JP2961465B2 - 熱定着性重合法トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真のごとき画像
形成方法において、静電荷潜像を現像し、熱定着を行う
ための熱定着性重合法トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法とは米国特許第２，２９７，
６９１号明細書等に記載されている如く、多数の方法が
知られており、一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段で感光体上に電気的潜像を形成し、該潜像をトナー
を用いて現像し、必要に応じて紙等の記録材にトナー画
像を転写した後、加熱・圧力或いは溶剤蒸気等により定
着し複写物を得る方法である。また、トナーを用いて現
像する方法或いはトナー画像を定着する方法としては、
従来各種の方法が提案され、それぞれの画像形成プロセ
スに適した方法が採用されている。

【０００３】さらに近年、電子写真複写機等の画像形成
装置が広く普及するに従ってその用途も多種多様に広が
り、その画像品質への要求も厳しくなっている。

【０００４】たとえば一般の書類・書物の如き画像の複
写では、微細な文字に至るまでつぶれたり、とぎれたり
することなく、極めて微細かつ忠実に再現することが求
められている。特にカラー画像の場合には、原稿となる
ものが一般に細かく、かつ中間の色調を多用するため、
従来の現像剤ではハイライト部の再現性や画像忠実性が
一般に悪い。また、最近、デジタルな画像信号を使用し
ている電子写真プリンターの如き画像形成装置では、潜
像は一定単位のドットが集まって形成されており、ベタ
部、ハーフトーン部およびライト部はドット密度をかえ
ることによって表現されている。ところが、ドットに忠
実にトナー粒子がのらず、ドットからトナー粒子がはみ
出した状態では、デジタル潜像の黒部と白部のドット密
度の比に対応するトナー画像の階調性が得られないとい
う問題点がある。さらに、画質を向上させるために、ド
ットサイズを小さくして解像度を向上させる場合には、
微小なドットから形成される潜像の再現性がさらに困難
になり、解像度及び階調性の悪い、シャープネスさに欠
けた画像となる傾向がある。

【０００５】このため、高解像度かつハイライト階調性
に優れた画像を得るためにはトナー粒径を小さくする必
要が生じてきたのであるが、微粒子になるほど、それに
適した製法が問題となってきた。

【０００６】従来トナーの製法としては、一般的に粉砕
法が用いられている。この方法は熱可塑性樹脂中に染・
顔料等の着色剤や荷電制御剤等の添加剤を溶融混合して
均一分散した後に微粉砕・分級操作を行って所望の粒径
のトナーを得るものであるが、重量平均径６μｍ以下の
ような粒径の小さいトナーを製造する場合には、その粉
砕効率・分級効率が低下するためにコスト高となる。

【０００７】また粉砕法では粉砕し易くするために脆性
の材料を用いているが、トナー形状が不定形であるため
に、経時変化によってトナー先端部や表面に露出した着
色剤や荷電制御剤などの部分が摩擦により欠け落ち易く
なる。このため経時変化によってトナー流動性の悪化や
画像カブリ・トナー飛散などが起き易くなる。

【０００８】さらに、これら粉砕法によるトナーにおい
ては、ワックスなどの離型性物質を添加する場合にも制
約がある。すなわち、離型性物質の分散性を十分なレベ
ルとするためには、樹脂との混練温度において、溶解
して液状になっていないこと、離型性物質の含有量を
約５重量部以下にすることなどである。このような制約
のため、粉砕法によるトナーの定着性にも限界がある。

【０００９】これに対して、懸濁重合によるトナー（以
後、重合トナー）は、上記の制約がないことに加えて、
ワックスを内包化することができ、良好な定着性・耐オ
フセット性が得られる。

【００１０】さらに、これら特性に加えて液体のモノマ
ーを重合して製造するという特徴を持つ為に、せん断力
や造粒温度などの制御によって容易に粒径をコントロー
ルすることも可能である。

【００１１】しかしながら、従来までは、高速複写化・
高画質化・フルカラーを意識した離型剤を内包した小粒
径トナーの定着性・耐久性の検討は十分行われておら
ず、重合トナーの特性は十分引き出されているとは言え
なかった。

【００１２】特に、従来までの構成による重合トナーで
は、ワックスを多量に含んだ場合に耐ブロッキング性が
劣る場合があり、改善の余地があった。たとえば、特願
平１−９５１５５号（特開平２−２７３７５８号公報）
では擬似カプセル性の促進を行っているが、小粒径であ
り且つワックスを多量に含有したトナーの場合には、粒
径の大きいものと比べて相対的にシェル部分の肉厚が薄
くなることから、カプセル性の改善が必要なことがわか
ってきた。

【００１３】また、トナー形状で言うと、従来の懸濁重
合でトナーを得る場合、トナーは球状のものが得られ、
高画質に適したものとなる。しかしながら、球状のトナ
ーは各種外添剤を添加しても、その特性が劣化しやす
く、耐久性が充分なトナーを得ることは困難であった。
また、球状トナーは、感光体への付着力が強く、転写工
程後のトナークリーニングが不十分となりやすかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題を解決した熱定着性重合法トナーを得ること
にある。

【００１５】本発明の目的は、高速複写化・フルカラー
化時にも重合トナーの特徴が十分引き出された定着特性
を有し、且つ、小粒径での耐ブロッキング性の優れた熱
定着性重合法トナーを得ることにある。

