JP2021127372A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】防腐性が高く、かつ、使用感に優れた洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】洗浄剤組成物は、（Ａ）多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも一つと、（Ｂ）アニオン界面活性剤と、（Ｃ）両性界面活性剤と、を含有する。また、凍結した洗浄剤組成物の融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であり、洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上である。【選択図】なし

Description

本開示は、洗浄剤組成物に関する。

洗浄剤組成物等の化粧品には、パラベン、安息香酸、サリチル酸等の防腐剤が使用されている。しかし、これらの防腐剤には、刺激性等の安全性の観点から使用濃度に上限が設けられている場合がある。

これらに代わる防腐剤として、特許文献１には炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオール等が記載されている。

特許第３６２５２１４号公報

しかしながら、本発明者の検討によれば、上記のようなアルカンジオール等を防腐剤の主として洗浄剤組成物に適用した場合に、泡立ち、及び洗浄時の肌又は毛髪の感触が良好でなく、使用感に優れない場合があることが判明した。

本開示の一局面は、防腐性が高く、かつ、使用感に優れた洗浄剤組成物を提供する。

本開示の一態様は、洗浄剤組成物であって、（Ａ）多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも一つと、（Ｂ）アニオン界面活性剤と、（Ｃ）両性界面活性剤と、を含有する。また、凍結した洗浄剤組成物の融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であり、洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上である。

本開示の一態様では、洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上であってもよく、洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計よりも多くてもよい。

本開示の一態様では、（Ａ）成分が、（Ａ１）ＩＯＢ値が３．５以上の、多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも一つを含んでもよく、洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の含有量に対する、洗浄剤組成物中における（Ａ１）成分の含有量の比が０．７以上であってもよい。

本開示の一態様では、洗浄剤組成物が、液状で吐出され泡立てて使用されるものであってもよい。

本開示の一態様によれば、防腐性が高く、かつ、使用感に優れた洗浄剤組成物が提供される。

本開示の一態様の洗浄剤組成物は、（Ａ）多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも一つと、（Ｂ）アニオン界面活性剤と、（Ｃ）両性界面活性剤と、を含有する。また、凍結した洗浄剤組成物の融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であり、洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上である。

このような洗浄剤組成物は、以下に述べるように、防腐性が高く、かつ、使用感に優れている。
洗浄剤組成物中に含まれる水は、その状態に応じて大きく結合水と自由水とに分けられる。結合水とは、洗浄剤組成物中の他の成分に水素結合等によって束縛されている水を指す。一方、自由水とは、洗浄剤組成物中の他の成分に束縛されず、自由に動き回ることのできる水を指す。これらのうち、微生物が利用できる水は自由水であるため、自由水の含有量が多いと微生物が増殖しやすくなる。

本発明者は、洗浄剤組成物中における自由水の含有量を示すパラメータとして、洗浄剤組成物の融解熱に着目した。自由水は単体の水と同様に０℃以下で凍結する。これに対し、結合水は、洗浄剤組成物中に含まれる他の成分に保持されているため、０℃以下でも凍結せずに存在していると推測される。そのため、洗浄剤組成物の融解熱は、洗浄剤組成物中における自由水の含有量を反映していると考えられる。よって、洗浄剤組成物の融解熱が低いほど洗浄剤組成物中における自由水の含有量が少なく、洗浄剤組成物の防腐性が高いといえる。

ここで、上記（Ａ）成分は、水と相互作用して洗浄剤組成物中における自由水の含有量を減らし、洗浄剤組成物の防腐性を向上させる。しかし、本発明者の検討によれば、（Ａ）成分を含有する洗浄剤組成物は、泡立ちが良好でない場合があることが判明した。特に、所望の融解熱を達成するためには（Ａ）成分を比較的多量に含有させることが好ましく、その場合には洗浄剤組成物の泡立ちが低下する傾向にあった。

これに対し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを併用し、かつ、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計を１０質量％以上にすることで、低い融解熱、具体的には１３０ｍＪ／ｍｇ以下の融解熱を達成しつつも、良好な泡立ちが得られることを見出した。

