JP2020513449A - 光硬化性ハードコート組成物、方法、およびその組成物由来の物品 - Google Patents

光硬化性ハードコート組成物、方法、およびその組成物由来の物品 Download PDF

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Abstract

光硬化性ハードコート組成物は、ａ−ヒドロキシケトンとビスアシルホスフィンオキシド光開始剤との組み合わせを含む、ある特定のレッドシフトした紫外線吸収剤（ＵＶＡ）を含む。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１１月３０日出願の米国特許仮出願第６２／４２８，２７３号に対する優先権の利益を主張し、あらゆる目的のためにその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本技術は、レッドシフトした、ある特定の紫外線吸収剤（ＵＶＡ）を含む、光硬化性ハードコートコーティング組成物、コーティング配合物を光硬化させるためのプロセス、およびその組成物由来の物品に関する。
様々な実施形態に従った、基材、および基材に接着された光硬化ハードコートコーティング層を含む物品の概略図である。 様々な実施形態に従った、光硬化ハードコートフィルム物品の概略図である。 様々な実施形態に従った、光透過性フィルム層を含む光硬化ハードコートフィルム物品の概略図である。 様々な実施形態に従った、接着剤層および任意選択的な第２の剥離ライナーを含む光硬化ハードコートフィルム物品の概略図である。
以下、様々な実施形態について記載する。具体的な実施形態は、包括的な説明として、または本明細書で考察される、より広い態様への限定として意図されないことに留意されたい。特定の実施形態に関して記載された一態様は、その実施形態に限定される必要はなく、任意の他の実施形態によって実施されてもよい。
本明細書で使用される際、「約（ａｂｏｕｔ）」は当業者に理解され、使用される文脈に応じてある程度変化する。当業者には明らかでない用語の使用がある場合、それが使用される文脈を考慮すると、「約（ａｂｏｕｔ）」はその特定の用語のプラスまたはマイナス１０％を意味する。
要素を記載する文脈において、（とりわけ、後続の特許請求の範囲の文脈において）「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」という用語、ならびに類似の指示物は、本明細書において別段の記載がない限り、または文脈によって明確に矛盾することがない限り、単数形および複数形の両方を網羅するよう解釈されることになっている。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書中に別段の指示がない限り、範囲内の各々の別個の値を個々に参照する簡略方法として役立つことを意図しており、各々の個別値は、本明細書に個別に列挙されているかのように、本明細書に組み込まれる。本明細書において記載される全ての方法は、本明細書において特に示されない、または文脈において特に明確に否定されない限り、任意の適切な順番において実施可能である。本明細書で提供されるいかなるおよび全ての例、または例示的な言語（例えば、「など」）の使用は単に、実施形態をより良好に明らかにするよう意図されており、別段の記載がない限り、特許請求の範囲に制限を与えるものではない。本明細書におけるいかなる言語も、請求されていないあらゆる要素を不可欠なものとして示していると解釈されるべきではない。
一般に、「置換されている」とは、その中に含まれている水素原子への１個以上の結合が、非水素原子または非炭素原子への結合によって置き換えられている、以下に定義されるような（例えば、アルキル基）、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、またはエーテル基を指す。置換基は、炭素原子（複数可）または水素原子（複数可）への１つ以上の結合が、二重または三重結合を含む１つ以上の結合によってヘテロ原子に置き換えられた基も含む。したがって、別段の指定がない限り、置換基は、１つ以上の置換基で置換される。いくつかの実施形態では、置換基は、１、２、３、４、５または６個の置換基で置換されている。置換基の例としては、ハロゲン（すなわち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ）、ヒドロキシル、アルコキシ、アルケノキシ（ａｌｋｅｎｏｘｙ）、アルキノキシ（ａｌｋｙｎｏｘｙ）、アリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロシクリルオキシ、およびヘテロシクリルアルコキシ基、カルボニル（オキソ）、カルボキシル、エステル、エーテル、ウレタン、オキシム、ヒドロキシルアミン、アルコキシアミン、アラルコキシアミン、チオール、スルフィド、スルホキシド、スルホン、スルホニル、スルホンアミド、アミン、Ｎ−オキシド、ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アミド、尿素、アミジン、グアニジン、エナミン、イミド、イソシアネート、イソチオシアネート、シアネート、チオシアネート、イミン、ニトロ基、ニトリル（すなわち、ＣＮ）などが挙げられる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のように、置換は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル基に結合されているときの、アルキルまたは他の炭素含有基との置換であり得る。
本明細書で使用される際、「アルキル」基としては、１〜約２０個の炭素原子、典型的には１〜１２個の炭素原子、またはいくつかの実施形態では１〜８個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖のアルキル基が挙げられる。本明細書で用いられる際、「アルキル基」は、以下に定義されるようなシクロアルキル基を含む。アルキル基は、置換または非置換であり得る。直鎖アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、およびｎ−オクチル基が挙げられる。分岐アルキル基の例としては、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、およびイソペンチル基が挙げられるが、これらに限定されない。代表的な置換アルキル基は、例えば、アミノ、チオ、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、および／またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ基などのハロゲン基で１回以上置換されていてもよい。本明細書で使用される際、用語ハロアルキルは、１個以上のハロゲン基を有するアルキル基である。いくつかの実施形態では、ハロアルキルとは、ペル−ハロアルキル基を指す。
シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチル基などの環状アルキル基であるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、シクロアルキル基は、３〜８環員を有し、他の実施形態では、環炭素原子の数は、３〜５、６、または７個の範囲である。シクロアルキル基は、置換または非置換であり得る。シクロアルキル基としてはさらに、これらに限定されないが、ノルボルニル、アダマンチル、ボルニル、カンフェニル、イソカンフェニル、およびカレニル基などの多環式シクロアルキル基、ならびにこれに限定されないが、デカリニルなどの縮合環が挙げられる。シクロアルキル基としてはまた、上に定義される直鎖もしくは分岐鎖アルキル基で置換されている環が挙げられる。代表的な置換シクロアルキル基は、例えばアルキル、アルコキシ、アミノ、チオ、ヒドロキシ、シアノ、および／もしくはハロゲン基で置換され得るモノ−置換、または２回以上置換されている２，２−、２，３−、２，４−、２，５−、もしくは２，６−二置換シクロヘキシル基、またはモノ−、ジ−、もしくはトリ−置換ノルボルニルもしくはシクロヘプチル基などであり得るが、これらに限定されない。
アルケニル基は、２〜約２０個の炭素原子を有し、さらに少なくとも１個の二重結合を含む直鎖、分岐鎖または環状アルキル基である。いくつかの実施形態では、アルケニル基は、１〜１２個の炭素、または典型的には１〜８個の炭素原子を有する。アルケニル基は、置換または非置換であり得る。アルケニル基としては、例えば、とりわけ、ビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、シクロヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキサジエニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、およびヘキサジエニル基が挙げられる。アルケニル基は、アルキル基と同様に置換されていてもよい。二価のアルケニル基、すなわち２個の結合点を有するアルケニル基としては、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ＝ＣＨ２、またはＣ＝ＣＨＣＨ３が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用される際、「アリール」または「芳香族」基は、ヘテロ原子を含有しない環状芳香族炭化水素である。アリール基としては、単環式、二環式、および多環式環系が挙げられる。したがって、アリール基としては、フェニル、アズレニル、ヘプタレニル、ビフェニレニル、インダセニル、フルオレニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、クリセニル、ビフェニル、アントラセニル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、およびナフチル基が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、アリール基は、６〜１４個の炭素原子を含み、他の実施形態では、６〜１２個またはさらには６〜１０個の炭素原子を、基の環部分に含む。語句「アリール基」としては、縮合芳香族−脂肪族環系（例えば、インダニル、テトラヒドロナフチルなど）などの縮合環を含有する基が挙げられる。アリール基は、置換または非置換であり得る。
一態様では、光硬化性ハードコートコーティング組成物は、ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性化合物、ｂ）式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）のうちの少なくとも１種のレッドシフトしたＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）のうちのいずれか２種の混合物、ならびにｃ）ｉ）少なくとも１種のアルファ−ヒドロキシケトン光開始剤、およびｉｉ）少なくとも１種のビスアシルホスフィンオキシド光開始剤、を含む光開始剤の組み合わせ、ならびに任意選択的にｄ）ヒンダードアミン光安定剤、を含む。
Figure 2020513449
 いくつかの実施形態では、光開始剤の組み合わせはまた、ｅ）さらなる紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、および有機顔料または無機顔料からなる群から選択される化合物を含み得る。
成分ｂ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤は、式（Ｉ）または式（ＩＩ）のものであり得る。
Figure 2020513449
 式Ｉおよび式ＩＩでは、Ｒ１は、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有する１〜４個のアルキル基によってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり得るか、または
Ｒ１は、
Figure 2020513449
 基、もしくは
Figure 2020513449
 基であり、式中、Ｌが、１〜１２個の炭素原子のアルキレン、２〜１２個の炭素原子のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、もしくは５〜７個の炭素原子のシクロアルキレンであり、
Ｒ２は、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、もしくは１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または
１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯ、もしくは−ＮＨ２基、もしくはこれらの混合物によって置換されているアルキルであるか、またはアルキルもしくはアルケニルが１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ１４−基、もしくはこれらの混合物によって中断されており、非置換であるか、もしくは１個以上の−ＯＨ、−ＯＲ１４、もしくは−ＮＨ２基、もしくはこれらの混合物によって置換されてもよく、
Ｒ１１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ３−Ｃ８アルケニル、フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、
Ｒ１４が、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキルであり、
Ｒ２が、−ＯＲ１４、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４基、もしくはＣ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ’１４基であり、Ｒ’１４が、Ｒ１４と同じ意味を有するか、または
Ｒ２が、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３、または−Ｎ（Ｒ１３）２であり、
Ｒ２は、（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、
Ｘ１が、−Ｏ−、もしくは−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｙが、−Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒ１７）−、または直接結合であり、
Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはこれらの混合物によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであるか、またはＣ３−Ｃ１２アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン、もしくはフェニレンであり、これらの各々がヒドロキシル基によってさらに置換されていてもよく、
Figure 2020513449
 （式中、＊が結合を表す）、またはＹが直接結合であるとき、Ｚがまたさらに直接結合であってもよく、
ｍが、０、１、または２であり、
ｐが１であるか、またはＸおよびＹがそれぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−および−Ｎ（Ｒ１７）−であるときｐも０であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、
Figure 2020513449
 、もしくは−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９基であるか、または、Ｙが−Ｎ（Ｒ１７）−のとき、Ｒ１７と一緒になって−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基を形成し、
Ｒ１８が、水素またはメチルであり、Ｒ１９が、水素、メチル、または−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、
Ｒ２０が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または式
Figure 2020513449
 Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、またはＮＨ２であり、
Ｒ１３が、１〜２０個の炭素原子のアルキル、２〜２０個の炭素原子のヒドロキシアルキル、３〜１８個の炭素原子のアルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、両方とも１〜４個の炭素原子の１個または２個のアルキルによって置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであり、
Ｒ１６およびＲ１７が、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、１〜３個の酸素原子によって中断されているＣ３−Ｃ１２−アルキルであるか、またはシクロヘキシル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｚがエチレンである場合にはＲ１６はまた、Ｒ１７と一緒になって、エチレンを形成し、
Ｘが、Ｏ、またはＮＥ１であり、
Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、−オキシラニル基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよく、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルケニル、直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換の、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２−Ｃ６アルキニルがまた、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ２２−基、またはこれらの組み合わせによって中断されていてもよく、フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５によって置換されていてもよく、ｎが０、１、または２であり、
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、もしくはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または２個のＲ２２がＮもしくはＳｉ原子に結合しているとき、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、もしくはモルホリン環を形成することができ、
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、もしくはＮ（Ｒ２２）２、Ｏ−グリシジルであるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキルであるか、または
Ｅ１が、
Figure 2020513449
 であり、
Ｒ１〜Ｒ８が、上に定義される意味を有し、
Ｑが、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１２アルキレン、１個以上の−Ｏ−、ＮＨ、またはＮＲ１４原子によって中断されているＣ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン、
Figure 2020513449
 （式中、＊が結合を表す）であり、
成分ｂ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルトリアジンが、式（ＩＩＩ）のものである。
Figure 2020513449
 式（ＩＩＩ）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、およびＲ１０４が、独立して水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキルであり、
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、およびＲ１０９が、独立して水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、もしくは５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；または１〜４個のハロゲン、エポキシ、グリシジルオキシ、フリルオキシ、−Ｒ２０４、−ＯＲ２０５、−Ｎ（Ｒ２０５）２、−ＣＯＮ（Ｒ２０５）２、−ＣＯＲ２０５、−ＣＯＯＲ２０５、−ＯＣＯＲ２０５、−ＯＣＯＣ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）２、−Ｃ（Ｒ２０５）＝ＣＣＯＯＲ２０５、−ＣＮ、−ＮＣＯ、もしくはこれらのいずれか２種以上の組み合わせによって置換されているアルキルもしくはシクロアルキル；または１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ２０５−、−ＣＯＮＲ２０５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５））ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）−、−Ｃ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）−、フェニレン、もしくはＧが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−であるフェニレン−Ｇ−フェニレン、もしくはこれらのいずれか２種以上の組み合わせによって中断されているアルキルもしくはシクロアルキル；または上記の基の組み合わせによって両方とも置換および中断されているアルキルもしくはシクロアルキル；または−ＣＯＲ２０６であり、
Ｒ２０４が、６〜１０個の炭素原子のアリール、もしくは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、もしくはこれらのいずれか２種以上の組み合わせによって置換されているアリール；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、もしくは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、もしくはこれらのいずれか２種以上の組み合わせによってフェニル環上で置換されているフェニルアルキル；または２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニルであり、
Ｒ２０５が、Ｒ２０４と同義であるか、またはＲ２０５がまた、水素、もしくは１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜２４個の炭素原子のアルケニルであり、
Ｒ２０６が、１〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子のアルキルアミノ、６〜１２個の炭素原子のアリールアミノ、−Ｒ２０７ＣＯＯＨ、または−ＮＨ−Ｒ２０８−ＮＣＯであり、
Ｒ２０７が、２〜１４個の炭素原子のアルキレンまたはフェニレンであり、
Ｒ２０８が、２〜２４個の炭素原子のアルキレン、フェニレン、トリレン、またはジフェニルメタンである。
ハロゲンは、例えば、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。塩素が好ましい。
置換基のうちのいずれかが、直鎖もしくは分岐鎖の１〜２４個の炭素原子のアルキルであるとき、かかる基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ラウリル、ｔｅｒｔ−ドデシル、トリデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、またはエイコシルである。
置換基のうちのいずれかが、直鎖もしくは分岐鎖の２〜１８個の炭素原子のアルケニルであるとき、かかる基は、例えば、アリル、ペンテニル、ヘキセニル、ドセニル、またはオレイルである。３〜１６個、特に３〜１２個、例えば２〜６個の炭素原子を有するアルケニルが好ましい。
置換基のうちのいずれかが、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキルであるとき、かかる基は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、およびシクロドデシルである。Ｃ１−Ｃ４アルキル置換Ｃ５−Ｃ８シクロアルキルは、例えば、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、またはｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルである。
ラジカルのうちのいずれかが、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキルであるとき、かかる基は、例えば、ベンジル、フェネチル、アルファ−メチルベンジル、またはアルファ、アルファ−ジメチルベンジルである。
フェニルがアルキルで置換されているとき、これは例えば、トリルおよびキシリルである。
１個以上の−Ｏ−基によって置換されている、および／または１個以上の−ＯＨ基によって置換されているアルキルは、例えば、ｗが１〜１２である、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＨ、または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）であり得る。
１個以上の−Ｏ−によって中断されているアルキルは、エチレンオキシド単位から、またはプロピレンオキシド単位から、または両方の混合物から誘導され得る。
アルキルが、−ＮＨ−または−ＮＲ２０５−によって中断されているとき、そのラジカルは上の−Ｏ−中断ラジカルと同様に誘導される。エチレンジアミンの繰り返し単位が好ましい。
ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−が、その例である。
アルキレンは、例えば、エチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、２−メチル−１，４−テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、およびドデカメチレンである。
シクロアルキレンは、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、およびシクロドデシレンである。いくつかの実施形態では、シクロアルキレンはシクロヘキシレンである。
