more, and light emission The half-life when driven at a constant current at room temperature with a luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例146
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(2)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。さらに、HTM9を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に以下に示す化合物(R)と以下に示す化合物(S)とを50:1の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、以下に示す化合物(T)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して素子を得た。この素子は、直流電圧3.5Vでの発光効率は5.0(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 146
On the glass plate with an ITO electrode, the compound (2) of this invention was vapor-deposited and the 35-nm-thick hole injection layer was formed. Furthermore, HTM9 was vapor-deposited to form a 20 nm thick hole transport layer. Next, the compound (R) shown below and the compound (S) shown below were co-evaporated at a composition ratio of 50: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Furthermore, the following compound (T) was vapor-deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. On top of that, an electrode was formed by vacuum deposition of 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 200 nm of aluminum (Al) to obtain an element. This device showed a luminous efficiency of 5.0 (lm / W) at a DC voltage of 3.5V. In addition, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
実施例147〜151
化合物(2)のかわりに化合物(4)、化合物(8)、化合物(12)、化合物(15)、化合物(19)を用いた以外は、実施例146と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は500(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Example 147-151
A device was produced under the same conditions as in Example 146 except that Compound (4), Compound (8), Compound (12), Compound (15), and Compound (19 ) were used instead of Compound (2). As a result, the device characteristics when all devices are driven at a current density of 10 (mA / cm 2 ) are voltage 4.0 (V) or less, luminance is 500 (cd / m 2 ) or more, and light emission The half-life when driven at a constant current at room temperature with a luminance of 500 (cd / m 2 ) was 5000 hours or more.
比較例1
正孔注入層を化合物(1)のかわりに以下の化合物(U)を用いた以外は、実施例31と同様の有機EL素子を作成した。
Comparative Example 1
An organic EL device was prepared in the same manner as in Example 31 except that the following compound (U) was used instead of the compound (1) for the hole injection layer.
比較例2
正孔注入層を化合物(1)のかわりに以下の化合物(V)を用いた以外は、実施例31と同様の有機EL素子を作成した。
Comparative Example 2
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 31, except that the following compound (V) was used instead of the compound (1) for the hole injection layer.
比較例1,2の素子を室温および100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で一定時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表13に示す。 The devices of Comparative Examples 1 and 2 were allowed to emit light continuously for a certain time at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of room temperature and 100 ° C., and luminance was measured. The results are shown in Table 13.
表13
Table 13
表8および表13より明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例に示した化合物(U)、(V)を用いて作成した素子よりも初期電圧が低く、長寿命で高い輝度が得られていることが明らかとなった。 As is clear from Tables 8 and 13, the compounds of the present invention all have a lower initial voltage, longer lifetime and higher luminance than the devices prepared using the compounds (U) and (V) shown in the comparative examples. It became clear that was obtained.
以上のように、本発明で示されたカルバゾ−ル含有アミン化合物を用いることにより、高い性能のEL素子が作成できる。また、窒素原子上の置環基がアルキル基である比較化合物に対して格段に高い性能が発揮されることは明らかであり、有機EL素子の低駆動電圧化、長寿命化が達成できる。 As described above, by using the carbazole-containing amine compound shown in the present invention, a high performance EL device can be produced. In addition, it is clear that the performance is remarkably improved with respect to the comparative compound in which the ring-ring group on the nitrogen atom is an alkyl group, and it is possible to achieve low driving voltage and long life of the organic EL element.
Claims (5)
一般式[1]
Ar2〜Ar4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数6〜18の一価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数2〜18の一価の複素環基(但し、下記一般式[2]の場合を除く。)を表し、
Aは、下記一般式[3]で表されるビフェニレン基を表す。)
一般式[2]
R1〜R7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基を表す。)
一般式[3]
一般式[5]
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜12の一価の芳香族炭化水素基、あるいは、炭素数2〜5の一価の複素環基を表す。ここで、炭素数6〜12の一価の芳香族炭化水素基、および、炭素数2〜5の一価の複素環基は、ハロゲン原子、1価の脂肪族炭化水素基、1価の芳香族炭化水素基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または、アリ−ルスルホニル基で置換されてもよい。) A carbazole-containing amine compound represented by the following general formula [1].
General formula [1]
Ar 2 to Ar 4 are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a monovalent aromatic group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent. A heterocyclic group of (except for the case of the following general formula [2]),
A represents a biphenylene group represented by the following general formula [3] . )
General formula [2]
R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, or a monovalent aromatic hydrocarbon group that may have a substituent. A monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, a monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, -Represents a ruthio group, a substituted amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group . )
General formula [3]
General formula [5]
A hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms is represented. Here, the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms and the monovalent heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms are a halogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and a monovalent aromatic group. Aromatic hydrocarbon group, monovalent aliphatic heterocyclic group, monovalent aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, alkoxycarbonyl group, ant -It may be substituted with an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. )
一般式[4]
R30とR31、R32とR33、R34とR35、または、R36とR37が、置換基同士で結合して環を形成しても良い。) Le-containing amine compound - A is, carbazole according to claim 1, characterized by being represented by the following general formula [4].