以下、本開示の一態様の洗浄剤組成物について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、洗浄剤組成物中における自由水の含有量を減らし、洗浄剤組成物の防腐性を向上させる。また、（Ａ）成分は、洗浄時の肌又は毛髪の感触を向上させる性質も有する。例えば洗浄剤組成物がシャンプーの場合には、（Ａ）成分は、毛髪を洗い流す時の毛髪の柔軟性を向上させる。ここでいう洗い流し時の毛髪の柔軟性の向上とは、毛髪にしっとり感が付与され、毛髪のきしみ、つっぱり感等が抑制された状態をいう。また、（Ａ）成分は、パラベン、安息香酸、サリチル酸等の防腐剤と比較して刺激性が低いため、これらを用いる場合よりも低刺激の洗浄剤組成物を得ることができる。

（Ａ）成分における多価アルコール類としては、具体的には、脂肪族炭化水素の水素原子をヒドロキシ基で２個以上置き換えた化合物、脂肪族炭化水素の水素原子をヒドロキシ基で２個置き換えた化合物であるグリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等）が脱水縮合した二量体等が挙げられる。また、（Ａ）成分における糖類としては、具体的には、単糖、二糖、多糖、液糖、糖アルコール等が挙げられる。本開示において、糖アルコールとは、アルドースのカルボニル基が還元されて生成する糖由来の化合物をいう。

洗浄剤組成物は、（Ａ）成分のうち、ＩＯＢ値が３．５以上の、多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも１つを含有することが好ましい。以下、ＩＯＢ値が３．５以上の、多価アルコール類又は糖類を（Ａ１）成分といい、ＩＯＢ値が３．５未満の、多価アルコール類又は糖類を（Ａ２）成分という。本発明者の検討によれば、（Ａ１）成分は、（Ａ２）成分と比較して、洗浄剤組成物の泡立ちの低下を起こしにくいことが判明している。

ここで、ＩＯＢとは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略である。ＩＯＢ値は、化合物の有機値に対する化合物の無機値の比の値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標である。具体的には、「ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値」として表される。化合物の無機性値及び有機性値のそれぞれは、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、当該有機化合物中のすべての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」をそれぞれ積算して算出される（例えば、甲田善生著、「有機概念図―基礎と応用―」１１頁〜１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。有機化合物のＩＯＢ値は、その積算された無機性値、有機性値を用いて算出される。

（Ａ１）成分としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、グルコース、マルトース、スクロース、トレハロース、ハチミツ等が挙げられる。また、（Ａ２）成分としては、例えば、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらの成分のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

洗浄剤組成物には、（Ａ１）成分又は（Ａ２）成分が単独で含有されていてもよいし、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との両方が含有されていてもよい。しかし、（Ａ）成分による泡立ちの低下を抑制する観点から、洗浄剤組成物は、少なくとも（Ａ１）成分を含有することが好ましい。

洗浄剤組成物が（Ａ１）成分を含有する場合において、洗浄剤組成物中における（Ａ）成分全体の含有量に対する、洗浄剤組成物中における（Ａ１）成分の含有量の比「（Ａ１）／（Ａ）」は、好ましくは０．７以上である。（Ａ１）／（Ａ）が０．７以上であると、洗浄剤組成物の泡立ちの低下が生じにくく、良好な泡立ちを得ることができる。（Ａ１）／（Ａ）は、より好ましくは０．７５以上であり、更に好ましくは０．８以上である。

洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の含有量は、好ましくは１５質量％以上である。（Ａ）成分の含有量が１５％質量以上であると、融解熱が下がり洗浄剤組成物の防腐性が一層向上し、かつ、洗浄時の肌又は毛髪の感触の向上効果も高い。具体的には、（Ａ）成分の含有量は、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２５質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上である。また、（Ａ）成分の含有量は、上限に特に制限はないが、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは５０質量％以下である。

また、（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計よりも多いことが好ましい。（Ａ）成分による、洗浄時の肌又は毛髪の感触の向上効果が発揮されやすいためである。特に、（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上であり、かつ、（Ａ）成分の含有量が（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計よりも多い場合には、洗浄剤組成物の防腐性が一層向上するとともに、（Ａ）成分による、洗浄時の肌又は毛髪の感触の向上効果が一層高い。

