JP2648593B2 - Method of manufacturing transfer hologram - Google Patents

Method of manufacturing transfer hologram

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JP2648593B2 JP62122414A JP12241487A JP2648593B2 JP 2648593 B2 JP2648593 B2 JP 2648593B2 JP 62122414 A JP62122414 A JP 62122414A JP 12241487 A JP12241487 A JP 12241487A JP 2648593 B2 JP2648593 B2 JP 2648593B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば平板状のフィルムに立体像を観察で
きる体積型位相ホログラムの製造方法に関し、とりわけ
転写によりホログラフィック画像を所望とする場所に簡
単、かつ手軽に設けることができる転写型ホログラムの
製造方法に関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a volume phase hologram capable of observing a three-dimensional image on, for example, a flat film, and more particularly to a method for transferring a holographic image to a desired place by transfer. The present invention relates to a method of manufacturing a transfer hologram that can be provided simply and easily.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ホログラフィーは、レーザーのように干渉性良好な光
の波を物体に照射し、その振幅と位相とが該物体の形状
に応じて変調された反射または透過光を感剤で受光して
記録し、形成されたホログラムに照射された光により記
録した物体の光学像を再生する技術であり、例えば、立
体光学像を平板状のフィルムに観察することができる。
Holography irradiates an object with a wave of light with good coherence like a laser, and receives and records reflected or transmitted light whose amplitude and phase are modulated according to the shape of the object with a sensitizer, This is a technique for reproducing an optical image of an object recorded by light applied to a formed hologram. For example, a stereoscopic optical image can be observed on a flat film.

このようなホログラフィーの関する研究の進展に伴な
い現在では、その感剤に対する要求もかなり明確なもの
となってきている。ホログラフィーに用い得る感剤とし
ては、漂白処理銀塩、フォトレジスト、サーモプラスチ
ック、重クロム酸ゼラチン、無機ガラス系材料、強誘電
体などの多くの材料が知られており、そのホログラフィ
ーに対する適性が更に研究されている。
With the progress of such holographic research, the demand for sensitizers has become quite clear. As sensitizers that can be used for holography, many materials such as a bleached silver salt, a photoresist, a thermoplastic, a gelatin dichromate, an inorganic glass-based material, and a ferroelectric material are known. Has been studied.

ホログラム形成用の感剤の持つべき特性としては、例
えば (1)レーザー感度、特に可視光領域にレーザー感度を
有し、かつ高感度であること、 (2)高解像力を有すること、 (3)得られたホログラムの回折効率が高いこと、 (4)ホログラムのノイズが少ないこと、 (5)ホログラムが安定していること、 (6)記録および再生操作が容易であること、 などを挙げることができる。
The properties that the sensitizer for hologram formation should have are, for example, (1) laser sensitivity, particularly having a laser sensitivity in the visible light region and high sensitivity, (2) having high resolution, (3) The diffraction efficiency of the obtained hologram is high, (4) the noise of the hologram is small, (5) the hologram is stable, and (6) the recording and reproducing operations are easy. it can.

一方、ホログラフィー技術の進歩にともない、実用に
耐え得るホログラムの形成が可能となりつつあり、画像
自体を楽しんだり、種々の物品を装飾するために用いた
りするなど、ホログラムの用途も種々の方面へ拡大され
ており、それに応じた各種の形態がホログラムにも要求
されつつある。
On the other hand, with the progress of holography technology, it is becoming possible to form holograms that can withstand practical use, and the applications of holograms are expanding in various directions, such as enjoying images themselves and using them to decorate various objects Therefore, various forms corresponding to the hologram are being demanded.

例えば、画像に応じた凹凸を感剤層表面に形成し、そ
の凹凸での光の反射あるいは透過を利用して画像を再生
するタイプのホログラムは、本の表紙として、あるいは
磁気カードの偽造、変造防止用のマークとしてすでに利
用されている。
For example, a hologram that forms irregularities corresponding to the image on the surface of the photosensitive layer and reproduces the image by using the reflection or transmission of light at the irregularities is used as a book cover or forgery or falsification of a magnetic card. It is already used as a mark for prevention.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、先に挙げたホログラム形成用感剤の特
性およびホログラム自身の形態の両方において、上述の
ような用途の拡大に伴なう種々の要求に対して、十分に
対応し得るホログラムは提供されていないのが現状であ
る。
However, a hologram capable of sufficiently responding to the various demands accompanying the expansion of applications as described above has been provided, both in the characteristics of the hologram-forming sensitizer described above and in the form of the hologram itself. There is no present.

例えば、簡単な操作で容易に所望とする各種物体にホ
ログラムを適用する技術やそれに適したホログラムの形
態は未だ提供されていない。
For example, a technique of easily applying a hologram to various desired objects by a simple operation, and a form of a hologram suitable for the technique have not yet been provided.