酸素、ＮＨ、または−ＮＲ２０５−によって中断されているアルキレンは、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
ラジカルＱは、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン、または以下の基（＊が結合を表す）である。
Figure 2020513449
ラジカルは、容易に入手可能なジアミン、例えば、いわゆるＪｅｆｆａｍｉｎｅから誘導され得る。ジアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、イソホロンジアミン、または１，２−ジアミノシクロヘキサンである。
同様に、ラジカルＺはまた、入手可能な同じジアミン、または対応するジオールからも誘導され得る。
典型的なＪｅｆｆａｍｉｎｅは、例えば、ｘが３３．１であるＤ−２０００
Figure 2020513449
 、またはａ＋ｃが５かつｂが３９．５であるＥＤ−２００３
Figure 2020513449
 である。
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）または式（ＩＩ）の組成物であって、Ｒ１が、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、もしくは１〜４個の炭素原子の１〜４個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または
Ｒ１が、
Figure 2020513449
 の基であり、Ｌが、１〜１２個の炭素原子のアルキレン、２〜１２個の炭素原子のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、もしくは５〜７個の炭素原子のシクロアルキレンであり、
Ｒ２が、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、もしくは１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または
Ｒ２が、（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、
Ｘ１が、−Ｏ−であり、
Ｙが、−Ｏ−、または直接結合であり、
Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはこれらの混合物によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであるか、またはＹが、直接結合であるとき、Ｚが、さらにまた、直接結合であってもよく、
ｍが２であり、
ｐが１であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または
Figure 2020513449
 の基であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｘが、Ｏ、またはＮＥ１であり、
Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、−オキシラニル基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよく、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルケニル、直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換の、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２−Ｃ６アルキニルがまた、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ２２−基、またはこれらの組み合わせによって中断されていてもよく、フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５によって置換されていてもよく、
ｎが、０、１、または２であり、
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、もしくはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または２個のＲ２２がＮもしくはＳｉ原子に結合しているとき、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、もしくはモルホリン環を形成することができ、
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、もしくはＮ（Ｒ２２）２、Ｏ−グリシジルであるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキルであるか、または
Ｅ１が、
Figure 2020513449
 の基であり、
Ｒ１〜Ｒ８が、上に定義される意味を有し、
ラジカルＱは、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、またはパラ−フェニレン、または以下の基である。
Figure 2020513449
例えば、式（Ｉ）または式（ＩＩ）の化合物において、Ｒ１は、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜４個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり、Ｒ２は、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、もしくは１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、またはＲ２は、（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（Ｚ）−Ｏ−Ｒ１５であり、ＺがＣ２−Ｃ１２アルキレン、１〜３個の酸素原子によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであり、Ｒ１５が、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または
Figure 2020513449
 であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、ＸがＯまたはＮＥ１であり、Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキルもしくはＣ５−Ｃ１２シクロアルキルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２によって置換されていてもよく、フェニルまたはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた、１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２２、−Ｒ２２によって置換されていてもよく、Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１６フェニルもしくはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、またはＥ１が、
Figure 2020513449
 の基であり、Ｒ１〜Ｒ８が、上に定義される意味を有し、Ｑが、Ｃ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレン、パラ−フェニレン、または
Figure 2020513449
 の基である。
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物が特に好ましく、式中、Ｒ１が、水素、１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキルであり、Ｒ２が、１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり、Ｒ５およびＲ６が、水素であるか、または両方のうちの一方がＣｌもしくはＢｒであり、Ｒ７およびＲ８が、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、Ｅ１が、水素、非置換であるか、もしくは１〜４個のＯＨによって置換されている直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ６アルキル、非置換であるかもしくはＦ、ＣＦ３、ＣＮもしくはＣｌによって置換されているフェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニルアルキルである。
式（Ｉ）の化合物が一般に好ましい。
例示的な化合物としては、ＵＶＡ１〜ＵＶＡ１２、
Figure 2020513449
Figure 2020513449
 が挙げられる。
式（Ｉ）および（ＩＩ）の例示的なレッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤もまた、米国特許第７，６９５，６４３号、および米国特許公開第２００９／０３１７６２９号に開示されている。
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の成分ｂ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールの量は、光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に基づいて、約０．１重量％〜約２５重量％、光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に基づいて、約０．２５重量％〜約１５重量％、約０．５重量％〜約１０重量％、または約０．５重量％〜約５重量％であり得る。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の成分ｂ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールは、光硬化性樹脂固形分の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約３重量％、より有利には約０．０５重量％〜約０．５重量％、最も有利には約０．０５重量％〜約０．３重量％の非常に低いレベルで存在し得る。
式ＩＩＩの例示的なレッドシフトしたヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤としては、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４（１−メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニル−ペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジ（メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニル−ペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジ（ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−６−［２−メトキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−６−［２，４−ジ−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル］−６−［２，４−ジ−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’−メトキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’−エトキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’，４’−ジイソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−６−（２’，４’−ジ−（ｎ−ヘキシルオキシ）フェニル）−１−３，５−トリアジン、およびこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
式（ＩＩＩ）成分ｂ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルトリアジンの量は、光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に基づいて、約０．１重量％〜約２５重量％、光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に基づいて、約０．２５重量％〜約１５重量％、約０．５重量％〜約１０重量％、または約０．５重量％〜約５重量％であり得る。いくつかの実施形態では、式（ＩＩＩ）成分ｂ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルトリアジンは、光硬化性樹脂固形分の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約３重量％、約０．０５重量％〜約０．５重量％、または約０．０５重量％〜約０．３重量％の非常に低いレベルで存在し得る。
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール対式（ＩＩＩ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルトリアジンの重量比は、約１５：１〜約１：１５であり得る。これは、約１２：１〜約１：１２、約１０：１〜約１：１０、約５：１〜約１：５、約３：１〜約１：３または約１：１を含み得る。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール対式（ＩＩＩ）のレッドシフトしたヒドロキシフェニルトリアジンの重量比は、約１５：１〜約１：１５であり得る。これは、約１２：１〜約１：１２、約１０：１〜約１：１０、約５：１〜約１：５、約３：１〜約１：３または約１：１を含み得る。
成分ｃ）の例示的なアルファ−ヒドロキシケトンおよびビスアシルホスフィンオキシド光開始剤としては、米国特許第５，９４２，２９０号、同第５，５３４，５５９号および同第６，０２０，５２８号に開示されているものが挙げられ得るが、これらに限定されない。
成分ｃ）ｉ）の例示的なアルファ−ヒドロキシケトン光開始剤はまた、式
Figure 2020513449
 によって表すことができる。
式中、Ｒ２１１およびＲ２１２が、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＯＳｉＲ２１６（Ｒ２１７）２もしくは−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｃ１−Ｃ６アルキルであるか、またはＲ２１１およびＲ２１２が、それらが結合している炭素原子と一緒になってシクロヘキシル環を形成し、ｑが１〜２０の数であり、Ｒ２１３が、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシまたは−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｃ１−Ｃ８アルキルであり、Ｒ２１４が、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＲ２１５またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−であり、Ｒ２１５が、水素、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、または−ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、Ｒ２１６およびＲ２１７が、互いに独立してＣ１−Ｃ８アルキルまたはフェニルである。
いくつかの例示的なアルファ−ヒドロキシケトン光開始剤は、Ｒ２１１およびＲ２１２が、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキルもしくはフェニルであるか、またはＲ２１１およびＲ２１２が、それらが結合している炭素原子と一緒になってシクロヘキシル環を形成し、Ｒ２１３がＯＨであり、Ｒ２１４が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２１５または−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であるようなものが挙げられる。例えば、Ｒ２１１およびＲ２１２は、互いに独立して、メチルもしくはエチルであり得るか、またはＲ２１１およびＲ２１２は、それらが結合している炭素原子と一緒になってシクロヘキシル環を形成し、Ｒ２１３は、水素であり、Ｒ２１４は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、または−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。例示的なアルファ−ヒドロキシケトン光開始剤としては、アルファ−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロピルフェニル）プロパノン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、ＣＡＳ番号１６３７０２−０１−０、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ドデシルフェニル）プロパノン、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパノンが挙げられるが、これらに限定されない。
例示的なビスアシルホスフィンオキシド光開始剤成分ｃ）ｉｉ）は、以下の式として表すことができる。
Figure 2020513449
 式中、Ｒ２５０が、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、非置換であるか、または１〜４個のハロゲンもしくはＣ１−Ｃ８アルキルによって置換されているシクロヘキシルもしくはフェニルであり、ｎが２であり、Ｒ２５１およびＲ２５２が、他のＣ１−Ｃ８アルキルまたはＣ１−Ｃ８アルコキシから各々独立しており、Ｒ２５３が、水素、またはＣ１−Ｃ８アルキルであり、Ｒ２５４が、水素またはメチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５０は、Ｃ２−Ｃ１０アルキル、非置換であるか、または１〜４個のＣ１−Ｃ４アルキル、ＣｌもしくはＢｒによって置換されているシクロヘキシルもしくはフェニルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２５０は、Ｃ３−Ｃ８アルキル、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ４アルキルによって２−、３−、４−もしくは２，５−位で置換されているシクロヘキシルもしくはフェニルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２５０は、Ｃ４−Ｃ１２アルキルまたはシクロヘキシルであり得、Ｒ２５１およびＲ２５２は、他のＣ１−Ｃ８アルキルまたはＣ１−Ｃ８アルコキシから各々独立しており、Ｒ２５３は、水素またはＣ１−Ｃ８アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５１およびＲ２５２は、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり得、Ｒ２５３は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５１およびＲ２５２は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシであり得、Ｒ２５３は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５１およびＲ２５２はメチルであり得、Ｒ２５３は水素またはメチルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２５１、Ｒ２５２、およびＲ２５３は全てメチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５１、Ｒ２５２、およびＲ２５３はメチルであり、Ｒ２５４は水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ２５１およびＲ２５２はメトキシであり、Ｒ２５３およびＲ２５４は水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ２５０は、Ｃ３−Ｃ８アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５０は、イソブチルまたはイソオクチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２５０は、フェニルである。
例示的なビスアシルホスフィンオキシド光開始剤としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、およびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドが挙げられるが、これらに限定されない。
成分ｃ）ｉ）のアルファ−ヒドロキシケトン光開始剤は、光硬化性ハードコートコーティング組成物の重量に基づいて、光硬化ハードコートコーティング組成物中に約０．５重量％〜約７重量％存在し得る。これは、光硬化性ハードコートコーティングの重量に基づいて、約０．５重量％〜約２重量％、約１重量％〜約３重量％、約１重量％〜約４重量％、約１重量％〜約５重量％、または約１重量％〜約６重量％を含む。いくつかの実施形態では、アルファ−ヒドロキシケトン光開始剤は、光硬化性ハードコートコーティング組成物の重量に基づいて、約２重量％〜約７重量％、約３重量％〜約７重量％、約４重量％〜約７重量％、約５重量％〜約７重量％、または約６重量％〜約７重量％存在し得る。他の実施形態では、アルファ−ヒドロキシケトン光開始剤は、光硬化性ハードコートコーティング組成物の重量に基づいて、約２重量％〜約６重量％、または約３重量％〜約５重量％存在し得る。
成分ｃ）ｉｉ）のビスアシルホスフィンオキシド光開始剤は、光硬化性ハードコートコーティング組成物の重量に基づいて、約０．１重量％〜約３重量％存在し得る。これは、光硬化性ハードコートコーティングの重量に基づいて、約０．１重量％〜約１．５重量％、約０．１重量％〜約１重量％、または約０．１重量％〜約０．５重量％を含む。いくつかの実施形態では、本ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤は、光硬化性ハードコートコーティング組成物の重量に基づいて、約０．２重量％〜２重量％、約０．５重量％〜約２重量％、または約０．７重量％〜約２重量％存在する。他の実施形態では、ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤は、光硬化性ハードコートコーティング組成物の重量に基づいて、約０．２重量％〜約１．５重量％、または約０．５〜約１重量％存在する。アルファ−ヒドロキシケトン光開始剤は、例えば、ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤を過剰に使用してもよい。
アルファ−ヒドロキシケトン対ビスアシルホスフィンオキシドの重量比は、約２：１〜約１５：１であり得る。これは、約３：１〜約１２：１、約５：１〜約１０：１、約５：１〜約９：１、約５：１〜約８：１、または５：１〜約７：１を含み得る。いくつかの実施形態では、アルファ−ヒドロキシケトン対ビスアシルホスフィンオキシドの重量比は、約７：１〜約１５：１、約８：１〜約１５：１、約９：１〜約１５：１、約１０：１〜約１５：１、または約１２：１〜約１５：１である。いくつかの実施形態では、アルファ−ヒドロキシケトン対ビスアシルホスフィンオキシドの重量比は、約７：１〜約１２：１、または約８：１〜約１１：１である。
本コーティングの効率的な硬化は、アルファ−ヒドロキシケトン光開始剤単独で達成することができる。
エチレン性不飽和重合性化合物成分ａ）は、１個、または２個以上のオレフィン性二重結合を有し得る。それらは、低分子量（モノマーまたはモノマー性）、または高分子量（オリゴマー）化合物であり得る。
エチレン性不飽和重合性化合物成分ａ）としては、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２〜４個の二重結合を含有する他のモノマー、またはこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられ得る。
成分ａ）のオリゴマー多価不飽和化合物としては、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ポリエステル、エチレン性不飽和カルボン酸と、ポリオールもしくはポリエポキシドとのエステル、不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンならびにこれらのコポリマー、ポリブタジエンおよびブタジエンのコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンのコポリマー、側鎖に（メタ）アクリル基を含有するポリマーおよびコポリマー、不飽和アミド、オリゴマー不飽和化合物、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（複数可）、３もしくは４個のアクリレート基を含むアクリレートモノマー、３もしくは４個のメタクリレート基を含むメタクリレートモノマー、またはこれらの混合物が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、成分ａ）のオリゴマー多価不飽和化合物としては、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ポリエステル、エチレン性不飽和カルボン酸と、ポリオールまたはポリエポキシドとのエステル、不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタン、側鎖に（メタ）アクリル基を含有するコポリマー、オリゴマーウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（複数可）、２、３または４個のアクリレート基を含むアクリレートモノマー、２、３または４個のメタクリレート基を含むメタクリレートモノマー、およびこれらのいずれか２種以上の混合物を含む、オリゴマー多価不飽和化合物が挙げられる。
