JP4923392B2

JP4923392B2 - プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム

Info

Publication number: JP4923392B2
Application number: JP2004234219A
Authority: JP
Inventors: 英明堀; 健江原
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-08-20
Filing date: 2004-08-11
Publication date: 2012-04-25
Anticipated expiration: 2024-08-11
Also published as: JP2005097558A

Description

本発明は、プロピレン共重合体組成物およびそのフィルムに関するものである。さらに詳細には、フィルムに成形した場合に、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるフィルムを得ることができるプロピレン共重合体組成物およびそのフィルムに関するものである。

ポリプロピレンを成形して得られるフィルムやシート等は、透明性、耐熱性や食品衛生性等に優れているため、特に、食品等の包装分野において、幅広く利用されている。

例えば、特公昭６１−４０５５３号公報には、ヒートシール温度が低下し、ヒートシール強度も大であり、かつその他のフィルムに要求される諸特性を低下させないフィルムとして、ブテン−１含有量が１０〜２５重量％であるプロピレン−ブテン−１共重合体８５〜９７重量部とブテン−１含有量が８０〜９３重量％であるブテン−１共重合体１５〜３重量部との混合物層を形成してなるポリプロピレン多層フィルムが記載されている。

また、特開昭６１−１０８６４７号公報には、低温ヒートシール性に優れかつヒートシール強度に優れたポリプロピレン複合積層体を形成することのできる結晶性プロピレンランダム共重合体組成物として、プロピレン及びプロピレン以外のα−オレフィンからなりかつプロピレンを主成分とする結晶性プロピレンランダム共重合体、及び、エチレン及び１−ブテンからなる１−ブテン系ランダム共重合体を含有することを特徴とする結晶性プロピレンランダム共重合体組成物が記載されている。

しかし、近年、食品等の包装分野においては、製袋速度の高速化が進み、この製袋速度の高速化に対応できる材料が要望されており、上記の特公昭６１−４０５５３号公報や特開昭６１−１０８６４７号公報に記載されているプロピレン共重合体組成物においても、フィルムの低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性については、さらなる改良が求められていた。

特公昭６１−４０５５３号公報特開昭６１−１０８６４７号公報

本発明の目的は、フィルムに成形した場合に、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるフィルムを得ることができるプロピレン共重合体組成物およびそのフィルムを提供することにある。

本発明者らは、上記の実情に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
下記の要件（Ａ−１）〜（Ａ−３）を満足するプロピレン共重合体（Ａ）７０〜９９重量％と、
下記の要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満足する１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％とを含有し、
下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物に係るものである。（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）
プロピレン共重合体組成物に関する要件：
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
プロピレン共重合体（Ａ）に関する要件：
要件（Ａ−１）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ａ−２）プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が３〜４０重量％である。
要件（Ａ−３）プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が５重量％以下である。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。）
１−ブテン重合体（Ｂ）に関する要件：
要件（Ｂ−１）１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとエチレンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である。
要件（Ｂ−２）１−ブテン重合体（Ｂ）の融点が６０℃以上１２５℃未満である。

また、本発明は、
下記の要件（Ａ−１）〜（Ａ−３）を満足するプロピレン共重合体（Ａ）３０〜９８重量％と、
下記の要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満足する１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％と
下記の要件（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）を満足するプロピレン共重合体（Ｃ）１〜５０重量％とを含有し、
下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物に係るものである。（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）
プロピレン共重合体組成物に関する要件：
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
プロピレン共重合体（Ａ）に関する要件：
要件（Ａ−１）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ａ−２）プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が３〜４０重量％である。
要件（Ａ−３）プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が５重量％以下である。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。）
１−ブテン重合体（Ｂ）に関する要件：
要件（Ｂ−１）１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとエチレンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である。
要件（Ｂ−２）１−ブテン重合体（Ｂ）の融点が６０℃以上１２５℃未満である。
プロピレン共重合体（Ｃ）に関する要件：
要件（Ｃ−１）プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ｃ−２）プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が１０重量％以下である。
要件（Ｃ−３）プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が１０重量％以下である。
要件（Ｃ−４）プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量より少ない。
要件（Ｃ−５）プロピレン共重合体（Ｃ）の融点が１２５℃以上１５０℃未満である。
（但し、プロピレン共重合体（Ｃ）におけるプロピレンとエチレンの合計量、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量を１００重量％とする。）