本発明は、このようなホログラムの用途の拡大に伴な
った種々の要求への対応に鑑みなされたものであり、ホ
ログラムの各種物体への適用を容易とする技術を提供す
ることをその目的とする。
The present invention has been made in view of the response to various demands accompanying the expansion of the use of such holograms, and has as its object to provide a technology that facilitates application of holograms to various objects. I do.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記の目的は、以下の本発明により達成することがで
きる。すなわち、本発明は、透明基材上に剥離可能に設
けられたホログラム形成用感剤層にホログラム露光及び
有機溶剤による現像処理を行って反射型の体積型位相ホ
ログラムを形成する転写型ホログラムの製造方法であっ
て、前記基材とホログラム形成用感剤層との間に、現像
処理に使用される有機溶剤に対して耐溶剤性を有し、且
つ400〜800nmの波長域に特定の吸収帯を有しない剥離層
を設け、更に前記ホログラム形成用感剤層がビニルカル
バゾール系ポリマーを含むことを特徴とする転写型ホロ
グラムの製造方法である。
The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is directed to the production of a transfer type hologram in which a hologram-forming photosensitive layer provided on a transparent substrate so as to be peelable is subjected to hologram exposure and development with an organic solvent to form a reflective volume phase hologram. The method, between the substrate and the hologram-forming sensitizer layer, having solvent resistance to the organic solvent used in the development process, and a specific absorption band in the wavelength range of 400 to 800 nm. A hologram-forming sensitizer layer further comprising a vinylcarbazole-based polymer.

本発明において得られる転写型ホログラムを用いれ
ば、基材上に保持させたホログラムフィルムを所望の物
品に転写するという簡単な操作で、所望のホログラフィ
ック画像を例えば紙、金属、プラスチック、セラミック
などからなる各種物体(以後、被転写材という)の所望
とする部分に容易に付与することができる。また、例え
ば被転写材に適当な台紙を用いその上にホログラムフィ
ルムを転写させ、絵や写真などと同様に楽しむこともで
きる。
By using the transfer type hologram obtained in the present invention, by a simple operation of transferring the hologram film held on the base material to a desired article, a desired holographic image can be formed from paper, metal, plastic, ceramic, or the like. It can be easily applied to desired portions of various objects (hereinafter, referred to as a transfer-receiving material). In addition, for example, a hologram film can be transferred onto a transfer medium by using a suitable backing paper and enjoyed in the same way as a picture or a photograph.

また、先に述べた凹凸表面を用いるタイプでは、圧着
や接着によって各種被転写材上にホログラムを直接接着
する場合、表面に形成した凹凸に変形や破損等の影響が
避けられないが、本発明における転写型ホログラムに
は、体積型位相のホログラムフィルムが用いられている
ので、転写に際してそのような問題が生じることがな
い。
In the above-described type using the uneven surface, when a hologram is directly adhered to various types of transfer-receiving materials by pressure bonding or adhesion, the influence of deformation or breakage on the irregularities formed on the surface is inevitable. Since the volume hologram film is used for the transfer type hologram in the above, such a problem does not occur at the time of transfer.

以下、図面を参照しつつ本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

第1図は、本発明において得られる転写型ホログラム
の一例の構成を示す模式的側面図である。
FIG. 1 is a schematic side view showing a configuration of an example of a transfer type hologram obtained in the present invention.

この転写型ホログラムは、基材1と、基材1上に剥離
可能に設けられたホログラムフィルム2と、その間に剥
離層3を有して構成されている。
This transfer type hologram includes a base material 1, a hologram film 2 provided on the base material 1 so as to be peelable, and a release layer 3 between the hologram film 2 and the hologram film.

基材1としては、ホログラムフィルム2を担持できる
程度の強度を有し、またホログラムフィルムの転写操作
を容易とするような特性と、後述する透明性とを有する
ものが好適に用い得る。
As the substrate 1, a material having a strength enough to support the hologram film 2, a property that facilitates the transfer operation of the hologram film, and a transparency described later can be suitably used.

基材1としては、このような特性を満足するものであ
ればどのような材質からなるものでも利用可能であり、
適度な可撓性を有するものが転写操作におけるホログラ
ムフィルム2の剥離を行ない易いので都合が良い。
As the substrate 1, any material can be used as long as it satisfies such characteristics.
It is convenient that the hologram film 2 having an appropriate flexibility can easily peel the hologram film 2 in the transfer operation.

なお、基材1に要求される光学特性とは、画像露光の
操作に影響を及ぼさない光学特性、すなわち露光に用い
る光の波長あるいは波長範囲において露光操作を良好に
行える程度の透明性をいい、このような透明性を有する
もの(以下、透明基材という)を用いれば、そのような
特性を有する基材上にホログラム形成用感剤層を、少な
くとも露光現像処理後に転写可能となるように積層した
状態で、画像の露光、現像を行ないホログラムを基材上
に形成し、得られた積層物をそのまま転写型ホログラム
として利用できるので、生産効率上都合が良い。
The optical properties required for the substrate 1 are optical properties that do not affect the operation of image exposure, that is, such transparency that the exposure operation can be favorably performed at the wavelength or wavelength range of light used for exposure, If a material having such transparency (hereinafter referred to as a transparent substrate) is used, a hologram-forming photosensitive layer is laminated on a substrate having such characteristics so that it can be transferred at least after exposure and development processing. In this state, the image is exposed and developed to form a hologram on the substrate, and the obtained laminate can be used as it is as a transfer hologram, which is convenient in terms of production efficiency.

このような目的において用いる基材としては、ガラ
ス、あるいは例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ(4−メチル)ペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル、ポリアミド等の結晶性
高分子を主体とするものであって、必要に応じて成形加
工の際に2軸方向に延伸をかけて配向結晶を起させて透
明化したもの;ポリメチルメタクリレート、ポリカーボ
ネート、ポリアクリレート、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスルホン、スチレン−メチルメタクリレート共
重合体、アクリル酸多価アルコールエステル(CR-39)
などの非晶質高分子を主体とするものなどからなる透明
基材を挙げることができる。
As the substrate used for such purposes, glass, or, for example, polyethylene, polypropylene,
Poly (4-methyl) pentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyesters such as polyethylene terephthalate, and crystalline polymers such as polyamides are mainly used. What was made transparent by stretching in the biaxial direction to generate oriented crystals; polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyacrylate, polyether ether ketone, polysulfone, styrene-methyl methacrylate copolymer, acrylic acid polyhydric alcohol ester ( CR-39)
And a transparent substrate composed mainly of an amorphous polymer.

