JP2017066530A - 蒸着マスクの製造方法、蒸着マスクを作製するために用いられる金属板およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
まず、蒸着マスクを含む蒸着マスク装置の一例について、主に図1〜図6を参照して説明する。ここで、図1は、蒸着マスクを含む蒸着マスク装置の一例を示す平面図であり、図2は、図1に示す蒸着マスク装置の使用方法を説明するための図である。図3は、蒸着マスクを第1面の側から示す平面図であり、図4〜図6は、図3の各位置における断面図である。
次に、蒸着マスク20について詳細に説明する。図1に示すように、本実施の形態において、蒸着マスク20は、金属板21からなり、平面視において略四角形形状、さらに正確には平面視において略矩形状の輪郭を有している。蒸着マスク20の金属板21は、規則的な配列で貫通孔25が形成された有効領域22と、有効領域22を取り囲む周囲領域23と、を含んでいる。周囲領域23は、有効領域22を支持するための領域であり、基板へ蒸着されることを意図された蒸着材料が通過する領域ではない。例えば、有機EL表示装置用の有機発光材料の蒸着に用いられる蒸着マスク20においては、有効領域22は、有機発光材料が蒸着して画素を形成するようになる基板92上の区域、すなわち、作製された有機EL表示装置用基板の表示面をなすようになる基板上の区域に対面する、蒸着マスク20内の領域のことである。ただし、種々の目的から、周囲領域23に貫通孔や凹部が形成されていてもよい。図1に示された例において、各有効領域22は、平面視において略四角形形状、さらに正確には平面視において略矩形状の輪郭を有している。
なお厚みtは、周囲領域23の厚み、すなわち蒸着マスク20のうち第1凹部30および第2凹部35が形成されていない部分の厚みである。従って厚みtは、金属板21の厚みであると言うこともできる。
ここでは、はじめに、蒸着マスクを製造するために用いられる金属板の製造方法について説明する。次に、得られた金属板を用いて蒸着マスクを製造する方法について説明する。
その後、得られた蒸着マスクを用いて基板上に蒸着材料を蒸着させる方法について説明する。
はじめに図9(a)(b)を参照して、金属板の製造方法について説明する。図9(a)は、母材を圧延して、所望の厚さを有する金属板を得る工程を示す図であり、図9(b)は、圧延によって得られた金属板をアニールする工程を示す図である。
はじめに図9(a)に示すように、ニッケルを含む鉄合金から構成された母材55を準備し、この母材55を、一対の圧延ロール56a,56bを含む圧延装置56に向けて、矢印D1で示す搬送方向に沿って搬送する。一対の圧延ロール56a,56bの間に到達した母材55は、一対の圧延ロール56a,56bによって圧延され、この結果、母材55は、その厚みが低減されるとともに、搬送方向に沿って伸ばされる。これによって、厚みt0の板材64Xを得ることができる。図9(a)に示すように、板材64Xをコア61に巻き取ることによって巻き体62を形成してもよい。厚みt0の具体的な値は、好ましくは上述のように5〜85μmの範囲内となっている。
その後、圧延工程によって得られた板材64Xの幅方向における両端をそれぞれ3mm以上かつ5mm以下の範囲にわたって切り落とすスリット工程を実施してもよい。このスリット工程は、圧延に起因して板材64Xの両端に生じ得るクラックを除去するために実施される。このようなスリット工程を実施することにより、板材64Xが破断してしまう現象、いわゆる板切れが、クラックを起点として生じてしまうことを防ぐことができる。
その後、圧延によって板材64X内に蓄積された残留応力を取り除くため、図9(b)に示すように、アニール装置57を用いて板材64Xをアニールし、これによって長尺金属板64を得る。アニール工程は、図9(b)に示すように、板材64Xや長尺金属板64を搬送方向(長手方向)に引っ張りながら実施されてもよい。すなわち、アニール工程は、いわゆるバッチ式の焼鈍ではなく、搬送しながらの連続焼鈍として実施されてもよい。アニール工程が実施される期間は、長尺金属板64の厚みや圧延率などに応じて適切に設定されるが、例えば500℃で60秒以上にわたってアニール工程が実施される。なお上記「60秒」は、アニール装置57中の500℃に加熱された空間を板材64Xが通過することに要する時間が60秒であることを意味している。