［（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分］
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、併用することで洗浄剤組成物の泡立ちを向上させる。
（Ｂ）成分としては、例えば、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、及びこれらの誘導体等が挙げられる。ここで、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤とは、飽和又は不飽和のアシル基を有するアミノ酸の塩、及び同アミノ酸の類縁体の塩である。当該アミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、グリシン、アスパラギン酸、アラニン、フェニルアラニン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、バリン、セリン、Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−メチルアラニン等が挙げられる。当該アミノ酸の類縁体としては、例えば、２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−メチルタウリン等が挙げられる。なお、当該酸性アミノ酸及びその類縁体は、Ｄ体、Ｌ体、及びＤＬ体のいずれであってもよい。

これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

具体的には、アルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキルエーテルカルボン酸塩としては、例えば、ＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム（例えば、ラウレス−４カルボン酸ナトリウム）等が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、例えば、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルプロリンナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルとしては、例えば、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。

これらの（Ｂ）成分のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの成分のうち、（Ｂ）成分としては、泡立ちの向上効果が高いとともに、良好な泡立ちと洗浄時の肌又は毛髪の良好な感触とを両立できることから、アルキルエーテルカルボン酸塩及びＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤のうち少なくとも一つが好ましい。

（Ｃ）成分としては、例えば、ココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの（Ｃ）成分のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの成分のうち、（Ｃ）成分としては、泡立ちの向上効果が高いことから、ラウラミドプロピルベタイン及びコカミドプロピルベタインのうち少なくとも一つが好ましい。

洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計は、１０質量％以上である。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上であると、洗浄剤組成物の泡立ちが良好である。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計は、好ましくは１１質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上である。また、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計は、上限に特に制限はないが、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。

［融解熱］
洗浄剤組成物の融解熱は１３０ｍＪ／ｍｇ以下である。洗浄剤組成物の融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であると、洗浄剤組成物の防腐性が高い。

本開示において洗浄剤組成物の融解熱とは、具体的には、洗浄剤組成物を−７０℃以下に過冷却して凍結させ、凍結させた洗浄剤組成物を液体状態に溶解させるのに消費される熱量である。洗浄剤組成物の融解熱の具体的な測定方法は後の実施例において詳述する。

洗浄剤組成物の融解熱は、好ましくは１００ｍＪ／ｍｇ以下であり、より好ましくは９０ｍＪ／ｍｇ以下であり、更に好ましくは７０ｍＪ／ｍｇ以下である。また、洗浄剤組成物の融解熱は、下限に特に制限はないが、好ましくは５ｍＪ／ｍｇ以上であり、より好ましくは１０ｍＪ／ｍｇ以上であり、更に好ましくは１５ｍＪ／ｍｇ以上である。

［その他の成分］
洗浄剤組成物は、上記成分以外にも、必要に応じて他の成分を含有してもよい。
上記他の成分としては、例えば、溶剤（上記（Ａ）成分に含まれるものを除く）、油性成分、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤、水溶性ポリマー、ｐＨ調整剤、キレート化剤、安定剤、酸化防止剤、防腐剤、アミノ酸、無機塩、動植物又は微生物の抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、染料等が挙げられる。これらの他の成分のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

溶剤は、例えば、洗浄剤組成物を、液状等の所望の性状にするために配合することができる。溶剤としては、例えば、精製水等の水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、炭酸アルキレン等が挙げられる。これらの溶剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

これらの溶剤のうち、洗浄剤組成物には水が含有されていることが好ましい。洗浄剤組成物中における水の含有量は、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上である。このように多量の水を含有する洗浄剤組成物であっても、上記（Ａ）成分を含有させ、洗浄剤組成物の融解熱を１３０ｍＪ／ｍｇ以下とすることで、高い防腐性を得ることができる。また、水の含有量は、上限に特に制限はないが、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下である。なお、ここでいう水の含有量とは、自由水、結合水等の態様を問わず組成物中に存在する水の総量をいう。