基材1の厚みは、上記のような特性を満足する範囲内
で用いる基材の材質に応じて適宜選択すれば良く、例え
ば樹脂からなる透明基材として用いる場合には、例えば
機械的強度と透明性の兼ね合いから通常20μm〜100μ
m程度のものが好適に用いられる。
The thickness of the base material 1 may be appropriately selected depending on the material of the base material used within a range satisfying the above characteristics. For example, when the base material 1 is used as a transparent base material made of a resin, for example, the mechanical strength and Normally 20μm ~ 100μ for transparency
Those having a size of about m are preferably used.

更に基材1のホログラムフィルム2側の表面に、必要
に応じて、ホログラムフィルム2の転写性能を高める、
あるいは後述するような剥離層との適性を改善するため
に、例えばコロナ、プラズマ等を用いた放電処理、火焔
処理などの物理的処理;硫酸、硝酸、フッ化化合物、ア
ルカリ、シラン化合物等による化学的処理等の表面処理
が施こされていても良い。
Further, the transfer performance of the hologram film 2 is enhanced on the surface of the base material 1 on the hologram film 2 side, if necessary.
Alternatively, in order to improve the suitability with a release layer as described later, for example, a physical treatment such as a discharge treatment using corona or plasma, a flame treatment, or the like; a chemical treatment using sulfuric acid, nitric acid, a fluoride compound, an alkali, a silane compound, or the like. A surface treatment such as a chemical treatment may be applied.

しかしながら、基材1として上述の透明基材を用いる
ので、透明基材に要求される上述したような光学的特性
が損なわれない範囲内でこれら表面処理等が行なわれる
ことが望ましい。
However, since the above-mentioned transparent substrate is used as the substrate 1, it is desirable that these surface treatments and the like be performed within a range where the above-mentioned optical characteristics required for the transparent substrate are not impaired.

ホログラムフィルム2としては、所望の画像を記録し
たフィルム状の各種体積型位相ホログラムを用いること
ができる。
As the hologram film 2, various volume phase holograms in the form of a film on which a desired image is recorded can be used.

なかでも、ビニルカルバゾール系ポリマーを感剤とし
て用いた体積型位相ホログラムは、先に挙げた感剤への
要求性能を満足し、かつ得られたホログラム自身の耐湿
性、保存安定性に優れ、またホログラム形成時のあるい
は転写の際の各種操作に対する安定性にも優れているの
で、本発明ではこのビニルカルバゾール系ポリマーがホ
ログラム形成用感剤として用いられる。
Above all, a volume phase hologram using a vinyl carbazole polymer as a sensitizer satisfies the performance requirements for the sensitizer mentioned above, and has excellent moisture resistance and storage stability of the obtained hologram itself, and The vinylcarbazole-based polymer is used as a hologram-forming sensitizer in the present invention because it is excellent in stability against various operations during hologram formation or transfer.

このビニルカルバゾール系ポリマーとは、ポリビニル
カルバゾール、ポリビニルカルバゾールのアルキル置換
体、ポリビニルカルバゾールのハロゲン置換誘導体およ
びこれらを主体とする重合体をいい、所望に応じてその
1種以上を用い得る。具体的には、例えば、ポリビニル
カルバゾール、3−クロルビニルカルバゾール重合体、
3−ブロムビニルカルバゾール重合体、3−ヨードビニ
ルカルバゾール重合体、3−メチルビニルカルバゾール
重合体、3−エチルビニルカルバゾール重合体、クロル
化ポリビニルカルバゾール、ブロム化ポリビニルカルバ
ゾール等を利用することができる。 なかでも、未置換
のポリビニルカルバゾールは、その入手が容易で、しか
も得られるホログラムの性能も特に優れたものであるの
で、実用上好適である。
The vinyl carbazole polymer refers to polyvinyl carbazole, an alkyl-substituted product of polyvinyl carbazole, a halogen-substituted derivative of polyvinyl carbazole, and a polymer mainly composed of these, and one or more of these may be used as desired. Specifically, for example, polyvinyl carbazole, 3-chlorovinyl carbazole polymer,
A 3-bromovinylcarbazole polymer, a 3-iodovinylcarbazole polymer, a 3-methylvinylcarbazole polymer, a 3-ethylvinylcarbazole polymer, a chlorinated polyvinylcarbazole, a brominated polyvinylcarbazole, or the like can be used. Above all, unsubstituted polyvinyl carbazole is easy to obtain, and the obtained holograms are particularly excellent in performance, so that they are practically suitable.

ビニルカルバゾール系ポリマーは、例えばフィルムと
した際の強度や柔軟性などの特性の制御のために、必要
に応じて、他のモノマーと共重合されていても良い。そ
のような用途に用い得る他のモノマーとしては、例えば
上記ビニルカルバゾール類に加えて、酢酸ビニル等のビ
ニルエステル、アクリル酸およびメタアクリル酸のエス
テル、スチレン及びスチレン誘導体等のラジカル重合法
によって共重合し得るビニル系モノマーを挙げることが
できる。また、このような目的などで例えば、ポリスチ
レン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−水素
化ブタジエン共重合体などの他のポリマーをホログラム
像が記録できる範囲でブレンドして用いることもでき
る。
The vinyl carbazole-based polymer may be copolymerized with another monomer, if necessary, for controlling properties such as strength and flexibility when formed into a film. Other monomers that can be used in such applications include, for example, in addition to the above-mentioned vinyl carbazoles, vinyl esters such as vinyl acetate, esters of acrylic acid and methacrylic acid, and styrene and styrene derivatives copolymerized by radical polymerization. And vinyl monomers which can be used. For such purposes, for example, other polymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer, and styrene-hydrogenated butadiene copolymer can be blended and used as long as a hologram image can be recorded.