１個の二重結合を含有する成分ａ）の例示的なモノマーとしては、アルキル、またはヒドロキシアルキルアクリレート、またはメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルなどのビニルエステル、イソブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フェノキシエチルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、およびこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられる。
２個以上の二重結合を含有する成分ａ）の例示的モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびテトラアクリレート、ペンタエリトリトールジビニルエーテル、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、コハク酸ジビニル、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、またはトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートが挙げられるが、これらに限定されない。不飽和オリゴマーのさらなる例としては、通常、マレイン酸、フタル酸、および１種以上のジオールから調製され、約５００超の分子量を有する不飽和ポリエステル樹脂が挙げられ得る。この種類の不飽和オリゴマーは、プレポリマーとしても知られている。いくつかの実施形態では、２個以上の二重結合を含有する成分ａ）としては、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびテトラアクリレート、ペンタエリトリトールジビニルエーテル、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、コハク酸ジビニル、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリスイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、およびこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられる。
成分ａ）の例示的な不飽和化合物としては、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオールまたはポリエポキシドとのエステル、ならびに不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンおよびこれらのコポリマー、ポリブタジエンおよびブタジエンのコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンのコポリマー、側鎖に（メタ）アクリル基を含有するポリマーおよびコポリマーを含む、鎖中または側基にエチレン性不飽和基を含有するポリマー、ならびに２種以上のかかるポリマーの混合物が挙げられる。
いくつかの実施形態では、エステルを含有する成分ａ）としては、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール−修飾トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタクリレート、ソルビトールヘキサクリレート、オリゴエステルアクリレートとメタクリレート、グリセロールジアクリレートまたはグリセロールトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートとビスメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド修飾トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、またはこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられ得る。
不飽和カルボン酸成分ａ）の例示的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、リノレン酸またはオレイン酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。
いくつかの実施形態では、成分ａ）は、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリアクリレート（例えば、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシル化トリアクリレート（例えば、プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート，およびこれらのいずれか２種以上の混合物などの、トリ（メタ）アクリル含有化合物であり得るが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、成分ａ）としては、ペンタエリトリトールジビニルエーテル、ビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン、コハク酸ジビニル、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ウレタンメタクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、およびこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられ得る。
いくつかの実施形態では、成分ａ）としては、チレン（ｔｈｙｌｅｎｅ）グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ウレタンメタクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、およびこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられ得る。
好適なポリオールとしては、芳香族、脂肪族、および脂環式ポリオールが挙げられる。芳香族ポリオールは、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ノボラック、およびクレゾールであり得るが、これらに限定されない。ポリエポキシドとしては、引用したポリオール、例えば芳香族ポリオールおよびエピクロロヒドリンに基づくものが挙げられる。さらなる好適なポリオールは、ポリマー鎖もしくは側基にヒドロキシル基を含有するポリマーおよびコポリマー、例えばポリビニルアルコールおよびそのコポリマー、またはヒドロキシアルキルポリメタクリレートまたはそのコポリマーである。他の適切なポリオールは、ヒドロキシル末端基を担持しているオリゴエステルである。
脂肪族および脂環式ポリオールの例示的な例は、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、例えば２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセリロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびソルビトールを含む、例えば２〜１２個の炭素原子を含有するアルキレンジオールである。
ポリオールは、１種または異なる不飽和カルボン酸で部分的にまたは完全にエステル化されていてもよく、その場合部分的なエステルの遊離ヒドロキシル基は修飾、例えばエーテル化、または他のカルボン酸とエステル化されていてもよい。
エステル成分ａ）の例示的な例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール−修飾トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびメタクリレート、グリセロールジ−および−トリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレート、またはこれらのいずれか２種以上の混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。
成分ａ）の好適なエチレン性不飽和重合性化合物としては、例えば２〜６個、例えば２〜４個のアミノ基を含有する芳香族、脂環式および脂肪族ポリアミンの、同一または異なる不飽和カルボン酸のアミドが挙げられ得る。かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ビス（．ベータ．−アミノエチル）エーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ビス（．直交．−アミノエトキシ）エタンまたはビス（．ベータ．−アミノプロポキシ）エタンである。他の好適なポリアミンは、側鎖に追加のアミノ基およびアミノ末端基を含有するオリゴアミドを含有し得る、ポリマーおよびコポリマーである。例示的な不飽和アミドとしては、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、ベータ−メタクリルアミドエチルメタクリレート、およびＮ−［（ベータ−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドが挙げられる。
例示的な不飽和ポリエステルおよびポリアミド成分ａ）としては、マレイン酸およびジオールまたはジアミンから誘導されるものが挙げられる。マレイン酸は、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、またはクロロマレイン酸などの他のジカルボン酸によって部分的に置き換えられていてもよい。ポリエステルの反応性を制御し、架橋密度ひいては製品特性に影響を与えるために、異なる量のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、またはアジピン酸などの飽和ジカルボン酸を不飽和ジカルボン酸に加えて使用することが可能である。不飽和ポリエステルは、スチレンなどのエチレン性不飽和コモノマーと一緒に使用してもよい。ポリエステルおよびポリアミドは、ジカルボン酸およびエチレン性不飽和ジオールまたはジアミン、特に典型的には６〜２０個の炭素原子を含有する長鎖を有するものから誘導することもできる。ポリウレタンは、典型的には飽和または不飽和ジイソシアネート、ならびに不飽和および飽和ジオールから誘導されたものである。
例示的なポリエステルアクリレートまたはアクリレート化ポリエステル成分ａ）は、オリゴマー、典型的にはエポキシド、ウレタン、ポリエーテルまたはポリエステルを、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシプロピルアクリレートなどのアクリレートと反応させることによって得てもよい。
ポリブタジエンおよびポリイソプレンならびにこれらのコポリマーが知られている。好適なコモノマーとしては、エチレン、プロペン、ブテン、ヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、または塩化ビニルなどのオレフィンが挙げられる。側鎖に（メタ）アクリレート基を含有するポリマーもまた、知られている。それらは典型的には、ノボラックに基づいたエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリビニルアルコールのホモポリマーもしくはコポリマー、または（メタ）アクリル酸でエステル化されているこれらのヒドロキシアルキル誘導体、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化されている（メタ）アクリレートのホモポリマーもしくはコポリマーであり得る。
モノマー成分ａ）は、例えばアルキル−もしくはヒドロキシアルキルアクリレートもしくは−メタクリレート、スチレン、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレートもしくはビスフェノールＡジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートもしくはテトラアクリレート、例えばアクリレート、スチレン、ヘキサメチレングリコールもしくはビスフェノールＡジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、またはトリメチロールプロパントリアクリレートであり得る。
オリゴマー多価不飽和化合物成分ａ）は、例えば、マレイン酸、フマル酸、フタル酸と、１種または２種以上のジオールとから調製され、典型的には約５００〜約３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエステルアクリレートまたは不飽和ポリエステル樹脂であり得る。不飽和カルボン酸成分ａ）は、いくつかの実施形態では、アクリル酸およびメタクリル酸であり得る。
本明細書では光硬化ハードコートフィルムも提供され、成分ａ）の１種以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（複数可）を含む光重合性組成物の反応生成物から形成される。いくつかの実施形態では、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ジ（メタ）アクリレートである。用語「（メタ）アクリレート」は、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルを表すために使用され、「ジ（メタ）アクリレート」は、２個の（メタ）アクリレート基を含有する分子を表す。
成分ａ）のオリゴマーウレタン（メタ）アクリレートは、式ＯＣＮ−Ｒ４０３−ＮＣＯのアルキレンまたは芳香族ジイソシアネートとポリオールとの初期反応によって調製され得る。ほとんどの場合、ポリオールは、式ＨＯ−Ｒ４００−ＯＨのジオールであり、式中、Ｒ４０３が、Ｃ２−１００アルキレンまたはアリーレン基であり、Ｒ４００が、Ｃ２−１００アルキレンまたはアルコキシ基である。次いで、中間生成物は、ウレタンジオールジイソシアネートであり、これはその後ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応を受けることができる。好適なジイソシアネートとしては、２，２，４−トリメチルヘキシレンジイソシアネートなどのアルキレンジイソシアネートが挙げられる。本明細書で用いられるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、脂肪族であることが好ましい。
成分ａ）のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、硬化型ハードコート組成物の適合性および柔軟性に寄与する。いくつかの実施形態では、光硬化性ハードコート組成物の５ミクロン厚のフィルムは、ひび割れが最小限に抑えられるように十分に柔軟である。柔軟であることに加えて、光硬化ハードコートは、良好な耐久性および耐摩耗性を呈し得る。
光硬化性ハードコート組成物に用いられ得る例示的なウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ＳＡＲＴＯＭＥＲ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ、Ｐａ．）から商品名ＣＮ９８１Ｂ８８およびＣＮ９９１で入手可能である。ＣＮ９８１Ｂ８８は、ＳＡＲ２３８（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）とブレンドされた商品名ＣＮ９８１でＳＡＲＴＯＭＥＲ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして記載されている。
成分ａ）のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、３個または４個の（メタ）アクリレート基を含む少なくとも１種のマルチ（メタ）アクリレートモノマーと組み合わせてもよい。マルチ（メタ）アクリレートモノマーは、架橋密度を増加し、それによって光硬化ハードコートに耐久性および耐摩耗性を付与すると考えられている。
好適なトリ（メタ）アクリル含有化合物としては、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリアクリレート（例えば、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシル化トリアクリレート（例えば、プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、およびトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートが挙げられ得るが、これらに限定されない。より高い官能価の（メタ）アクリル含有化合物としては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシル化（４）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、およびペンタエリトリトールテトラアクリレートが挙げられる。
光硬化性ハードコート組成物としてはまた、１種以上のジ（メタ）アクリル含有化合物が挙げられ得る。かかる例示的なモノマーとしては、例えば、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド修飾トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、およびトリプロピレングリコールジアクリレートが挙げられる。
４個超の（メタ）アクリレート基を有するかなりの濃度の（メタ）アクリレートモノマーを用いると、ハードコートの柔軟性が低減されることが見出されている。したがって、かかるモノマーが用いられるとき、その濃度は典型的には全ハードコート組成物の４０重量％、３０重量％、２０重量％、１０重量％、５重量％、または３重量％未満の固形分である。いくつかの実施形態では、ハードコート組成物は、４個超の（メタ）アクリレート基を含むモノマーを含まない。
いくつかの実施形態では、光硬化性ハードコート組成物、またはその下の層は、得られるコーティングに機械的強度および耐久性を追加する（例えば表面改質された）無機粒子を含有する。無機ナノ粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、またはジルコニア（用語「ジルコニア」とは、ジルコニア金属酸化物を含む）ナノ粒子が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、約１〜約２００ｎｍ、約５〜約１５０ｎｍ、または約５〜約１２５ｎｍの平均直径を有する。ナノ粒子は、ハードコート層モノマー１００部当たり約１０〜約２００部の量で存在し得る。
例示的なシリカナノ粒子は、ＮＡＬＣＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ、Ｉｌｌ．）から（ＮＡＬＣＯ ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ ＳＩＬＩＣＡＳ）の製品名で市販されている。例えば、シリカとしては、ＮＡＬＣＯ製品１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７、および２３２９が挙げられる。有用なジルコニアナノ粒子は、Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ、Ｉｌｌ．）から（ＮＡＬＣＯ ＯＯＳＳＯＯ８）の製品名で市販されている。
例えば、ジルコニア（「ＺｒＯ２」）、チタニア（「ＴｉＯ２」）、酸化アンチモン、アルミナ、酸化スズなどの様々な高屈折率無機酸化物粒子は、単独で、またはいずれか２種以上のかかる材料の組み合わせで用いられ得る。混合金属酸化物も用いられ得る。高屈折率層に使用するためのジルコニアは、商品名「Ｎａｌｃｏ ＯＯＳＳＯＯ８」でＮＡＬＣＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯから、および商品名「ＢｕｈｌｅｒジルコニアＺ−ＷＯ ｓｏｌ」でＢｕｈｌｅｒ ＡＧ Ｕｚｗｉｌ（スイス）から入手可能である。ジルコニアナノ粒子はまた、米国特許第７，２４１，４３７号および同第６，３７６，５９０号に記載されているように調製されてもよい。
ナノ粒子の表面処理または表面改質は、光硬化ハードコート層樹脂中に安定な分散体を提供し得る。表面処理は、粒子が光硬化性ハードコート組成物中に良好に分散され、実質的に均質な組成物をもたらすようにナノ粒子を安定化させることができる。さらに、安定化された粒子が硬化中に光硬化性ハードコート層樹脂と共重合または反応することができるように、ナノ粒子の表面の少なくとも一部分を表面処理剤で改質してもよい。
ハードコートされた物品またはハードコート保護フィルムを形成する方法は、（例えば、光透過性）基材層を提供することと、（任意選択的にプライマー処理された）基材層上に組成物を提供することと、を含む。次いで、光硬化性コーティング組成物を乾燥させて溶剤を除去し、所望の波長の紫外線（例えば、Ｈ電球または他のランプを使用して）、または電子ビームもしくは発光ダイオードへの曝露によって硬化させる。硬化は、不活性雰囲気（５０ｐｐｍ未満のＯ２を有する雰囲気として定義される）中で行われてもよい。あるいは、組成物を剥離層にコーティングして転写可能な光硬化性ハードコートフィルムを形成して、少なくとも部分的に硬化し、その後熱転写または光照射適用技術を使用して剥離層から基材に転写してもよい。
光硬化性ハードコート組成物は、従来のフィルム適用技術を使用して、単層または多層として物品または（例えば光透過性）フィルム基材に直接塗布してもよい。あるいは、ハードコートを剥離ライナーに適用して、少なくとも部分的に硬化し、熱転写または光照射適用技術を使用して転写コーティングしてもよい。基材が連続ウェブのロールの形態であることが通常好都合であるが、コーティングは個々のシートに適用されてもよい。
光重合性および光硬化性は同じこと、つまりＵＶ光で光硬化または重合されるコーティング組成物を意味すると理解されている。本光硬化性ハードコート組成物は、熱硬化コーティングではない。むしろ、本光硬化性ハードコート組成物は、ＵＶ光によって硬化されて光硬化ハードコートコーティング層または保護フィルムをもたらす。
光重合性または光硬化性化合物成分ａ）は、それ自体でまたは任意の所望の混合物で使用される。いくつかの実施形態では、ポリオール（メタ）アクリレートの混合物を使用することが好適である。
結合剤もまた、成分ａ）の不飽和光重合性化合物に添加してもよい。光重合性化合物が液体または粘性物質であるとき、結合剤を使用してもよい。結合剤の量は、全組成物に基づいて、約５重量％〜約９５重量％であり得る。これは、全組成物に基づいて、約１０重量％〜約９０重量％、または約４０重量％〜約９０重量％を含む。したがって、結合剤の選択は、使用分野、ならびに例えば水性および有機溶剤系中で組成物を現像する能力、基材への接着性および酸素に対する感受性などの所望の特性に依存するであろう。
好適な結合剤は、典型的には約５，０００〜２，０００，０００、例えば１０，０００〜１，０００，０００の分子量を有するポリマーである。例示的な例としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）；セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロースエステルおよびエーテル；ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフランなどのポリエーテル；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンのコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとのコポリマー、メタクリル酸メチルおよび酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタムおよびポリ（ヘキサメチレンアジパミド）などのポリマー、ポリ（エチレングリコールテレフタレート）およびポリ（ヘキサメチレングリコールコハク酸）などのポリエステルを含む、アクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
不飽和化合物成分ａ）はまた、非光重合性フィルム形成成分と混和して使用され得る。これらの成分は、物理的に乾燥しているポリマー、または有機溶剤、例えばニトロセルロースもしくはセルロースアセトブチレート中のこれらの溶液であり得る。光重合性不飽和モノマーは、フリーラジカル−カチオン硬化性ブレンドなどのフリーラジカル−イオン硬化性ブレンドの成分であり得る。理論に拘束されることなく、多価不飽和モノマーは、光硬化フィルムを不溶性にする架橋剤として作用すると考えられている。モノ不飽和モノマーは、反応性希釈剤として作用し、それによって溶剤を使用する必要なく粘度を低下させる。さらに、硬化速度、架橋密度、および表面特性などの硬化した組成物の特性は、モノマーの選択に依存する。不飽和ポリエステル樹脂は、通常モノ不飽和モノマー、例えばスチレンと一緒に二成分系で使用される。
二価の電子豊富／電子不足モノマー系は、多くの場合厚い顔料コーティングに用いられる。例えば、スチレン／不飽和ポリエステル系が、ゲルコートに使用されている。
興味深いプロセスは、成分ａ）のエチレン性不飽和重合性化合物が、１）不飽和ポリエステル、特にマレイン酸、フマル酸、および／またはフタル酸と、１種または２種以上のジオールとから調整され、５００〜３，０００の分子量を有するものと、２）アクリレート、メタクリレート、もしくはスチレン、またはこれらの組み合わせとの混合物であることである。
重要なプロセスはまた、成分ａ）のエチレン性不飽和重合性化合物が、１）不飽和ポリエステルと、２）アクリレート、もしくはメタクリレート、またはこれらの組み合わせとの混合物であることでもある。
別の興味深いプロセスは、成分ａ）のエチレン性不飽和重合性化合物が、１）不飽和ポリエステルアクリレートと、２）アクリレート、もしくはメタクリレート、またはこれらの組み合わせとの混合物であることである。
本コーティング層は、２９０ｎｍ〜３６０ｎｍで≦０．１％、４００ｎｍで≦０．５％、および４２０ｎｍで≦１２％の透過率を呈する。かかる透過率は、約０．２ミル、約１ミル、約２ミル、約３ミル、約４ミル、および約５ミルの厚さで単一の光硬化コーティング層で呈され得る（注：１ミルは２５．４マイクロメートルに等しい）。硬化されたコーティング層の透過率は、ＵＶ透過性である溶融シリカガラスプレートに接着させて測定される。
光硬化性ハードコートコーティング組成物から誘導された本光硬化ハードコートコーティングまたは保護フィルムは、向上した耐久性および優れた外装耐候性能を呈する。