その後、長尺金属板64の幅方向における両端をそれぞれ所定範囲にわたって切り落とし、これによって、長尺金属板64の幅を所望の幅に調整する切断工程を実施する。このようにして、所望の厚みおよび幅を有する長尺金属板64を得ることができる。
その後、得られた長尺金属板64の第1面64aを構成する材料の組成を検査する検査工程を実施する。ここでは、XPS法を用いて長尺金属板64の第1面64aの組成分析を実施する例について説明する。XPS法とは、X線を試料に照射することによって試料から放出される光電子のエネルギー分布を測定し、試料の表面から数nmの範囲内の領域における構成元素の種類や存在量に関する知見を得る方法である。この場合、各構成元素の存在量は、X線光電子分光法によって測定されたスペクトルにおいて、各構成元素に対応するピークの面積を積分することによって算出されるピーク面積値に比例する。従って、はじめに、各構成元素に対応するピーク面積値を算出し、次に、各構成元素のピーク面積値の合計値を算出し、その後、対象とする構成元素のピーク面積値を合計値で割り、かつ100を掛けることにより、対象とする構成元素のアトミック%を算出することができる。なお、構成元素の存在量とピーク面積値との関係は、X線に対する感度等に応じて構成元素ごとに異なることがある。この場合、感度の相違を補正するための相対感度係数を各構成元素のピーク面積値に掛けて補正ピーク面積値を算出してから、上述の合計値やアトミック%を算出してもよい。
(1)X線光電子分光法を用いて長尺金属板64の第1面64aの組成分析を実施した結果として得られる、ニッケル酸化物のピーク面積値とニッケル水酸化物のピーク面積値との和をA1とし、鉄酸化物のピーク面積値と鉄水酸化物のピーク面積値との和をA2とする場合、A1/A2が0.4以下であること。
なお、水素などの還元性ガスを含む還元雰囲気の下では、例えば以下の反応式で表されるように、長尺金属板64の表面に既に形成されているニッケル酸化物の一部が還元されてニッケルが生成されることと同時に、ニッケル水酸化物が長尺金属板64の表面に生成されると考えられる。
2NiO + H2 → Ni(OH)2 + Ni
第1レジストパターン65aと第1面21aとの間の密着力を十分に確保するためには、長尺金属板64の第1面64aや第2面64bなどの表面でニッケルの還元反応が生じることを抑制し、これによってニッケル水酸化物の生成を抑制することが重要であると言える。
例えば、上述の条件(1)は、アニール温度やアニール時間などの、長尺金属板64を製造するための条件を最適化するために利用されてもよい。具体的には、様々なアニール温度やアニール時間で長尺金属板64を製造し、得られた各長尺金属板64の表面の組成を分析し、そして分析結果と条件(1)とを照らし合わせることによって、条件(1)を満たし得る適切な製造条件を設定する、という作業のために、条件(1)が利用されてもよい。この場合、実際の製造工程において得られた長尺金属板64の全てに対して、条件(1)に基づく選別を実施する必要はない。例えば、一部の長尺金属板64に対してのみ、条件(1)に関する抜き取り検査を実施してもよい。若しくは、製造条件がいったん設定された後は、条件(1)に関する検査が全く実施されなくてもよい。
次に、上述のようにして選別された長尺金属板64を用いて蒸着マスク20を製造する方法について、主に図11〜図19を参照して説明する。以下に説明する蒸着マスク20の製造方法では、図11に示すように、長尺金属板64が供給され、この長尺金属板64に貫通孔25が形成され、さらに長尺金属板64を断裁することによって枚葉状の金属板21からなる蒸着マスク20が得られる。
なお感光性レジスト材料として、ポジ型のものが用いられてもよい。この場合、露光マスクとして、レジスト膜のうちの除去したい領域に光を透過させるようにした露光マスクが用いられる。