また、本発明は、上記のプロピレン共重合体組成物からなる層を、少なくとも１つ有するフィルムに係るものである。

本発明によれば、フィルムに成形した場合に、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるフィルムを得ることができるプロピレン共重合体組成物およびそのフィルムを得ることができる。

本発明のプロピレン共重合体組成物は、プロピレン共重合体（Ａ）７０〜９９重量％と、１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％とを含有し、下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）である。
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳと称する。）が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）の極限粘度（［η］ＣＸＳと称する。）が１．３ｄｌ／ｇ以上である。

また、本発明のプロピレン共重合体組成物は、プロピレン共重合体（Ａ）３０〜９８重量％と、１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％と、プロピレン共重合体（Ｃ）１〜５０重量％とを含有し、下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）である。
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＣＸＳ）が１．３ｄｌ／ｇ以上である。

本発明のプロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）は、５〜４５重量％であり（要件（１））、低温ヒートシール性や加工時のベタツキの観点から、好ましくは１０〜４０重量％である。

本発明のプロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＣＸＳ）は、１．３ｄｌ／ｇ以上であり（要件（２））、ホットタック強度の観点から、好ましくは１．３４〜７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．３８〜５ｄｌ／ｇである。

また、本発明のプロピレン共重合体組成物の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、流動性や製膜性の観点から、通常は０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは３〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは４〜１５ｇ／１０分である。

本発明のプロピレン共重合体組成物が、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）とを含有するプロピレン共重合体組成物である場合、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量は、７０〜９９重量％と１〜３０重量％であり、製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは７５〜９９重量％と１〜２５重量％であり、より好ましくは８０〜９７と３〜２０重量％である。

本発明のプロピレン共重合体組成物が、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）とプロピレン共重合体（Ｃ）とを含有するプロピレン共重合体組成物である場合、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）とプロピレン共重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量は、３０〜９８重量％と１〜３０重量％と１〜５０重量％であり、ヒートシール温度、加工時のべたつきの観点から、好ましくは４０〜９８重量％と１〜２５重量％と１〜４５重量％であり、より好ましくは５０〜９６と３〜２０重量％と１〜４０重量％である。

本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ａ）は、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である（要件（Ａ−１））。

プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、３〜４０重量％である（要件（Ａ−２））。フィルムの低温ヒートシール性や製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。

プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量は、５重量％以下である（要件（Ａ−３））。フィルムの経時白化や製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは０．１重量％以上３重量％以下である。

なお、上記の要件（Ａ−２）および要件（Ａ−３）において、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。

プロピレン共重合体（Ａ）の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、通常、０．１〜５０ｇ／１０分であり、流動性の観点から、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは３〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは４〜１５ｇ／１０分である。
プロピレン共重合体（Ａ）のＭＦＲを、溶融混練時に公知の方法によって、変化させて、プロピレン共重合体（Ａ）の流動性を調節することができる。例えば、有機過酸化物を添加する方法等によって、調節することができる。

プロピレン共重合体（Ａ）に用いられる炭素数４以上のα−オレフィンとして、好ましくは炭素数４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ブテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン、１−オクテン、５−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３ジメチル−１−ヘキセン、２−プロピル−１−ヘプテン、２−メチル−３−エチル−１−ヘプテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。
好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、共重合性や経済性等の観点から、１−ブテン、１−ヘキセンである。

プロピレン共重合体（Ａ）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体などが挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体である。

プロピレン共重合体（Ａ）として、好ましくは下記の成分（ａ−１）１〜３０重量％および成分（ａ−２）７０〜９９重量％を含有するプロピレン共重合体である。
成分（ａ−１）１−ブテン含量が、１重量％以上１５重量％未満である成分。
成分（ａ−２）１−ブテン含量が、１５重量％以上４０重量％以下である成分。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）の全量を１００重量％とする。）

重合時のパウダー性状の観点から、成分（ａ−１）の含有量として、好ましくは１〜２０重量％であり、成分（ａ−２）の含有量として、好ましくは８０〜９９重量％である。また成分（ａ−１）に含まれる１−ブテンの含有量として、好ましくは１〜１０重量％であり、成分（ａ−２）に含まれる１−ブテンの含有量として、好ましくは１５〜３０重量％である。