General formula [4]
R 30 and R 31 , R 32 and R 33 , R 34 and R 35 , or R 36 and R 37 may combine with each other to form a ring. )
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006250332A JP5082356B2 (en) | 2005-10-07 | 2006-09-15 | Carbazole-containing amine compounds and uses thereof |
PCT/JP2007/062348 WO2008010377A1 (en) | 2006-07-21 | 2007-06-19 | Carbazole-containing amine compound and use thereof |
TW096122430A TW200806626A (en) | 2006-07-21 | 2007-06-22 | Amine compound containing carbazol and uses thereof |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005294504 | 2005-10-07 | ||
JP2005294504 | 2005-10-07 | ||
JP2006199927 | 2006-07-21 | ||
JP2006199927 | 2006-07-21 | ||
JP2006250332A JP5082356B2 (en) | 2005-10-07 | 2006-09-15 | Carbazole-containing amine compounds and uses thereof |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008044923A JP2008044923A (en) | 2008-02-28 |
JP2008044923A5 JP2008044923A5 (en) | 2009-08-13 |
JP5082356B2 true JP5082356B2 (en) | 2012-11-28 |
Family
ID=39179002
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006250332A Expired - Fee Related JP5082356B2 (en) | 2005-10-07 | 2006-09-15 | Carbazole-containing amine compounds and uses thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5082356B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170142256A (en) | 2016-06-17 | 2017-12-28 | 덕산네오룩스 주식회사 | Compound for organic electronic element, organic electronic element comprising the same, and electronic device thereof |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110018376A (en) * | 2008-06-23 | 2011-02-23 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Composition and light-emitting element using the composition |
CN102471262A (en) * | 2009-08-12 | 2012-05-23 | 默克专利股份有限公司 | Phenanthro[1,10,9,8-c,d,e,f,g]carbazole polymers and their use as organic semiconductors |
CN104326968B (en) | 2009-10-20 | 2017-04-12 | 东曹株式会社 | Carbazole compound and use thereof |
KR102021273B1 (en) * | 2011-05-27 | 2019-09-16 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Carbazole compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
KR101944699B1 (en) * | 2011-08-31 | 2019-02-11 | 덕산네오룩스 주식회사 | Novel compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and a electronic device thereof |
EP2772483B1 (en) | 2011-10-26 | 2017-03-29 | Tosoh Corporation | 4-aminocarbazole compound and use of same |
KR20140071897A (en) * | 2012-11-26 | 2014-06-12 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
JP6208424B2 (en) | 2012-12-05 | 2017-10-04 | 三星ディスプレイ株式會社Samsung Display Co.,Ltd. | Amine derivative having fluorine-substituted aryl group, organic EL material including the same, and organic EL device using the same |
JP6083282B2 (en) * | 2013-03-25 | 2017-02-22 | 東ソー株式会社 | 4-Aminocarbazole compounds and uses thereof |
KR101986172B1 (en) * | 2018-02-12 | 2019-06-05 | 덕산네오룩스 주식회사 | Novel compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and a electronic device thereof |
KR20200099249A (en) | 2019-02-13 | 2020-08-24 | 삼성디스플레이 주식회사 | Organic light emitting device |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4088985B2 (en) * | 1997-05-09 | 2008-05-21 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescence device using new amino compound |
EP1805140B1 (en) * | 2004-10-19 | 2016-08-31 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Carbazole derivative, and light emitting element and light emitting device using the carbazole derivative |
KR101251623B1 (en) * | 2004-11-30 | 2013-04-08 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Light emitting element and light emitting device |
-
2006
- 2006-09-15 JP JP2006250332A patent/JP5082356B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170142256A (en) | 2016-06-17 | 2017-12-28 | 덕산네오룩스 주식회사 | Compound for organic electronic element, organic electronic element comprising the same, and electronic device thereof |
US11233202B2 (en) | 2016-06-17 | 2022-01-25 | Duk San Neolux Co., Ltd. | Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same and electronic device thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008044923A (en) | 2008-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4169085B2 (en) | Carbazole-containing amine compounds and uses thereof | |
JP4211869B2 (en) | Diaminoarylene compound having carbazolyl group and use thereof | |
JP5082356B2 (en) | Carbazole-containing amine compounds and uses thereof | |
JP5255296B2 (en) | Materials and compounds for organic electroluminescence devices | |
WO2009099133A1 (en) | Compound having carbazolyl group and use thereof | |
JP2009029726A (en) | Compound having carbazolyl group and use thereof | |
JP2010195708A (en) | Compound having carbazolyl group and use thereof | |
JP2009194042A (en) | Charge transporting material for use of organic electroluminescence element containing carbazolyl group and its use | |
JP2009120582A (en) | Carbazolyl group-bearing compound and use of the same | |
JP2008133225A (en) | Indole derivative and application thereof | |
JP2009057307A (en) | Compound having carbazolyl group, and use of the same | |
JP2009203203A (en) | Anthracene derivative and use thereof | |
JP2010024149A (en) | Compound having seven-membered ring structure and its application | |
JP2010126571A (en) | Organic electroluminescent element material and organic electroluminescent element | |
JP2009123976A (en) | Material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element | |
JP2007126439A (en) | Carbazole-containing amine compound and use thereof | |
JP5423171B2 (en) | Material for organic electroluminescence device and use thereof | |
JP4765589B2 (en) | Fluorene compound having carbazolyl group and use thereof | |
JP2010147115A (en) | Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device using the same | |
WO2008010377A1 (en) | Carbazole-containing amine compound and use thereof | |
JP2009221442A (en) | Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element | |
JP2014183226A (en) | Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using the same | |
JP5186173B2 (en) | Materials and compounds for organic electroluminescence devices | |
JP5200490B2 (en) | Compound having carbazolyl group and use thereof | |
JP5277578B2 (en) | Compound having carbazolyl group and use thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090630 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090701 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120713 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120807 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120820 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150914 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |