JP4606081B2 - Solid oxide fuel cell - Google Patents
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Description
本発明は、固体電解質を用いた固体酸化物形燃料電池(SOFC)に関する。
The present invention relates to a solid oxide fuel cell (SOFC) using a solid electrolyte.
従来より、固体酸化物形燃料電池のセルデザインとして、平板型、円筒型などが提案されている。
Conventionally, a flat plate type, a cylindrical type, and the like have been proposed as cell designs for solid oxide fuel cells.
平板型セルは、板状の電解質の表面及び裏面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、こうして形成されたセルはセパレーターを介して複数個積層された状態で使用される。セパレータは各セルに供給される燃料ガスと酸化剤ガスとを完全に分離する役割を果たしており、各セルとセパレーターとの間にはガスシールが施されている(例えば、特許文献1)。しかしながら、この平板型セルでは、セルに対して圧力をかけてガスシールを施すため、セルが振動や熱サイクルなどに対して脆弱であるなどの欠点があり、実用化に大きな課題を有している。 In the flat plate-type cell, a fuel electrode and an air electrode are respectively disposed on the front and back surfaces of a plate-like electrolyte, and a plurality of cells formed in this manner are used in a state where they are stacked via separators. The separator plays the role which completely isolate | separates the fuel gas and oxidant gas which are supplied to each cell, and the gas seal is given between each cell and the separator (for example, patent document 1). However, this flat cell has a drawback in that it is vulnerable to vibration, thermal cycle, etc. because it applies a gas seal by applying pressure to the cell. Yes.
一方、円筒型セルは、円筒形の電解質の外周面及び内周面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、円筒縦縞型、円筒横縞型などが提案されている(例えば、特許文献2)。ところが、円筒型セルは、ガスシール性に優れるという利点を有する一方、平板型セルに比べて構造が複雑であるため、製造プロセスが複雑になり、製造コストが高くなるという欠点がある。 On the other hand, a cylindrical cell has a fuel electrode and an air electrode arranged on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of a cylindrical electrolyte, and a cylindrical vertical stripe type, a cylindrical horizontal stripe type, and the like have been proposed (for example, Patent Documents). 2). However, the cylindrical cell has an advantage of excellent gas sealing properties, but has a disadvantage that the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost is high because the structure is more complicated than that of the flat plate cell.
さらに、次の問題もある。平板型セル及び円筒型セルのいずれも、性能を向上させるためには電解質の薄膜化が要求され、電解質材料のオーミックな抵抗の低減が必要となるが、電解質が薄すぎると脆弱化してしまい、耐振性や耐久性が低下するという問題があった。 In addition, there are the following problems. In order to improve the performance of both the flat cell and the cylindrical cell, it is required to reduce the thickness of the electrolyte, and it is necessary to reduce the ohmic resistance of the electrolyte material, but if the electrolyte is too thin, it becomes brittle. There was a problem that the vibration resistance and durability deteriorated.
そのため、上述した平板型、円筒型に代わる燃料電池として、燃料極及び空気極を固体電解質からなる基板の同一面上に配置し、燃料ガス及び酸化剤ガスの混合ガスを供給することにより発電が可能な非隔膜式固体酸化物形燃料電池が提案されている(例えば、特許文献3)。この燃料電池によれば、燃料ガスと酸化剤ガスとを分離する必要がないため、セパレーター及びガスシールが不要となり、構造及び製造工程の大幅な簡略化を図ることができる。 Therefore, as a fuel cell instead of the flat plate type and the cylindrical type described above, the fuel electrode and the air electrode are arranged on the same surface of the substrate made of a solid electrolyte, and power is generated by supplying a mixed gas of fuel gas and oxidant gas. A possible non-membrane type solid oxide fuel cell has been proposed (for example, Patent Document 3). According to this fuel cell, since it is not necessary to separate the fuel gas and the oxidant gas, the separator and the gas seal are not required, and the structure and the manufacturing process can be greatly simplified.
また、この非隔膜式固体酸化物形燃料電池では、燃料極と空気極とが固体電解質の同一面上に近接して形成され、酸素イオンの伝導が固体電解質の主に表層付近で起こると考えられているため、平板型や円筒型のように電解質の厚みが電池の性能に直接影響することはない。したがって、電池の性能を維持したまま電解質の厚みを増すことができ、これによって脆弱性を改善することが可能となる。
上記のように、従来の固体酸化物形燃料電池では、電解質の厚みを増すことで脆弱性を改善している。ところが、電池反応に寄与するのは電解質の表層付近であることが多いことから、このように電解質の厚みを増したとしても電池としての性能が大きく向上するわけではなく、電解質の厚みを増すことでかえって製造コストが高くなるという問題がある。 As described above, in the conventional solid oxide fuel cell, the vulnerability is improved by increasing the thickness of the electrolyte. However, since it is often the vicinity of the surface layer of the electrolyte that contributes to the battery reaction, even if the thickness of the electrolyte is increased in this way, the performance as a battery is not greatly improved, but the thickness of the electrolyte is increased. On the contrary, there is a problem that the manufacturing cost becomes high.
また、次のような問題もある。特許文献3の燃料電池では、一対の燃料極と空気極とを単電池セルと考えて、複数の単電池セルを電解質上に配置している。そして隣接する単電池セル間の燃料極と空気極とをインターコネクタで接続している。ところが、この構造では、隣接する単電池セル間に電解質が存在しているため、発電時にはこの電解質が酸素イオンの移動する経路となり得る。これにより、本来の単電池セルの起電力と、単電池セル間に形成される電池の起電力とが打ち消し合い、内部短絡状態となるため、燃料電池全体の起電力が下がり、電池性能が低下するという問題があった。
There are also the following problems. In the fuel cell of
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、脆弱性を改善できるとともに、低コスト化を図ることができ、しかも高い発電出力を得ることができる固形酸化物形燃料電池を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and provides a solid oxide fuel cell that can improve vulnerability, reduce costs, and obtain high power output. The purpose is to do.
本発明は、電解質、燃料極、及び空気極を有する単電池セルを複数個備えた固体酸化物形燃料電池であって、上記目的を達成するためになされたものであり、前記複数の単電池セルを支持し、一方面及び他方面を有する基板を備え、前記各単電池セルの電解質は、所定間隔をおいて前記基板の一方面上に形成されており、前記燃料極及び空気極は前記電解質の同一面上に所定間隔をおいて配置されている。 The present invention is a solid oxide fuel cell having a plurality of unit cells each having an electrolyte, a fuel electrode, and an air electrode, and is made to achieve the above object. supporting the cell, comprising a substrate to have a one surface and the other surface, the electrolyte of each single cell is formed on one surface of the substrate at a predetermined interval, the fuel electrode and the air electrode They are arranged on the same surface of the electrolyte with a predetermined interval.
この構成によれば、電解質が基板によって支持されているため、薄膜の電解質を形成しても振動や熱サイクルに対する高い耐久性を維持することができる。特に、このタイプの燃料電池では、電池反応に寄与する部分の多くが電解質の表層付近であるため、電解質を薄膜化しても電池性能に大きい影響を与えることはなく、薄膜化によってコストを低減することができる。電解質を薄膜化する方法としては、例えば印刷によって電解質を形成する方法の他、シート状の電解質を基板上に貼り付ける方法等がある。 According to this configuration, since the electrolyte is supported by the substrate, high durability against vibration and thermal cycle can be maintained even when a thin film electrolyte is formed. In particular, in this type of fuel cell, many of the parts that contribute to the cell reaction are in the vicinity of the surface layer of the electrolyte. Therefore, even if the electrolyte is thinned, the battery performance is not greatly affected, and the cost is reduced by thinning the electrolyte. be able to. As a method for reducing the thickness of the electrolyte, for example, there is a method in which an electrolyte is formed by printing, a method in which a sheet-like electrolyte is attached to a substrate, and the like.
なお、上記燃料電池においては、電極体を複数個配置されているが、インターコネクタを電池上に配置して電極体を接続してもよいし、電池上にはインターコネクタを配置せず、この電池をセットする装置側にインターコネクタを配置し、電池が装置にセットされたときに装置側のインターコネクタで電極体が接続されるようにしてもよい。 In the fuel cell, a plurality of electrode bodies are arranged. However, the interconnector may be arranged on the battery to connect the electrode bodies, or the interconnector is not arranged on the battery. An interconnector may be arranged on the device side where the battery is set, and the electrode body may be connected by the interconnector on the device side when the battery is set in the device.
さらに、この燃料電池では、各単電池セルの電解質が所定間隔をおいて配置されているため、次のような効果も得ることができる。すなわち、上記燃料電池では、各単電池セルが分離して配置されている。したがって、従来例のように単電池セル間に電解質が存在しないため、酸素イオンの経路を断つことができ、内部短絡状態となることを防止することができる。その結果、燃料電池の起電力が低下するのを防止することができ、高い発電出力を得ることができる。 Further, in this fuel cell, since the electrolyte of each single battery cell is arranged at a predetermined interval, the following effects can also be obtained. That is, in the fuel cell, each single battery cell is arranged separately. Therefore, since there is no electrolyte between the single battery cells as in the conventional example, the oxygen ion path can be cut off, and an internal short circuit state can be prevented. As a result, it is possible to prevent the electromotive force of the fuel cell from being lowered, and a high power generation output can be obtained.
上記のような構成の単電池セルは、基板の一方面のみに配置することもできるが、基板の両面に配置することもできる。こうすることで、一枚の基板に多数の単電池セルを形成することができ、燃料電池をコンパクトにしたままで、高い発電出力を得ることができる。 Although the single battery cell of the above structure can be arrange | positioned only on one side of a board | substrate, it can also be arrange | positioned on both surfaces of a board | substrate. By doing so, a large number of unit cells can be formed on one substrate, and a high power generation output can be obtained while keeping the fuel cell compact.
また、上記燃料電池は、前記各電解質の間に配置される絶縁膜をさらに備えていることが好ましい。このようにすると、前記電解質間が絶縁されるため、従来例のように単電池セル間に燃料電池が形成されるのをより確実に防止することができ、その結果、高い発電出力を得ることができる。 In addition, the fuel cell preferably further includes an insulating film disposed between the electrolytes. If it does in this way, since the said electrolyte is insulated, it can prevent more reliably that a fuel cell is formed between single battery cells like a prior art example, and, as a result, obtains high electric power generation output. Can do.
また、基板は、耐熱性の観点から、セラミックス系材料で構成することが好ましい。 Further, the substrate is preferably made of a ceramic material from the viewpoint of heat resistance.
本発明の燃料電池によれば、脆弱性を改善できるとともに、低コスト化を図ることができ、しかも高い発電出力を得ることができる。 According to the fuel cell of the present invention, the fragility can be improved, the cost can be reduced, and a high power generation output can be obtained.
以下、本発明に係る固体酸化物形燃料電池の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。図1は本実施形態に係る燃料電池の一部断面図であり、図2はこの燃料電池の概略平面図である。 Hereinafter, an embodiment of a solid oxide fuel cell according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a partial cross-sectional view of a fuel cell according to this embodiment, and FIG. 2 is a schematic plan view of the fuel cell.
図1及び図2に示すように、この燃料電池は、シート状の基板1と、その一方面上に配置された複数の単電池セルC(ここでは、2個を表示C1,C2)とを備えており、各単電池セルCはインターコネクタ9によって直列に接続されている。
As shown in FIGS. 1 and 2, this fuel cell includes a sheet-
各単電池セルCは、基板1の一方面上に配置される矩形状の電解質3と、この電解質3の同一面上に配置される一対の燃料極5及び空気極7と備えている。各単電池セルCの電解質3は、隣接する単電池セルCの電解質3と所定間隔をおいて隙間Sを形成するように配置されており、その間隔は例えば10〜5000μmとすることが好ましく、10〜500μmとすることがさらに好ましい。また、各電解質3上の燃料極5及び空気極7は帯状に形成され、所定間隔をおいて配置されている。このとき、燃料極5と空気極7との間の間隔Lは、例えば1〜5000μmとすることが好ましく、10〜500μmとすることがさらに好ましい。例えばスクリーン印刷のような一般的なパターン印刷方式で電極を形成する場合、電極のパターン崩れによって異極同士が短絡する可能性があり、間隔Lは、10μm以上とすることが好ましく、また、電極を異極同士が接触した状態で形成した後、ブラスト加工やレーザ加工などの後加工により間隔Lを形成する場合、加工精度の観点から、1μm程度の加工も可能である。
Each single cell C includes a
また、図2に示すように、この燃料電池において両端に配置された電極、つまり一方の単電池セルC1の燃料極5、及び他方の単電池セルC2の空気極7には電流を取り出すための集電部8がそれぞれ形成されている。
Further, as shown in FIG. 2, takes out the current to the fuel electrode disposed at both ends in the battery, i.e. one of the
インターコネクタ9は、上述のように隣接する単電池セルC間を接続しており、具体的には一方の単電池セルC1の空気極7と他方の単電池セルC2の燃料極5とを接続している。このとき、インターコネクタ9は、電解質3上に形成されるとともに、隣接する単電池セルCの間では基板1上に配置され隙間Sを横断するように形成される。
The
次に、上記のように構成された燃料電池の材質について説明する。基板1は、電解質3との密着性に優れた材料で形成されることが好ましく、具体的には、SUS、またはアルミナ系材料、シリカ系材料、チタン系材料等のセラミックス系材料を好ましく用いることができる。特に、1000℃以上の耐熱性に優れたセラミックス系材料を用いることが好ましい。なお、基板1の厚みは、強度の観点から50μm以上にすることが好ましい。
Next, the material of the fuel cell configured as described above will be described. The
電解質3の材料としては、固体酸化物形燃料電池の電解質として公知のものを使用することができ、例えば、サマリウムやガドリニウム等をドープしたセリア系酸化物、ストロンチウムやマグネシウムをドープしたランタン・ガレード系酸化物、スカンジウムやイットリウムを含むジルコニア系酸化物などの酸素イオン伝導性セラミックス材料を用いることができる。
As the material of the
燃料極5は、例えば、金属触媒と酸化物イオン導電体からなるセラミックス粉末材料との混合物を用いることができる。このとき用いられる金属触媒としては、ニッケル、鉄、コバルトや、貴金属(白金、ルテニウム、パラジウム等)等の還元性雰囲気中で安定で、水素酸化活性を有する材料を用いることができる。また、酸化物イオン導電体としては、蛍石型構造又はペロブスカイト型構造を有するものを好ましく用いることができる。蛍石型構造を有するものとしては、例えばサマリウムやガドリニウム等をドープしたセリア系酸化物、スカンジウムやイットリウムを含むジルコニア系酸化物などを挙げることができる。また、ペロブスカイト型構造を有するものとしてはストロンチウムやマグネシウムをドープしたランタン・ガレード系酸化物を挙げることができる。上記材料の中では、酸化物イオン導電体とニッケルとの混合物で、燃料極5を形成することが好ましい。なお、酸化物イオン導電体からなるセラミックス材料とニッケルとの混合形態は、物理的な混合形態であってもよいし、ニッケルへの粉末修飾などの形態であってもよい。また、上述したセラミックス材料は、1種類を単独で、或いは2種類以上を混合して使用することができる。また、燃料極5は、金属触媒を単体で用いて構成することもできる。
As the
空気極7を形成するセラミックス粉末材料としては、例えば、ペロブスカイト型構造等を有するCo,Fe,Ni,Cr又はMn等からなる金属酸化物を用いることができる。具体的には(Sm,Sr)CoO3,(La,Sr)MnO3,(La,Sr)CoO3,(La,Sr)(Fe,Co)O3,(La,Sr)(Fe,Co,Ni)O3などの酸化物が挙げられ、好ましくは、(La,Sr)MnO3である。上述したセラミックス材料は、1種を単独で、或いは2種以上を混合して使用することができる。
As the ceramic powder material forming the
電解質3、燃料極5及び空気極7は、セラミックス粉末材料により形成することができる。このとき用いられる粉末の平均粒径は、好ましくは10nm〜100μmであり、さらに好ましくは50nm〜50μmであり、特に好ましくは100nm〜10μmである。なお、平均粒径は、例えば、JISZ8901にしたがって計測することができる。
The
また、インターコネクタ9及び集電部8は、Pt,Au,Ag,Ni,Cu,SUS等の導電性金属、或いは金属系材料,又はLa(Cr,Mg)O3,(La,Ca)CrO3,(La,Sr)CrO3などのランタン・クロマイト系等の導電性セラミックス材料によって形成することができ、これらのうちの1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
Further, the
上記燃料極5、及び空気極7は、上述した材料を主成分として、さらにバインダー樹脂、有機溶媒などが適量加えられることにより形成される。より詳細には、上記主成分とバインダー樹脂との混合において、上記主成分が50〜95重量%となるように、バインダー樹脂等を加えることが好ましい。また、電解質3も、上記燃料極5及び空気極7と同様に、上述した材料を主成分として、バインダー樹脂、有機溶媒などが適量加えられることにより形成されるが、上記主成分とバインダーとの混合において、上記主成分の割合が80重量%以上となるように混合されることが好ましい。さらに、インターコネクタ9も、上述した材料に上記添加物を加えることにより形成される。そして、これら空気極3、燃料極5及びインターコネクタ9の膜厚は焼結後に1μm〜500μmとなるように形成するが、10μm〜100μmとすることが好ましい。また、電解質3の膜厚は、10〜5000μmであることが好ましく、50〜2000μmであることがさらに好ましい。
The
上記のように構成された燃料電池は、次のように発電が行われる。まず、単電池セルCが形成された基板1の一方面上に、メタンやエタンなどの炭化水素系ガスからなる燃料ガスと空気等からなる酸化剤ガスとの混合ガスを高温の状態(例えば、400〜1000℃)で供給する。これにより、燃料極5と空気極7との間の電解質3の表層付近で、イオン伝導が起こって発電が行われる。
The fuel cell configured as described above generates power as follows. First, a mixed gas of a fuel gas composed of a hydrocarbon-based gas such as methane and ethane and an oxidant gas composed of air or the like is placed on one surface of the
このように本実施形態に係る燃料電池では、基板1によって電解質3が支持されているため、電解質3を薄膜化しても振動や熱サイクルに対する高い耐久性を維持することができる。特に、上記のようなタイプの燃料電池では、電解質3の表層付近以外の部分は電池反応にほとんど寄与していないことから、印刷によって薄膜の電解質3を形成しても性能には大きく影響しない。したがって、薄膜化によってコストの低減という効果を得ることができる。
Thus, in the fuel cell according to this embodiment, since the
また、複数の単電池セルC間を上記のようにインターコネクタ9で直列に接続することによって高電圧の取り出しが可能となる。
Further, a high voltage can be taken out by connecting a plurality of unit cells C in series with the
さらに、本実施形態の燃料電池では、各単電池セルの電解質が所定間隔をおいて配置されているため、次のような効果がある。すなわち、上記燃料電池では、各単電池セルが隙間を介して分離して配置され、インターコネクタによって接続されている。したがって、従来例のように単電池セル間に電解質が存在しないため、酸素イオンが単電池セル間で移動するのを防止することができ、内部短絡状態となることを防止できる。その結果、燃料電池の起電力が低下するのを防止することができ、高い発電出力を得ることができる。 Furthermore, in the fuel cell according to the present embodiment, the electrolyte of each single battery cell is arranged at a predetermined interval, and therefore has the following effects. That is, in the fuel cell, each single battery cell is arranged separately via a gap and connected by an interconnector. Therefore, since there is no electrolyte between the single battery cells as in the conventional example, oxygen ions can be prevented from moving between the single battery cells, and an internal short circuit state can be prevented. As a result, it is possible to prevent the electromotive force of the fuel cell from being lowered, and a high power generation output can be obtained.
次に、上述した燃料電池の製造方法の一例を、図3を参照しつつ説明する。まず、上述した電解質3、燃料極5、及び空気極7用の粉末材料を主成分として、これらそれぞれにバインダー樹脂、有機溶媒などを適量加えて混練し、電解質ペースト、燃料極ペースト、空気極ペーストをそれぞれ作製する。各ペーストの粘度は、次に説明するスクリーン印刷法に適合するように103〜106mPa・s程度であることが好ましい。同様に、インターコネクタ用ペーストも、上述した粉末材料にバインダー樹脂等の添加物を加えて作製しておく。このペーストの粘度は上述したものと同じである。
Next, an example of the fuel cell manufacturing method described above will be described with reference to FIG. First, the powder materials for the
次に、スクリーン印刷法によって基板1上の複数の位置に電解質ペーストを塗布した後、所定の時間及び温度で乾燥を行うことにより、所定間隔Sをおいて配置された複数の矩形状の電解質3を形成する(図3(a))。続いて、燃料極ペーストをスクリーン印刷法により各電解質3上に帯状に塗布した後、所定の時間及び温度で乾燥・焼結し、燃料極5を形成する(図3(b))。これに続いて、各電解質3上の燃料極5と対向する位置それぞれに、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布し、所定時間及び温度で乾燥・焼結することにより、空気極7を形成する。こうして、複数の単電池セルCが形成される(図3(c))。最後に、複数の単電池セルCを直列に接続するように、単電池セルC間にインターコネクタ用ペーストをスクリーン印刷法によって線状に塗布し、インターコネクタ9を形成する。このとき、インターコネクタ9は、電解質3間の隙間Sを横断し基板1上を通過するように形成する。以上の工程により、図1及び図2に示すような燃料電池が完成する。
Next, after applying an electrolyte paste to a plurality of positions on the
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。例えば、上記実施形態では、基板3の一方面にのみ電解質3、燃料極5、及び空気極7を形成しているが、基板3の他方面にこれらを形成してもよい。このときの製造方法としては、例えば基板1の一方面に電解質3、燃料極5、及び空気極7を形成する各工程において、基板1の他方面にも電解質、燃料極、及び空気極をそれぞれ同様に形成し、基板1の両面に同じ形態の電池を形成する。こうすることで、燃料電池をコンパクトにしたままで、高い発電出力を得ることができる。
As mentioned above, although one Embodiment of this invention was described, this invention is not limited to this, A various change is possible unless it deviates from the meaning. For example, in the above embodiment, the
また、上記実施形態では、隣接する電解質3の間に隙間を形成しているが、図4に示すように、電解質3間の隙間Sに絶縁膜10を配置することもできる。これにより、隣接する電解質3が絶縁膜10によって仕切られ、単電池セルC間の電気的な分離がより確実になる。したがって、単電池セルC間に燃料電池が形成されるのをより確実に防止することができ、高い発電出力を得ることができる。
Moreover, in the said embodiment, although the clearance gap is formed between the
この場合、絶縁膜10は、セラミックス系材料で形成することが好ましく、例えばアルミナ系、またはシリカ系セラミックス材料を使用することができる。また、この絶縁膜10を構成するセラミックス材料粉末の粒径は、上記電解質等と同様に、通常10nm〜100μmであり、好ましくは100nm〜10μmである。また、この絶縁膜10は、上記セラミックス材料の粉末を主成分として、バインダー樹脂、有機溶媒などを適量加えて使用される。そして、焼結後の膜厚は、電解質の膜厚と同じにすることが好ましい。
In this case, the insulating
また、上述した製造方法においては、各ペーストの塗布にスクリーン印刷法を用いているが、これに限定されるものではなく、ドクターブレード法、スプレーコート法、リソグラフィー法、スピンコ−ト法、泳動電着法、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、ディスペンサーコート法、CVD,EVD,スパッタリング法、転写法等の印刷方法等、その他一般的な印刷法を用いることができる。また、印刷後の後工程として、CIP(静水圧プレス)、HIP(熱間静水圧プレス)、ホットプレス、その他一般的なプレス工程を用いることもできる。なお、電解質を印刷で形成する場合には、基板と電解質との間に、両者の熱膨張係数の中間の値を示す接着材料からなる応力緩和層を介在させることが好ましい。こうすることで、両者の膨張係数の相違から、焼結時において薄膜の電解質に割れが生じるのを防止することができる。 