なお、これらは所望の特性が得られるようにその添加
割合が選択して用いられる。 このビニルカルバゾール
系ポリマーはヨウ素化合物によって輻射線で活性化され
た状態でホログラフィーに用いられる。
These are used by selecting the ratio of addition so that desired characteristics can be obtained. This vinyl carbazole-based polymer is used for holography in a state activated by radiation with an iodine compound.

このヨウ素化合物としては、例えば四ヨウ化炭素、ヨ
ードホルム、四ヨウ化エチレン、トリヨードエタン、テ
トラヨードエタン、ペンタヨードエタン、ヘキサヨード
エタン等の重合体成分中に共存して可視光波長に対する
十分な感度を有する感剤層を構成できるものが用いられ
る。
As the iodine compound, for example, carbon tetraiodide, iodoform, ethylene tetraiodide, triiodoethane, tetraiodoethane, pentaiodoethane, coexist in a polymer component such as hexaiodoethane, sufficient for visible light wavelength Those which can constitute a sensitive layer having sensitivity are used.

このような構成のビニルカルバゾール系ポリマーを用
いた感剤層は、560nmまでの可視光に対し感度を示し、
そのような波長領域内の適当な波長の物体光と参照光の
2光束の可干渉性レーザーによって干渉パターンを露光
後、更に溶剤による膨潤、収縮現象を利用した現像工程
を経る方法によって高解像度、高回折効率の体積型位相
ホログラムを形成することができる。
The sensitizer layer using the vinyl carbazole polymer having such a structure shows sensitivity to visible light up to 560 nm,
After exposing the interference pattern by a coherent laser of two light beams of the object light and the reference light having an appropriate wavelength in such a wavelength region, further swelling by a solvent, a high resolution by a method of undergoing a development process using a shrinkage phenomenon, A volume phase hologram with high diffraction efficiency can be formed.

基材1上にホログラムフィルム2を設けるには、基材
1として先に述べた透明基材を用い、その透明基材上に
剥離層を介してホログラム形成用の感剤層を剥離可能と
なるように積層し、所定の露光、現像処理を行なう方法
が利用できる。
In order to provide the hologram film 2 on the base material 1, the transparent base material described above is used as the base material 1, and the photosensitive layer for hologram formation can be peeled off the transparent base material via a release layer. A method in which the layers are stacked as described above and subjected to predetermined exposure and development processing can be used.

このような構成の転写型ホログラムは、ホログラムフ
ィルム2の露出面を、それを転写しようとする被転写材
の面に重ね合せて、これらを圧接させることによって、
ホログラムフィルム2を他の所望とする被転写材上に転
写させることができる。
The transfer type hologram having such a configuration is obtained by superposing the exposed surface of the hologram film 2 on the surface of the material to be transferred onto which the hologram film 2 is to be transferred, and pressing them together.
The hologram film 2 can be transferred onto another desired material to be transferred.

すなわち、本発明でいう「剥離可能」とは、基材1か
らホログラムフィルム2が上記のような転写操作に際し
てその形状あるいは画像の記録状態に変化が及ぼされる
ことなく剥離可能であることを意味する。
That is, “peelable” in the present invention means that the hologram film 2 can be peeled from the substrate 1 without any change in its shape or image recording state during the above-described transfer operation. .

本発明は、基材1とホログラムフィルム2との間に剥
離層3を設けることによって良好な転写操作を実現でき
る。
In the present invention, a good transfer operation can be realized by providing the release layer 3 between the base material 1 and the hologram film 2.

このような目的に用いる剥離層3は、転写操作の際
に、基材1とホログラムフィルム2との剥離を容易とす
る機能を有するような材料および層厚で用いれば良い。
The release layer 3 used for such a purpose may be formed of a material and a layer thickness having a function of facilitating the separation between the substrate 1 and the hologram film 2 during the transfer operation.

このような目的に用いる剥離層3はホログラム形成用
感剤層とともに現像処理されるものであるので、現像液
(有機溶剤)に対する耐性を有するものが用いられ、更
に、例えばホログラムフィルム2の表面張力(ビニルカ
ルバゾール系ポリマーを用いた場合には、30〜35dyne/c
m)よりも、良好な剥離状態を得るのに十分な程度に大
きい、または小さい表面張力を有する、例えばポリマー
からなる層や、いわゆるシランカップリング剤やチタン
カップリング剤と呼ばれる低分子の表面改質剤からなる
層を用いることができる。
Since the release layer 3 used for such a purpose is developed together with the hologram-forming sensitizer layer, a layer having resistance to a developing solution (organic solvent) is used. (When a vinyl carbazole polymer is used, 30 to 35 dyne / c
m) having a surface tension large enough or small enough to obtain a good exfoliation state, for example, a layer made of a polymer or a low molecular surface modification called a silane coupling agent or a titanium coupling agent. A layer made of a filler can be used.

