JP2005153241A - Support for image recording material, its manufacturing method and image recording material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、生分解性に優れ、地球環境への負荷が少ないと共に、光沢性、平面性及び剛性にも優れる画像記録材料用支持体、及びその製造方法、並びに、該画像記録材料用支持体を用い、高画質の画像を記録可能であり、高い光沢性と優れた平滑性とを付与可能な画像記録材料に関する。 The present invention provides an image recording material support having excellent biodegradability, little burden on the global environment, and excellent gloss, flatness and rigidity, a method for producing the same, and the image recording material support. The present invention relates to an image recording material capable of recording a high-quality image and imparting high glossiness and excellent smoothness.
従来より、電子写真材料、感熱材料、インクジェット記録材料、昇華転写材料、銀塩写真材料、熱転写材料等の様々な画像記録材料の支持体としては、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙等がよく知られている。これらの中でも銀塩写真材料の場合には、現像処理工程において迅速な処理を行うなどの観点から原紙の両面に疎水性樹脂であるポリオレフィン樹脂でコーティングされたラミネート紙などが特に使用されている。しかし、ポリオレフィン樹脂は、自然環境中では分解し難い物質であることから地球環境への負荷が大きく、環境汚染の原因の1つとなっているという問題がある。 Conventionally, as a support for various image recording materials such as electrophotographic materials, heat sensitive materials, ink jet recording materials, sublimation transfer materials, silver salt photographic materials, thermal transfer materials, for example, base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coat Paper, laminated paper, etc. are well known. Among these, in the case of a silver salt photographic material, a laminated paper in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin resin, which is a hydrophobic resin, is particularly used from the viewpoint of rapid processing in a development processing step. However, the polyolefin resin is a substance that is difficult to decompose in the natural environment, and thus has a problem that it has a great impact on the global environment and is one of the causes of environmental pollution.
この問題を解決するため、紙基質の画像記録層を設ける側にポリオレフィン樹脂とポリエステル系生分解性樹脂とを含有する樹脂層を形成することが提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この提案では、ポリオレフィン樹脂を含ませていることから地球環境への負荷は十分に軽減されていないという問題がある。また、画像記録材料用支持体を加圧乾燥処理することにより、光沢性、平面性及び剛性が向上する点、並びに、前記支持体を用いた画像記録材料が、高画質な画像を記録でき、しかも高い光沢性と優れた平滑性を有する点については何ら開示されていない。 In order to solve this problem, it has been proposed to form a resin layer containing a polyolefin resin and a polyester-based biodegradable resin on the side of the paper substrate on which the image recording layer is provided (see Patent Document 1). However, this proposal has a problem that the load on the global environment is not sufficiently reduced because the polyolefin resin is included. Further, by subjecting the image recording material support to pressure drying treatment, the glossiness, flatness and rigidity are improved, and the image recording material using the support can record high-quality images. In addition, nothing is disclosed about the high glossiness and excellent smoothness.
従って、生分解性に優れ、地球環境への負荷が少ないと共に、光沢性、平面性及び剛性にも優れる画像記録材料用支持体、及びその製造方法、並びに、該画像記録材料用支持体を用い、高画質の画像を記録可能であり、高い光沢性と優れた平滑性とを付与可能な画像記録材料は未だ提供されておらず、これらの開発が切に望まれている。 Therefore, an image recording material support that is excellent in biodegradability, has a low impact on the global environment, and is excellent in gloss, flatness, and rigidity, a method for producing the same, and the image recording material support are used. However, an image recording material capable of recording a high-quality image and imparting high glossiness and excellent smoothness has not yet been provided, and development of these materials is highly desired.
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、生分解性に優れ、地球環境への負荷が少ないと共に、光沢性、平面性及び剛性にも優れる画像記録材料用支持体、及びその製造方法、並びに、該画像記録材料用支持体を用い、高画質の画像を記録可能であり、高い光沢性と優れた平滑性とを付与可能な画像記録材料を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention is an image recording material support that is excellent in biodegradability, has a low impact on the global environment, and is excellent in gloss, flatness, and rigidity, a method for producing the same, and the image recording material. An object of the present invention is to provide an image recording material capable of recording a high-quality image using a support and capable of imparting high glossiness and excellent smoothness.