プロピレン共重合体（Ａ）における成分（ａ−１）または成分（ａ−２）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分等が挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体成分である。成分（ａ−１）および成分（ａ−２）は、同じであってもよく、異なっていてもよい。

上記の成分（ａ−１）および成分（ａ−２）を含有するプロピレン共重合体（Ａ）としては、例えば、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体等が挙げられ、好ましくは（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体であり、さらに好ましくは（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体である。

本発明で用いられる１−ブテン重合体（Ｂ）は、１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとエチレンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である（要件（Ｂ−１））。

１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテン共重合体に用いられる１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンとしては、例えば、１−ペンテン、１−ヘキセン等が挙げられる。

１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテン共重合体としては、例えば、１−ブテン−プロピレン共重合体、１−ブテン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン−エチレン共重合体等が挙げられ、好ましくは１−ブテン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン共重合体である。

１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテンの含有量は、通常、５５〜９９．９重量％である。加工時のベタツキの観点から、好ましくは６０〜９９．９重量％、より好ましくは６５〜９９．９重量％である。なお、１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテンとエチレンの合計量、１−ブテンとプロピレンの合計量、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、１−ブテンとエチレンとプロピレンの合計量、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの合計量を１００重量％とする。

１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、エチレンの含有量、プロピレンの含有量、１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの含有量、エチレンとプロピレンの含有量、またはエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの含有量は、通常、０．１〜４５重量％であり、好ましくは０．１〜４０重量％、より好ましくは０．１〜３５重量％である。

１−ブテン重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、６０℃以上１２５℃未満である（要件（Ｂ−２））。フィルムの低温ヒートシール性や製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは６５〜１２０℃、より好ましくは６５℃〜１１５℃である。

１−ブテン重合体（Ｂ）の極限粘度（［η］）は、フィルムのホットタック強度や組成物を造粒する時の分散性の観点から、好ましくは１．４〜７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．５〜６ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．６〜５ｄｌ／ｇである。

本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ｃ）は、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である（要件（Ｃ−１））。

プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量は、１０重量％以下であり（要件（Ｃ−２））、好ましくは０．１〜８重量％であり、より好ましくは１〜７重量％である。

プロピレン共重合体（Ｃ）を重合するときに得られるパウダー性状の観点から、プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、上記の要件（Ｃ−２）を満足する必要がある。

プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、１０重量％以下であり（要件（Ｃ−３））、好ましくは０．１重量％以上８重量％以下である。

プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量より少ない（要件（Ｃ−４））。

プロピレン共重合体（Ｃ）を重合するときに得られるパウダー性状の観点から、プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、上記の要件（Ｃ−３）および要件（Ｃ−４）を満足する必要がある。

上記の要件（Ｃ−２）、（Ｃ−３）および（Ｃ−４）において、プロピレン共重合体（Ｃ）におけるプロピレンとエチレンの合計量、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量を１００重量％とする。

プロピレン共重合体（Ｃ）の融点が１２５℃以上１５０℃未満である（要件（Ｃ−５））。プロピレン共重合体（Ｃ）を重合するときに得られるパウダー性状やフィルムの低温ヒートシール性の観点から、好ましくは１２５℃以上１４５℃以下である。

プロピレン共重合体（Ｃ）の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、流動性または製膜性の観点から、好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。
プロピレン共重合体（Ｃ）のＭＦＲを、溶融混練時に、公知の方法によって、変化させて、プロピレン共重合体（Ｃ）の流動性を調節することができる。例えば、有機過酸化物を添加する方法によって、調節することができる。

本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｃ）の製造は、プロピレン、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンを共重合させることができる重合用触媒を用いて、プロピレン、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンを共重合させる重合方法によって行うことができる。

重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくはＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分として含有する触媒である。例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、この固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。

有機アルミニウム化合物としては、好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物およびテトラエチルジアルモキサンである。

電子供与性化合物としては、好ましくはシクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランである。

重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマー中で行う気相重合法等が挙げられ、好ましくは後処理等が容易な塊状重合法または気相重合法である。これらの重合法は、バッチ式であってもよく、連続式であってもよい。