剥離層3を構成できる材料として具体的には、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリフ
ッ化エチレン−プロピレン、ポリ有機シロキサンなどの
ポリマー;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤;イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリオクチルチタネート等のチタンカップリング
剤などを挙げることができる。
Specific examples of the material that can constitute the release layer 3 include polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyfluoroethylene-propylene, and polyorganosiloxane; silanes such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and vinyltrimethoxysilane. Coupling agents; titanium coupling agents such as isopropyl tristearoyl titanate and isopropyl trioctyl titanate;

また、本発明における剥離層は400〜800nmの波長域に
特定の吸収帯を有さないので、転写操作後にこの剥離層
がホログラム上に残された場合でも、ホログラムの示す
特有の呈色を鮮明に示すことができる。
Further, since the release layer in the present invention does not have a specific absorption band in the wavelength region of 400 to 800 nm, even when this release layer is left on the hologram after the transfer operation, the distinctive coloration indicated by the hologram is clear. Can be shown.

なお、該剥離層をホログラムフィルムの保護層として
の機能を有する材料で構成したり、剥離層に保護機能を
付与できる各種添加材を添加して、保護層としての機能
を剥離層3に付与しておけば転写後のホログラムフィル
ムに自動的に保護層を設けることができる。
The release layer may be made of a material having a function as a protective layer of the hologram film, or various additives capable of imparting a protective function to the release layer may be added to give the release layer 3 a function as a protective layer. If so, a protective layer can be automatically provided on the hologram film after transfer.

保護層としても機能できる剥離層形成用材料として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリパーフルオロエチレン−プロピ
レン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコールな
どを挙げることができる。
Examples of the release layer forming material that can also function as a protective layer include polyethylene terephthalate, polyetheretherketone, polyperfluoroethylene-propylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, and the like.

また、保護層としての機能を付与するために添加でき
る添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤としては、2
−(ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリ
アゾール誘導体、1,3,5−トリス(2′ヒドロキシフェ
ニル)トリアジン等のトリアジン誘導体、レゾルシール
モノベンゾエート等のベンゾフェノン誘導体等を挙げる
ことができる。
Further, as an additive that can be added to impart a function as a protective layer, for example, as an ultraviolet absorber, 2
Examples thereof include triazole derivatives such as-(hydroxyphenyl) benzotriazole, triazine derivatives such as 1,3,5-tris (2'hydroxyphenyl) triazine, and benzophenone derivatives such as resole seal monobenzoate.

なお、基材1として先に述べたような目的で透明基材
を用い、かつホログラム形成のたの露光時に剥離層3が
存在する場合には、剥離層3にも基材1と同様な透明性
が要求される。
When a transparent substrate is used as the substrate 1 for the purpose described above, and the release layer 3 is present at the time of exposure for forming a hologram, the release layer 3 is also made of the same transparent material as the substrate 1. Is required.

剥離層3は、基材1上に例えば上記ポリマーからなる
層を積層して、あるいは基材1表面をシランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤を含む溶液で処理して設け
ることができる。
The release layer 3 can be provided by laminating a layer made of, for example, the above-mentioned polymer on the substrate 1 or treating the surface of the substrate 1 with a solution containing a silane coupling agent or a titanium coupling agent.

一方、ホログラムフィルム2の露出面には、転写操作
をより良好とするために、あるいは転写後のホログラム
フィルムの被転写材上での固定性を良好とするために、
第2図に示すように接着もしくは粘着用の層4を設けて
も良い。
On the other hand, on the exposed surface of the hologram film 2, in order to improve the transfer operation, or to improve the fixation of the hologram film after transfer on the material to be transferred,
As shown in FIG. 2, an adhesive or sticky layer 4 may be provided.

層4に用いることのできる材料としては、良好な接着
または粘着効果が得られ、しかも該層を利用した接着、
粘着工程においてホログラムフィルム2に悪影響を与え
ず、かつそれ自身がホログラムフィルム2と化学的、物
理的に反応してそれに害を及ぼすことのない材料から所
望とする転写型ホログラムの構成に応じて適宜選択して
用いれば良い。
As a material that can be used for the layer 4, a good adhesive or tacky effect can be obtained, and further, an adhesive utilizing the layer,
A material that does not adversely affect the hologram film 2 in the adhesion step and that does not itself react chemically and physically with the hologram film 2 to harm the hologram film 2 according to the desired configuration of the transfer hologram. Select and use.

例えば、アクリル酸エステル系ポリマー、酢酸ビニル
系ポリマー、α−シアノアクリル酸エステル、ウレタン
系接着剤、ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤などから上
記のような特性を満足するものを選択して用いることが
でき、例えばポリエステルを用いる場合には、アクリル
酸エステル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシルおよびエチレンの共重合組成を適宜変更して、
その特性を所望の効果が得られるよう対象物体に応じて
調節されているので、選択して用いることができる。
For example, an acrylic ester-based polymer, a vinyl acetate-based polymer, an α-cyanoacrylate, a urethane-based adhesive, a rubber-based adhesive, an epoxy-based adhesive, and the like that satisfy the above characteristics are selected and used. For example, when using a polyester, by appropriately changing the copolymer composition of acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and ethylene,
Since the characteristics are adjusted according to the target object so as to obtain a desired effect, the characteristics can be selected and used.

なお、層4は必要に応じてプライマーによって前処理
が施こされていても良い。
Note that the layer 4 may be pretreated with a primer as necessary.