<1> 原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に生分解性樹脂を含む塗液を塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせ、加圧乾燥処理してなる樹脂層とを有することを特徴とする画像記録材料用支持体。
<2>加圧乾燥処理が、プレス機を用いた乾燥処理及びキャストドラムを用いた乾燥処理の少なくともいずれかである前記<1>に記載の画像記録材料用支持体である。
<3> 加圧乾燥処理した原紙の少なくとも一方の面に塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせる前記<1>から<2>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<4> 生分解性樹脂が、天然系及び化学合成系から選択される少なくとも1種の生分解性樹脂である前記<1>から<3>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<5> 天然物系の生分解性樹脂が、多糖類系、ポリアミノ酸系、ポリエステル系、ポリエン系及び木質系から選択される少なくとも1種の生分解性樹脂である前記<4>に記載の画像記録材料用支持体である。
<6> 多糖類系の生分解性樹脂が、澱粉系及びセルロース系から選択される少なくとも1種の生分解性樹脂である前記<5>に記載の画像記録材料用支持体である。
<7> 化学合成系の生分解性樹脂が、脂肪族ポリエステル樹脂、脂肪族・芳香族ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ酸無水物樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオルトエステル樹脂及びポリアミド樹脂から選択される少なくとも1種である前記<4>から<6>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<8> 脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸樹脂である前記<7>に記載の画像記録材料用支持体である。
<9> 樹脂層が、顔料を含有する前記<1>から<8>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<10> 前記<1>から<9>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体の製造方法であって、生分解性樹脂を含む塗液を原紙の少なくとも一方の面に塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせ、加圧乾燥処理をすることにより樹脂層を形成することを特徴とする画像記録材料用支持体の製造方法である。
<11> 加圧乾燥処理が、プレス機を用いた乾燥処理及びキャストドラムを用いた乾燥処理の少なくともいずれかである前記<10>に記載の画像記録材料用支持体の製造方法である。
<12> 塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせる前に、原紙の少なくとも一方の面を加圧乾燥処理する前記<10>から<11>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体の製造方法である。
<13> 前記<1>から<9>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体と、該支持体上に画像記録層とを有することを特徴とする画像記録材料である。
<14> 電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料及びインクジェット記録材料から選択されるいずれかである前記<13>に記載の画像記録材料である。
<1> A base paper, and a resin layer formed by applying and drying at least one of a coating liquid containing a biodegradable resin on at least one surface of the base paper, followed by pressure drying treatment Support for image recording material.
<2> The image recording material support according to <1>, wherein the pressure drying treatment is at least one of a drying treatment using a press machine and a drying treatment using a cast drum.
<3> The support for an image recording material according to any one of <1> to <2>, wherein at least one of application and impregnation is applied to at least one surface of a pressure-dried base paper.
<4> The support for an image recording material according to any one of <1> to <3>, wherein the biodegradable resin is at least one biodegradable resin selected from a natural system and a chemical synthesis system. is there.
<5> The natural product-based biodegradable resin according to <4>, wherein the biodegradable resin is at least one biodegradable resin selected from polysaccharides, polyamino acids, polyesters, polyenes, and woods. A support for an image recording material.
<6> The support for image recording materials according to <5>, wherein the polysaccharide biodegradable resin is at least one biodegradable resin selected from starch and cellulose.
<7> Chemically synthesized biodegradable resins include aliphatic polyester resins, aliphatic / aromatic polyester resins, polyvinyl alcohol resins, polyurethane resins, polyanhydride resins, polycarbonate resins, polyorthoester resins, and polyamide resins. The support for image recording materials according to any one of <4> to <6>, which is at least one selected.
<8> The support for image recording materials according to <7>, wherein the aliphatic polyester resin is a polylactic acid resin.
<9> The support for image recording materials according to any one of <1> to <8>, wherein the resin layer contains a pigment.
<10> The method for producing a support for an image recording material according to any one of <1> to <9>, wherein a coating liquid containing a biodegradable resin is applied and impregnated on at least one surface of a base paper. A method for producing a support for an image recording material, wherein a resin layer is formed by performing at least one of them and performing a pressure drying treatment.
<11> The method for producing a support for an image recording material according to <10>, wherein the pressure drying treatment is at least one of a drying treatment using a press machine and a drying treatment using a cast drum.