【００１６】本発明の目的は、画像濃度が高く、ドット
忠実性、ハイライト階調性に優れた熱定着性重合法トナ
ーを得ることにある。

【００１７】本発明の目的は、長期間の使用で性能の変
化の無い熱定着性重合法トナーを得ることにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、懸濁
重合によって直接得られた実質的球形状のトナー粒子で
あって、少なくともＡ及びＢの二種の樹脂成分、及び、
極性樹脂を含有しており、該極性樹脂は、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが
１．２〜１０であり、酸価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、Ａを主体とする相とＢを主体とする相とに分離
した構造を有し、該トナーの表面からトナー粒径の０．
１５倍の深さまでの表面近傍には、Ｂを主体とする相が
存在しておらず、該トナーの重量平均径が３〜８μｍで
あることを特徴とする熱定着性重合法トナーである。

【００１９】また、本発明は、上記トナーにおいて、該
トナーの個数分布の変動係数が５０％以下であることを
特徴とするものである。

【００２０】さらに、トナーの形状として、投影面に対
し、少なくとも３点で接する半径ｒの内接円と半径Ｒ
の外接円との間に、 １．００＜Ｒ／ｒ＜１．２０ の関係を満足するトナーであり、且つ、投影面の周辺
長Ｌと内接円の円周長２πｒとの間に、 １．０１＜Ｌ／２πｒ＜２．００ の関係を満足する凹凸がトナー上に形成されていること
を特徴としている。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２２】本発明者らは鋭意検討の結果、図１のよう
な内部構造を有するトナーを得ることができた。即ち、
図１（ａ）は本発明トナーの外観を模式的に示し、図１
（ｂ）はその断面を示したものであるが、本発明のトナ
ーは表層部１と中心部２があり、明確な界面によって２
相に分かれている。このようなカプセル的な構造を取
り、表層部１と中心部２で機能分離させることによっ
て、従来のトナーではできなかったトナー設計が可能と
なる。具体的には、表層部１には高軟化点物質を用い
て、ブロッキングや現像器の撹拌に対して強いトナーと
し、中心部２には低軟化点物質を用いて、定着性も同時
に優れたトナーとすることができる。また、中心部２に
は、低融点の離型性物質を含有させておいて、定着時の
加圧によってそれをしみ出させることにより、オフセッ
トが著しく改良できる。また、帯電制御性は、表層部１
のみに付与すればよい。

【００２３】従来、特公平１−５３７８６号公報などで
提案されているいわゆる擬似カプセルに対して、本発明
では、しっかりとした表層部が形成されているので、熱
や圧力を加えない限り、内部の物質が表層へしみ出して
来ることがない。よって、内部の低軟化点物質がキャリ
アや現像スリーブを汚染する現象も著しく改善される。
特に、内部に含有させる物質を多く含ませた場合におい
ては擬似カプセルよりも優れている。

【００２４】また本発明のトナーは、図１（ａ）に示す
ように、その表面に凹凸を有するが、このような凹凸に
よりトナー粒子同士の接触点が小さくなり、耐ブロッキ
ング性が向上する。また、耐ブロッキング性の長期安定
性も向上することが、明らかとなった。一般に、トナー
に流動性付与剤を添加することによって、それがスペー
サーとなり、耐ブロッキング性が向上する。しかし、流
動性付与剤のような各種添加剤は、通常の懸濁重合によ
る球形トナーに用いた場合、撹拌などの応力によって、
添加剤がトナー表面に固着してしまい、添加剤の機能が
阻害される現象が起こる。これに対して本発明では、ト
ナー表面の凹凸が添加剤の劣化を防止するので、良好な
耐ブロッキング性が長期的に維持されるものと思われ
る。さらに、トナー表面に凹凸があることによって、ク
リーニング性も向上する。

【００２５】また、トナーが実質的に球形であるので、
高画質な画像が得られる。また、現像器の撹拌による微
粉砕も生じにくいので、微粉によるカブリや飛散も生じ
ない。

【００２６】本発明の球形トナーの重量平均粒径は、３
〜８μｍであるが、既に上述したように、しっかりとし
た表層部が形成されているので、小粒径トナーにおいて
も自由なトナー設計を行うことが可能となる。

【００２７】そして本発明のトナーにさらに検討を重ね
た結果、トナーの粒度分布が以下に示す範囲の時に、内
部の低軟化点物質が表層へしみ出さず、且つドット忠実
性・ハイライト階調性に優れた画像が安定して得られる
ことが分った。

【００２８】すなわち、トナー重量平均径が３〜８μ
ｍ、望ましくは５〜７μｍであり、個数分布において、
その変動係数を［Ｙ］とすると、

【００２９】

【数１】 であり、望ましくはＹ≦４０（％）を満足するトナーの
時に、特に優れた結果となることが分った。重量平均径
が３μｍ未満になると、キャリアにトナーが保持され難
くなってしまうためトナー飛散が生じ、画像カブリが起
きてしまう。また逆にトナー粒子平均径が８μｍを超え
るとトナー粒子が粗くなるため、ドット部への忠実性が
落ち、特に５．０４μｍ以下の個数分布が２０％を切る
ようになると、ハイライト階調性などに悪影響が出る。
さらに個数分布の変動係数が５０％を超えると、その粒
度分布の広がりのためにトリボ分布も広がり、トナー同
士の帯電などで安定した画像を得ることが困難になる。

【００３０】また、粒度分布が上記の範囲であるトナー
において、５．０４μｍ以下の個数分布が２０％以上で
あり且つ１２．０４μｍ以上の個数分布が１０．０％以
下のものが好ましく、より好ましくは５．０４μｍ以下
の個数分布が３０％以上であり且つ１２．０４μｍ以上
の個数分布が３．０％以下のものが好ましい。５．０４
μｍ以下の個数分布が３０％以上になると、微細なドッ
トのひとつひとつにより忠実にトナーがのりやすくなる
ため、ドット再現性やハイライト階調性などに特に優れ
たものとなる。また１２．０４μｍ以上の成分が３．０
％以下になると、粗粉部分の影響が特に小さくなり、画
像上の斑点ムラなどが生じにくくなる。