次に、得られた蒸着マスク20を用いて基板92上に蒸着材料を蒸着させる方法について説明する。はじめに図2に示すように、蒸着マスク20の第2面20bを基板92の面に密着させる。この際、図示しない磁石などを用いて、蒸着マスク20の第2面20bを基板92の面に密着させてもよい。また図1に示すように、複数の蒸着マスク20をフレーム15に張設することによって、蒸着マスク20の面が基板92の面に平行になるようにする。その後、るつぼ94内の蒸着材料98を加熱することにより、蒸着材料98を気化または昇華させる。気化または昇華した蒸着材料98は、蒸着マスク20の貫通孔25を通って基板92に付着する。この結果、蒸着マスク20の貫通孔25の位置に対応した所望のパターンで、蒸着材料98が基板92の表面に成膜される。
すなわち本実施の形態において、上述の条件(1)は、以下のように言い換えることもできる。
「X線光電子分光法を用いて金属板の一方の面および一方の面の反対側に位置する他方の面の少なくとも1つの面の組成分析を実施した結果として得られる、ニッケル酸化物のピーク面積値とニッケル水酸化物のピーク面積値との和をA1とし、鉄酸化物のピーク面積値と鉄水酸化物のピーク面積値との和をA2とする場合、A1/A2が0.4以下であること。」
また本実施の形態によれば、金属板の一方の面および一方の面の反対側に位置する他方の面の少なくとも1つの面の組成分析の結果が、上述の条件を満たすことにより、金属板の面に高い歩留りで精密に凹部を形成することができる。
はじめに、34〜38質量%のニッケルと、クロムと、残部の鉄および不可避の不純物と、を含む鉄合金から構成された母材を準備した。次に、母材に対して上述の圧延工程、スリット工程およびアニール工程を実施することにより、20μmの厚みを有する長尺金属板が巻き取られた巻き体(第1巻き体)を製造した。
その後、シャーを用いて長尺金属板64を所定の範囲で、例えば30×30mmの範囲で切り出して第1試料を得た。次に、XPS法を用いて、第1試料の表面の組成を分析した。測定器としては、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製XPS装置 ESCALAB 220i-XLを用いた。
組成分析の際の、XPS装置の設定は以下のとおりである。
入射X線:monochromated Al kα(単色化X線、hv=1486.6eV)
X線出力:10kV・16mA(160W)
アパーチャ開度:F.O.V.=open、A.A.=open
測定領域:700μmφ
X線入射角φ1(図10参照):45度
光電子取り込み角:90度
なお各ピークP1〜P4のピーク面積値は、XPS装置が有する解析機能を用いて算出した。例えば、分析者に依存して測定結果がばらつくことを抑制するため、バックグラウンドの算出方法として、Shirley法を常に採用するようにした。
まず、下記の調整条件1〜3を満たすよう、XPS装置の分光器エネルギー軸の調整を実施した。
調整条件1:Ag 3d5/2 368.26±0.05eV
調整条件2:Au 4f7/2 83.98±0.05eV
調整条件3:Cu 2p3/2 932.67±0.05eV
調整条件1は、銀の3d5/2軌道に基づいて得られる光電子束縛エネルギーが368.26±0.05eVの範囲内となるよう、分光器エネルギー軸を調整したことを意味している。同様に、調整条件2は、金の4f7/2軌道に基づいて得られる光電子束縛エネルギーが83.98±0.05eVの範囲内となるよう、分光器エネルギー軸を調整したことを意味している。同様に、調整条件3は、銅の2p3/2軌道に基づいて得られる光電子束縛エネルギーが932.67±0.05eVの範囲内となるよう、分光器エネルギー軸を調整したことを意味している。
図27Aは、ある1つの鉄ニッケル合金の試料を、XPS装置を用いて分析した結果のうち、横軸の値が700〜740eVの範囲である結果を拡大して示している。図27Aに示すように、横軸の値が700〜740eVの範囲の結果は、鉄の2p1/2軌道に基づいて得られる光電子の強度分布を示すグラフ、および、鉄の2p3/2軌道に基づいて得られる光電子の強度分布を示すグラフを含む。ここでは、鉄の2p3/2軌道に基づいて得られる光電子の強度分布を示すグラフ(以下、鉄のトータルピークP_Feと称する)に基づいて、上述のA2を算出した例を説明する。