<12> The method for producing a support for an image recording material according to any one of <10> to <11>, wherein at least one surface of the base paper is subjected to pressure drying treatment before at least one of coating and impregnation. It is.
<13> An image recording material comprising the image recording material support according to any one of <1> to <9>, and an image recording layer on the support.
<14> The image recording material according to <13>, which is any one selected from electrophotographic materials, heat-sensitive materials, sublimation transfer materials, thermal transfer materials, silver salt photographic materials, and inkjet recording materials.
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に生分解性樹脂を含む塗液を塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせ、加圧乾燥処理してなる樹脂層とを有する。このため、生分解性に優れ、地球環境への負荷が軽減されると共に、光沢性、平面性及び剛性にも優れる。 The support for image recording material of the present invention comprises a base paper and a resin layer formed by applying and drying a coating liquid containing a biodegradable resin on at least one surface of the base paper, followed by pressure drying treatment. And have. For this reason, it is excellent in biodegradability, the burden on the global environment is reduced, and it is excellent in glossiness, flatness, and rigidity.
本発明の画像記録材料用支持体の製造方法は、生分解性樹脂を含む塗液を原紙の少なくとも一方の面に塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせ、加圧乾燥処理をすることにより、生分解性に優れ、地球環境への負荷が軽減されると共に、光沢性、平面性及び剛性にも優れる画像記録材料用支持体が製造される。 In the method for producing a support for an image recording material of the present invention, a coating liquid containing a biodegradable resin is applied to and / or impregnated on at least one surface of a base paper, and is subjected to a pressure drying treatment, whereby A support for an image recording material that is excellent in decomposability, reduces the burden on the global environment, and is excellent in gloss, flatness, and rigidity is manufactured.
本発明の画像記録材料は、本発明の画像記録材料用支持体を有することにより、高画質で、高光沢性を有し、優れた平滑性を有する画像プリントが得られる。 When the image recording material of the present invention has the support for image recording material of the present invention, an image print having high image quality, high gloss, and excellent smoothness can be obtained.
本発明によると、従来からの問題を解決でき、生分解性に優れ、地球環境への負荷が少ないと共に、しかも光沢性、平面性及び剛性にも優れる画像記録材料用支持体、及びその製造方法、並びに、該画像記録材料用支持体を用い、高画質の画像を記録可能であり、高い光沢性と優れた平滑性とを付与可能な画像記録材料を提供することができる。 According to the present invention, a support for an image recording material, which can solve conventional problems, has excellent biodegradability, has little impact on the global environment, and is excellent in gloss, flatness, and rigidity, and a method for producing the same. In addition, it is possible to provide an image recording material capable of recording a high-quality image and imparting high glossiness and excellent smoothness by using the support for image recording material.
(画像記録材料用支持体)
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に生分解性樹脂を含む塗液を塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせ、加圧乾燥処理してなる樹脂層とを有し、必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
(Support for image recording material)
The support for image recording material of the present invention comprises a base paper and a resin layer formed by applying and drying a coating liquid containing a biodegradable resin on at least one surface of the base paper, followed by pressure drying treatment. And other members appropriately selected as necessary.
−原紙−
前記原紙としては、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
前記原紙の原料としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、又は天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
-Base paper-
Examples of the base paper include high-quality paper, and paper described in, for example, “Photographic Engineering Basics-Silver Salt Photo Edition” edited by the Japan Photographic Society, pages 223-240 of Corona Publishing Co., Ltd. (Showa 54). Are mentioned as preferred.
The raw material of the base paper is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.For example, natural pulp selected from conifers and hardwoods, synthetic pulp made of plastic materials such as polyethylene and polypropylene, or natural pulp Examples include synthetic pulp mixtures.
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
パルプ繊維としては、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが好ましい。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤、等が挙げられる。
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curling property) of the base paper to a balanced and sufficient level at the same time. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
As the pulp fiber, it is preferable to mainly use hardwood pulp having a short fiber length.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. Various additives can be further added to the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp stock”), if necessary. Examples of the additive include a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents.
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤、等を添加することもできる。該柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)に記載がある。
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, and the like. Can be mentioned.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, a fluorescent whitening agent, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. Examples of the softening agent are described in New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).