【００３１】上記粒度分布を持つトナーを得るために
は、特開平１−５３７８６号公報に示される従来処方よ
り懸濁安定剤の量を増やす、造粒時回転数を上げ
る、造粒温度を高くする、ことによって達成される。
なお上記３条件によって粒度を小さくする方向へ導ける
が、撹拌形態の差によってトナー粒度分布が大きく異な
るために、その度適切な条件を選択することが必要であ
る。

【００３２】本発明では、少なくともＡ及びＢの２種の
樹脂成分をＡ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲で含有
し、Ａを主体とする相とＢを主体とする相とに分離した
構造を有する。Ａを主体とする相が表層部となり、Ｂを
主体とする相が中心部に存在する。前記のとおり、Ａを
主体とする相が高軟化点で、Ｂを主体とする相が低軟化
点である場合に好ましい組み合わせとなるが、トナーと
なった時にＡを主体とする相とＢを主体とする相に相分
離する組み合せであれば、何ら限定するものではない。

【００３３】樹脂Ａの好ましい範囲としては、ＧＰＣに
よるＭｗで５，０００〜２００，０００であり、フロー
テスターによる流出開始点で６５〜１００℃が好まし
い。樹脂Ａは、懸濁重合で得られる樹脂であれば、いず
れの樹脂も用いることができるが、帯電サイトとなりう
る官能基や紙との接着性を高める官能基を有していても
よい。

【００３４】上記懸濁重合に使用できる重合性単量体と
しては、スチレン・ｏ−メチルスチレン・ｍ−メチルス
チレン・ｐ−メチルスチレン・ｐ−メトキシスチレン・
ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸
メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ｎ−ブチル・ア
クリル酸イソブチル・アクリル酸ｎ−プロピル・アクリ
ル酸ｎ−オクチル・アクリル酸ドデシル・アクリル酸２
−エチルヘキシル・アクリル酸ステアリル・アクリル酸
２−クロルエチル・アクリル酸フェニル等のアクリル酸
エステル類、メタクリル酸メチル・メタクリル酸エチル
・メタクリル酸ｎ−プロピル・メタクリル酸ｎ−ブチル
・メタクリル酸イソブチル・メタクリル酸ｎ−オクチル
・メタクリル酸ドデシル・メタクリル酸２−エチルヘキ
シル・メタクリル酸ステアリル・メタクリル酸フェニル
・メタクリル酸ジメチルアミノエチル・メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類その他
のアクリロニトリル・メタクリロニトリル・アクリルア
ミド等の単量体が挙げられる。

【００３５】これらの単量体は単独、又は混合して使用
し得る。上述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン
誘導体を単独で、又はほかの単量体と混合して使用する
ことがトナーの現像特性及び耐久性の点から好ましい。

【００３６】本発明に用いる樹脂Ｂの好ましい範囲とし
ては、ＧＰＣによるＭｗで３００〜１０，０００が好ま
しく、融点は３０〜１３０℃が好ましく、６０〜１００
℃がより好ましい。融点が３０℃よりも低いと、定着す
る時に低温オフセットなどを助長して悪影響を与えてし
まう。また、１３０℃よりも高いと、トナー製造時に樹
脂Ｂが固化し、造粒性が悪化する。

【００３７】樹脂Ｂとしてワックスを用いると本発明の
効果がより一層発揮される。本発明に用いられるワック
ス類としては、パラフィン・ポリオレフィン系ワックス
及び、これらの変性物、例えば、酸化物やグラフト処理
物の他、高級脂肪酸，およびその金属塩，アミドワック
スなどがあげられる。

【００３８】樹脂Ａと樹脂Ｂの成分比としては、Ａ：Ｂ
＝５０：５０〜９５：５である必要があり、好ましくは
Ａ：Ｂ＝７０：３０〜９０：１０である。５０：５０よ
りも樹脂Ｂが多いと、カプセル構造が保てなくなり、９
５：５よりも樹脂Ｂが少ないと樹脂Ｂの作用効果が発揮
されなくなる。

【００３９】本発明では、トナー表面からトナー粒径の
０．１５倍の深さまでの表面近傍には、Ｂを主体とする
相が存在しない。すなわち、概念的には表面層がトナー
粒径の０．１５倍の厚みがあるということであるが、例
えばクラック等があり、０．１５倍の厚さがない部分が
あっても、その部分にＢを主体とする相が存在しなけれ
ば、本発明の範囲に含まれる。トナー表面からトナー粒
径の０．１５倍の深さまでの表面近傍にＢを主体とする
相が存在すると、カプセル構造が不安定となり、たとえ
ば耐ブロッキング性が悪化してしまう。

【００４０】本発明におけるトナー粒子は先に述べたよ
うに実質的に球形であることが好ましく、トナー粒子の
投影面に対し、少なくとも３点で接する半径ｒの内接円
と半径Ｒの外接円との間に、 １．００＜Ｒ／ｒ≦１．２０ の関係があることが好ましい。Ｒ／ｒが大きくなるとそ
の形状は球形から離れる方向であり、１．２０を超える
と、球形トナーの特徴が現れなくなる。

【００４１】更に、本発明においては、投影面の周辺長
Ｌと内接円の円周長２πｒとの間に、 １．０１＜Ｌ／２πｒ＜２．００ の関係を満たすことが好ましい。周辺長Ｌが１．０１×
２πｒより小さいと凹凸が殆どないことになり、また、
２．００×２πｒより大きいと、細かい微小凹凸が数多
く存在するか、または落差の大きい凹凸が存在すること
になる。このうち前者は凹凸が微小すぎて、作用効果が
発揮されなくなる。また、後者は、実質的な形状が不定
形に近づき、高画質が得にくく、また、現像器中の微粉
化も起こりやすくなる。