油性成分としては、例えば、油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられる。
油脂としては、例えば、アルガニアスピノサ核油、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油、杏仁油、パーシック油、桃仁油、パーム油、卵黄油等が挙げられる。

ロウとしては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。
炭化水素としては、例えば、パラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、合成スクワラン等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

アルキルグリセリルエーテルとしては、例えば、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。
エステルとしては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸からなるコレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジエトキシエチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油等が挙げられる。

シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、６５０〜１００００の平均重合度を有する高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

これらの油性成分のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。
上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキレンアルキルグリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、脂肪族アルカノールアミド、アルキルグルコシド等が挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）セチルエーテル、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル、ＰＯＥ（６）セチルエーテル、ＰＯＥ（７）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル等のＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１５０）ステアリルエーテル等のＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ（２）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（６）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（１５０）ベヘニルエーテル等のＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル、ＰＯＥ（３）オレイルエーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル等のＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル等のＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥ（２）ミリスチルエーテル、ＰＯＥ（３）ミリスチルエーテル等のＰＯＥミリスチルエーテル、ＰＯＥ（２）オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ（２）ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ（４）ヘキシルデシルエーテル等のＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル等のＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル等のＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、セテアレス−６０ミリスチルグリコール等のＰＯＥセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル等が挙げられる。なお、化合物名中、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略である。また、ＰＯＥの後の括弧中の数値はエチレンオキサイドの付加モル数を、ＰＯＰの後の括弧中の数値はプロピレンオキサイドの付加モル数を表す。

アルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はアルキレンアルキルグリコール脂肪酸エステルとしては、例えば、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン（例えば、ラウリン酸ＰＥＧ−８０ソルビタン）、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥヤシ油脂肪酸グリセリン（例えば、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル）、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ還元ラノリン等が挙げられる。

ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド又は脂肪族アルカノールアミドとしては、例えば、ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（３）ラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（５）ラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（１０）ラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（１５）ラウリン酸モノエタノールアミド等のＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（１０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等のＰＯＥヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＰ（１２）ミリスチン酸モノエタノールアミド等のＰＯＰミリスチン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。

また、アルキルグルコシドとしては、例えば、アルキル（Ｃ８〜１６）グルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。

これらのノニオン界面活性剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアルミニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのカチオン界面活性剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

水溶性ポリマーとしては、例えば、天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。
天然高分子としては、例えば、デンプン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。

半合成高分子としては、例えば、結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース（例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０）、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

合成高分子としては、例えば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリウレタン、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（例えば、ポリクオタニウム−６）、イタコン酸とＰＯＥアルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。

無機物系高分子としては、例えば、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
これらの水溶性ポリマーのうち、１種のみが単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

ｐＨ調整剤としては、無機酸、有機酸、これらの塩等が挙げられる。無機酸としては、例えば、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられる。リン酸としては、例えば、オルトリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ピロリン酸、グルコン酸、グルクロン酸等が挙げられる。有機酸塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

キレート化剤としては、例えば、エデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））及びその塩類、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ヒドロキシエタンジホスホン酸（エチドロン酸、ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。ヒドロキシエタンジホスホン酸としては、例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのキレート化剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

安定剤としては、例えば、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。これらの安定剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩等が挙げられる。これらの酸化防止剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。
防腐剤としては、例えば、サリチル酸、ヒノキチオール、ソルビン酸カリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノール、パラベン、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらの防腐剤のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。なお、防腐剤の洗浄剤組成物への配合量は、刺激性等の安全性の観点からできるだけ少ない方が好ましい。

アミノ酸としては、トレオニン、テアニン、タウリン等が挙げられる。これらのアミノ酸のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの無機塩のうち、１種が単独で含有されてもよいし、２種以上が組み合わされて含有されてもよい。

［洗浄剤組成物の剤型］
洗浄剤組成物の剤型は特に限定されない。洗浄剤組成物の剤型は、例えば、２５℃において、水溶液、乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。洗浄剤組成物の剤型を泡状にする場合、エアゾール容器を用いてもよいし、ノンエアゾール容器を用いてもよい。ノンエアゾール容器としては、例えば、ポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器等が挙げられる。