また、接着剤、粘着剤の形態としては、それを用いる
効果が得られるならば、例えば1液型、2液型、水性ラ
テックス、油性ラテックス、ホットメルトタイプ(粉末
状、シート状)、ヒートシール用タイプなどいずれの形
態のものでも良い。
As the form of the adhesive or the pressure-sensitive adhesive, if the effect of using the same can be obtained, for example, one-pack type, two-pack type, aqueous latex, oily latex, hot melt type (powder type, sheet type), heat seal Any form, such as a type for use, may be used.

層4を設けるには、その形態の応じて、ホログラムフ
ィルム2(またはホログラム形成用感剤層)上に直接塗
布する方法、一旦キャスト等によりフィルム状に成形さ
れたものをホログラムフィルム2上へ接着または貼着す
る方法などを適宜選択して用いれば良い。
In order to provide the layer 4, depending on its form, a method of directly applying the film onto the hologram film 2 (or the hologram-forming photosensitive agent layer), or bonding a film formed once by casting or the like to the hologram film 2 is used. Alternatively, a method of sticking may be appropriately selected and used.

なお層4を接着層として設ける場合には、例えば、10
0〜120℃、数kg/cm2の条件で接着可能な接着層を好適に
用いることができる。
When the layer 4 is provided as an adhesive layer, for example, 10
An adhesive layer that can be adhered under the conditions of 0 to 120 ° C. and several kg / cm 2 can be suitably used.

また、層4の接着、粘着強度としては、例えば200g/2
5mm程度以上あれば十分である。
Further, the adhesion and adhesive strength of the layer 4 is, for example, 200 g / 2
About 5 mm or more is enough.

更に、基材1として先に述べたような目的で透明基材
を用いる場合で、かつ露光処理前に層4をホログラム形
成用記録材上に予め設けておく場合には、層4にも透明
基材と同様な透明性が要求されるが、露光現像処理後に
形成したホログラムフィルム上に層4を設けるのであれ
ばこの限りではない。
Further, when a transparent base material is used as the base material 1 as described above, and the layer 4 is provided on the hologram-forming recording material before the exposure treatment, the layer 4 is also transparent. Transparency similar to that of the base material is required, but this is not limited as long as the layer 4 is provided on the hologram film formed after the exposure and development processing.

本発明で得られる転写型ホログラムは、第3図に示す
ように、ホログラムフィルム2の露出面に金属もしくは
金属酸化物の層5が設けられていても良い。
The transfer hologram obtained in the present invention may have a metal or metal oxide layer 5 provided on the exposed surface of the hologram film 2 as shown in FIG.

層5は、被転写材にホログラムフィルム2が転写され
た際の該フィルムに観察される画像のバックを構成でき
るものであり、その材質、色や形状、層厚およびそれを
設ける位置などを適宜選択することによって、ホログラ
フィック画像をより鮮明にかつ見ばえ良くすることがで
きる。
The layer 5 can constitute a back of an image observed on the hologram film 2 when the hologram film 2 is transferred to the material to be transferred, and its material, color and shape, layer thickness, and the position where the hologram film 2 is provided are appropriately determined. By making the selection, the holographic image can be made sharper and more attractive.

特に、被転写材の色がホログラムフィルムに観察され
る画像を損なうものである場合には、この層を不透明層
として設けることによって、良好な画像観察が常に可能
となる。
In particular, when the color of the material to be transferred impairs the image observed on the hologram film, by providing this layer as an opaque layer, good image observation is always possible.

そのような目的で用いる層5は、例えばInO、Al2O3
Al、An等などの1種以上を、50Å〜5000Å程度の層厚で
蒸着法などの方法によりホログラムフィルム2上面の所
定部分に積層して設けることができる。
The layer 5 used for such purpose is, for example, InO, Al 2 O 3 ,
One or more of Al, An, and the like can be laminated on a predetermined portion of the upper surface of the hologram film 2 by a method such as a vapor deposition method with a layer thickness of about 50 ° to 5000 °.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例1 基材としての50μmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、剥離層としての重合度1200(ケン化度86
%)のポリビニルアルコールを5μmの厚みにコートし
た。このようにして得た積層体の透過率を分光光度計UV
IDEC-650で測定した結果を第4図Aに示す。
Example 1 On a 50 μm polyethylene terephthalate film as a substrate, a polymerization degree of 1200 (a saponification degree of 86
%) Of polyvinyl alcohol to a thickness of 5 μm. The transmittance of the laminate obtained in this manner was measured using a spectrophotometer UV.
FIG. 4A shows the results measured by IDEC-650.

次に、上記積層体上に暗所にてポリ(N−ビニルカル
バゾール)2.5g、四ヨウ化炭素0.2gをモノクロルベンゼ
ン30gに溶解した溶液をスピナー(ミカサスピナー、1H-
2)を用いて塗布した後乾燥させて、層厚7μmのホロ
グラム形成用感剤層を得た。
Next, a solution prepared by dissolving 2.5 g of poly (N-vinylcarbazole) and 0.2 g of carbon tetraiodide in 30 g of monochlorobenzene was placed on a spinner (Mikasa Spinner, 1H-) in the dark.
It was applied using 2) and dried to obtain a hologram-forming photosensitive layer having a layer thickness of 7 μm.

得られた感剤層の吸光度を分光光度計UVIDEC-650(日
本分光製)で測定したところ、560nmまでの吸収端を有
していた。
When the absorbance of the obtained sensitizer layer was measured with a spectrophotometer UVIDEC-650 (manufactured by JASCO Corporation), it had an absorption edge up to 560 nm.