まず、鉄のトータルピークP_Feにおけるバックグラウンド線BG_Feを算出する工程について説明する。はじめに、分析対象とする鉄の2p3/2軌道における、横軸の光電子束縛エネルギーの値の下限値B1および上限値B2を、下記のように決定した。
下限値B1:703.6±0.2eV
上限値B2:717.0±0.2eV
続いて、Shirley法を利用して、下限値B1〜上限値B2の範囲における、鉄のトータルピークP_Feにおけるバックグラウンド線BG_Feを算出した。なお、上述の下限値B1および上限値B2における「±0.2eV」という表示は、測定結果のノイズの影響がバックグラウンド線BG_Feの算出結果に及ぶことを抑制するため、試料ごとに下限値B1および上限値B2の値を微調整したことを表している。
次に、鉄のトータルピークP_Feから鉄単体に関するピークを分離する工程について、図27Bを参照して説明する。図27Bは、図27Aに示す鉄のトータルピークP_Feを拡大して示す図である。なお、ここでは、鉄のトータルピークP_Feにスムージングを施した後、鉄のトータルピークP_Feから鉄単体に関するピークを分離した結果について説明する。スムージングの方法としては、平均化など、公知の方法を採用することができる。
次に、鉄単体に関するピークP_Fe1の面積S_Fe1を算出した。面積S_Fe1は、図27CにおいてピークP_Fe1とバックグラウンド線BG_Feとによって囲まれた領域(斜線が描かれた領域)の面積である。
上述の面積S_Fe(REST)は、鉄のトータルピークP_Feを図27Dに示すように複数のピークに分離した場合の、鉄単体に関するピークP_Fe1以外のピークの面積の総和に対応している。すなわち、面積S_Fe(REST)は、鉄酸化物のピークの面積と鉄水酸化物のピークの面積値の和に対応している。
次に、ニッケルに関する分析について説明する。図28Aは、ある1つの鉄ニッケル合金の試料を、XPS装置を用いて分析した結果のうち、横軸の値が850〜890eVの範囲内である結果を拡大して示している。図28Aに示すように、横軸の値が850〜890eVの範囲の結果は、ニッケルの2p1/2軌道に基づいて得られる光電子の強度分布を示すグラフ、および、ニッケルの2p3/2軌道に基づいて得られる光電子の強度分布を示すグラフを含む。ここでは、ニッケルの2p3/2軌道に基づいて得られる光電子の強度分布を示すグラフ(以下、ニッケルのトータルピークP_Niと称する)に基づいて、上述のA1を算出した例を説明する。なお、A1の算出方法において、上述の鉄に関するA2の算出方法と同様の部分については、詳細な説明を省略する。
まず、ニッケルのトータルピークP_Niにおけるバックグラウンド線BG_Niを、Shirley法を利用して算出した。分析対象とするニッケルの2p3/2軌道における、横軸の光電子束縛エネルギーの値の下限値B3および上限値B4は、下記のように決定した。
下限値B3:849.5±0.2eV
上限値B4:866.9±0.2eV
次に、図28Bに示すように、ニッケルのトータルピークP_Niからニッケル単体に関するピークを分離した。具体的には、まず、ニッケルのトータルピークP_Niのうち、ニッケル単体に関連して現れたピークP4のピーク位置を探索した。そして、ピークP4のピーク位置が852.6±0.2eVの範囲内である場合、ピークP4のピーク位置を、ニッケル単体に関するピークのピーク位置E_Ni1として採用した。
次に、ニッケル単体に関するピークP_Ni1の面積S_Ni1を算出した。面積S_Ni1は、図28CにおいてピークP_Ni1とバックグラウンド線BG_Niとによって囲まれた領域(斜線が描かれた領域)の面積である。
上述の面積S_Ni(REST)は、ニッケルのトータルピークP_Niを図28Dに示すように複数のピークに分離した場合の、ニッケル単体に関するピークP_Ni1以外のピークの面積の総和に対応している。すなわち、面積S_Ni(REST)は、ニッケル酸化物のピークの面積とニッケル水酸化物のピークの面積値の和に対応している。
以上のようにして算出したA1およびA2に基づいて、A1/A2を算出した。