【００４２】本発明におけるトナー粒子の投影面とは、
電子顕微鏡を用い、少なくとも２，０００倍以上、好ま
しくは５，０００倍で粒子の輪郭に焦点を合わせて得た
画像を意味し、さらにルーゼックス５０００を用いて、
図２（ａ）に示すように内接円、外接円の半径ｒ，Ｒを
求め、また図２（ｂ）に示すように周辺長Ｌを求めた。

【００４３】このようなトナー画像、少なくとも５０
個、好ましくは１００個以上について、Ｒ，ｒ，Ｌを測
定し、その平均値が請求範囲に含まれていることが好ま
しい。

【００４４】本発明では、単量体系に、極性基を有する
樹脂を添加して重合する。本発明に使用できる極性樹脂
を以下に例示する。

【００４５】（１）カチオン性重合体としては、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル，メタクリル酸ジエチルア
ミノエチルなどの含窒素単量体の重合体もしくはスチレ
ン・不飽和カルボン酸エステル等との共重合体が挙げら
れる。 （２）アニオン性重合体としては、アクリロニトリル等
のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸・メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、
その他不飽和二塩基酸・不飽和二塩基酸無水物、ニトロ
系単量体等の重合体もしくはスチレン系単量体等との共
重合体が挙げられる。

【００４６】これらの極性樹脂は、ＧＰＣによるＭｗ／
Ｍｎが１．２〜１０である。好ましくは、１．５〜５の
ものがよい。Ｍｗ／Ｍｎが１．２〜１０である樹脂を添
加すると、樹脂Ａを主体とする相（Ａ相）と樹脂Ｂを主
体とする相（Ｂ相）との相分離を促進する働きをする。
すなわち、Ａ相とＢ相の界面の形成がよりはっきりした
ものとなり、また、Ａ相に含まれる樹脂Ｂの濃度が低下
する。これにより、耐ブロッキング性などの作用効果が
よりいっそう発揮される。

【００４７】また、上記の極性樹脂の中で、酸価が５〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが用いられる。好ましくは
２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがよい。本発明者ら
は、必要な条件を整えた場合に、樹脂の酸価がトナーの
表面形状に影響を与えることを見出した。このとき、酸
価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであると、トナーの形状
として好ましいものが得られ、また、帯電量も好適なも
のとなる。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低いと、造粒
性・帯電性・トナー形状が好ましい範囲からはずれてし
まう。また、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きい
と、特に造粒性が悪化する。

【００４８】本発明において用いられる分散媒は、いず
れか適当な安定化剤を用いることができる。例えば、無
機化合物として、リン酸カルシウム・リン酸マグネシウ
ム・リン酸アルミニウム・リン酸亜鉛・炭酸カルシウム
・炭酸マグネシウム・水酸化カルシウム・水酸化マグネ
シウム・水酸化アルミニウム・メタケイ酸カルシウム・
硫酸カルシウム・硫酸バリウム・ベントナイト・シリカ
・アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポリビ
ニルアルコール・ゼラチン・メチルセルロース・メチル
ヒドロキシプロピルセルロース・エチルセルロース・カ
ルボキシメチルセルロースのナトリウム塩・ポリアクリ
ル酸及びその塩・デンプン等を水相に分散させて使用で
きる。

【００４９】また、これら安定化剤の微細な分散の為
に、０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進する
為のものであり、その具体例としては、ドデシルベンゼ
ン硫酸ナトリウム・テトラデシル硫酸ナトリウム・ペン
タデシル硫酸ナトリウム・オクチル硫酸ナトリウム・オ
レイン酸ナトリウム・ラウリル酸ナトリウム・ステアリ
ン酸カリウム・オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００５０】これらの分散安定剤の中で、リン酸カルシ
ウムを用いた場合、粒度分布，トナー形状，トナー内部
構造が好ましいものが得られ、本発明の効果がより一層
発揮される。

【００５１】リン酸カルシウムは、粉末状のものをその
まま用いてもよいが、リン酸ナトリウムと塩化カルシウ
ムの如き物質を用いて水中にてリン酸カルシウムを生成
させ、それを用いる方法が好ましい。この方法を用いる
と、非常に細かい塩が得られ、安定した懸濁状態となる
ので造粒性がよい。また、トナー形状としても表面の凹
凸の大きさ・数が好ましいものとなる。さらに、油滴が
安定しているので、ＡとＢの相分離が促進され、トナー
の内部構造も好ましいものとなる。

【００５２】本発明で用いられる重合トナーは、以下の
如き方法にて得られる。

【００５３】即ち、重合性単量体中に離型剤・着色剤・
荷電制御剤・重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジ
ナイザー・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散
せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中に通
常の撹拌機またはホモミキサー・ホモジナイザー等によ
り分散せしめる。好ましくは、単量体液滴が先のトナー
粒子のサイズを満たすように撹拌速度・時間を調整し造
粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が
維持され、且つ粒子の沈降・浮遊が防止される程度の撹
拌を行えば良い。反応終了後、分散安定剤を除去し、生
成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し乾燥する。
懸濁重合法においては、通常単量体系１００重量部に対
して水３００〜３０００重量部を分散媒として使用する
のが好ましい。