この感剤層にArレーザー(514.5nm)を用い、光強度
比1:1(両ビームの光強度の和が入射直前で15mJ/cm2
の条件でデニシュークの方法にしたがって所望の物体に
対応する画像を記録した。
An Ar laser (514.5 nm) was used for the sensitizer layer, and the light intensity ratio was 1: 1 (the sum of the light intensities of both beams was 15 mJ / cm 2 immediately before the incidence).
The image corresponding to the desired object was recorded according to the Denisshuk method under the following conditions.

露光後、感剤層を以下の〜の工程で順次処理して
基材上に所望の画像が記録されたリップマンタイプの反
射型ホログラムが基材上に転写可能に設けられた転写型
ホログラムを得た。
After the exposure, the sensitizer layer is sequentially processed in the following steps to obtain a transfer hologram provided with a Lippmann-type reflection hologram having a desired image recorded on the substrate so as to be transferable on the substrate. Was.

20℃、2分間のトルエンに浸漬 30℃、3分間のキシレンに浸漬 25℃、3分間n−ヘプタンに浸漬後、乾燥 得られたホログラムは、514.5nmの波長の光に対し約3
000本/mmの空間周波数を有し、回折効率が88%であり、
透過率が90%の体積型位相ホログラムであった。
Immersion in toluene at 20 ° C. for 2 minutes Immersion in xylene for 30 ° C. for 3 minutes Drying after immersion in n-heptane at 25 ° C. for 3 minutes
It has a spatial frequency of 000 lines / mm and a diffraction efficiency of 88%.
It was a volume phase hologram having a transmittance of 90%.

このようにして得た転写型ホログラムをケント紙にポ
リゾールAB-412BN(昭和高分子(株)社製)を塗布した
被転写材にそのホログラムフィルム面を介して重ね合
せ、2kg/cm2程度の圧力をローラーでかけることによ
り、ケント紙上にホログラムフィルムを転写することが
できた。
The transfer-type hologram obtained in this manner is superimposed on a transfer material obtained by applying Polysol AB-412BN (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) to Kent paper via the hologram film surface, and a pressure of about 2 kg / cm 2 is applied. The hologram film could be transferred onto Kent paper by applying the roller with a roller.

転写されたホログラムの特性は、その形成直後と変り
ないものであり、そこに良好なホログラフィック画像が
観察できた。
The characteristics of the transferred hologram were the same as those immediately after the formation, and a good holographic image could be observed there.

実施例2 まず、ガラス基板を洗浄し、その後トリメチルクロル
シランガスを満たした密閉容器内に前記ガラス基板を投
入し、ガラス基板表面とガスとの反応により剥離層を形
成した。
Example 2 First, a glass substrate was washed, and then the glass substrate was put into a closed container filled with a trimethylchlorosilane gas, and a release layer was formed by a reaction between the glass substrate surface and the gas.

次に、上記剥離層を形成したガラス基板上に暗所にて
ポリ(N−ビニルカルバゾール)2.5g、四ヨウ化炭素0.
2gをモノクロルベンゼン30gに溶解した溶液をスピナー
(ミカサスピナー、1H-2)を用いて塗布した後乾燥させ
て、層厚7μmのホログラム形成用感剤層を得た。
Next, 2.5 g of poly (N-vinylcarbazole) and carbon tetraiodide were placed on a glass substrate on which the above-mentioned release layer was formed in a dark place.
A solution in which 2 g was dissolved in 30 g of monochlorobenzene was applied using a spinner (Mikasa Spinner, 1H-2) and dried to obtain a hologram-forming photosensitive layer having a layer thickness of 7 μm.

得られた感剤層の吸光度を分光光度計UVIDEC-650(日
本分光製)で測定したところ、560nmまでの吸収端を有
していた。
When the absorbance of the obtained sensitizer layer was measured with a spectrophotometer UVIDEC-650 (manufactured by JASCO Corporation), it had an absorption edge up to 560 nm.

この感剤層にArレーザー(514.5nm)を用い、光強度
比1:1(両ビームの光強度の和が入射直前で15mJ/cm2
の条件でデニシュークの方法にしたがって所望の物体に
対応する画像を記録した。
An Ar laser (514.5 nm) was used for the sensitizer layer, and the light intensity ratio was 1: 1 (the sum of the light intensities of both beams was 15 mJ / cm 2 immediately before the incidence).
The image corresponding to the desired object was recorded according to the Denisshuk method under the following conditions.

露光後、感剤層を以下の〜の工程で順次処理して
基材上に所望の画像が記録されたリップマンタイプの反
射型ホログラム基材上に転写可能に設けられた転写型ホ
ログラムを得た。
After exposure, the sensitizer layer was sequentially processed in the following steps to obtain a transfer hologram provided so as to be transferable on a Lippmann type reflection hologram base material on which a desired image was recorded on the base material. .

20℃、2分間のトルエンに浸漬 30℃、3分間のキシレンに浸漬 25℃、3分間n−ヘプタンに浸漬後、乾燥 得られたホログラムは、514.5nmの波長の光に対し約3
000本/mmの空間周波数を有し、回折効率が88%であり、
透過率が90%の体積型位相ホログラムであった。
Immersion in toluene at 20 ° C. for 2 minutes Immersion in xylene for 30 ° C. for 3 minutes Drying after immersion in n-heptane at 25 ° C. for 3 minutes
It has a spatial frequency of 000 lines / mm and a diffraction efficiency of 88%.
It was a volume phase hologram having a transmittance of 90%.