光硬化性ハードコートコーティング組成物は、さらなる添加剤をさらに含有し得る。例示的な添加剤は、早すぎる重合を防止することを意図した熱抑制剤を含み得る。例示的な熱抑制剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェニル、β−ナフトール、または２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−ｐ−クレゾールなどの立体障害のあるフェニルが挙げられる。暗所貯蔵安定性を向上するために、ナフテン酸銅、ステアリン酸銅、もしくはオクタン酸銅を含む銅化合物；トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、もしくはトリベンジルホスファイトを含むリン化合物；テトラメチルアンモニウムクロリド、もしくはトリメチルベンジルアンモニウムクロリドなどの４級アンモニウム化合物；またはＮ−ジエチルヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン誘導体などの他の添加剤を使用してもよい。光重合中の雰囲気中の酸素の排除は、光重合の開始時に、ポリマーへの溶解性の欠如に起因して表面に移動し、空気が系に進入することを防止する透明なフィルムを形成する、パラフィンまたは同様のワックス様物質を添加することによって達成され得る。
本発明において用いられる本光硬化性ハードコートコーティング組成物は、約１００〜３０００ｃｐｓ（センチポアズ）の粘度を有する。これは、約１００〜約２０００ｃｐｓ、約１００〜約１５００ｃｐｓ、または約１００〜約１０００ｃｐｓの粘度を含む。
立体障害アミン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）は、式
Figure 2020513449
 の少なくとも１部分を含有し、式中、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、およびＧ５が、独立して１〜８個の炭素原子のアルキルであるか、またはＧ１とＧ２、もしくはＧ３とＧ４が、一緒になってペンタメチレンである。
例示的なヒンダードアミンは、例えば、米国特許第５，００４，７７０号；同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第５，９８０，７８３号、同第６，０４６，３０４号、同第６，１１７，９９５号、同第６，２７１，３７７号、同第６，２９７，２９９号、同第６，３９２，０４１号、同第６，３７６，５８４号、および同第６，４７２，４５６号に開示されており、例示的なヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、例えば、米国特許第６，２７１，３７７号、同第６，３９２，０４１号、および同第６，３７６，５８４号に開示されている。
例示的なヒンダードアミン光安定剤としては、１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イル）セバケート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アジペート、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、ポリ［メチル（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン（ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、ならびに１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとシアヌル酸クロリドおよび（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンとの反応によって得られる反応生成物によって得られる生成物が挙げられるが、これらに限定されない。上述の化合物のうちのいずれかの、立体障害のあるＮ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ、およびＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）類似体もまた挙げられる。例えば、Ｎ−ＨヒンダードアミンをＮ−メチルヒンダードアミンで置き換えることは、Ｎ−Ｈの場所にＮ−メチル類似体を用いることであろう。
説明目的として、上記の化合物のいくつかの構造を以下に示す。
Figure 2020513449
 （ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート）
Figure 2020513449
 （ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート）
Figure 2020513449
 （２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン）
Figure 2020513449
 （１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）
Figure 2020513449
 （ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート）
Figure 2020513449
 （２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン）
Figure 2020513449
 （トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート）
Figure 2020513449
 （テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート）
Figure 2020513449
 （１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン））
Figure 2020513449
 （３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン）
Figure 2020513449
 （３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン）
Figure 2020513449
 （Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン）
Figure 2020513449
 （２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物）
Figure 2020513449
 （１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物）
Figure 2020513449
 （Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物）
Figure 2020513449
 （Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物）
Figure 2020513449
 （２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物）
Figure 2020513449
 （７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−ｏｘａ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物）
Figure 2020513449
 （ポリ［メチル（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）
Figure 2020513449
 （無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物）
Figure 2020513449
 （４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー）
Figure 2020513449
 （１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとシアヌル酸クロリドとの反応によって得られる生成物と、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンとの反応によって得られる生成物）。
オリゴマーヒンダードアミン化合物では、ｎは、分子量が約１２００超であり得るように整数であり得る。
ヒンダードアミン化合物は、光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に基づいて、約０．０５〜約２０重量％の量で光硬化性ハードコートコーティング配合物中に含有され得る。これは、約０．１重量％〜約１０重量％、約０．２重量％〜約８重量％。または約０．５重量％〜約３重量％を含み得る。
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル−３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、および５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどの米国特許第３，００４，８９６号、同第３，０５５，８９６号、同第３，０７２，５８５号、同第３，０７４，９１０号、同第３，１８９，６１５号、同第３，２１８，３３２号、同第３，２３０，１９４号、同第４，１２７，５８６号、同第４，２２６，７６３号、同第４，２７５，００４号、同第４，２７８，５８９号、同第４，３１５，８４８号、同第４，３４７，１８０号、同第４，３８３，８６３号、同第４，６７５，３５２号、同第４，６８１，９０５、４，８５３，４７１号、同第５，２６８，４５０号、同第５，２７８，３１４号、同第５，２８０，１２４号、同第５，３１９，０９１号、同第５，４１０，０７１号、同第５，４３６，３４９号、同第５，５１６，９１４号、同第５，５５４，７６０号、同第５，５６３，２４２号、同第５，５７４，１６６号、同第５，６０７，９８７、同第５，９７７，２１９号および同第６，１６６，２１８号に開示の既知の市販のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。例示的な２−ヒドロキシベンゾフェノンとしては、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
置換および非置換安息香酸のエステルとしては、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。
アクリレートおよびマロネートとしては、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ジメチル−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ＃７４４３−２５−６）、およびジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）が挙げられる。
オキサミドとしては、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキシアニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物が挙げられる。
トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンとしては、米国特許第３，８４３，３７１号、同第４，６１９，９５６号、同第４，７４０，５４２号、同第５，０９６，４８９号、同第５，１０６，８９１号、同第５，２９８，０６７号、同第５，３００，４１４号、同第５，３５４，７９４号、同第５，４６１，１５１号、同第５，４７６，９３７号、同第５，４８９，５０３号、同第５，５４３，５１８号、同第５，５５６，９７３号、同第５，５９７，８５４号、同第５，６８１，９５５号、同第５，７２６，３０９号、同第５，７３６，５９７号、同第５，９４２，６２６号、同第５，９５９，００８号、同第５，９９８，１１６号、同第６，０１３，７０４号、同第６，０６０，５４３号、同第６，２４２，５９８号、および同第６，２５５，４８３号に開示のヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンおよびトリアジンが挙げられる。例示的なヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンおよびトリアジンとしては、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を表す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３，５’位、５，５’位、および３，３’位に５：４：１の比で架橋されているメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、ならびに４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンが挙げられるが、これらに限定されない。
例示的なフェノール系酸化防止剤は、以下の１．１〜１．１７から選択される化合物を含み得る。
１．１．アルキル化モノフェノールとしては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において線状または分岐状であるノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル）フェノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
１．２．アルキルチオメチルフェノールとしては、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、および２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールが挙げられる。
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノンとしては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、およびビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートが挙げられる。
１．４．トコフェロールとしては、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびこれらの混合物（ビタミンＥ）が挙げられる。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルとしては、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、および４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドが挙げられる。
１．６．アルキリデンビスフェノールとしては、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンが挙げられる。
１．７．ベンジル化合物としては、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、および３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩が挙げられる。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネートとしては、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、およびビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートが挙げられる。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物としては、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、および２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールが挙げられる。
１．１０．トリアジン化合物としては、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、および１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートが挙げられる。
１．１１．ベンジルホスホネートとしては、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、および３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩が挙げられる。
１．１２．アシルアミノフェノールとしては、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、およびオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメートが挙げられる。
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、および４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、および４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、および４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、および４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、およびＮ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌによって供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
ＵＶ吸収剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤は、光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に基づいて、約０．０１重量％〜約５重量％、約０．０２５重量％〜約２重量％、または約０．１重量％〜約１重量％で組成物中に存在し得る。レッドシフトした本ＵＶＡについて概説したように、ＵＶ吸収剤は非常に低いレベルで用いられ得る。
加えて、プロセスおよび組成物において、充填剤、流動助剤、接着促進剤、ヒュームドシリカなどのレオロジー改質剤、顔料、染料、滑り止め剤、蛍光増白剤、湿潤剤、および界面活性剤などの添加剤が用いられ得る。
光硬化性ハードコート組成物から得られる光硬化ハードコートフィルムの厚さ（乾燥フィルム厚）は、例えば、約０．２ミル〜約１０ミルである。これは、約０．２ミル〜約８ミル、約０．２ミル〜約６ミル、約０．２ミル〜約４ミル、および約０．２ミル〜約２ミルが含まれる。例えば、乾燥フィルム厚は、いくつかの実施形態では、約０．２ミル〜約１０ミル、約０．２ミル〜約８ミル、約０．２２ミル〜約６ミル、約０．２ミル〜約４ミル、または約０．２ミル〜約２ミルであり得る。なおさらなる実施形態では、乾燥コーティングフィルム厚は、約０．５ミル〜約３．５ミル、または約１ミル〜約２．５ミルである。
調製された光硬化フィルムは、窓用フィルムとして、グラフィックオーバーコーティングに、太陽光制御フィルムとして、バックライト付きディスプレイフィルムとして、オーバーラミネートフィルムとして（外装または内装デジタルグラフィックスなど）、標識に、合わせガラスに、インクジェット媒体コーティングに、エレクトロクロミック／フォトクロミック用途に、光学フィルム、安全ガラス／フロントガラス中間層に、インモールドフィルム、デカール、抗落書きフィルム、特殊包装、コンパクトディスクコーティングに、前方照明用の保護コーティング、ポリマー基材用（例えば、機械部品および自動車部品などのプラスチック部品用）の保護コーティング、および他の高性能薄膜コーティング用途に使用され得る。
光硬化フィルムは、その下の基材をＵＶ照射の有害な影響から保護するのに特に効果的である。例えば、それらは、その下の基材中に存在する染料または顔料を退色から保護するのに効果的である。
基材表面は、液体組成物、溶液または懸濁液を基材に塗布することによって被覆してもよい。溶剤の選択および濃度は、主に配合物の種類および用いられるコーティング方法に依存するであろう。溶剤は不活性、言い換えれば、それは成分といかなる化学反応も受けてはならず、コーティング作業の後、例えば乾燥プロセスの間に再び除去可能であるべきである。好適な溶剤の例は、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、およびエチル−３−エトキシプロピオネートなどの、ケトン、エーテルおよびエステルである。懸濁液は、スピンコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、ナイフコーティング、ブラッシングまたはスプレーまたはリバースロールコーティングなどの既知のコーティング技術によって基材に均一に塗布される。感光層を一時的に柔軟な支持体に塗布し、次いで積層を介した層転写によって、最終基材、例えば銅積回路板をコーティングすることも可能である。
本発明に従った組成物の感光度は、一般にＵＶ領域（約２００ｎｍ）〜最高約６００ｎｍの範囲である。好適な照射は、例えば、日光または人工光源からの光を含む。したがって、多数の非常に異なる種類の光源を使用することができる。点光源およびフラットラジエータ（ランプカーペット）の両方が適切である。例としては、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯、所望により金属ハロゲン化物でドープされた中圧、高圧、および低圧水銀灯（金属ハロゲン灯）、マイクロ波刺激金属蒸気灯、エキシマ灯、超高効率蛍光管、蛍光灯、白熱アルゴンランプ、電子懐中電灯、写真用照明ランプ、電子ビーム、およびＸ線である。例えば、Ｈｇランプ、鉄ドープＨｇランプ、またはＧａドープＨｇランプが好適である。特定の蛍光灯、例えばＰｈｉｌｉｐｓ ＴＬ０５またはＴＬ０９特殊蛍光灯などの低強度灯などの、昼光と同等の人工光源を使用してもよい。ランプと、被覆される本発明に従った基材との間の距離は、用途ならびにランプの種類および／または出力に応じて、例えば２ｃｍ〜１５０ｃｍで変更することができる。例えば、可視範囲のレーザーもまた好適である。硬化は、透明層（例えばガラスシートまたはプラスチックシートのガラス板）の後方で行われてもよい。
本発明の光硬化性ハードコート組成物は、発光ダイオード（ＬＥＤ）アレイを使用して光硬化することができる。ＬＥＤアレイは、３６５ｎｍおよび３９５ｎｍの波長のＬＥＤランプの組み合わせであってもよい。
低強度の光を発する光源を使用するとき、複雑で高価な装置は不適切であり、この場合の組成物は特別な外装用途に特に使用され得る。昼光を用いた、または昼光と同等の光源を用いた硬化は、標準的なＵＶ硬化の移動式ベルト方法に代わる方法である。平らな部品に特に好適な移動式ベルト方法とは対照的に、昼光硬化は、静止した固定された物体または構造物の上の外装コーティングに使用され得る。これらは、典型的には、とりわけ欧州特許出願公開第１６０７２３号に開示されているように、建物、ファサード、橋、船、または道路上および現場上のマーキングへのコーティングである。
昼光を用いた、または昼光と同等の光源を用いた硬化は、省エネルギーな方法であり、外装用途では、環境中への揮発性有機成分の放出は起こらない。しかしながら、昼光を用いた、または昼光と同等の光源を用いた硬化は、物体が角度のある領域もまた昼光に曝されるように位置する連続硬化にも好適である。これに関連して、鏡または反射体も使用してもよい。
本明細書に記載の光硬化ハードコートコーティング層を有する（例えば保護フィルム）物品は、光沢またはつや消し表面を有し得る。つや消しフィルムは、典型的には、典型的な光沢フィルムよりも低い透過率および高い曇り度値を有する。例えば、曇り度は、一般に、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定する場合、少なくとも５％、６％、７％、８％、９％、または１０％である。光沢表面は、典型的には、ＡＳＴＭ Ｄ ２４５７−０３に従って６０℃で測定する場合、少なくとも１３０の光沢を有し、つや消し面は、１２０未満の光沢を有する。１種の例示的なつや消しフィルムは、Ｕ．Ｓ．Ａ． Ｋｉｍｏｔｏ Ｔｅｃｈ（Ｃｅｄａｒｔｏｗｎ、Ｇａ．）から商品名「Ｎ４Ｄ２Ａ」で市販されている。
表面は、つや消し表面を提供するために粗面化またはテクスチャード加工され得る。これは、ビードブラスト処理または他の粗面化されている好適な道具で表面をエンボス加工すること、ならびに米国特許第５，１７５，０３０（Ｌｕら）号および同第５，１８３，５９７号（Ｌｕ）に記載の好適な粗面化マスターに対して組成物を硬化させることを含む、当該技術分野で既知の種々の方法によって達成され得る。
表面層に防眩特性を付与するために、粒子状つや消し剤を光硬化性ハードコート組成物に組み込んでもよい。添加される粒子状つや消し剤の量は、層の厚さに応じて、組成物の全固形分の約０．５〜１０％である。いくつかの実施形態では、この量は約２重量％である。粒子状つや消し剤の平均粒径は、層の厚さに部分的に依存する所定の最小および最大を有する。しかしながら、一般に、１．０ミクロン未満の平均粒径は、包含を保証するのに十分な防眩性の程度を提供しないが、１０．０ミクロンを超える平均粒径は透過画像の鮮鋭度を低下させる。平均粒径は、約１．０〜約１０．０ミクロンである。これは、コールター原理によって測定された数平均値に関して、１．７〜約３．５ミクロンの平均径を含む。
粒子状つや消し剤として、例えば、非晶質シリカ粒子、ＴｉＯ２粒子、Ａｌ２Ｏ３粒子などを含む無機粒子または樹脂粒子、架橋性ポリ（メチルメタクリレート）から作製されたもの、架橋性ポリスチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、および架橋性ポリシロキサン粒子などの架橋性ポリマー粒子が使用される。製造プロセス中の防眩層および／またはハードコート層用の光硬化性コーティング混合物中の粒子の分散安定性および沈降安定性を考慮すると、かかる樹脂粒子は、結合剤材料との高い親和性および小さい比重を有するため、架橋性ポリスチレン粒子などの樹脂粒子を使用してもよい。
粒子状つや消し剤の形状としては、球状および不規則な粒子が使用され得る。しかしながら、一貫した防眩特性を得るためには、球状粒子が望ましい。また２種類以上の粒子状材料を組み合わせて使用してもよい。
３．５ミクロンの平均粒径を有する１種の市販のシリカ粒子状つや消し剤は、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏ．（Ｃｏｌｕｍｂｉａ、Ｍｄ．）から「Ｓｙｌｏｉｄ Ｃ８０３」の商品名で市販されている。