洗浄剤組成物は、液状で吐出され泡立てて使用されるタイプの洗浄剤組成物に好適に使用することができる。液状で吐出され泡立てて使用されるタイプの洗浄剤組成物は、例えば、フォーマー容器からフォーム状で吐出されて使用されるタイプの洗浄剤組成物と異なり、フォーマー容器の助けを得ずに泡立てられる必要がある。そのため、液状で吐出され泡立てて使用されるタイプの洗浄剤組成物には、特に泡立ちが良好であることが求められる。本開示における上記洗浄剤組成物は、このように液状で吐出され泡立てて使用される場合であっても、良好な泡立ちを実現することができる。

また、フォーマー容器からフォーム状で吐出されて使用されるタイプの洗浄剤組成物では、フォーマー容器内で洗浄剤組成物を泡立てるために、例えば、洗浄剤組成物をメッシュに強制的に通過させる場合がある。そのため、このようなタイプの洗浄剤組成物は、メッシュを通過する時の抵抗を低く抑えるために比較的低粘度であることが求められ、その結果、洗浄剤組成物に含有される界面活性剤の量も少なく抑える傾向にある。これに対し、液状で吐出され泡立てて使用されるタイプの洗浄剤組成物にはこのような制限がないため、洗浄剤組成物中における界面活性剤の含有量を比較的多くすることができる。そのため、本開示における上記洗浄剤組成物を液状で吐出され泡立てて使用されるタイプの洗浄剤組成物として使用する場合には、界面活性剤である（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量を比較的多くすることができる。なお、本開示における上記洗浄剤組成物を、フォーマー容器からフォーム状で吐出されて使用されるタイプの洗浄剤組成物として使用しても構わないことは言うまでもない。

［洗浄剤組成物の用途及び使用方法］
洗浄剤組成物の用途は特に限定されず、例えば、毛髪用の洗浄剤組成物、身体用の洗浄剤組成物等として使用することができる。洗浄剤組成物は、具体的には、例えば、シャンプー、ボディーシャンプー、洗顔料、ハンドソープ等として使用することができる。これらのうち、洗浄剤組成物は、毛髪用の洗浄剤組成物として好適に使用することができる。

洗浄剤組成物が毛髪用の洗浄剤組成物である場合、洗浄剤組成物は、濡れた状態の毛髪に適用されてもよいし、乾いた毛髪に適用されてもよい。洗浄剤組成物は、好ましくは濡れた状態の毛髪に適用される。洗浄剤組成物の毛髪への塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜使用することができる。塗布方法としては、例えば、手櫛による塗布、スプレー（噴霧）による塗布、コーム又は刷毛を用いた塗布等が挙げられる。洗浄剤組成物は、常法に従って泡立てられた後に、水、湯等で洗い流される。

［洗浄剤組成物の調製］
下記表１に示す実施例１〜９に係る洗浄剤組成物、及び下記表２に示す比較例１〜６に係る洗浄剤組成物を、それぞれ常法に従い調製した。なお、表１，２中の各成分の含有量を示す数値は質量％である。また、表１，２中のＤＰＧは、ジプロピレングリコールの略である。

［洗浄剤組成物の評価］
調製した洗浄剤組成物について、以下の測定及び評価を行った。
（融解熱の測定）
洗浄剤組成物の融解熱は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）「ＤＳＣ６２２０」（エスアイアイ・ナノテクノロジー社（現日立ハイテクサイエンス社）製）を使用して測定した。具体的には、１分当たり５℃の速度で温度を下降させて−７０℃まで冷却し洗浄剤組成物を凍結させたのちに、１分当たり５℃の速度で温度を上昇させて洗浄剤組成物を融解させた。得られたＤＳＣ曲線において観測された、融解熱に帰属される吸熱ピーク、すなわち、０℃以下の温度に頂点を有する吸熱ピークのピーク面積に基づき、融解熱を算出した。結果を表１，２に示す。

（防腐性）
洗浄剤組成物１０ｇを滅菌した小瓶に無菌的に分注した。あらかじめ菌数を調整したコウジカビ（Aspergillus brasiliensis）を所定量洗浄剤組成物に接種して菌数が１０⁵ｃｆｕ／ｇになるように調整し、試験液とした。