In the manufacturing method described above, a screen printing method is used for applying each paste, but the present invention is not limited to this. The doctor blade method, the spray coating method, the lithography method, the spin coating method, the electrophoresis method, and the like. Other general printing methods such as a printing method such as a deposition method, a roll coating method, a gravure roll coating method, a dispenser coating method, a CVD method, an EVD method, a sputtering method, and a transfer method can be used. Moreover, as a post-process after printing, CIP (hydrostatic pressure press), HIP (hot isostatic press), hot press, and other general press processes can also be used. When the electrolyte is formed by printing, it is preferable to interpose a stress relaxation layer made of an adhesive material showing an intermediate value between the thermal expansion coefficients of the substrate and the electrolyte. By doing so, cracks can be prevented from occurring in the electrolyte of the thin film during sintering due to the difference in expansion coefficient between the two.
さらに、電解質を印刷で形成する以外にも、板状、シート状の電解質を準備し、これを接着剤等を介して基板に貼り付けることで、燃料電池を構成することもできる。この場合、単電池セルごとに所定の大きさの複数の電解質を基板に貼り付けることで燃料電池を形成することができる。或いは、電解質を張り合わせた後に、切削によって電解質を単電池セルごとに分離することもできる。 Furthermore, in addition to forming the electrolyte by printing, a fuel cell can also be configured by preparing a plate-like or sheet-like electrolyte and attaching it to a substrate via an adhesive or the like. In this case, a fuel cell can be formed by attaching a plurality of electrolytes of a predetermined size to the substrate for each single battery cell. Alternatively, after attaching the electrolyte, the electrolyte can be separated for each unit cell by cutting.
また、上述した燃料電池では、2個の単電池セルを用いた場合について示したが、これ以上の単電池セルを用いてもよいことは言うまでもなく、さらに単電池セルを直列に接続してもよいし、並列に接続してもよい。 Further, in the fuel cell described above, the case where two unit cells are used has been described. Needless to say, however, more unit cells may be used, and further, unit cells may be connected in series. It may be connected in parallel.
なお、上記実施形態におけるインターコネクタは、各図面において各電極の側面に接するように説明がなされているが、インターコネクタの端部が各電極の上面に掛かるように構成されていても構わないものである。 In addition, although the interconnector in the said embodiment is demonstrated so that it may contact the side surface of each electrode in each drawing, you may be comprised so that the edge part of an interconnector may be applied to the upper surface of each electrode It is.
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(実施例1)
実施例1として図5に示す固体酸化物形燃料電池を作製する。電解質材料としてGDC(Ce0.9Gd0.1O1.9)粉末(0.05〜5μm、平均粒径0.5μm)を使用し、これにセルロース系バインダ−樹脂を少量混合し、95:5の重量比となる電解質ペーストを作製した。電解質ペーストの粘度は、溶剤にて希釈することでスクリーン印刷法に適した5×105mPa・s程度とした。
Example 1
As Example 1, a solid oxide fuel cell shown in FIG. GDC (Ce 0.9 Gd 0.1 O 1.9 ) powder (0.05-5 μm, average particle size 0.5 μm) is used as the electrolyte material, and a small amount of a cellulose-based binder resin is mixed therein. An electrolyte paste having a weight ratio of 5 was prepared. The electrolyte paste had a viscosity of about 5 × 10 5 mPa · s suitable for the screen printing method by diluting with a solvent.