帯電防止剤を含めることによって、光硬化ハードコート表面の繊維くずを引き寄せる力を、さらに低減することができる。例えば、光硬化ハードコートをコーティングする前に、帯電防止コーティングを（例えば、任意選択的にプライマー処理された）基材に塗布してもよい。帯電防止層の厚さは、典型的には少なくとも２０ｎｍ、一般的には４００ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、または２００ｎｍまでである。
帯電防止コーティングは、帯電防止剤として少なくとも１種の導電性ポリマーを含み得る。様々な導電性ポリマーが知られている。有用な導電性ポリマーの例としては、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリピロールおよびポリチオフェンならびにその誘導体が挙げられる。１種の特に好適なポリマーは、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ（Ｎｅｗｔｏｎ、Ｍａｓｓ．）から商品名「ＢＡＹＴＲＯＮ Ｐ」で市販されている、ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）でドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）などの、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）である。この導電性ポリマーをスルホポリエステル分散液に低濃度で添加して、特にポリエステルおよび酢酸セルロース基材への良好な接着性と組み合わせて良好な帯電防止性能を提供する、帯電防止組成物を提供することができる。
他の実施形態では、光硬化性ハードコート組成物は、金属または半導体金属酸化物などの導電性金属含有粒子を含み得る。かかる粒子はまた、１ｎｍ超かつ２００ｎｍ未満の粒径または会合粒径を有するナノ粒子として記載され得る。結晶質半導体金属酸化物の、様々な顆粒状の、名目上球状の粒子が知られている。かかる導電性粒子は、一般に、適切なドナーヘテロ原子がドープされているか、または酸素欠損を含有する二元金属酸化物である。いくつかの実施形態では、ドープ導電性金属酸化物顆粒状粒子としては、Ｓｂドープ酸化錫、Ａｌドープ酸化亜鉛、Ｉｎドープ酸化亜鉛、およびＳｂドープ酸化亜鉛が挙げられる。
様々な帯電防止粒子が、水系および溶剤系の分散液として市販されている。使用され得るアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）ナノ粒子分散液としては、ＡｉＲ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商品名「Ｎａｎｏ ＡＴＯ Ｓ４４Ａ」で入手可能な分散液（２５重量％固形分、水）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｎａｎｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ．（ＡＮＰ）から入手可能な３０ｎｍおよび１００ｎｍ分散液（２０重量％固形分、水）、またＡＮＰから入手可能な３０ｎｍおよび１００ｎｍのＡＴＯ ＩＰＡゾル（３０ｗｔ％）、Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ Ｌｔｄから商品名「ＣＰＭ１０Ｃ」で入手可能な分散液（１９．１ｗｔ％固形分）、ならびにＩｓｈｉｈａｒａ Ｓａｎｇｙｏ Ｋａｉｓｈａ， Ｌｔｄから商品名「ＳＮ−１００Ｄ」で市販されている分散液（２０重量％固形分）が挙げられる。さらに、アンチモン酸化亜鉛（ＡＺＯ）ＩＰＡゾル（２０ｎｍ、２０．８重量％固形分）が、商品名「ＣＥＬＮＡＸ ＣＸ−Ｚ２１０ＩＰ」、「ＣＥＬＮＡＸ ＣＸ−Ｚ３００Ｈ」（水中）、「ＣＥＬＮＡＸ ＣＸ−Ｚ４０１Ｍ」（メタノール中）、および「ＣＥＬＮＡＸ ＣＸ−Ｚ６５３Ｍ−Ｆ」（メタノール中）でＮｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘ．）から入手可能である。
ナノ粒子帯電防止剤では、帯電防止剤は、少なくとも２０重量％の量で存在する。導電性無機酸化物ナノ粒子では、レベルは、屈折率調整のために最高８０重量％の固形分であり得る。導電性ポリマー帯電防止剤を用いるとき、導電性ポリマーの可視領域における吸収が強いため、極力用いないことが一般に好ましい。したがって、濃度は、一般に２０重量％以下の固形分である。様々な実施形態では、この量は１５重量％未満である。いくつかの実施形態では、導電性ポリマーの量は、乾燥した帯電防止層の２重量％から５重量％の固形分の範囲である。
いくつかの実施形態では、光硬化ハードコート保護フィルムはまた、反射防止特性も提供する。例えば、光硬化ハードコートコーティングが十分な量の高屈折率ナノ粒子を含むと、光硬化ハードコートコーティングは反射防止フィルムの高屈折率層として好適であり得る。次いで、低屈折率表面層を高屈折率層に適用する。あるいは、米国特許第７，２６７，８５０号に記載のように、高屈折率層および低屈折率層を、光硬化ハードコートに適用してもよい。
本発明の物品には種々の基材を利用することができる。好適な基材材料としては、ガラス、ならびにポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート、すなわち「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、すなわち「ＰＰ」）、ポリウレタン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、すなわち「ＰＥＴ」）、ポリアミド、ポリイミド、フェノール系樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、エポキシなどの熱硬化性または熱可塑性ポリマーが挙げられる。典型的には、基材は、意図した用途のための所望の光学的および機械的特性に部分的に基づいて選択されるであろう。かかる機械的特性としては、典型的には柔軟性、寸法安定性、および耐衝撃性が挙げられるであろう。基材厚はまた、典型的には、意図された用途に依存するであろう。ほとんどの用途では、約０．５ｍｍ未満の基材厚が好ましく、約０．０２〜約０．２ｍｍがより好ましい。いくつかの実施形態によれば、自己支持型ポリマーフィルムを使用してもよい。ＰＥＴなどのポリエステルまたはＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、およびＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）などのポリオレフィンから作製されたフィルムを使用してもよい。ポリマー材料は、押し出しおよび押し出しフィルムの任意選択的な一軸または二軸配向などの従来のフィルム作製技術を使用して、フィルムへと形成してもよい。基材は、例えば、化学処理、空気もしくは窒素コロナなどのコロナ処理、プラズマ、火炎、または化学線照射などで処理して、基材と光硬化ハードコート層との間の接着性を改善してもよい。必要に応じて、任意選択的な結合層またはプライマーを基材および／または光硬化ハードコート層に適用して、層間接着性を高めてもよい。
多層光学フィルム、再帰反射シート、および輝度向上フィルムなどの微細構造化フィルム、（例えば反射型または吸収型）偏光フィルム、拡散フィルム、ならびに（例えば二軸）位相差フィルム、補償フィルムが挙げられるが、これらに限定されない様々な光透過性光学フィルムが知られている。
多層光学フィルムは、異なる屈折率のミクロ層の配置によって、少なくとも部分的に所望の透過率および／または反射特性を提供する。ミクロ層は、異なる屈折率特徴を有するので、いくらかの光は隣接するミクロ層の間の界面で反射される。フィルム本体に所望の反射特性または透過特性を与えるために、ミクロ層は、複数の界面で反射された光が建設的干渉または相殺的干渉を受けるように十分に薄い。紫外波長、可視波長、または近赤外波長で光を反射するように設計された光学フィルムでは、各ミクロ層は、一般に約１マイクロメートル未満の光学的厚さ（すなわち、物理的厚さ×屈折率）を有する。全ての可視光を反射するかかるフィルムは、銀色の外観を有し、多くの場合（例えば着色された）ミラーフィルムと称される。しかしながら、フィルムの外面のスキン層、またはミクロ層のパケットを分離するフィルム内に配置された保護境界層など、より厚い層もまた挙げられ得る。多層光学フィルム本体は、積層体中の２層以上の多層光学フィルムを結合するための１層以上の厚い接着剤層も含み得る。
好適な多層光学フィルムおよび関連する構造のさらなる詳細は、米国特許第５，８８２，７７４号（Ｊｏｎｚａら）、ならびにＰＣＴ公開第ＷＯ９５／１７３０３号（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋら）および同第ＷＯ９９／３９２２４号（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋら）に見出され得る。ポリマー多層光学フィルムおよびフィルム本体は、これらの光学的、機械的、および／または化学的特性のために選択される、米国特許第６，３６８，６９９号（Ｇｉｌｂｅｒｔら）に記載のような追加の層およびコーティングを含むことができる。ポリマーフィルムおよびフィルム本体はまた、金属または金属酸化物のコーティングまたは層などの無機層も含むことができる。
市販の多層光学フィルムとしては、３Ｍ（商標）Ｖｉｋｕｉｔｉ（商標）二重輝度向上フィルム、および３Ｍ（商標）Ｖｉｋｕｉｔｉ（商標）強化鏡面反射フィルムが挙げられる。
いくつかの実施形態では、光硬化性ハードコート組成物は、少なくとも１種の金属層または有機金属層を有する基材に塗布される。かかる基材は、装飾的な金属仕上げを提供する目的で、および／または電子デバイス用の電磁干渉（ＥＭＩ）シールドを提供する目的で用いられ得る。
金属層は、種々の材料から作製され得る。例示的な金属としては、元素で銀、金、銅、ニッケルおよびクロムが挙げられる。ステンレス鋼などの合金、またはこれらの金属を互いにまたは他の金属と混和して含有する分散液もまた用いられ得る。追加の金属層が用いられるとき、それらは互いに同じでも異なっていてもよく、同じ厚さを有する必要はない。いくつかの実施形態では、１層以上の金属層は、面内方向に３％を超えて伸長される場合に連続性を維持するのに十分に厚く、フィルムおよびフィルムを用いる物品が確実に所望の程度のＥＭＩシールドおよび光透過率を有するのに十分に薄い。いくつかの実施形態では、１層以上の金属層の（光学的厚さとは対照的に）物理的厚さは、約３〜約５０ｎｍ、または約４〜約１５ｎｍである。典型的には、１層以上の金属層は、スパッタリング（例えば、陰極または平面マグネトロンスパッタリング）、蒸発（例えば、抵抗または電子ビーム蒸発）、化学蒸着、めっきなどのフィルム金属化技術において用いられる技術を使用して、上述の支持体上に堆積することによって形成される。
第１の金属層の平滑性および連続性、ならびに支持体へのその接着性は、支持体の適切な前処理によって向上することができる。前処理レジメンとしては、反応性または非反応性雰囲気（例えば、プラズマ、グロー放電、コロナ放電、誘電体バリア放電、または大気圧放電）の存在下での支持体の放電前処理、化学的前処理、フレーム前処理、酸化物および合金などの核形成層の適用、または有機ベースコート層の適用が挙げられ得る。
ＥＭＩシールドとしての使用に好適なフィルムは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，３５１，４７９号に記載されている。一実施形態では、ＥＭＩシールドフィルムは、前述のような光透過性ポリマーフィルム上のファブリペロー干渉スタックを含む。スタックは、（例えば架橋性アクリレートポリマー製の）有機可視光透過性スペーシング層によって、（例えば銀製の）第２の可視光透過性金属層から離間した第１の可視光透過性金属層を含む。金属層およびスペーシング層の厚さは、金属層が部分的に反射性かつ部分的に透過性であるように選択される。スペーシング層は、透過光の所望の通過帯域の中心を達成するような光学的厚さ（層の物理的厚さ×その面内屈折率として定義される）を有する。通過帯域内の光の波長は、主に薄い金属層を透過する一方、通過帯域より上の波長は、主に薄い金属層によって反射されるか、または相殺的干渉のために打ち消される。調製された光硬化ハードコートまたは保護フィルムは、光学ディスプレイおよびディスプレイパネルなどの様々な物品と共に使用するのに好適である。
光硬化ハードコートコーティングまたは保護フィルムは、物品またはデバイスに接着される。物品またはデバイスは、光学ディスプレイまたはディスプレイパネルをさらに含有し得る。
用語「光学ディスプレイ」または「ディスプレイパネル」とは、液晶ディスプレイ（「ＬＣＤ」）、プラズマディスプレイ、前面および背面投射型ディスプレイ、陰極線管（「ＣＲＴ」）、および看板、ならびに発光ダイオード（「ＬＥＤ」）、信号灯、およびスイッチなどの単一文字またはバイナリディスプレイなどの、多文字複数行ディスプレイを含むが、これらに限定されない任意の従来の光学ディスプレイを指すことができる。かかるディスプレイパネルの露出面は、「レンズ」と称され得る。本発明は、インクペン、マーカー、および他のマーキングデバイス、拭き取り布、紙アイテムなどによる接触またはタッチを感受する表示面を有するディスプレイに特に有用である。
本発明の光硬化ハードコートコーティングまたはフィルムは、種々の携帯用および非携帯用の情報表示デバイスに用いられ得る。これらのデバイスとしては、ＰＤＡ、携帯電話（ＰＤＡ／携帯電話の組み合わせを含む）、ＬＣＤテレビ（直接式および側面式）、タッチスクリーン、腕時計、カーナビゲーションシステム、コンピュータータブレット、全地球測位システム、測深機、電卓、電子本、ＣＤおよびＤＶＤプレーヤー、投射型テレビ画面、コンピュータモニター、ノートブックコンピュータディスプレイ、計器ゲージ、計器パネルカバー、グラフィックディスプレイなどの標識が挙げられる。表示面は、任意の従来のサイズおよび形状を有することができ、平面または非平面であり得る。光硬化ハードコートコーティングは、例えばカメラレンズ、眼鏡レンズ、双眼鏡レンズ、鏡、再帰反射シート、自動車用窓、建築用窓、列車用窓、ボート用窓、航空機用窓、自動車用ヘッドランプおよびテールライト、陳列ケース、道路舗装マーカー（例えば盛り上がった）および舗装マーキングテープ、オーバーヘッドプロジェクター、ステレオのキャビネットドア、ステレオカバー、腕時計カバー、ならびに光学および光磁気記録ディスクなどの、他の種々の物品にも用いられ得る。
物品を（例えばディスプレイ）表面に容易に取り付けることができるように、様々な永久的かつ除去可能なグレードの接着剤組成物を（例えば保護フィルム基材）の反対側（すなわち光硬化ハードコート）上にコーティングしてもよい。好適な接着剤組成物としては、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｗｅｓｔｈｏｌｌｏｗ、Ｔｅｘ．）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７」で市販されているものなどの（例えば水素化）ブロックコポリマー、ならびに他の（例えば同様の）熱可塑性ゴムが挙げられる。他の例示的な接着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、およびエポキシ系の接着剤が挙げられる。例示的な接着剤は、接着剤が経時的にまたは天候に曝されて黄変し、光学ディスプレイの表示品質を低下させることがないように、十分な光学的品質および光安定性を有するものである。接着剤は、転写コーティング、ナイフコーティング、スピンコーティング、ダイコーティングなどの種々の既知のコーティング技術を使用して塗布することができる。例示的な接着剤は、米国特許出願公開第２００３／００１２９３６号に記載されている。かかる接着剤のうちのいくつかは、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、Ｍｉｎｎ．）から商品名８１４１、８１４２、および８１６１で市販されている。
図１は、本発明のハードコートフィルム物品を示す。ハードコートフィルム物品５００は、基材５１２に接着している光硬化ハードコート層５１１を含む。基材５１２は、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート、すなわち「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、すなわち「ＰＰ」）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、すなわち「ＰＥＴ」）、ポリアミド、ポリイミド、フェノール系樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリスチレン、またはスチレン−アクリロニトリルコポリマーの熱硬化性または熱可塑性ポリマー；炭素繊維強化プラスチック、ガラス繊維強化プラスチック、木材、ガラス、鋼鉄、アルミニウム、およびコロナ処理またはフレーム処理されたプラスチックなどの熱硬化性または熱可塑性ポリマーである。光硬化性ハードコート組成物は、当技術分野において既知のコーティング方法を使用して基材５１２上にコーティングされ得る。光硬化ハードコート層５１１の厚さは、任意の有用な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、光硬化ハードコート層５１１は、約１〜約５０マイクロメートル、約１〜約２５マイクロメートル、約１〜約１５マイクロメートル、または約１〜約５マイクロメートルの範囲の厚さを有する。
図２は、本発明のハードコートフィルム物品を示す。ハードコートフィルム物品１００は、剥離ライナー１１２上に配置されている光硬化ハードコート層１１０を含む。光硬化性ハードコート組成物は、当技術分野において既知のコーティング方法を使用して剥離ライナー１１２上にコーティングされ得る。光硬化コーティング層１１０の厚さは、任意の有用な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、光硬化ハードコート層１１０は、約１〜約５０マイクロメートル、約１〜約２５マイクロメートル、約１〜約１５マイクロメートル、または約１〜約５マイクロメートルの範囲の厚さを有する。
本発明の光硬化ハードコートフィルム物品は、（例えば熱可塑性）光透過性フィルム層をさらに含むことができる。図３に示されるように、ハードコートフィルム物品２００は、光硬化ハードコート層２１０上に配置されている（例えば熱可塑性）光透過性フィルム層２１４を含む。光硬化性ハードコート組成物は、当技術分野において既知のコーティング方法を使用して剥離ライナー２１２上にコーティングされ得る。（例えば熱可塑性）光透過性フィルム層２１４の厚さは、任意の有用な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、熱可塑性層２１４は、約０．５〜約２０マイクロメートル、約０．５〜約５マイクロメートル、約０．５〜約３マイクロメートル、または１〜約３マイクロメートルの厚さを有する。いくつかの実施形態では、光硬化ハードコート層２１０は、約１〜約５０マイクロメートル、約１〜約２５マイクロメートル、約１〜約１５マイクロメートル、または約１〜約５マイクロメートルの範囲の厚さを有する。
いくつかの実施形態では、光硬化ハードコート層２１０および（例えば熱可塑性）光透過性フィルム層２１４は、約１．５〜約２５マイクロメートル、約１．５〜約１５マイクロメートル、または約１．５〜約１０マイクロメートルの複合フィルム厚を有する。
表面処理は、（例えば、熱可塑性）光透過性フィルム層２１４と光硬化ハードコート層２１０との間の接着を確実にするために時々有用であり得る。表面処理としては、例えば、化学的なプライマー処理、コロナ処理、プラズマまたはフレーム処理が挙げられる。化学的なプライマー層またはコロナ処理層を、層２１４と光硬化ハードコート層２１０との間に配置してもよい。
好適な化学的プライマー層は、ウレタン、シリコーン、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレンイミンなどから選択され得る。ビニルおよびポリエチレンテレフタレートフィルム用の化学的なプライマーの例としては、米国特許第３，５７８，６２２号に開示の架橋性アクリル酸エステル／アクリル酸コポリマーが挙げられる。化学的なプライマー層の厚さは、好適には約１０〜約３，０００ナノメートルの範囲内である。
本発明の光硬化ハードコートフィルム物品は、基材を保護するために使用され得る。いくつかの実施形態では、接着剤（例えば、感圧接着剤）を使用して、保護される基材に光硬化ハードコートフィルム物品を接着してもよい。接着剤は、基材上に配置してもよい。
あるいは、図４に示されるように、接着剤を光硬化ハードコート層の少なくとも一部分の上に配置してもよい。ハードコートフィルム物品３００は、保護剥離ライナー３１２上に配置されている光硬化ハードコート層３１０と、光硬化ハードコート層３１０上に配置されている接着剤層３１６（および任意選択的な第２の剥離ライナー３１８）とを含む。接着剤層３１６を使用してハードコートフィルム物品３００を基材に接着することができるように、任意選択的な第２の剥離ライナー３１８を取り外して接着剤層３１６を露出させてもよい。ハードコートフィルム物品３００が基材に接着されたら、保護剥離ライナー３１２を除去してもよい。いくつかの実施形態では、光硬化ハードコート層３１０は、約１〜約５０マイクロメートル、約１〜約２５マイクロメートル、約１〜約１５マイクロメートル、または約１〜約５マイクロメートルの範囲の厚さを有する。
本明細書に記載の保護フィルム物品は、型穴を保護フィルムで裏打ちすることと、固化可能な樹脂組成物を型穴に射出することと、樹脂組成物を固化することと、保護フィルムを含む固化した樹脂物品を型から取り出すことと、を含む物品を作製する方法に好適である。
一実施形態では、（例えば図３の）（例えば熱可塑性）光透過性フィルム層は、硬化したハードコート表面が型と接触するように金属またはセラミック型穴内に置かれる。本明細書に記載の光硬化性ハードコートは、型が曲面を有する（例えば、少なくとも約１ｍｍの曲率半径を有する）実施形態に特に有利である。次いで、溶融した熱可塑性樹脂または硬化性重合性（例えばウレタン）樹脂などの固化可能な樹脂を型穴内に射出して、保護フィルムと成形品との一体化した本体を得る。
一実施形態では、光硬化ハードコート保護フィルムコーティングを形成するための方法であって、方法は、紫外線もしくは昼光を用いて、または昼光と同等の光源を用いて組成物を照射することによって、光硬化性ハードコートコーティング組成物を硬化することを含み、光硬化性ハードコートコーティング組成物が、ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性化合物、ｂ）式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）のうちの少なくとも１種のレッドシフトしたＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）のうちのいずれか２種の組み合わせ（上記）、ｃ）ｉ）少なくとも１種のα−ヒドロキシケトン光開始剤、およびｉｉ）少なくとも１種のビスアシルホスフィンオキシド光開始剤、を含む光開始剤の組み合わせ、ならびに任意選択的にｄ）ヒンダードアミン光安定剤、を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、ｅ）紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、および有機または無機顔料から選択される化合物を含む。
一実施形態では、組成物は、物品と、物品に接着している光硬化ハードコートコーティング層とを含み、光硬化性ハードコートコーティング組成物が、ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性化合物、ｂ）式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）のうちの少なくとも１種のレッドシフトしたＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）のうちのいずれか２種の組み合わせ（上記）、ｃ）ｉ）少なくとも１種のアルファ−ヒドロキシケトン光開始剤、およびｉｉ）少なくとも１種のビスアシルホスフィンオキシド光開始剤、を含む光開始剤の組み合わせ、ならびに任意選択的にｄ）ヒンダードアミン光安定剤、を含む、光硬化性ハードコートコーティング配合物である。いくつかの実施形態では、組成物は、ｅ）紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、および有機または無機顔料から選択される化合物を含む。
段落Ａ．光硬化性ハードコートコーティング組成物であって、
ａ）エチレン性不飽和重合性化合物と、
ｂ）式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）のレッドシフトしたＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）のうちのいずれか２つの混合物と、
ｃ）光開始剤の組み合わせであって、
ｉ）α−ヒドロキシケトン光開始剤、および
ｉｉ）ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤を含む、光開始剤の組み合わせと、
任意選択的に、ｄ）ヒンダードアミン光安定剤と、を含み、
Figure 2020513449
 Ｒ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−１８アルケニル、Ｃ５−１２シクロアルキル、Ｃ７−１５フェニルアルキル、フェニル、または０〜４個のＣ１−４アルキル基を有するフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または
Ｒ１が、
Figure 2020513449
 であり、
Ｌが、Ｒ１への連結基であり、Ｃ１−１２アルキレン、Ｃ２−１２アルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、またはＣ５−７シクロアルキレンであり、
Ｒ２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−１８アルケニル、Ｃ５−１２シクロアルキル、Ｃ７−１５フェニルアルキル、フェニル、または０〜３個のＣ１−４アルキル基を有するフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯもしくは−ＮＨ２基、もしくはこれらの混合物によって置換されているアルキルであるか、または１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ１４−基、もしくはこれらの混合物によって中断されており、かつ非置換であるか、または１個以上の−ＯＨ、−ＯＲ１４、もしくは−ＮＨ２基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよい、アルキルもしくはアルケニルであり、