上述の第1巻き体の長尺金属板を、シャーを用いて例えば200×200mmの範囲で切り出して、第1サンプルを得た。次に、第1サンプルの表面に、10μmの厚みの感光層を含むドライフィルムを貼り付けて、第1サンプルの表面にレジスト膜を設けた。その後、図23に示すような、幅wを有する格子状のレジストパターンが形成されるよう、レジスト膜を露光した。幅wは100μmに設定した。次に、第1サンプルを現像液に浸漬させ、100μmの幅のレジストパターンが第1サンプルから剥離してしまうまでの時間を測定した。現像液としては、ソーダアッシュジャパン株式会社製の炭酸ナトリウムを5.0g/Lの濃度としたものを用いた。現像液の温度は、24℃に設定した。
第1巻き体の場合と同様にして、34〜38質量%のニッケルと、0.1質量%未満のクロムと、残部の鉄および不可避の不純物と、を含む鉄合金から構成された母材を用いて、20μmの厚みを有する長尺金属板が巻き取られた第2巻き体〜第4巻き体を製造した。さらに、第1巻き体の場合と同様にして、第2巻き体〜第4巻き体に関して、組成の分析、および、レジストパターンに対する密着性の評価を実施した。図24(a)(b)、図25(a)(b)および図26(a)(b)にそれぞれ、第2巻き体、第3巻き体および第4巻き体から切り出された試料を、上述のXPS装置を用いて分析した結果を示す。
第1巻き体〜第4巻き体の長尺金属板から取り出された試料を分析した結果として得られた、上述の各ピークP1〜P4のピーク面積値を表3に示す。また、ニッケル酸化物のピーク面積値とニッケル水酸化物のピーク面積値との和をA1とし、鉄酸化物のピーク面積値と鉄水酸化物のピーク面積値との和をA2して、A1/A2を算出した結果を併せて表3に示す。表3に示すように、第1巻き体および第2巻き体においては、上述の条件(1)が満たされていなかった。一方、第3巻き体および第4巻き体においては、上述の条件(1)が満たされていた。参考までに、XPS法を利用した組成分析によって算出された、第1巻き体〜第4巻き体の長尺金属板の組成を表4に示す。
第1巻き体〜第4巻き体の長尺金属板から切り出したサンプルに対して実施した、上述のレジストパターンに対する密着性の評価結果を、表5に示す。表5の「密着性」の欄において、「良好」および「不良」はそれぞれ、現像液に浸漬されたレジストパターンが剥離するまでの時間が15分以上、および15分未満であったことを意味している。
第1巻き体の場合と同様にして、34〜38質量%のニッケルと、0.1質量%未満のクロムと、残部の鉄および不可避の不純物と、を含む鉄合金から構成された母材を用いて、20μmの厚みを有する長尺金属板が巻き取られた第5巻き体〜第8巻き体、および、18μmの厚みを有する長尺金属板が巻き取られた第9巻き体を製造した。さらに、第1巻き体の場合と同様にして、第5巻き体〜第9巻き体に関して、組成の分析、および、レジストパターンに対する密着性の評価を実施した。
第5巻き体〜第9巻き体の長尺金属板から取り出された試料を分析した結果として得られた、ピークP1〜P4のピーク面積値を表6に示す。また、上述のA1/A2を算出した結果を併せて表6に示す。表6に示すように、第6巻き体においては、上述の条件(1)が満たされていなかった。一方、第5巻き体および第7巻き体〜第9巻き体においては、上述の条件(1)が満たされていた。参考までに、XPS法を利用した組成分析によって算出された、第5巻き体〜第9巻き体の長尺金属板の組成を表7に示す。
21 金属板
21a 金属板の第1面
21b 金属板の第2面
22 有効領域
23 周囲領域
25 貫通孔
30 第1凹部
31 壁面
35 第2凹部
36 壁面
43 トップ部
64 長尺金属板
64a 長尺金属板の第1面
64b 長尺金属板の第2面
65a 第1レジストパターン
65b 第2レジストパターン
65c 第1レジスト膜
65d 第2レジスト膜
81 照射部
82 検出部
98 蒸着材料
Claims (13)
- 複数の貫通孔を形成して蒸着マスクを製造するために用いられる金属板の製造方法であって、
ニッケルを含む鉄合金からなる板材を準備する準備工程を備え、
前記板材から得られる前記金属板の第1面の組成分析を、X線光電子分光法を用いて実施した結果として得られる、ニッケル酸化物のピーク面積値とニッケル水酸化物のピーク面積値との和をA1とし、鉄酸化物のピーク面積値と鉄水酸化物のピーク面積値との和をA2とする場合、A1/A2が0.4以下であり、