また、燃料極材料としてNiO粉末(0.01〜10μm、平均粒径1μm)、SDC(Ce0.8Sm0.2O1.9)粉末(粒径0.01〜10μm、平均粒径0.1μm)を重量比で7:3となるように混合した後、セルロース系バインダー樹脂を添加して、上記混合物の割合が80重量%となる燃料極ペーストを作製した。つまり、上記混合物と、バインダー樹脂との重量比が80:20となるようにした。燃料極ペーストの粘度は、溶剤にて希釈することでスクリーン印刷に適した5×105mPa・s程度とした。
Further, as a fuel electrode material, NiO powder (0.01 to 10 μm,
続いて、空気極材料としてSSC(Sm0.5Sr0.5CoO3)粉末(0.1〜10μm、平均粒径1μm)を使用し、セルロース系バインダー樹脂を添加して、上記粉末の割合が80%となるように空気極ペーストを作製した。つまり、SSC粉末と、バインダー樹脂との重量比が80:20になるようにした。空気極ペーストの粘度は、燃料極と同様に、溶剤にて希釈しスクリーン印刷に適した5×105mPa・s程度とした。また、基板1には、厚みが1mmで10mm角のアルミナ系基板を使用した。
Subsequently, SSC (Sm 0.5 Sr 0.5 CoO 3 ) powder (0.1 to 10 μm,
また、単電池セル間を接続するインターコネクタ、及び集電体用の材料としては、Au粉末(0.1〜5μm、平均粒径2.5μm)を使用し、これにセルロース系バインダー樹脂を混合してインターコネクタ用及び集電体用ペーストを作製した。インターコネクタ用ペーストの粘度はスクリーン印刷に適した5×105mPa・sとした。 In addition, as an interconnector for connecting the battery cells and a material for the current collector, Au powder (0.1 to 5 μm, average particle size 2.5 μm) is used, and this is mixed with a cellulose-based binder resin. Thus, pastes for interconnectors and current collectors were produced. The viscosity of the interconnector paste was 5 × 10 5 mPa · s suitable for screen printing.
次に、基板1上に上述した電解質ペーストをスクリーン印刷法によって塗布し、複数の矩形状の電解質を形成する。このとき、9×4.2mm角の大きさの2つの電解質が、0.6mmの隙間をあけ、基板縁部からの距離が0.5mmとなるように、電解質ペーストをパターニングした。その後、130℃で15分間乾燥した後、1500℃で10時間焼結し、焼結後の厚みが200μmとなる電解質3を形成した。次に、スクリーン印刷法によって、各電解質3上に燃料極ペーストを塗布した。このとき、幅500μm、長さ7mm、塗布厚み50μmの燃料極5が各電解質3上に形成されるように、燃料極ペーストを塗布した。そして、130℃で15分間乾燥した後、1450℃で1時間焼結し、焼結後の厚みを30μmとした。続いて、上記各電解質3の同一面上に、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布した。このとき、幅500μm、長さ7mm、塗布厚み50μm、燃料極5との間隔500μmである空気極7が各電解質3上に形成されるように空気極ペーストを塗布した。そして、燃料極5と同様に、130℃で15分間乾燥した後、1200℃で1時間焼結した。焼結後の厚みは30μmとした。
Next, the electrolyte paste described above is applied onto the
続いて、インターコネクタ用ペーストをスクリ−ン印刷法で塗布し(幅500μm、厚み50μm)、上記単電池セルCを図1及び図2に示すように直列に接続し、電池の両端の電極に集電部8を形成した。こうして、実施例1に係る固体酸化物形燃料電池を製造した。
Subsequently, an interconnector paste was applied by a screen printing method (width 500 μm, thickness 50 μm), and the unit cells C were connected in series as shown in FIG. 1 and FIG. A
また、この実施例1と対比する比較例1を次のように製造した。すなわち、比較例1では、10×10mmの大きさで厚みが1mmの電解質を準備し、これを基板として用いた。そして、この電解質上に、実施例1と同様の寸法及び間隔で燃料極及び空気極を2個ずつ形成し、インターコネクタで直列に接続した。また、単電池セルが1個の比較例2も作製しておいた。 Moreover, the comparative example 1 compared with this Example 1 was manufactured as follows. That is, in Comparative Example 1, an electrolyte having a size of 10 × 10 mm and a thickness of 1 mm was prepared and used as a substrate. Then, two fuel electrodes and two air electrodes were formed on the electrolyte with the same dimensions and intervals as in Example 1, and connected in series with an interconnector. Moreover, the comparative example 2 with one unit cell was also produced.