プロピレン共重合体（Ａ）が、前述の成分（ａ−１）および成分（ａ−２）を含有するプロピレン共重合体である場合、その製造は、前述の重合用触媒を用いて、第一工程と第二工程以降の工程からなる多段階の重合により行うことができる。

第一工程の重合方法と第二工程以降の工程の重合方法は、同じであってもよく、異なっていてもよく、重合活性および後処理が容易であるという観点から、好ましくは、第一工程が不活性溶剤の不存在下で重合を行う工程であり、第二工程以降の工程が気相で重合を行う工程である。また、第一工程の重合と第二工程以降の工程の重合は、同一の重合槽（反応器）で行ってもよく、異なる重合槽（反応器）で行ってもよい。

第一工程と第二工程以降の工程からなる多段階の重合方法としては、例えば、溶剤−溶剤重合法、塊状−塊状重合法、気相−気相重合法、溶剤−気相重合法、塊状−気相−気相重合法、溶剤−気相−気相重合法、塊状−気相−気相重合法等が挙げられ、好ましくは塊状−気相重合法、気相−気相重合法、塊状−気相−気相重合法が挙げられる。

第一工程の重合温度は、通常、２０〜１５０℃であり、生産性および共重合体成分（ａ−１）と共重合体成分（ａ−２）の含有量の制御の観点から、好ましくは３５〜９５℃である。

第二工程以降の重合温度は第一工程の重合温度と同一でもよく、異なっていてもよいが、通常、２０〜１５０℃であり、好ましくは３５〜９５℃である。

本発明で用いられる１−ブテン重合体（Ｂ）の製造は、通常工業的に広く一般に使用されている方法で重合により行うことができる。

本発明のプロピレン共重合体組成物の製造は、プロピレン共重合体（Ａ）および１−ブテン重合体（Ｂ）、またはプロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）およびプロピレン共重合体（Ｃ）を、均一に分散させる方法によって行うことができる。例えば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド法等が挙げられる。

本発明のプロピレン共重合体組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）を変化させ、プロピレン共重合体組成物の分子量を調節するために、有機過酸化物を用いて溶融混練する場合、プロピレン共重合体（Ａ）および／またはプロピレン共重合体（Ｃ）と有機過酸化物を溶融混練することが好ましく、１−ブテン重合体（Ｂ）と有機過酸化物を溶融混練することは行わない方が好ましい。

本発明のプロピレン共重合体組成物には、必要に応じて、添加剤や、本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）およびプロピレン共重合体（Ｃ）以外の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）およびプロピレン共重合体（Ｃ）以外の樹脂としては、ポリエチレン等が挙げられる。

本発明のフィルムは、本発明のプロピレン共重合体組成物からなる層を少なくとも１つ有するフィルムである。本発明のフィルムは、単独の層のフィルムであっても良く、本発明のプロピレン共重合体組成物からなる層を少なくとも１層有する多層フィルムであっても良い。

本発明のフィルムの製造方法としては、通常用いられるインフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等が挙げられる。多層フィルムの製造方法としては、通常用いられる共押出成形法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。

また、本発明のフィルムは、延伸フィルムであっても良い。延伸フィルムの製造方法としては、本発明のプロピレン共重合体組成物を事前に成形して得られたフィルムまたはシートを延伸してフィルムを製造する方法が挙げられる。延伸方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等によって、一軸または二軸に延伸する方法等が挙げられる。

本発明のフィルムとして、好ましくは、フィルムの低温ヒートシール性、透明性、剛性等の物性のバランスの観点から、未延伸の共押出成形法によって製造されたフィルム、または二軸延伸法によって製造されたフィルムである。

本発明のフィルムの用途は、例えば、包装用フィルムである。包装用フィルムとしては、例えば、食品包装用フィルム、衣類包装用フィルム等が挙げられ、好ましくは食品包装用フィルムである。

以下、実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた試料の調整方法および物性の測定方法を下記に示した。

（１）１−ブテン含量（単位：重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１９頁に記載されているＩＲスペクトル測定を行い、１−ブテン含量を求めた。

（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃のテトラリン中で測定を行った。

（３）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ、単位：重量％）
試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置した。その後、これを析出物と溶液とに濾別し、濾液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）を求めた。