Ｒ１１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ３−Ｃ８アルケニル、フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、
Ｒ１４が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキルであり、
Ｒ２が、−ＯＲ１４、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４、またはＣ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ’１４基であり、Ｒ’１４が、Ｒ１４、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３、または−Ｎ（Ｒ１３）２、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５と同じ意味を有し、
Ｘ１が、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｙが、−Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒ１７）−、または直接結合であり、
Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはこれらの混合物によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであるか、またはＣ３−Ｃ１２アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン、もしくはフェニレンであり、これらの各々がヒドロキシル基によってさらに置換されていてもよく、
Figure 2020513449
 （式中、＊が結合を表す）、またはＹが直接結合であるとき、Ｚは直接結合であってもよく、
ｍが、０、１、または２であり、
ｐが１であるか、またはＸおよびＹがそれぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−および−Ｎ（Ｒ１７）−であるときｐも０であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、
Figure 2020513449
 、−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９基であるか、またはＹが−Ｎ（Ｒ１７）であるとき、Ｒ１５がＲ１７と一緒になって、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基を形成し、
Ｒ１８が、水素またはメチルであり、Ｒ１９が、水素、メチル、または−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、
Ｒ２０が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または以下の式の基であり、
Figure 2020513449
 であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、またはＮＨ２であり、
Ｒ１３が、１〜２０個の炭素原子のアルキル、２〜２０個の炭素原子のヒドロキシアルキル、３〜１８個の炭素原子のアルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、両方とも１〜４個の炭素原子の１個または２個のアルキルによって置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであり、
Ｒ１６およびＲ１７が、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、１〜３個の酸素原子によって中断されているＣ３−Ｃ１２−アルキル、シクロヘキシル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、またはＺがエチレンである場合にはまた、Ｒ１６がＲ１７と一緒になって、エチレンを形成し、
Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキイニル（ａｌｋｙｉｎｙｌ）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、−オキシラニル基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよく、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換の、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２−Ｃ６アルキニルがまた、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ２２−基、もしくはこれらの組み合わせによって中断されていてもよく、
フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた、１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５によって置換されていてもよく、
ｎが、０、１、または２であり、
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、またはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または２個のＲ２２がＮもしくはＳｉ原子に結合しているとき、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、もしくはモルホリン環を形成することができ、
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、もしくはＮ（Ｒ２２）２、Ｏ−グリシジルであるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキルであるか、または
Ｅ１が、
Figure 2020513449
 の基であり、
Ｑが、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１２アルキレン、１個以上の−Ｏ−、ＮＨ、またはＮＲ１４原子によって中断されているＣ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン、または
Figure 2020513449
 の基（式中、＊が結合を表す）であり、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、およびＲ１０４が、独立して水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキルであり、
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、およびＲ１０９が、独立して水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、もしくは５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；または１〜４個のハロゲン、エポキシ、グリシジルオキシ、フリルオキシ、−Ｒ２０４、−ＯＲ２０５、−Ｎ（Ｒ２０５）２、−ＣＯＮ（Ｒ２０５）２、−ＣＯＲ２０５、−ＣＯＯＲ２０５、−ＯＣＯＲ２０５、−ＯＣＯＣ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）２、−Ｃ（Ｒ２０５）＝ＣＣＯＯＲ２０５、−ＣＮ、−ＮＣＯ、もしくはこれらの組み合わせによって置換されているアルキルまたはシクロアルキル；または１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ２０５−、−ＣＯＮＲ２０５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）−、−Ｃ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）−、フェニレン、もしくはＧが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−であるフェニレン−Ｇ−フェニレン、もしくはこれらの組み合わせによって中断されているアルキルもしくはシクロアルキル；または上記の基の組み合わせによって両方とも置換および中断されているアルキルまたはシクロアルキル；または−ＣＯＲ２０６であり、
Ｒ２０４が、６〜１０個の炭素原子のアリール、もしくは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、もしくはこれらの組み合わせによって置換されているアリール；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、もしくは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、もしくはこれらの組み合わせによってフェニル環上で置換されているフェニルアルキル；または２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニルであり、
Ｒ２０５が、Ｒ２０４と同義であるか、またはＲ２０５がまた、水素、もしくは１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜２４個の炭素原子のアルケニルであり、
Ｒ２０６が、１〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子のアルキルアミノ、６〜１２個の炭素原子のアリールアミノ、−Ｒ２０７ＣＯＯＨ、または−ＮＨ−Ｒ２０８−ＮＣＯであり、
Ｒ２０７が、２〜１４個の炭素原子のアルキレンまたはフェニレンであり、
Ｒ２０８が、２〜２４個の炭素原子のアルキレン、フェニレン、トリレン、またはジフェニルメタンである、光硬化性ハードコートコーティング組成物。
段落Ｂ．
Ｒ１が、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜４個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキル、
Figure 2020513449
 であり、
式中、Ｌが、１〜１２個の炭素原子のアルキレン、２〜１２個の炭素原子のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、または５〜７個の炭素原子のシクロアルキレンであり、
Ｒ２が、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキル、または−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、
Ｘ１が、−Ｏ−であり、
Ｙが、−Ｏ−、または直接結合であり、
Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはこれらの混合物によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであるか、またはＹが、直接結合であるとき、Ｚが、さらにまた、直接結合であってもよく、
ｍが２であり、
ｐが１であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または
Figure 2020513449
 であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、−オキシラニル基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよく、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換の、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、もしくはＣ２−Ｃ６アルキニルがまた、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ２２−基、もしくはこれらの組み合わせによって中断されていてもよく、
フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた、１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５によって置換されていてもよく、
ｎが、０、１、または２であり、
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、もしくはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または２個のＲ２２がＮもしくはＳｉ原子に結合しているとき、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、もしくはモルホリン環を形成することができ、
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、もしくはＮ（Ｒ２２）２、Ｏ−グリシジルであるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
Ｅ１が、
Figure 2020513449
 であり、
Ｑは、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレンもしくはパラ−フェニレン、
Figure 2020513449
 である、段落Ａに記載の組成物。
段落Ｃ．
Ｒ１が、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜４個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり、
Ｒ２が、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキル、または−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（Ｚ）−Ｏ−Ｒ１５であり、
Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の酸素原子により中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、
Figure 2020513449
 であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキルもしくはＣ５−Ｃ１２シクロアルキルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２によって置換されていてもよく、フェニルまたはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルがまた、１個以上の−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２２、−Ｒ２２によって置換されていてもよく、
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１６フェニルまたはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、
Ｅ１が、
Figure 2020513449
 であり、
Ｑが、Ｃ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレン、パラ−フェニレン、
Figure 2020513449
 である、段落ＡまたはＢに記載の組成物。
段落Ｄ．
Ｒ１が、水素、１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または７〜１５の炭素原子のフェニルアルキルであり、
Ｒ２が、１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくは７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり、
Ｒ５およびＲ６が、水素であるか、または両方のうちの一方がＣｌもしくはＢｒであり、
Ｒ７およびＲ８が、独立して水素、Ｃｌ、またはＢｒであり、
Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
Ｅ１が、水素、非置換であるかもしくは１〜４個のＯＨによって置換されている直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ６アルキル、非置換もしくはＦ、ＣＦ３、ＣＮもしくはＣｌによって置換されているフェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニルアルキルである、段落Ａ、ＢまたはＣに記載の組成物。
段落Ｅ．レッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、式（Ｉ）のものである、段落Ａ〜Ｄのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｆ．レッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、
Figure 2020513449
Figure 2020513449
 である、段落Ａ〜Ｅのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｇ．２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２，４ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４（１−メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニル−ペントキシ）フェニル）−１，３，５トリアジン、２−（２，４−ジ（メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニル−ペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジ（ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−６−［２−メトキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−６−［２，４−ジ−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル］−６−［２，４−ジ−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’−メトキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’−エトキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’，４’−ジイソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−６−（２’，４’−ジ−（ｎ−ヘキシルオキシ）フェニル）−１−３，５−トリアジン、またはこれらのいずれか２つ以上の混合物である、式ＩＩＩのレッドシフトしたＵＶ吸収剤を含む、段落Ａ〜Ｆのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｈ．エチレン性不飽和重合性化合物が、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２〜４個の二重結合を含有するモノマー、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ポリエステル、エチレン性不飽和カルボン酸と、ポリオールまたはポリエポキシドとのエステル、不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンおよびこれらのコポリマー、ポリブタジエンおよびブタジエンのコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンのコポリマー、側鎖に（メタ）アクリル基を含有するポリマーおよびコポリマー、不飽和アミド、オリゴマー多価不飽和化合物、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（複数可）、３個または４個のアクリレート基を含むアクリレートモノマー、３個または４個のメタクリレート基を含むメタクリレートモノマー、ならびにこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、段落Ａ〜Ｇのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｉ．１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イル）セバケート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アジペート、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、ポリ［メチル（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン（ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、ならびに１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとシアヌル酸クロリドおよび（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンとの反応によって得られる反応生成物によって得られる生成物から選択される、ヒンダードアミン安定剤を含む、段落Ａ〜Ｈのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｊ．ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、安息香酸のエステル、アクリレート、マロネート、およびオキサミドからなる群から選択される紫外線吸収剤をさらに含む、段落Ａ〜Ｉのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｋ．紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンまたはヒドロキシルフェニルベンゾトリアゾールを含む、段落Ａ〜Ｊのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｌ．光硬化性ハードコート組成物が、フェノール系酸化防止剤を含む、段落Ａ〜Ｋのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｍ．光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に各々基づいて、レッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、約０．０５重量％〜約５．０重量％存在し、ヒンダードアミン光安定剤が、約０．５重量％〜約３．０重量％存在する、段落Ａ〜Ｌのいずれか１つに記載の組成物。
段落Ｎ．基材上に光硬化ハードコート保護フィルムコーティングを形成するための方法であって、段落Ａ〜Ｍのいずれか一項に記載の光硬化性ハードコートコーティング組成物を基材に塗布することと、光源を用いて光硬化性ハードコートコーティング組成物に照射して光硬化ハードコート保護フィルムコーティングを形成することと、を含む、方法。
段落Ｏ．基材と、それに接着している光硬化ハードコート層とを含む物品であって、光硬化ハードコート層が、段落Ａ〜Ｎのいずれか一項に記載の光硬化性ハードコートコーティング組成物から調製された、硬化された光硬化性ハードコートコーティング配合物である、物品。
段落Ｐ．光硬化ハードコートコーティング層が、約０．２ミル〜約１０ミルの厚さである、段落Ｏに記載の物品。
段落Ｑ．光硬化ハードコートコーティング層が、２９０ｎｍ〜３６０ｎｍで≦０．１％、４００ｎｍで≦０．５％、および４２０ｎｍで≦１２％のＵＶ透過率を呈する、段落ＯおよびＰのいずれか１つに記載の物品。
段落Ｒ．光硬化ハードコートコーティング層が、着色されたコーティング層である、段落Ｏ〜Ｑのいずれか１つに記載の物品。
段落Ｓ．光硬化ハードコートコーティング層が、顔料で着色されたコーティング層である、段落Ｏ〜Ｒのいずれか１つに記載の物品。
段落Ｔ．光硬化ハードコートコーティング層が、効果顔料を含む、段落Ｏ〜Ｓのいずれか１つに記載の物品。
段落Ｕ．光硬化ハードコートコーティング層が、クリアコート層である、段落Ｏ〜Ｔのいずれか１つに記載の物品。
したがって、一般に記載される本発明は、説明のために提供され、本発明を限定することを意図しない以下の実施例を参照することによってより容易に理解されるであろう。
以下で使用される様々な商品名成分の組成は、以下の通りである。
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＨＤＤＡは、ＢＡＳＦから入手可能なヘキサンジオールジアクリレートエステルであり、
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＵＡ １９Ｔは、脂肪族ウレタンアクリレートであり、３５重量％のＢＡＳＦから入手可能なトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）で希釈されており、
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９０２６は、ＢＡＳＦから入手可能なポリエーテルアクリレート樹脂であり、
アクロナール（登録商標）ＤＳ ３５９８ｎａは、明澄度およびポリオレフィン接着性を必要とする自己粘着紙およびフィルムラベル用の感圧接着剤を製造するために使用されるアクリル分散液であり、ＢＡＳＦから入手可能であり、
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４は、ＢＡＳＦから入手可能なアルファ−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであり、
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯは、ＢＡＳＦから入手可能なジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシドである。
実施例１−モノマー溶液の調製