前記表面サイズ処理に使用される処理液としては、例えば、水溶性高分子、耐水性物質、顔料、などが含まれていてもよい。前記水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられる。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、等が挙げられる。
The treatment liquid used for the surface sizing treatment may include, for example, a water-soluble polymer, a water resistant substance, a pigment, and the like. Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, and styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt. , Sodium polystyrene sulfonate, and the like.
Examples of the water resistant material include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.
前記原紙は、画像記録材料用支持体の剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る目的から、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)は1.5〜2.0が好ましい。前記Ea/Eb値が、1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、画像記録材料用支持体の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになることがある。 The base paper has a longitudinal Young's modulus (Ea) and lateral Young's modulus (Eb) ratio (Ea / Eb) for the purpose of improving the rigidity and dimensional stability (curlability) of the image recording material support. 1.5 to 2.0 is preferred. When the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the image recording material support are likely to be deteriorated, and the traveling property during conveyance is hindered. Sometimes.
前記原紙の画像記録層を設ける側の表面における王研式平滑度は、210秒以上が好ましく、250秒以上がより好ましい。前記王研式平滑度が、210秒未満であると、画質が不良となることがある。なお、前記王研式平滑度の上限値は、特に制限はなく、通常600秒以下が好ましく、500秒以下がより好ましい。
ここで、前記王研式平滑度は、JAPAN TAPPI No.5 B法で規定される平滑度を意味する。
The Oken type smoothness on the surface of the base paper on the side where the image recording layer is provided is preferably 210 seconds or more, and more preferably 250 seconds or more. When the Oken smoothness is less than 210 seconds, the image quality may be poor. The upper limit of the Oken smoothness is not particularly limited, and is usually preferably 600 seconds or less, and more preferably 500 seconds or less.
Here, the Oken-type smoothness is measured according to JAPAN TAPPI No. 5 Means the smoothness specified by the B method.
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なり、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率は、下記数式から求めることができる。
E=ρc2(1−n2)
前記数式において、Eは、動的弾性率を表す。ρは、密度を表す。cは、紙中の音速を表す。nは、ポアソン比を表す。
In general, paper “strain” varies based on the beating style, and the elastic force (rate) of paper made after beating is used as an important factor to express the degree of paper “strain”. Can do. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc 2 (1-n 2 )
In the above formula, E represents a dynamic elastic modulus. ρ represents density. c represents the speed of sound in the paper. n represents a Poisson's ratio.
また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記数式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc2
従って、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。前記数式において、音速を測定する場合には、例えば、ソニックテスターSST−110型(野村商事社製)等の公知の各種機器を用いることができる。
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc 2
Therefore, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Shoji Co., Ltd.) can be used.
前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、30〜500μmが好ましく、50〜300μmがより好ましく、100〜250μmが更に好ましい。該原紙の坪量は、例えば、50〜250g/m2が好ましく、100〜200g/m2がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, Although it can select suitably according to the objective, 30-500 micrometers is preferable, 50-300 micrometers is more preferable, 100-250 micrometers is still more preferable. The basis weight of base paper is preferably, for example, 50~250g / m 2, 100~200g / m 2 is more preferable.
前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するため、例えば、特開昭58−68037号公報に開示されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20〜45質量%であり、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。 In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as disclosed in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue, It is preferable to use pulp fibers having a total of 42 mesh screen residue, for example, 20 to 45% by mass and 24 mesh screen residue of 5% by mass or less. Further, the center line average roughness can be adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.
−樹脂層−
前記樹脂層は、生分解性樹脂を含む塗液を原紙の少なくとも一方の面に塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせ、加圧乾燥処理してなる。該樹脂層は、顔料を含有していてもよい。
-Resin layer-
The resin layer is formed by applying a coating solution containing a biodegradable resin to at least one of the base paper and impregnating it, followed by pressure drying. The resin layer may contain a pigment.
−−生分解性樹脂−−
前記生分解性樹脂としては、生分解性を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然物系及び化学合成系から選択される生分解性樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよいが、画像記録材料用支持体の光沢性、平面性及び剛性を向上させる観点から天然物系の生分解性樹脂を単独で使用することが好ましい。
--Biodegradable resin--
The biodegradable resin is not particularly limited as long as it has biodegradability, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include biodegradable resins selected from natural products and chemically synthesized systems. It is done. These may be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of improving the gloss, flatness and rigidity of the support for image recording materials, natural product biodegradability It is preferable to use the resin alone.