（４）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。

（５）融点（Ｔｍ、単位：℃）
ポリプロピレン共重合体組成物を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ/ｃｍ²まで昇圧し２分間保圧した後、３０℃、３０ｋｇｆ/ｃｍ²で５分間冷却）して、厚さ０.５ｍｍのシートを作成し、示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ−７型）を用い、そのシート１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で５分間熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却し、１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却し、５０℃において１分間保温した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際に得られる融解曲線において、最大吸熱ピークを示す温度（℃）を測定した。

（６）透明性（ヘイズ、単位：％）
ＪＩＳＫ７１０５に従い測定した。

（７）ヒートシール温度（ＨＳＴ、単位：℃）
フィルムの表面同士を重ね合わせ、所定の温度に加熱されたヒートシーラー（東洋精機製）で２ｋｇ／ｃｍ²の荷重で２秒間圧着してヒートシールを行った。このサンプルを一昼夜２３℃、湿度５０％で状態調整したのち、２３℃、湿度５０％で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で剥離した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍになるシール温度を求め、ヒートシール温度とした。

（８）ホットタック強度（ｇ／７５ｍｍ）
７５ｍｍ巾のフィルムのシーラント面同士を重ね合わせ、所定の温度に加熱されたヒートシーラーで２ｋｇ／ｃｍ²の荷重で２秒間圧着してヒートシールした。荷重を除いた直後に、板状スプリングでシール部分に剥離力を加えて剥離長さを測定した。
ばね定数の異なる板状スプリングを使用して異なる剥離力で前記剥離試験を繰り返し、剥離長さが３．２ｍｍを示す剥離力を求めた。なお、使用した板状スプリングのばね強度は、５３ｇ、７７ｇ、１１０ｇ、１５４ｇ、２２４ｇ、２５０ｇ、２９５ｇであった。

実施例１
〔プロピレン共重合体（Ａ−１）〕
特開２００２−０６９１４３の実施例１と同様に固体触媒を調整し、重合を行って、１−ブテン含有量が２４．６重量％、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分のプロピレン−１−ブテン共重合体の粉末（Ａ）を得た。得られた粉末（Ａ）１００重量部に対して、ステアリン酸カルシム０．１重量部、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（住友化学工業（株）社製、ＢＨＴ）０.１重量部、トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）０．４重量部、およびＭＦＲ調整剤を０．２５重量部混合した後、溶融混練してＭＦＲが１０．３ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−１））を得た。ＭＦＲ調整剤には、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをポリプロピレン粉末に８％含浸させたマスターバッチを使用した。

〔１−ブテン重合体（Ｂ−１）〕
タフマーＢＬ３０８０（［η］＝２．５６ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝７９℃、三井化学（株）社製）

〔プロピレン共重合体組成物（１）〕
上記で得られたＭＦＲが１０．３ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−１））９０重量％と、上記のタフマーＢＬ３０８０（１−ブテン重合体（Ｂ−１））１０重量％を混合した後、溶融混練してペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を得た。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））のＭＦＲは７．９ｇ／１０分、ＣＸＳは２８．３重量％、［η］ＣＸＳは１．６５ｄｌ／ｇであった。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））の組成と、ＣＸＳおよび［η］ＣＸＳを表１に示した。

〔延伸フィルムの作成〕
表層用に上記で得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を用い、基材層用に住友化学工業（株）社製ＦＳ２０１１ＤＧ２（融点が１５９℃、ＭＦＲが２.５ｇ／１０分であるポリプロピレン）を用い、ペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を２３０℃で、ＦＳ２０１１ＤＧ２を２６０℃で、各々を別の押出機で溶融混練した後、一機の共押出しＴダイに供給した。このＴダイから、表層／基材層である２種２層構成として押出された樹脂を、３０℃の冷却ロールにて急冷、固化することにより、厚さ１ｍｍのキャストシートを得た。

得られたキャストシートを、予熱後、延伸温度１４５℃で、縦延伸機のロール周速差によって、縦方向に５倍に延伸し、引き続いて加熱炉にて延伸温度１５７℃で、横方向に８倍に延伸した後、１６５℃で熱処理を行い、厚さ１μｍ／２０μｍである多層二軸延伸フィルムを得、巻取り機で巻き取った。得られた多層二軸延伸フィルムの物性の評価結果を表２に示した。