このようにして得た転写型ホログラムフィルムのビニ
ルカルバゾールフィルム面にインジウム錫酸化物(IT
O)をスパッタリングし、表面抵抗200Ω/cm2の膜を形
成した。その吸収スペクトルを第4図Bに示す。次に、
これを水中に浸漬して剥離させ、表面にITO膜を有する
ホログラムフィルムを得た。
The indium tin oxide (IT) was applied to the vinyl carbazole film surface of the transfer type hologram film thus obtained.
O) was sputtered to form a film having a surface resistance of 200 Ω / cm 2 . FIG. 4B shows the absorption spectrum. next,
This was immersed in water and peeled off to obtain a hologram film having an ITO film on the surface.

このようにして得たホログラムフィルムをケント紙に
ポリゾールAB-412BN(昭和高分子(株)社製)を塗布し
た被転写材にそのホログラムフィルム面を介して重ね合
せ、2kg/cm2程度の圧力をローラーでかけることによ
り、ケント紙上にホログラムフィルムを転写することが
できた。
The hologram film thus obtained is superimposed on a transfer material obtained by applying Polysol AB-412BN (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) to Kent paper via the hologram film surface, and a pressure of about 2 kg / cm 2 is applied. The hologram film could be transferred onto Kent paper by applying a roller.

転写されたホログラムの特性は、その形成直後と変り
ないものであり、そこに良好なホログラフィック画像が
観察できた。
The characteristics of the transferred hologram were the same as those immediately after the formation, and a good holographic image could be observed there.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明で得られる転写型ホログラムは、透明基材上に
剥離層を介して、該基材から剥離可能にホログラムフィ
ルムが設けられた構成を有し、基材上に保持させたホロ
グラムフィルムを所望の物体に転写するという簡単な操
作で、所望のホログラフィック画像を各種物体の所望と
する部分に容易かつ手軽に付与することができる。ま
た、例えば適当な台紙上にホログラムフィルムを転写さ
せ、絵や写真などと楽しむこともできる。
The transfer type hologram obtained in the present invention has a configuration in which a hologram film is provided on a transparent base material via a release layer so that the hologram film can be separated from the base material. With a simple operation of transferring to various objects, a desired holographic image can be easily and easily applied to desired portions of various objects. Also, for example, a hologram film can be transferred onto a suitable mount, and enjoyed as a picture or a photograph.

また、先に述べた凹凸表面を用いるタイプでは、圧着
や接着によって各種物体上にホログラムを直接積層する
場合、表面に形成した凹凸に変形や破損等の影響が避け
られないが、本発明で得られる転写型ホログラムには、
体積型位相のホログラムフィルムが用いられているの
で、転写に際してそのような問題は生じることがない。
In the above-described type using the uneven surface, when holograms are directly laminated on various objects by pressure bonding or bonding, the influence of deformation or breakage on the unevenness formed on the surface is inevitable, but the present invention is not limited to this. Transfer type holograms
Since a volume type phase hologram film is used, such a problem does not occur during transfer.

更には、剥離層が400〜800nmの波長域に特定の吸収帯
を有さないので、転写操作後に剥離層がホログラム上に
残された場合でも、ホログラムの示す特有の呈色を鮮明
に示すことができる。
Furthermore, since the release layer does not have a specific absorption band in the wavelength region of 400 to 800 nm, even when the release layer is left on the hologram after the transfer operation, it clearly shows the unique coloration indicated by the hologram. Can be.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図〜第3図はそれぞれ本発明で得られる転写型ホロ
グラムの代表的構成例を示す模式的側面図、第4図は本
発明の実施例における剥離層を設けた基材またはホログ
ラムの吸収スペクトルを示す図である。 1:基材 2:ホログラムフィルム 3:剥離層 4:接着または粘着用層 5:金属および/または金属酸化物からなる層 A:実施例1における積層体の吸収スペクトル B:実施例2におけるホログラムの吸収スペクトル
1 to 3 are schematic side views each showing a typical configuration example of a transfer type hologram obtained by the present invention, and FIG. 4 is a diagram showing a substrate provided with a release layer or absorption of a hologram in an embodiment of the present invention. It is a figure showing a spectrum. 1: base material 2: hologram film 3: release layer 4: adhesive or tacky layer 5: layer composed of metal and / or metal oxide A: absorption spectrum of the laminate in Example 1 B: hologram in Example 2 Absorption spectrum

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑山 哲郎 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−292181(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuro Kuwayama 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (56) References JP-A-61-292181 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】透明基材上に剥離可能に設けられたホログ
ラム形成用感剤層にホログラム露光及び有機溶剤による
現像処理を行って反射型の体積型位相ホログラムを形成
する転写型ホログラムの製造方法であって、 前記基材とホログラム形成用感剤層との間に、現像処理
に使用される有機溶剤に対して耐溶剤性を有し、且つ40
0〜800nmの波長域に特定の吸収帯を有しない剥離層を設
け、 更に前記ホログラム形成用感剤層がビニルカルバゾール
系ポリマーを含むことを特徴とする転写型ホログラムの
製造方法。
1. A method for producing a transfer type hologram, wherein a hologram-forming photosensitive layer provided on a transparent base material in a peelable manner is subjected to hologram exposure and development processing with an organic solvent to form a reflection type volume phase hologram. Between the substrate and the hologram-forming sensitizer layer, has solvent resistance to the organic solvent used in the development process, and 40
A method for producing a transfer type hologram, wherein a release layer having no specific absorption band is provided in a wavelength range of 0 to 800 nm, and the hologram-forming sensitizer layer contains a vinylcarbazole-based polymer.
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