【００５４】上記工程において、重合温度は４０℃以
上、一般的には５０〜１００℃の温度に設定して重合を
行う。

【００５５】この時、重合温度のコントロールの方法と
して、重合が進行している途中で温度を５〜３０℃上昇
させる方法が好ましい。本発明者らは、必要な条件を整
えた場合において、重合途中で温度を上げることによ
り、トナー表面の凹凸の度合いが大きくなることを見出
した。また、温度を上げることは、Ａ相とＢ相の相分離
も促進させると考えられる。

【００５６】重合開始剤としては、いずれか適当な重合
開始剤、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチ
ロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾ
イルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロ
ペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤
が挙げられる。これら重合開始剤は、重合性単量体の
０．５〜２０重量％の添加量が好ましい。

【００５７】本発明では、架橋剤を添加してもよく、好
ましい添加量としては、０．００１〜１５重量％であ
る。

【００５８】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー材料中に荷電制御剤を添加しておくこ
とが望ましい。これら荷電制御剤としては、公知のもの
のうち、重合阻害性，水相移行性の殆ど無いものが用い
られ、例えば正荷電制御剤としてニグロシン系染料・ト
リフェニルメタン系染料・四級アンモニウム塩・アミン
系及びポリアミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤
としては、含金属サリチル酸系化合物・含金属モノアゾ
系染料化合物・スチレン−アクリル酸共重合体・スチレ
ン−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。

【００５９】本発明で用いられる着色剤としては、公知
のものが使用でき、例えば、カーボンブラック、鉄黒の
他、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド４，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド１，Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０，Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー１，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
２，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックブルー５，Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７，Ｃ．Ｉ．
ダイレクトグリーン６，Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン
４，Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等の染料，黄鉛，カ
ドミウムイエロー，ミネラルファストイエロー，ネーブ
ルイエロー，ナフトールイエローＳ，ハンザイエロー
Ｇ，パーマネントイエローＮＣＧ，タートラジンレー
キ，モリブデンオレンジ，パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ，ベンジジンオレンジＧ，カドミウムレツド，パーマ
ネントレッド４Ｒ，ウォッチングレッドカルシウム塩，
ブリリアントカーミン３Ｂ，ファストバイオレットＢ，
メチルバイオレットレーキ，紺青，コバルトブルー，ア
ルカリブルーレーキ，ビクトリアブルーレーキ，キナク
リドン，ローダミンレーキ，フタロシアニンブルー，フ
ァーストスカイブルー，ピグメントグリーンＢ，マラカ
イトグリーンレーキ，ファイナルイエローグリーンＧ等
の顔料がある。本発明においては重合法を用いてトナー
を得る為、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意
を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例えば、重
合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほう
が良い。特に、染料系やカーボンブラックは、重合阻害
性を有しているものが多いので使用の際に注意を要す
る。染料系を表面処理する好ましい方法としては、あら
かじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せしめ
る方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に添
加する。また、カーボンブラックについては、上記染料
と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反
応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサン等でグラ
フト処理を行っても良い。

【００６０】本発明では、磁性体を添加してもよいが、
これも表面処理を行って用いるのが好ましい。

【００６１】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤は、トナーに添加した時の耐久性の点から、
トナー粒子の体積平均径の１／１０以下の粒径であるこ
とが好ましい。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡にお
けるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を
意味する。これら特性付与を目的とした添加剤として
は、例えば、以下のようなものが用いられる。

【００６２】１）流動性付与剤：金属酸化物（酸化ケイ
素，酸化アルミニウム，酸化チタンなど），カーボンブ
ラック，フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を
行ったものが、より好ましい。

【００６３】２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロ
ンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグ
ネシウム，酸化クロムなど），窒化物（窒化ケイ素な
ど），炭化物（炭化ケイ素など），金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウムなど）など。

【００６４】３）滑剤：フッ素系樹脂粉末（フッ化ビニ
リデン，ポリテトラフルオロエチレンなど），脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウムな
ど）など。

【００６５】４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど），カーボンブラックなど。

【００６６】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは、
０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても、また、複数併用しても良い。

【００６７】本発明のトナーは、キャリアと組み合わせ
て用いることができるが、この場合、キャリアの比抵抗
は１０⁷〜１０¹⁴Ω・ｃｍが適当である。１０⁷Ω・ｃｍ
未満では、バイアス電圧を印加する現像方法では現像領
域においてスリーブから感光体表面へと電流がリーク
し、その結果、良好な画像が得られない。また１０¹⁴Ω
・ｃｍを超えると、低湿のごとき条件下でチャージアッ
プ現象を引き起こし濃度ウス、転写不良、カブリなどの
画像劣化の原因となる。

【００６８】なお、比抵抗の測定には、図３の如き測定
方法を用いた。すなわち、セルＡに、キャリアを充填
し、該充填キャリアに接するように電極１１及び１２を
配し、該電極間に電圧を印加し、そのとき流れる電流を
測定することにより比抵抗ρ（Ω・ｃｍ）を求める方法
を用いた。上記測定方法においては、キャリアが粉体で
ある為に充填率に変化が生じ、それに伴い比抵抗が変化
する場合があり、注意を要する。本発明における比抵抗
の測定条件は、充填キャリアと電極との接触面積Ｓ＝約
２．３ｃｍ²、厚み＝約１ｍｍ、上部電極１２の荷重２
７５ｇ、印加電圧１００Ｖとした。