こうして製造された実施例1及び比較例1に対して、次のような評価実験を行った。すなわち、メタンと酸素との混合ガスを800℃で導入し、CH4+1/2O2→2H2+COの反応を起こさせることで、燃料極5である酸化ニッケルを還元処理し、電流−電圧特性の評価を行った。なお、還元処理を行うには、上記混合ガスの代わりに水素ガスを導入してもよい。
The following evaluation experiment was performed on the manufactured Example 1 and Comparative Example 1. That is, by introducing a mixed gas of methane and oxygen at 800 ° C. and causing a reaction of CH 4 + 1 / 2O 2 → 2H 2 + CO, nickel oxide as the
その結果、単電池セルの1個の比較例2の起電力は610mVであるのに対して、単電池セルを2個有する実施例1の起電力は1190mVが得られた。一方、電極を2組有する比較例1では、900mVの起電力であった。以上の結果から、比較例1は内部短絡により、比較例2で得られる起電力の2倍とはなっていないことが分かる。これに対して、実施例1では、電解質を所定間隔をおいて配置していることから、内部短絡状態とはならず、比較例2の約2倍の起電力が得られることが分かる。 As a result, the electromotive force of one comparative cell 2 of the single battery cell was 610 mV, whereas the electromotive force of Example 1 having two single battery cells was 1190 mV. On the other hand, in Comparative Example 1 having two sets of electrodes, the electromotive force was 900 mV. From the above results, it can be seen that Comparative Example 1 is not twice the electromotive force obtained in Comparative Example 2 due to an internal short circuit. On the other hand, in Example 1, since electrolyte is arrange | positioned at predetermined intervals, it turns out that it will not be in an internal short circuit state, but an electromotive force of about 2 times of the comparative example 2 will be obtained.
(実施例2)
実施例2では、図5に示す燃料電池において、各単電池セル間に絶縁膜を配置した。
(Example 2)
In Example 2, in the fuel cell shown in FIG. 5, an insulating film was disposed between each unit cell.
電解質ペースト、燃料極ペースト、空気極ペ−スト、インタ−コネクタ用ペ−スト及び基板は、実施例1と同様のものを準備した。さらに、絶縁膜を形成する絶縁膜ペーストを作製した。これは、アルミナ粉末(粒径0.1〜10μm)にセルロース系バインダー樹脂を混合することで作製した。 The same electrolyte paste, fuel electrode paste, air electrode paste, interconnector paste and substrate as those in Example 1 were prepared. Further, an insulating film paste for forming an insulating film was produced. This was prepared by mixing a cellulose-based binder resin with alumina powder (particle size 0.1 to 10 μm).
次に、上記基板1上において両電解質3の間となる予定位置に、絶縁膜ペーストを塗布し、1800℃でこのペーストを焼結して絶縁膜10を形成した。続いて、上記実施例1と同様に、電解質3、燃料極5、及び空気極7を形成した。このとき、電解質3は、絶縁膜ペ−ストを挟むように位置決めした。最後に、実施例1と同様に、両単電池セルCをインターコネクタ9で直列に接続し、電池の両端の電極に集電部8を形成した。こうして、実施例2に係る固体酸化物形燃料電池を製造した。
Next, an insulating film paste was applied to a predetermined position between the
この実施例2に対しても、実施例1と同様の実験を行った結果、実施例と同じ性能を示した。 As a result of conducting the same experiment as Example 1 for Example 2, the same performance as that of Example 1 was shown.
1 基板
3 電解質
5 燃料極
7 空気極
9 インターコネクタ
10 絶縁膜
C 単電池セル
1
Claims (6)
前記複数の単電池セルを支持し、一方面及び他方面を有する基板を備え、
前記各単電池セルの電解質は、所定間隔をおいて前記基板の一方面上に形成されており、
前記燃料極及び空気極は前記電解質の同一面上に所定間隔をおいて配置されている固体酸化物形燃料電池。 A solid oxide fuel cell comprising a plurality of unit cells each having an electrolyte, a fuel electrode, and an air electrode,
Supporting said plurality of single cells, comprising a substrate to have a one surface and the other surface,
The electrolyte of each single battery cell is formed on one surface of the substrate at a predetermined interval,
The solid oxide fuel cell, wherein the fuel electrode and the air electrode are arranged on the same surface of the electrolyte at a predetermined interval.
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JP2002280049A (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-27 | Hitachi Cable Ltd | Integrated type fuel cell |
JP2003051319A (en) * | 2001-08-06 | 2003-02-21 | Nissan Motor Co Ltd | Cell plate for solid electrolyte type fuel cell and power generation unit |
JP2003264003A (en) * | 2002-03-11 | 2003-09-19 | Yuasa Corp | Direct-type fuel cell |
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