X線光電子分光法を用いた前記金属板の前記第1面の組成分析において、前記金属板へ照射されるX線の、前記第1面に対する入射角が45度であり、前記金属板から放出される光電子の取り込み角が90度である、金属板の製造方法。 - 前記板材をアニールして前記金属板を得るアニール工程をさらに含む、請求項1に記載の金属板の製造方法。
- 前記アニール工程は、不活性ガス雰囲気で実施される、請求項2に記載の金属板の製造方法。
- 前記準備工程は、ニッケルを含む鉄合金からなる母材を圧延する圧延工程を含む、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の金属板の製造方法。
- 前記準備工程は、ニッケル化合物を含む溶液と、鉄化合物を含む溶液とを含むめっき液を利用してめっき膜を作製する製箔工程を含む、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の金属板の製造方法。
- 前記金属板の厚みが、85μm以下である、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の金属板の製造方法。
- 前記金属板は、前記金属板の前記第1面に貼り付けられたドライフィルムを露光および現像して第1レジストパターンを形成し、前記金属板の前記第1面のうち前記第1レジストパターンによって覆われていない領域をエッチングして、前記蒸着マスクを製造するためのものである、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の金属板の製造方法。
- 複数の貫通孔を形成して蒸着マスクを製造するために用いられる金属板であって、
X線光電子分光法を用いて前記金属板の第1面の組成分析を実施した結果として得られる、ニッケル酸化物のピーク面積値とニッケル水酸化物のピーク面積値との和をA1とし、鉄酸化物のピーク面積値と鉄水酸化物のピーク面積値との和をA2とする場合、A1/A2が0.4以下であり、
X線光電子分光法を用いた前記金属板の前記第1面の組成分析において、前記金属板へ照射されるX線の、前記第1面に対する入射角が45度であり、前記金属板から放出される光電子の取り込み角が90度である、金属板。 - 前記金属板の厚みが、85μm以下である、請求項8に記載の金属板。
- 前記金属板は、前記金属板の前記第1面に貼り付けられたドライフィルムを露光および現像して第1レジストパターンを形成し、前記金属板の前記第1面のうち前記レジストパターンによって覆われていない領域をエッチングして、前記蒸着マスクを製造するためのものである、請求項8または9に記載の金属板。
- 複数の貫通孔が形成された蒸着マスクを製造する方法であって、
金属板を準備する工程と、
前記金属板の第1面上に第1レジストパターンを形成する第1レジストパターン形成工程と、
前記金属板の前記第1面のうち前記レジストパターンによって覆われていない領域をエッチングし、前記金属板の前記第1面に、前記貫通孔を画成するようになる第1凹部を形成するエッチング工程と、を備え、
X線光電子分光法を用いて前記金属板の前記第1面の組成分析を実施した結果として得られる、ニッケル酸化物のピーク面積値とニッケル水酸化物のピーク面積値との和をA1とし、鉄酸化物のピーク面積値と鉄水酸化物のピーク面積値との和をA2とする場合、A1/A2が0.4以下であり、
X線光電子分光法を用いた前記金属板の前記第1面の組成分析において、前記金属板へ照射されるX線の、前記第1面に対する入射角が45度であり、前記金属板から放出される光電子の取り込み角が90度である、蒸着マスクの製造方法。 - 前記金属板の厚みが、85μm以下である、請求項11に記載の蒸着マスクの製造方法。
- 前記第1レジストパターン形成工程は、前記金属板の第1面にドライフィルムを貼りつける工程と、ドライフィルムを露光および現像して前記第1レジストパターンを形成する工程と、を含む、請求項11または12に記載の蒸着マスクの製造方法。
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