【００６９】キャリアの比抵抗を上記の範囲内に収める
という点で、磁性体微粒子を含有する低抵抗のコア材を
絶縁性の樹脂にて被覆したキャリアを使用することがよ
り好ましい。すなわち、特開昭５８−２１７５０号公報
等において開示されたように上記被覆キャリアによれ
ば、耐スペント性・耐衝撃性・印加電圧に対する耐圧性
を改良することができる。また、被覆する樹脂を選択す
ることにより本発明のトナーに所望の帯電電荷を付与す
ることができる。コア材表面への被覆物質としては、例
えばアミノアクリレート樹脂、アクリル樹脂、あるいは
それらの樹脂とスチレン系樹脂との共重合体、シリコー
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデンなどが好適であるが、必ずしもこれに制約
されない。

【００７０】本発明における粒度分布測定について述べ
る。

【００７１】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数平均分布，
体積平均分布を出力するインターフェイス（日科機製）
及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン製）
を接続し電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎａ
Ｃｌ水溶液を調製する。

【００７２】測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さら
に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。

【００７３】試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして１００μｍア
パチャーを用いて２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定
して体積平均分布、個数平均分布を求める。

【００７４】これら求めた体積平均分布、個数平均分布
より、重量平均粒径を得る。

【００７５】本発明におけるワックスの融点の測定は、
ＤＳＣ−７（パーキンエルマー製）を用いて昇温速度１
０℃／ｍｉｎで行い、１回目の昇温時のＤＳＣカーブに
おいて、最大の吸熱を示すピークの頂点の温度を、ワッ
クスの融点とする。

【００７６】次に、本発明の分子量測定方法を以下に示
す。

【００７７】１）サンプル調製 ＜標準試料＞ 標準試料として、次に示した市販の標準ポリスチレン
（東ソー製）を用いる。次のように１５個の標準ポリス
チレンを４グループに分ける。 ８．４２×１０⁶ ７．０６×１０⁵ ３．７９×１０⁴ ２．９８×１０³ ４．４８×１０⁶ ３．３５×１０⁵ １．９６×１０⁴ ８．７×１０² ２．８９×１０⁶ １．９×１０⁵ ９．１×１０³ ５．０×１０² １．０９×１０⁶ ９．６４×１０⁴ ５．５７×１０³ ３０ｍｌサンプルビンにグループ内の試料を約３ｍｇ
（ミクロスパーテルに１杯）ずつ取り、１５ｍｌのＴＨ
Ｆを加え、室温に４時間放置する。次いで、メンブラン
フィルター（０．５０μｍ：東ソー製）を用いて濾過
し、標準試料とする。 ＜未知試料＞ 試料６０ｍｇをサンプルビンに秤量し、さらにＴＨＦ１
５ｍｌを加える。抽出条件は初期３時間は３０分毎に振
とうしながら、室温に２４時間放置する。不溶分を遠心
分離（５０００ｒｐｍ／２０ｍｉｎ）により沈降させた
後、その上澄液について、メンブランフィルター（０．
５０μｍ：東ソー製）を用いて濾過し、サンプルとす
る。

【００７８】２）ＧＰＣ 装置としてウォーターズ社、１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
を用い、以下の条件下で測定した。 １．溶 媒 ＴＨＦ（キシダ化学製 特級） ２．カラム：ショーテックスＡ−８０１，Ａ−８０２，
Ａ−８０３，Ａ−８０４，Ａ−８０５，Ａ−８０６，Ａ
−８０７の７連結（昭和電工製） ３．温 度 ４０℃ ４．流 速 １．０ｍｌ／ｍｉｎ ５．注入量 １．０ｍｌ ６．検出器 ＲＩ

【００７９】３）ＧＰＣデータ処理法 ＜検量線＞ １．標準試料のクロマトグラムをとりピーク時の保持時
間を読む。ピークが分かれている時はメインピークの時
間とする。 ２．標準試料の分子量とピークの保持時間より検量線を
引く。 ＜未知試料＞ 未知試料のクロマトグラムをとりその保持時間から検量
線を用いて分子量を算出する。

【００８０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。

【００８１】実施例１ ０．１ＭのＮａ₃ ＰＯ₄ 水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂ 水溶
液を用意した。ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
の２リットル−フラスコ中に０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄ を
４５１ｇとイオン交換水７０９ｇを投入し、１２０００
ｒｐｍで撹拌した。１ＭＣａＣｌ₂ 水溶液６７．７ｇ
を、６０℃に加温した上記ホモミキサー撹拌下に徐々に
加え、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒を得た。

【００８２】 スチレン １７０ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ３０ｇ パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０ｇ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０ｇ スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 ５ｇ 重量平均分子量＝５．８万 重量平均分子量／数平均分子量＝３．１ 酸価 ７０ｍｇＫＯＨ／ｇ ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ 上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物とスチレン
だけをエバラマイルダー（荏原製作所製）を用いて予備
混合を行った。次に上記処方のすべてを６０℃に加温
し、溶解・分散して単量体混合物とした。さらに６０℃
に保持しながら、開始剤２，２’−アゾビス（２’，４
−ジメチルバレロニトリル）１０ｇ及びジメチル２，
２’−アゾビスイソブチレート１ｇを加えて溶解し、単
量体組成物を調製した。

【００８３】前記ホモミキサーの２リットル−フラスコ
中で調製した分散媒に、上記単量体組成物を投入した。
６０℃で、窒素雰囲気としたＴＫ式ホモミキサーを用い
て１０，０００ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物
を造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で
３時間反応させた後、８０℃で１０時間重合させた。

【００８４】重合反応終了後、反応組成物を冷却し、塩
酸を加えて、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過・水洗乾
燥することにより、重合トナーを得た。