本ＵＶ吸収剤（ＵＶＡ）およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を、７０グラムのＬａｒｏｍｅｒ１９Ｔおよび３０グラムのＬａｒｏｍｅｒ ＨＤＤＡのモノマー混合物に溶解し、続いて周囲温度で３０分間撹拌する。光開始剤の材料は、これらの溶液のＵＶ吸光度測定を干渉するので、これらの配合物に添加しない。粘度は、スピンドル＃２１を２０ｒｐｍおよび２３Ｃで使用して、ブルックフィールド粘度計を使用して測定する。ＵＶ吸収剤を、様々な組み合わせでモノマー混合物に添加する。
Figure 2020513449
実施例１−０は、ＵＶＡおよびＨＡＬＳを含まない７０：３０モノマー混合物である。ＵＶＡ１３は、レッドシフトしたトリアジンＵＶ吸収剤である、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。比較ＵＶＡ１は、レッドシフトしたものではないベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールである。ＨＡＬＳ１は、３，５，５−トリメチルヘキサン酸２，２，６，６−テトラメチル−１−［２−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイルオキシ）−エチル］−ピペリジン−４−イルエステルである。ＨＡＬＳ２は、（ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート）である。
実施例２−モノマー溶液のＵＶ透過率
本ＵＶ吸収剤を、７０重量％のＬａｒｏｍｅｒ１９Ｔと３０重量％のＬａｒｏｍｅｒ ＨＤＤＡのモノマー混合物に溶解する。光開始剤の材料は、これらの溶液のＵＶ吸光度測定を干渉するので、これらの配合物に添加しない。選択されたＵＶ吸収剤またはＵＶ吸収剤の組み合わせを合計１６０ｍｇ／リットル含有するモノマー溶液について、様々な波長でＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
実施例３−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
紫外線透過性を有するガラスプレートは、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｇｌａｓｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから得られる。レッドシフトしたＵＶ吸収剤であるＵＶＡ１を、樹脂固形分に対して３重量パーセントの濃度で配合物に添加する。コーティングした溶融シリカガラスプレートは、ドローダウンバーを使用して異なるコーティング厚さにＵＶ吸収剤含有樹脂溶液をコーティングし、硬化する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成する。
実施例４−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、レッドシフトしたＵＶ吸収剤であるＵＶＡ１を、樹脂固形分に対して３重量パーセントの濃度で配合物に添加し、ヒンダードアミン光安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネートを樹脂固形分に対して１．５パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成する。
実施例５−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、レッドシフトしたＵＶ吸収剤であるＵＶＡ１を樹脂固形分に対して２重量パーセントの濃度で配合物に添加し、レッドシフトしたものではない市販のＵＶ吸収剤である２−［２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１）−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを樹脂固形分に対して１重量パーセントの濃度で添加し、ヒンダードアミン光安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネートを樹脂固形分に対して１．５パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成する。
実施例６−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、レッドシフトしたＵＶ吸収剤であるＵＶＡ１を樹脂固形分に対して２重量パーセントの濃度で配合物に添加し、比較ＵＶＡ１である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを樹脂固形分に対して１重量パーセントの濃度で添加し、ヒンダードアミン光安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネートを樹脂固形分に対して１．５パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成する。
比較実施例１−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
紫外線透過性を有するガラスプレートは、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｇｌａｓｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから得られる。コーティングした溶融シリカガラスプレートは、ドローダウンバーを使用して異なるコーティング厚さにＵＶ吸収剤を含有しない樹脂溶液をコーティングし、硬化する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。下記の硬化した配合物は、ＵＶ吸収剤を含有しない。
Figure 2020513449
 この配合物は、７．１ミルのフィルム厚であっても、本ＵＶ透過率レベルを達成しない。
比較実施例２−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、市販のトリアジンＵＶ吸収剤である２−［２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを樹脂固形分に対して３重量パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、７．１ミルのフィルム厚であっても、本ＵＶ透過率レベルを達成しない。
比較実施例３−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、比較ＵＶＡ１である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを、樹脂固形分に対して３重量パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成しない。
比較実施例４−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、市販のレッドシフトしたベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノールを、樹脂固形分に対して３重量パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成しない。
比較実施例５−硬化したクリアコーティングのＵＶ透過率
実施例３の手順に従って、市販のレッドシフトしたベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノールを、樹脂固形分に対して３重量パーセントの濃度で配合物に添加し、ヒンダードアミン光安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネートを、樹脂固形分に対して１．５パーセントの濃度で配合物に添加する。クリアコーティングした溶融シリカガラスプレートについて、ＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 この配合物は、本ＵＶ透過率レベルを達成しない。
実施例７−光硬化性組成物本安定化光硬化性組成物を、以下の表に従って調製する。各配合物の全ての物質をアンバーボトルに一緒に添加し、続いて周囲温度で３０分間撹拌する。
Figure 2020513449
実施例８−ＴＡＣフィルム上の光硬化コーティング
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（Ｇｒａｆｉｘ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、７５ミクロン厚、光学グレード）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。０．２５ミルの乾燥フィルム厚を得る。光硬化フィルムについて、Ｌ、ａ、ｂ色表計および黄色度指数（ＹＩ）を測定する。ＹＩは、ＡＳＴＭ １９２５を使用して測定し、Ｌ、ａ、ｂ色表計は、ＣＩＥ Ｌａｂカラースケールを使用して測定する。
Figure 2020513449
 この本実施例は、ＴＡＣフィルムが基材５１２であり、光硬化層が層５１１である図１の例である。
実施例９−光硬化コーティングの耐溶媒性
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してＬｅｎｅｔａカード（ＬＥＮＥＴＡ Ｃｏ．、形状２Ａ、サイズ：１４０×２５４ｍｍ）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。本光硬化コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ５４０２−１５を使用して耐溶剤性について評価する。この方法は、硬化プロセス中に化学的に変化する有機コーティングの耐溶剤性を評価するための溶剤摩擦法（例えば、メチルエチルケトン、ＭＥＫ）について記載している。
Figure 2020513449
 本発明の光硬化コーティングは、先行技術のＵＶ吸収剤を含有する光硬化コーティングと比較すると、より良好な耐溶剤性を与える。
実施例１０−光硬化コーティングの接着性
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してポリカーボネート（ＰＣ）プラーク（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｌａｑｕｅ Ｉｎｃ．、Ｓａｂｉｃ Ｌｅｘａｎｅ ＬＳ２−１１１、試料サイズ４”×６”×０．１２５”）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。本光硬化コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９−０９を使用して接着性について評価する。この試験方法は、フィルムに作られた切れ目上に感圧テープを適用および除去することによって、基材へのコーティングフィルムの接着性を評価するための手順を網羅している。方法Ｂ（クロスハッチ）を使用する。
Figure 2020513449
 本実施例は、ＰＣプラークが基材５１２であり、光硬化層が層５１１である図１の例である。ポリカーボネート上の本発明の光硬化コーティングは、先行技術のＵＶ吸収剤を含有する光硬化コーティングと比較すると、接着性に悪影響を及ぼさない。
実施例１１−ＰＥＴフィルム上の光硬化コーティングの透過率
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ＴＡＰ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｉｎｃ．， Ｍｙｌａｒフィルム（ＰＥＴ）、２ミル厚）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。０．２５ミルの乾燥フィルム厚を得る。本光硬化性組成物の粘度を変えることにより、および／または多数の光硬化層を使用することにより、より厚いフィルム厚の光硬化フィルムを調製することができる。光硬化層が５．２５ミルである、ＰＥＴフィルム上のクリアな光硬化コーティング層についてＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 本実施例は、ＰＥＴフィルムが層５１２であり、光硬化層が層５１１である図１の例である。本発明の光硬化コーティングは、先行技術のＵＶ吸収剤を含有する光硬化コーティングと比較すると、より良好な長波長ＵＶ保護性を与える。本光硬化コーティングは、本ＵＶ透過率レベルを達成する。
実施例１２−ＴＡＣフィルム上の光硬化コーティングの透過率
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（Ｇｒａｆｉｘ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、７５ミクロン厚、光学グレード）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。０．２５ミルの乾燥フィルム厚を得る。本光硬化性組成物の粘度を変えることにより、および／または多数の光硬化層を使用することにより、より厚いフィルム厚の光硬化フィルムを調製することができる。光硬化層が３．０ミルである、ＴＡＣフィルム上のクリアな光硬化コーティング層についてＵＶ吸収度を測定し、透過率パーセントに変換する。
Figure 2020513449
 本実施例は、ＴＡＣフィルムが基材５１２であり、光硬化層が層５１１である図１の例である。本発明の光硬化コーティングは、先行技術のＵＶ吸収剤を含有する光硬化コーティングと比較すると、より良好な長波長ＵＶ保護性を与える。本光硬化コーティングは、本ＵＶ透過率レベルを達成する。
実施例１３−光硬化コーティングの耐引掻き性
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用して冷間圧延鋼（ＣＲＳ）パネル［ＡＣＴ Ｔｅｓｔ Ｐａｎｅｌｓ ＬＬＣ、サイズ＝０４×１２×０．２６インチ（厚さ）、Ｂ９５２（リン酸結合）、Ｐ９０、ＤＩＷ（脱イオン水洗浄）未研磨ＣＲＳ］に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。本光硬化コーティングは、Ｃｒｏｃｋｍｅｔｅｒを使用して耐引掻き性について評価する。この試験について以下に説明する。
クラッキングヘッドの幅は２５ｍｍであり、ヘッドは１９ｍｍの半径で湾曲している。クロッキングヘッドのヘッドは、６０からのショア００硬度を有するエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）連続気泡フォームで覆われている。試料に対するクラッキングヘッドの移動は、表面曲率の軸に対して垂直である。合成接着剤で固定された酸化アルミニウム粒子を含む、研磨性の柔軟なポリエステルラッピングフィルムを、クロッキングヘッドに取り付ける。研磨フィルムは、３Ｍから入手可能な５μｍグレインの３Ｍ ２６１Ｘラッピングフィルムである。引掻き前の光沢は、各試料の１０箇所で測定し、平均する。２本の引掻き線の平均光沢保持率を決定する。全ての引掻き線を単一の試料に適用することが可能である。引掻き線は、ラッピングフィルムを備えたクロックメーターヘッドに対して試料を相対的に移動させることにより生成する。以下の試験条件を使用する：１）試料に印加する力は９Ｎである、２）引掻き線を生成するサイクル数は、５往復サイクルである、３）引掻き線の長さは８０〜１００ミリメートルである、４）クロッキングヘッドの速度は１Ｈｚである。試験後、各引掻き線上の１０箇所で光沢を測定し、平均した。光沢保持力は、最終光沢を初期光沢で割って１００を掛けたものである。
Figure 2020513449
 本実施例は、鋼鉄が基材５１２であり、光硬化層が層５１１である図１の例である。本発明の光硬化ハードコートコーティングは、先行技術のＵＶ吸収剤を含有する光硬化コーティングと比較すると、より良好な耐引掻き性を与える。
実施例１４−接着剤層および剥離ライナーを有する光硬化ＴＡＣフィルムの調製本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してトリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（Ｇｒａｆｉｘ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、２４０ミクロン厚、光学グレード）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。０．２５ミルの乾燥フィルム厚を得る。
８０ポンドの紙シリコーン処理剥離ライナー（Ｓｐｉｎｎａｋｅｒ）を、真空床を備えた自動ドローダウンテーブルに適用する。ライナーを所定の位置に保持するために、床に真空を適用する。コーティング重量は、平らなバードバーを使用することによって設定する。Ａｃｒｏｎａｌ ＤＳ３５９８をバーの前方に塗布し、バーで下方に引きずる。３０グラム／ｍ２の接着剤コーティング量を得る。接着剤塗布後、接着剤を上にした剥離ライナーを真空床から取り出し、プレキシガラスパネル上に置き、１１５℃のオーブンに４分間入れる。接着剤層を有するライナーを、上で調製したように光硬化ＴＡＣフィルムのＴＡＣフィルム側に直接適用する。ハンドローラーで加圧した後、接着剤を非剥離基材（光硬化ＴＡＣフィルム）に転写し、硬化する。
Figure 2020513449
実施例１５−接着剤層および剥離ライナーを有する光硬化ＴＡＣフィルムの調製
本実施例７で調製した本光硬化性組成物を、＃２ドローダウンバーを使用してセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（Ｇｒａｆｉｘ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、２４０ミクロン厚、光学グレード）に塗布し、出力設定８０％、コンベア設定２０フィート／分のＶ＆Ｄランプを装備するＨｅｒａｅｕｓ Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶシステムＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１０／１２ＱＮを使用して光硬化する。ＵＶ照射量は、ＵＶＡ＝１．５６９Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢ＝０．５０７Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＣ＝０．０６６Ｊ／ｃｍ２、およびＵＶＶ＝１．１５４Ｊ／ｃｍ２である。０．２５ミルの乾燥フィルム厚を得る。
上で調製した光硬化ＴＡＣフィルムのＴＡＣフィルム側を、ＴＡＣフィルム側を上にして真空床を有する自動ドローダウンテーブルに適用する。ライナーを所定の位置に保持するために、床に真空を適用する。コーティング重量は、平らなバードバーを使用することによって設定する。Ａｃｒｏｎａｌ ３５９８をバーの前方に塗布し、バーで下方に引きずる。３０グラム／ｍ２の接着剤コーティング量を得る。接着剤塗布後、接着剤を上にした光硬化ＴＡＣフィルムを取り出し、プレキシガラスパネル上に置き、１１５℃のオーブンに４分間入れる。光学的にクリアな剥離ライナー（ＰＥＴフィルム、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）を光硬化ＴＡＣフィルムの接着剤層に直接適用する。ハンドローラーで加圧した後、接着剤を非剥離基材（光硬化ＴＡＣフィルム）に転写し、硬化する。
Figure 2020513449
特定の実施形態を図示および説明してきたが、添付の特許請求の範囲に定義されているそのより広範な態様における技術から逸脱することなく、当該技術分野における通常の技術に従って変更および修正を加えることができることを理解されたい。
本明細書で実例として説明される実施形態は、本明細書に具体的には開示されていないいかなる要素または複数の要素、制限または複数の制限の不在下でも適切に実施され得る。したがって、例えば、「を含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「を含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を含有している」などの用語は、広範に、かつ制限なしで読まれることになっている。さらに、本明細書で採用される用語および表現は、説明の用語として使用されており、制限の用語として使用されてはおらず、このような用語および表現の使用において示され、かつ説明される特徴またはその部分のいかなる等価物も除外することを意図するものではなく、特許請求された技術の範囲内で種々の変更が可能であることが認識される。さらに、「から本質的になる」という句は、具体的に引用される複数の要素、および特許請求される技術の基本的かつ新規の特徴に実質的に影響しない追加の要素を含むよう理解されることになっている。「からなる」という句は、指定されていないいかなる要素も除外する。
本開示は、本出願に記載された特定の実施形態に関して限定されるものではない。当業者には明らかであるように、その趣旨および範囲から逸脱することなく、多くの変更および変化が行われ得る。本開示の範囲内の機能的に等価の方法は、本明細書に列挙されたものに加えて、上述の説明から当業者に明らかとなる。このような修正および変形は、添付の特許請求の範囲内に含まれることが意図される。本開示は、添付の特許請求の範囲、およびそのような特許請求の範囲が権利を与えられる等価物の全範囲によってのみ限定されるべきである。本開示が、もちろん変わり得る特定の方法、試薬、化合物組成、または生物系に限定されないことを理解されたい。本明細書で使用する用語は、特定の実施形態のみを説明するためのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されたい。
さらに、本開示の特徴または態様がマーカッシュ（Ｍａｒｋｕｓｈ）グループに関して記載されている場合、当業者は、本開示がまた、マーカッシュ（Ｍａｒｋｕｓｈ）グループのメンバーの任意の個々のメンバーまたはサブグループの観点から記載されることを認識するであろう。
当業者には理解されるように、任意のおよび全ての目的のために、特に書面による説明を提供する観点から、本明細書に開示される全ての範囲は、その可能な部分範囲および部分範囲の組み合わせをも包含する。全ての列挙された範囲は十分に説明されており、同じ範囲を少なくとも半分、３分の１、４分の１、５分の１、１０分の１などに分解することが可能であることが容易に認識され得る。非限定的な例として、本明細書に記述の各範囲は、下３分の１、中３分の１、および上３分の１などに容易に分解され得る。当業者であれば理解するであろうように、「最大（ｕｐ ｔｏ）」、「少なくとも（ａｔ ｌｅａｓｔ）」、「を超える（ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ）」、「未満（ｌｅｓｓ ｔｈａｎ）」などの全ての文言はまた、列挙された数字を含み、上述のようにその後部分範囲に分解され得る範囲を指す。最後に、当業者には理解されるように、範囲は各々の個々の部材を含む。
全ての刊行物、特許出願、発行された特許、および本明細書で参照される他の文書は、各々の個々の刊行物、特許出願、発行された特許、または他の文書が、その全体が参照により本明細書に組み込まれるように具体的かつ個別的に示されるように参照によって本明細書に組み込まれる。参照により組み込まれる本文に含まれる定義は、本開示における定義と矛盾する範囲で除外される。
他の実施形態は、後続の特許請求の範囲に記載されている。

Claims (21)

  1. 光硬化性ハードコートコーティング組成物であって、
    ａ）エチレン性不飽和重合性化合物と、
    ｂ）式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）のレッドシフトしたＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）のうちのいずれか２つの混合物と、
    ｃ）光開始剤の組み合わせであって、
    ｉ）α−ヒドロキシケトン光開始剤、および
    ｉｉ）ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤を含む、光開始剤の組み合わせと、
    任意選択的に、ｄ）ヒンダードアミン光安定剤と、を含み、
    Figure 2020513449
     式中、Ｒ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−１８アルケニル、Ｃ５−１２シクロアルキル、Ｃ７−１５フェニルアルキル、フェニル、または０〜４個のＣ１−４アルキル基を有するフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または
    Ｒ１が、
    Figure 2020513449
     であり、
    Ｌが、Ｒ１への連結基であり、Ｃ１−１２アルキレン、Ｃ２−１２アルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、またはＣ５−７シクロアルキレンであり、
    Ｒ２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−１８アルケニル、Ｃ５−１２シクロアルキル、Ｃ７−１５フェニルアルキル、フェニル、または０〜３個のＣ１−４アルキル基を有するフェニルもしくはフェニルアルキルであるか、または１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯもしくは−ＮＨ２基、もしくはこれらの混合物によって置換されているアルキルであるか、または１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ１４−基、もしくはこれらの混合物によって中断されており、かつ非置換であるか、もしくは１個以上の−ＯＨ、−ＯＲ１４、もしくは−ＮＨ２基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよい、アルキルもしくはアルケニルであり、
    Ｒ１１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ３−Ｃ８アルケニル、フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、
    Ｒ１４が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキルであり、
    Ｒ２が、−ＯＲ１４、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４、または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ’１４基であり、Ｒ’１４が、Ｒ１４、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３、または−Ｎ（Ｒ１３）２、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５と同じ意味を有し、