実施例２
〔プロピレン共重合体（Ａ−２）〕
実施例１で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体の粉末（Ａ）１００重量部に対して、ステアリン酸カルシム０．１重量部、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（住友化学工業（株）社製、ＢＨＴ）０.１重量部、トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）０．４重量部、およびＭＦＲ調整剤を０．２２重量部混合した後、溶融混練してＭＦＲが８．５ｇ／１０分のペレット（プロピレン共重合体（Ａ−２））を得た。ＭＦＲ調整剤には、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをポリプロピレン粉末に８％含浸させたマスターバッチを使用した。

〔１−ブテン重合体（Ｂ−２）〕
タフマーＢＬ３１１０（［η］＝１．７９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１００．７℃、三井化学（株）社製）

〔プロピレン共重合体組成物（２）および延伸フィルムの作成〕
上記で得られたＭＦＲが８．５ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−２））９０重量％と、上記のタフマーＢＬ３１１０（１−ブテン重合体（Ｂ−２））１０重量％を混合した後、溶融混練してペレット（プロピレン共重合体組成物（２））を得た。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（２））のＭＦＲは８．６ｇ／１０分、ＣＸＳは２８．２重量％、［η］ＣＸＳは１．４０ｄｌ／ｇであった。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（２））の組成と、ＣＸＳおよび［η］ＣＸＳを表１に示した。
実施例１の延伸フィルムの作成において、表層用に用いられたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を、上記で得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（２））に替えた以外は、実施例１と同様の方法で、多層二軸延伸フィルムを作成した。得られた多層二軸延伸フィルムの物性の評価結果を表２に示した。

比較例１
〔プロピレン共重合体（Ａ−３）〕
実施例１で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体の粉末（Ａ）１００重量部に対して、ステアリン酸カルシム０．１重量部、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（住友化学工業（株）社製、ＢＨＴ）０.１重量部、トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）０．４重量部、およびＭＦＲ調整剤を０．２１重量部混合した後、溶融混練してＭＦＲが７．８ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−３））を得た。ＭＦＲ調整剤には、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをポリプロピレン粉末に８％含浸させたマスターバッチを使用した。

〔１−ブテン重合体（Ｂ−３）〕
タフマーＢＬ３４５０（［η］＝１．３５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝９４．７℃、三井化学（株）社製）

〔プロピレン共重合体組成物（３）および延伸フィルムの作成〕
上記で得られたＭＦＲが７．８ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−３））９０重量％と、上記のタフマーＢＬ３４５０（１−ブテン重合体（Ｂ−３））１０重量％を混合した後、溶融混練してペレット（プロピレン共重合体組成物（３））を得た。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（３））のＭＦＲは８．３ｇ／１０分、ＣＸＳは２８．２重量％、［η］ＣＸＳは１．２８ｄｌ／ｇであった。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（３））の組成と、ＣＸＳおよび［η］ＣＸＳを表１に示した。
実施例１の延伸フィルムの作成において、表層用に用いられたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を、上記で得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（３））に替えた以外は、実施例１と同様の方法で、多層二軸延伸フィルムを作成した。得られた多層二軸延伸フィルムの物性の評価結果を表２に示した。

本発明の要件を満足する実施例１および２は、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるものであることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるプロピレン共重合体組成物の２０℃キシレンか頭部の極限粘度（［η］ＣＸＳ）の要件を満足しない比較例１は、ホットタック強度が不充分であることが分かる。

Claims

下記の要件（Ａ−１）〜（Ａ−３）を満足するプロピレン共重合体（Ａ）７０〜９９重量％と、
下記の要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満足する１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％とを含有し、
下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物。（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）
プロピレン共重合体組成物に関する要件：
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
プロピレン共重合体（Ａ）に関する要件：
要件（Ａ−１）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ａ−２）プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が３〜４０重量％である。
要件（Ａ−３）プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が５重量％以下である。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。）
１−ブテン重合体（Ｂ）に関する要件：
要件（Ｂ−１）１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である。
要件（Ｂ−２）１−ブテン重合体（Ｂ）の融点が６０℃以上１２５℃未満である。
プロピレン共重合体（Ａ）が、プロピレンと１−ブテンを共重合して得られるプロピレン−１−ブテン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン共重合体組成物。
請求項１または２に記載のプロピレン共重合体組成物からなる層を、少なくとも１つ有するフィルム。