【００８５】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均径７．４μｍでシャー
プな粒度分布を有していた（個数分布の変動係数 ３３
％、５．０４μｍ以下の個数分布 ６３％、１２．０７
μｍ以上の個数分布 ０．０％）。また、粒子の表面
は、陥没したような起伏を持つ不定形化していることが
電子顕微鏡による観察で確認された（Ｒ／ｒ＝１．０
７，Ｌ／２πｒ＝１．０６）。さらに、粒子の断面を染
色超薄切片法により濾過型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、スチレン−アクリル樹脂を主体とする表層部とワッ
クスを主体とする中心部に分かれており、表面から粒子
の粒径の０．１５倍の深さまでの表面近傍には、ワック
スを主体とする相が存在しないことが確認された。

【００８６】得られたトナー１００重量部に対して、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シ
リカ０．７重量部を外添した。このトナー７重量部に対
し、アクリルコートされたフェライトキャリア９３重量
部を混合し、現像剤とした。

【００８７】この現像剤及び外添トナーを用いて、キヤ
ノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で、未定着画像
を得た。紙上のトナー量は、０．７５±０．０５ｍｇ／
ｃｍ² とした。

【００８８】この画像で外部定着試験機を用いて定着試
験を行った。このとき、定着ローラーとしては、シリコ
ーンゴム（ＨＴＶ）にＰＦＡ樹脂を３０μｍコートした
材質で硬度５５度のものを用いた。定着のプロセススピ
ードは９０ｍｍ／ｓｅｃとして、１００〜２２０℃の温
度範囲で５℃おきに温調し定着試験を行った。

【００８９】その結果、混色温度域は、１５５℃〜１９
０℃となり、ワックスの効果が発揮された。

【００９０】５０℃乾燥器中に１０日間放置してブロッ
キング試験を行ったところ、５段階評価で○であった。
（評価は、○，○△，△，△×，×の５段階評価、実用
レベルは、○△以上）

【００９１】次に、ＣＬＣ−５００改造機にて２０，０
００枚のランニングテストを行った結果、画像濃度が
１．４以上で、カブリもなく、ハイライト階調性・ドッ
ト忠実性等に非常に優れた画像が安定して得られ、トナ
ークリーニング不良も発生せず、複写機内のトナー飛散
も目立たなかった。

【００９２】比較例１ イオン交換水１２００ｍｌにγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．２５ｇを加え親水性コロイダルシリカ
５ｇを加え、６０℃に加温しＴＫ式ホモミキサーを用い
て１０，０００ｒｐｍで１５分間分散させた。さらに１
／１０ＮのＨＣｌ水溶液を加え系内ｐＨを６とした。

【００９３】 スチレン １７０ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ３０ｇ パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ８０ｇ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０ｇ スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 ２ｇ 重量平均分子量＝５．５万 重量平均分子量／数平均分子量＝１０．２ 酸価 ７０ｍｇＫＯＨ／ｇ ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ 上記処方を容器中で６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサ
ーを用いて溶解・分散して単量体混合物とした。さらに
６０℃に保持しながら、開始剤ジメチル２，２’−アゾ
ビスイソブチレート１ｇ及び２，２’−アゾビス（２’
４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇを加えて溶解し、
単量体組成物を調製した。

【００９４】前記で得た分散媒を入れた２リットル−フ
ラスコ中に上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下
で、６０℃でＴＫ式ホモミキサーを用いて９０００ｒｐ
ｍで６０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。その後
パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で２０時間重合した。

【００９５】重合反応終了後、反応組成物を冷却し、Ｎ
ａＯＨを加え、コロイダルシリカを溶解し、濾過、水
洗、乾燥することにより、重合トナーを得た。

【００９６】得られたトナー重量平均径は９．０μｍで
シャープな粒度分布を有していた（個数分布の変動係数
３８％、５．０４μｍ以下の個数分布 ２８％、１
２．０７μｍ以上の個数分布 ０．９％）。また、粒子
は若干不定形化していることが確認された（Ｒ／ｒ＝
１．０２，Ｌ／２πｒ＝１．０２）。しかし、粒子の断
面を観察したところ、ワックスを主体とした相が、表層
近くにも存在し、その部分の表面までの厚さが粒径の
０．１５倍よりも薄い粒子が２０個中３個あり、界面も
実施例１に比べて明確ではなかった。

【００９７】このトナーを実施例１と同様にして定着試
験を行ったところ、混色温度域は、１５０℃〜１８５℃
となり、ワックスの効果が発揮された。しかしながら、
実施例１と同条件でブロッキング試験を行ったところ、
△×となり満足のいくものではなかった。

【００９８】実施例２ 単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
１と同様にして重量平均径７．８μｍのトナーを得た
（個数分布の変動係数 ４６％、５．０４μｍ以下の個
数分布 ３７％、１２．０７μｍ以上の個数分布 ０．
６％）。

【００９９】 スチレン １７０ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ３０ｇ パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ９ｇ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０ｇ スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 ５ｇ 重量平均分子量＝２．８万 重量平均分子量／数平均分子量＝３．０ 酸価 ５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ

【０１００】粒子は不定形化していることが確認された
（Ｒ／ｒ＝１．０３，Ｌ／２πｒ＝１．０２）。また、
粒子の断面を観察したところ、表面から粒子の粒径の
０．１５倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体
とする相が存在しないことが確認された。

【０１０１】このトナーで実施例１と同様にして、定着
試験を行ったところ、混色温度域は、１５０℃〜１７０
℃となった。また、５０℃乾燥器中に放置してブロッキ
ング試験を行ったところ、○であった。

【０１０２】次に、ＣＬＣ−５００改造機にて、２０，
０００枚のランニングテストを行った結果、実施例１と
同様に良好な結果が得られたが、特に低温低湿環境で連
続複写を行った時に、若干の画像濃度低下が生じた。し
かし、実質上問題ないレベルのものであった。