得られた試験液を０．１ｍＬ分取し、ＧＰＬＰ寒天培地上にコンラージ棒で塗抹し、生残菌数を確認した。生残菌数の確認は菌の接種後２８日目に行った。寒天培地上に菌が検出されなかったものをＡ、そうでないものをＢと評価した。結果を表１，２に示す。

（泡立ち）
２０名のパネラーに洗浄剤組成物を用いて洗髪を行ってもらった。２０名のパネラーのうち、洗浄剤組成物を毛髪上で泡立てた時に泡立ちが良好であると評価したパネラーの数が、１７人以上の場合を「非常に優れる：５」とし、１３〜１６人の場合を「優れる：４」とし、９〜１２人の場合を「良好：３」とし、５〜８人の場合を「やや不良：２」とし、４人以下の場合を「不良：１」として５段階で評価した。結果を表１，２に示す。

（洗い流し時の感触）
２０名のパネラーに洗浄剤組成物を用いて洗髪を行ってもらった。２０名のパネラーのうち、洗い流し時の毛髪の柔軟性が良いと評価したパネラーの数が、１７人以上の場合を「非常に優れる：５」とし、１３〜１６人の場合を「優れる：４」とし、９〜１２人の場合を「良好：３」とし、５〜８人の場合を「やや不良：２」とし、４人以下の場合を「不良：１」として５段階で評価した。結果を表１，２に示す。なお、洗い流し時の毛髪の柔軟性については、毛髪にしっとり感があり、毛髪のきしみ、つっぱり感等がないか否かに基づき判断してもらった。

［考察］
実施例１〜９では、防腐性が高く、かつ、泡立ち及び洗い流し時の感触の観点から使用感に優れていた。特に、（Ａ）成分が同じである実施例１〜４，６，７を比較すると、（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上であり、（Ａ）成分の含有量が（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計よりも多い、実施例３，４，６では、そうでない実施例１，２，７と比較して、（Ａ）成分による感触の向上効果が一層高い傾向にあった。また、同量の（Ａ）成分を含有する実施例３，８，９を比較すると、（Ａ）成分の含有量に対する（Ａ１）成分の含有量の比が０．７以上である実施例３，９の方が、そうでない実施例８よりも、泡立ちに優れる傾向にあった。

これに対し、（Ａ）成分を含有しない比較例１では融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下でなく、防腐性及び洗い流し時の感触が良好でなかった。（Ａ）成分を含有していても融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下でない比較例２でも、防腐性及び洗い流し時の感触が十分でなかった。（Ａ）成分を含有し融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であっても、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上でない比較例３では、泡立ちが良好でなかった。融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下でなく、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上でない比較例４では、防腐性、泡立ち、及び洗い流し時の感触のいずれもが良好でなかった。また、融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であり、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上であっても、（Ｂ）成分単独しか含有しない比較例５、及び（Ｃ）成分単独しか含有しない比較例６では、泡立ちが十分でなかった。

Claims (4)

1. 洗浄剤組成物であって、
   （Ａ）多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも一つと、（Ｂ）アニオン界面活性剤と、（Ｃ）両性界面活性剤と、を含有し、
   凍結した前記洗浄剤組成物の融解熱が１３０ｍＪ／ｍｇ以下であり、
   前記洗浄剤組成物中における前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分の含有量の合計が１０質量％以上である、洗浄剤組成物。
2. 前記洗浄剤組成物中における前記（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上であり、前記洗浄剤組成物中における前記（Ａ）成分の含有量は、前記洗浄剤組成物中における前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分の含有量の合計よりも多い、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
3. 前記（Ａ）成分が、（Ａ１）ＩＯＢ値が３．５以上の、多価アルコール類及び糖類のうち少なくとも一つを含み、
   前記洗浄剤組成物中における前記（Ａ）成分の含有量に対する、前記洗浄剤組成物中における前記（Ａ１）成分の含有量の比が０．７以上である、請求項１又は請求項２に記載の洗浄剤組成物。
4. 液状で吐出され泡立てて使用される、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。