前記天然物系の生分解性樹脂としては、天然物又はその誘導体である限り特に制限はなく、例えば、多糖類系、ポリアミノ酸系、ポリエステル系、ポリエン系、木質系、などが挙げられる。 The natural product-based biodegradable resin is not particularly limited as long as it is a natural product or a derivative thereof, and examples thereof include polysaccharides, polyamino acids, polyesters, polyenes, and woods.
前記多糖類系の生分解性樹脂としては、例えば、澱粉、エステル化澱粉(市販品として、日本コーンスターチ社製、コーンポール)、セルロース、酢酸セルロース(市販品として、ダイセル化学工業社製、セルグリーンPCA)、キチン、キトサン、プルラン、デキストラン、カードラン、アルギン酸、ヒアルロン酸、ペクチン、などが挙げられる。
前記ポリアミノ酸系生分解性樹脂としては、グルテン、グリニシン、コラーゲン、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、カゼイン、アルブミン、フィブロイン、セリシン、ポリ(γ−グルタミン酸)、ポリ(ε−リジン)、などが挙げられる。
前記ポリエステル系生分解性樹脂としては、例えば、PAHなどが挙げられる。
前記ポリエン系生分解性樹脂としては、例えば、シス型のポリイソプレンなどが挙げられる。
Examples of the polysaccharide-based biodegradable resin include starch, esterified starch (commercially available, Nippon Cornstarch, Corn Pole), cellulose, cellulose acetate (commercially available, Daicel Chemical Industries, Cell Green). PCA), chitin, chitosan, pullulan, dextran, curdlan, alginic acid, hyaluronic acid, pectin, and the like.
Examples of the polyamino acid-based biodegradable resin include gluten, glinicin, collagen, gelatin, keratin, elastin, casein, albumin, fibroin, sericin, poly (γ-glutamic acid), poly (ε-lysine), and the like.
Examples of the polyester-based biodegradable resin include PAH.
Examples of the polyene biodegradable resin include cis-type polyisoprene.
前記化学合成系の生分解性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ポリエステル樹脂、脂肪族・芳香族ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)樹脂、ポリウレタン(PU)樹脂、ポリ酸無水物樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオルトエステル樹脂、ポリアミド樹脂、生分解性樹脂とのブレンド、などが挙げられる。 The chemical synthetic biodegradable resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include aliphatic polyester resins, aliphatic / aromatic polyester resins, polyvinyl alcohol (PVA) resins, Examples include polyurethane (PU) resin, polyanhydride resin, polycarbonate resin, polyorthoester resin, polyamide resin, blend with biodegradable resin, and the like.
前記脂肪族ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリヒドロキシブチレート(PHB)系、ポリカプロラクトン(PCL)系、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート系、ポリブチレンサクシネート(PBS)系、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)系、ポリブチレンサクシネートカーボネート系、ポリエチレンテレフタレートサクシネート系、ポリブチレンアジペートテレフタレート系、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート系、ポリブチレンアジペートテレフタレート系、ポリエチレンサクシネート(PES)系、ポリグリコール酸(PGA)系、ポリ乳酸(PLA)系、脂肪族ポリエステルのカーボネート共重合体、脂肪族ポリエステルとポリアミドとの共重合体などが挙げられる。
前記生分解性樹脂とのブレンドとしては、例えば、デンプンを基材とするものなどが挙げられる。
Examples of the aliphatic polyester resin include polyhydroxybutyrate (PHB), polycaprolactone (PCL), polycaprolactone butylene succinate, polybutylene succinate (PBS), and polybutylene succinate adipate (PBSA). , Polybutylene succinate carbonate, polyethylene terephthalate succinate, polybutylene adipate terephthalate, polytetramethylene adipate terephthalate, polybutylene adipate terephthalate, polyethylene succinate (PES), polyglycolic acid (PGA), Examples thereof include polylactic acid (PLA), aliphatic polyester carbonate copolymers, and copolymers of aliphatic polyesters and polyamides.
Examples of the blend with the biodegradable resin include those based on starch.
前記ポリ乳酸(PLA)系の脂肪族系ポリエステル樹脂としては、例えば、乳酸、りんご酸、グルコース酸等のオキシ酸の重合体、これらの共重合体などが挙げられる。 Examples of the polylactic acid (PLA) -based aliphatic polyester resin include polymers of oxyacids such as lactic acid, malic acid, and glucose acid, and copolymers thereof.