    Ｘ１が、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
    Ｙが、−Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒ１７）−、または直接結合であり、
    Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはこれらの混合物によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであるか、またはＣ３−Ｃ１２アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン、もしくはフェニレンであり、これらの各々がヒドロキシル基によってさらに置換されていてもよく、
    Figure 2020513449
     （式中、＊が結合を表す）、またはＹが直接結合であるとき、Ｚが直接結合であってもよく、
    ｍが、０、１、または２であり、
    ｐが１であるか、またはＸおよびＹがそれぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−および−Ｎ（Ｒ１７）−であるときは、ｐは０でもあり、
    Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、
    Figure 2020513449
     、−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９基であるか、またはＹが−Ｎ（Ｒ１７）であるとき、Ｒ１５がＲ１７と一緒になって、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基を形成し、
    Ｒ１８が、水素またはメチルであり、Ｒ１９が、水素、メチル、または−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、
    Ｒ２０が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または以下の式の基であり、
    Figure 2020513449
     Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、またはＮＨ２であり、
    Ｒ１３が、１〜２０個の炭素原子のアルキル、２〜２０個の炭素原子のヒドロキシアルキル、３〜１８個の炭素原子のアルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、両方とも１〜４個の炭素原子の１個または２個のアルキルによって置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであり、
    Ｒ１６およびＲ１７が、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、１〜３個の酸素原子によって中断されているＣ３−Ｃ１２−アルキル、シクロヘキシル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、またはＺがエチレンである場合にはまた、Ｒ１６がＲ１７と一緒になって、エチレンを形成し、
    Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
    Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または前記直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、−オキシラニル基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよく、前記直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換の、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、もしくはＣ２−Ｃ６アルキニルがまた、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ２２−基、もしくはこれらの組み合わせによって中断されていてもよく、
    前記フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた、１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５によって置換されていてもよく、
    ｎが、０、１、または２であり、
    Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、もしくはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または２個のＲ２２がＮもしくはＳｉ原子に結合しているとき、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、もしくはモルホリン環を形成することができ、
    Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
    Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
    Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、もしくはＮ（Ｒ２２）２、Ｏ−グリシジルであるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
    Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
    Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
    Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
    Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
    Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキルであるか、または
    Ｅ１が、
    Figure 2020513449
     の基であり、
    Ｑが、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１２アルキレン、１個以上の−Ｏ−、ＮＨ、またはＮＲ１４原子によって中断されているＣ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン、または
    Figure 2020513449
     の基（式中、＊が結合を表す）であり、
    Ｒ１０１、Ｒ１０２、およびＲ１０４が、独立して水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキルであり、
    Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、およびＲ１０９が、独立して水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、もしくは５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；または１〜４個のハロゲン、エポキシ、グリシジルオキシ、フリルオキシ、−Ｒ２０４、−ＯＲ２０５、−Ｎ（Ｒ２０５）２、−ＣＯＮ（Ｒ２０５）２、−ＣＯＲ２０５、−ＣＯＯＲ２０５、−ＯＣＯＲ２０５、−ＯＣＯＣ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）２、−Ｃ（Ｒ２０５）＝ＣＣＯＯＲ２０５、−ＣＮ、−ＮＣＯ、もしくはこれらの組み合わせによって置換されているアルキルもしくはシクロアルキル；または１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ２０５−、−ＣＯＮＲ２０５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）−、−Ｃ（Ｒ２０５）＝Ｃ（Ｒ２０５）−、フェニレン、もしくはＧが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−であるフェニレン−Ｇ−フェニレン、もしくはこれらの組み合わせによって中断されているアルキルもしくはシクロアルキル；または上記の基の組み合わせによって両方とも置換および中断されているアルキルもしくはシクロアルキル；または−ＣＯＲ２０６であり、
    Ｒ２０４が、６〜１０個の炭素原子のアリール、もしくは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、もしくはこれらの組み合わせによって置換されているアリール；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、もしくは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、もしくはこれらの組み合わせによってフェニル環上で置換されているフェニルアルキル；または２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニルであり、
    Ｒ２０５が、Ｒ２０４と同義であるか、またはＲ２０５がまた、水素、もしくは１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜２４個の炭素原子のアルケニルであり、
    Ｒ２０６が、１〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子のアルキルアミノ、６〜１２個の炭素原子のアリールアミノ、−Ｒ２０７ＣＯＯＨ、または−ＮＨ−Ｒ２０８−ＮＣＯであり、
    Ｒ２０７が、２〜１４個の炭素原子のアルキレンまたはフェニレンであり、
    Ｒ２０８が、２〜２４個の炭素原子のアルキレン、フェニレン、トリレン、またはジフェニルメタンである、光硬化性ハードコートコーティング組成物。
  2. Ｒ１が、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜４個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキル、
    Figure 2020513449
     であり、
    式中、Ｌが、１〜１２個の炭素原子のアルキレン、２〜１２個の炭素原子のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、または５〜７個の炭素原子のシクロアルキレンであり、
    Ｒ２が、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキル、または−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、
    Ｘ１が、−Ｏ−であり、
    Ｙが、−Ｏ−、または直接結合であり、
    Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはこれらの混合物によって中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであるか、またはＹが、直接結合であるとき、Ｚが、さらにまた、直接結合であってもよく、
    ｍが２であり、
    ｐが１であり、
    Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、または
    Figure 2020513449
     であり、
    Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、
    Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
    Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または前記直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、−オキシラニル基、もしくはこれらの混合物によって置換されていてもよく、前記直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換の、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、もしくはＣ２−Ｃ６アルキニルがまた、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、もしくは−ＮＲ２２−基、もしくはこれらの組み合わせによって中断されていてもよく、
    前記フェニル、ナフチル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルはまた、１個以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５によって置換されていてもよく、
    ｎが、０、１、または２であり、
    Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、もしくはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または２個のＲ２２がＮもしくはＳｉ原子に結合しているとき、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、もしくはモルホリン環を形成することができ、
    Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
    Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
    Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、もしくはＮ（Ｒ２２）２、Ｏ−グリシジルであるか、またはＲ２２と同じ意味を有し、
    Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
    Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２、またはＮ（Ｒ２２）２であり、
    Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
    Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
    Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
    Ｅ１が、
    Figure 2020513449
     であり、
    Ｑが、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレンもしくはパラ−フェニレン、
    Figure 2020513449
     である、請求項１に記載の組成物。
  3. Ｒ１が、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜４個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり、
    Ｒ２が、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキル、または−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（Ｚ）−Ｏ−Ｒ１５であり、
    Ｚが、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の酸素原子により中断されているＣ４−Ｃ１２アルキレンであり、
    Ｒ１５が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、
    Figure 2020513449
     であり、
    Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、独立して水素、ＣｌまたはＢｒであり、
    Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
    Ｅ１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、もしくはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであるか、または直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２４アルキルもしくはＣ５−Ｃ１２シクロアルキルが、１個以上の−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２によって置換されていてもよく、前記フェニルまたはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルがまた、１個以上の−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２２、−Ｒ２２によって置換されていてもよく、
    Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖のＣ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１６フェニルまたはナフチル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、
    Ｅ１が、
    Figure 2020513449
     であり、
    Ｑが、Ｃ２−Ｃ１２アルキレン、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレン、パラ−フェニレン、
    Figure 2020513449
     である、請求項１または２に記載の組成物。
  4. Ｒ１が、水素、１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または７〜１５の炭素原子のフェニルアルキルであり、
    Ｒ２が、１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくは７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または１〜４個の炭素原子の１〜３個のアルキルによってフェニル環上で置換されているフェニルもしくはフェニルアルキルであり、
    Ｒ５およびＲ６が、水素であるか、または両方のうちの一方がＣｌもしくはＢｒであり、
    Ｒ７およびＲ８が、独立して水素、Ｃｌ、またはＢｒであり、
    Ｘが、ＯまたはＮＥ１であり、
    Ｅ１が、水素、非置換であるかもしくは１〜４個のＯＨによって置換されている直鎖もしくは分岐鎖のＣ１−Ｃ６アルキル、非置換もしくはＦ、ＣＦ３、ＣＮもしくはＣｌによって置換されているフェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニルアルキルである、請求項１に記載の組成物。
  5. 前記レッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、式（Ｉ）のものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記レッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、
    Figure 2020513449
    Figure 2020513449
     である、請求項５に記載の組成物。
  7. ２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニル−ペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジ（メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−メトキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニル−ペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジ（ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシカルボニルペントキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−６−［２−メトキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−６−［２，４−ジ−（３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル］−６−［２，４−ジ−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’−メトキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’−エトキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−６−（２’，４’−ジイソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−６−（２’，４’−ジ−（ｎ−ヘキシルオキシ）フェニル）−１−３，５−トリアジン、またはこれらのいずれか２つ以上の混合物である、式ＩＩＩの前記レッドシフトしたＵＶ吸収剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記エチレン性不飽和重合性化合物が、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２〜４個の二重結合を含有するモノマー、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ポリエステル、エチレン性不飽和カルボン酸と、ポリオールまたはポリエポキシドとのエステル、不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンおよびこれらのコポリマー、ポリブタジエンおよびブタジエンのコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンのコポリマー、側鎖に（メタ）アクリル基を含有するポリマーおよびコポリマー、不飽和アミド、オリゴマー多価不飽和化合物、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（複数可）、２、３または４個のアクリレート基を含むアクリレートモノマー、２、３または４個のメタクリレート基を含むメタクリレートモノマー、ならびにこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. １−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イル）セバケート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アジペート、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、ポリ［メチル（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン（ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、ならびに１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとシアヌル酸クロリドとの反応によって得られる生成物と、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンとの反応によって得られる生成物からなる群から選択される、前記ヒンダードアミン光安定剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、安息香酸のエステル、アクリレート、マロネート、およびオキサミドからなる群から選択される紫外線吸収剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンまたはヒドロキシルフェニルベンゾトリアゾールを含む、請求項１０に記載の組成物。
  12. 前記光硬化性ハードコート組成物が、フェノール系酸化防止剤を含む、請求項１に記載の組成物。
  13. 前記光硬化性ハードコート樹脂固形分の重量に各々基づいて、前記レッドシフトしたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、約０．０５重量％〜約５．０重量％存在し、前記ヒンダードアミン光安定剤が、約０．５重量％〜約３．０重量％存在する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 基材上に光硬化ハードコート保護フィルムコーティングを形成するための方法であって、請求項１に記載の光硬化性ハードコートコーティング組成物を基材に塗布することと、光源を用いて前記光硬化性ハードコートコーティング組成物に照射して前記光硬化ハードコート保護フィルムコーティングを形成することと、を含む、方法。
  15. 基材と、それに接着している光硬化ハードコート層とを含む物品であって、前記光硬化ハードコート層が、請求項１に記載の光硬化性ハードコートコーティング組成物から調製された、硬化された光硬化性ハードコートコーティング配合物である、物品。
  16. 前記光硬化ハードコートコーティング層が、約０．２ミル〜約１０ミルの厚さである、請求項１５に記載の物品。
  17. 前記光硬化ハードコートコーティング層が、２９０ｎｍ〜３６０ｎｍで≦０．１％、４００ｎｍで≦０．５％、および４２０ｎｍで≦１２％のＵＶ透過率を呈する、請求項１５または１６に記載の物品。
  18. 前記光硬化ハードコートコーティング層が、着色されたコーティング層である、請求項１５、１６、または１７に記載の物品。
  19. 前記光硬化ハードコートコーティング層が、顔料で着色されたコーティング層である、請求項１５、１６、または１７に記載の物品。
  20. 前記光硬化ハードコートコーティング層が、効果顔料を含む、請求項１５、１６、または１７に記載の物品。
  21. 前記光硬化ハードコートコーティング層が、クリアコート層である、請求項１５、１６、または１７に記載の物品。
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