【０１０３】比較例２ 単量体混合物の処方のうち、共重合体を以下のようにし
た以外は実施例１と同様にして、重量平均径７．７μｍ
のトナーを得た（個数分布の変動係数 ４８％、５．０
４μｍ以下の個数分布 ５１％、１２．０７μｍ以上の
個数分布 ０．１％）。

【０１０４】 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０ｇ 重量平均分子量＝５．６万 重量平均分子量／数平均分子量＝３．３ 酸価 ３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ

【０１０５】粒子の形状は、ほぼ球形をしており、陥没
したような起伏はないことが確認された（Ｒ／ｒ＝１．
０１，Ｌ／２πｒ＝１．００５）。また、粒子の断面を
観察したところ、表面から粒子の粒径の０．１５倍の深
さまでの表面近傍には、ワックスを主体とする相が存在
しないことが確認された。

【０１０６】このトナーで実施例１と同様にして、ブロ
ッキング試験を行ったところ、○△であった。次に、Ｃ
ＬＣ−５００改造機にて、２０，０００枚のランニング
テストを行った結果、特に低温低湿環境で連続複写を行
った時に画像濃度が低下し、さらに５００枚の時点でク
リーニング不良が発生した。

【０１０７】実施例３ 単量体混合物の処方及び分散媒体の処方を以下のように
した以外は実施例１と同様にして重量平均径５．２μ
ｍ，個数分布の変動係数５７％のトナーを得た。（個数
分布は５．０４μｍ以下が７５％，１２．０７μｍ以上
の分布が０．０％） ・実施例１との変更点 単量体処方 スチレン １７０ ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ３０ ｇ パラフィンワックス １０ ｇ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ８ ｇ 分散媒処方 ０．１Ｍ−Ｎａ₂ＰＯ₄水溶液 ６４５ ｇ イオン交換水 ４９８ ｇ １Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液 ９６．７ｇ

【０１０８】粒子は不定形化していることが確認され
た。（Ｒ／ｒ＝１．０９，Ｌ／２πｒ＝１．０４）ま
た、実施例１と同様に表面から粒子の粒径の０．１５倍
の深さまでのトナー粒子表面近傍には、ワックスを主体
とする相が存在しないことが確認された。

【０１０９】このトナーで実施例１と同様にして、定着
試験を行ったところ、混色温度域は１４０℃〜１７５℃
となり、ワックスの効果が発揮された。また実施例１と
同条件でブロッキング試験を行ったところ、５段階評価
で○△であった。

【０１１０】次にＣＬＣ−５００改造機にて２０，００
０枚のランニングテストを行った結果、実施例１と同様
に良好な結果が得られたが、実施例１と比べるとやや紙
上にトナーの飛散がみられた。また、特に低温低湿下に
おいて、耐久につれ画像濃度が低下する傾向となった
が、実用上問題ないレベルであった。

【０１１１】

【発明の効果】本発明は、トナー内部の低軟化点物質が
表層へしみ出さず、且つドット忠実性やハイライト階調
性に優れた画像を得ることができ、高速複写化・フルカ
ラー化時にも重合トナーの特徴を十分に引き出すことが
できる。

【０１１２】また、粒度分布の規制された小粒径トナー
とすることによって、よりドット忠実性やハイライト階
調性に優れた画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの外観及び断面を模式的に示し
たものである。

【図２】本発明のトナー形状を断面図で模式的に示した
ものである。

【図３】キャリアの比抵抗を測定するための装置を模式
的に示した概略図である。

【符号の説明】

１ 表層部（Ａ相） ２ 中心部（Ｂ相） １１ 下部電極 １２ 上部電極 １３ 絶縁物 １４ 電流計 １５ 電圧計 １６ 定電圧装置 １７ 試料（キャリア） １８ ガイドリング Ａ 測定セル

フロントページの続き (72)発明者 神林 誠 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 粕谷 貴重 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−26859（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−28957（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−127070（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−136065（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−243628（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 懸濁重合によって直接得られた実質的球
   形状のトナー粒子であって、少なくともＡ及びＢの二種
   の樹脂成分、及び、極性樹脂を含有しており、該極性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが１．２〜１０であり、酸価
   が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、 Ａを主体とする相とＢを主体とする相とに分離した構造
   を有し、 該トナーの表面からトナー粒径の０．１５倍の深さまで
   の表面近傍には、Ｂを主体とする相が存在しておらず、該トナーの重量平均径が３〜８μｍである ことを特徴と
   する熱定着性重合法トナー。
2. 【請求項２】 前記トナーが、投影面に対し、 少なくとも３点で接する半径ｒの内接円と半径Ｒの外
   接円との間に、 １．００＜Ｒ／ｒ＜１．２０ の関係を満足するトナーであり、且つ、 投影面の周辺長Ｌと内接円の円周長２πｒとの間に、 １．０１＜Ｌ／２πｒ＜２．００ の関係を満足する凹凸がトナー上に形成されていること
   を特徴とする請求項１に記載の熱定着性重合法トナー。
3. 【請求項３】 前記トナーのＡ，Ｂ二種の樹脂成分の比
   率がＡ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載の熱定着性重合法トナ
   ー。
4. 【請求項４】 前記トナーの樹脂成分Ｂが、低融点ワッ
   クスであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか
   に記載の熱定着性重合法トナー。
5. 【請求項５】 前記トナーの樹脂成分Ｂの融点が、３０
   〜１３０℃の範囲内であることを特徴とする請求項１乃
   至４のいずれかに記載の熱定着性重合法トナー。
6. 【請求項６】 前記トナーの個数分布の変動係数が５０
   ％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれ
   かに記載の熱定着性重合法トナー。