前記塗液としては、前記生分解性樹脂を含む限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、水分散液、水溶液などが挙げられ、これらの中でも水分散液が好ましい。
前記水分散液としては、例えば、生分解性樹脂エマルジョンを含むもの等が好適に挙げられる。
前記生分解性樹脂エマルジョンとしては、前記生分解性樹脂を含む限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、エステル化澱粉エマルジョン(市販品として、ミヨシ油脂社製、ランディCP−100)などが好適に挙げられる。前記生分解性樹脂エマルジョンは、1種単独で使用してもよく、2種以を併用してもよい。
なお、前記生分解性エマルジョンにおける固形分含有量、平均粒子径、粘度、イオン性及び最低造膜温度などの諸物性は、目的に応じて適宜選択することができる。
The coating liquid is not particularly limited as long as it contains the biodegradable resin, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include aqueous dispersions and aqueous solutions. Among these, aqueous dispersions are used. preferable.
As said aqueous dispersion, what contains a biodegradable resin emulsion etc. are mentioned suitably, for example.
The biodegradable resin emulsion is not particularly limited as long as it contains the biodegradable resin and can be appropriately selected according to the purpose. For example, an esterified starch emulsion (commercially available product, manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd., Randy CP-100) is preferred. The said biodegradable resin emulsion may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Various physical properties such as solid content, average particle diameter, viscosity, ionicity and minimum film-forming temperature in the biodegradable emulsion can be appropriately selected according to the purpose.
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、公知の塗布方法の中から適宜選択した方法により塗布することができるが、例えば、スピンコート法、バーコート法、ロールコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ダイコート法、ブレードコート法、ディップコーティング法、スプレーコート法、ドクターコート法、グラビアコート法などが挙げられ、これらの中でも平面性を向上させる観点からブレードコート法が好ましい。 The application method is not particularly limited, and can be applied by a method appropriately selected from known application methods. For example, spin coating method, bar coating method, roll coating method, kneader coating method, curtain Examples thereof include a coating method, a die coating method, a blade coating method, a dip coating method, a spray coating method, a doctor coating method, and a gravure coating method. Among these, the blade coating method is preferable from the viewpoint of improving planarity.
前記含浸の方法としては、特に制限はなく、公知の含浸方法の中から適宜選択した方法により含浸させることができるが、例えば、浸漬法などが好適に挙げられる。 The impregnation method is not particularly limited and can be impregnated by a method appropriately selected from known impregnation methods. For example, a dipping method is preferable.
−加圧乾燥処理−
前記加圧乾燥処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、プレス機を用いた乾燥処理(以下「プレス乾燥処理」と称する)、キャストドラムを用いた乾燥処理(以下「キャストドラム乾燥処理」と称する)などが好適に挙げられる。
-Pressure drying process-
The pressure drying process is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a drying process using a press (hereinafter referred to as “press drying process”), a cast drum is used. Preferred examples include a drying process (hereinafter referred to as “cast drum drying process”).
−−プレス乾燥処理−−
前記プレス乾燥処理としては、プレス機を用いた乾燥処理である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記プレス機におけるプレス面を加熱することが好ましい。
前記プレス乾燥処理前の水分量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、5〜30質量%が好ましく、10〜25質量%がより好ましい。
前記水分量が、5質量%未満であると、平面性が不十分となることがあり、30質量%を超えると、水分ムラ、密度ムラが生じることがある。
なお、前記プレス乾燥処理後の水分量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、10質量%以下が好ましく、3〜8質量%がより好ましい。
--Press drying treatment--
The press drying process is not particularly limited as long as it is a drying process using a press machine, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it is preferable to heat the press surface of the press machine.
There is no restriction | limiting in particular as the moisture content before the said press drying process, Although it can select suitably according to the objective, For example, 5-30 mass% is preferable, and 10-25 mass% is more preferable.
When the water content is less than 5% by mass, the planarity may be insufficient, and when it exceeds 30% by mass, water unevenness and density unevenness may occur.
The water content after the press drying treatment is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3 to 8% by mass.
前記原紙の画像記録層を設ける側の表面の乾燥温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、100〜200℃が好ましく、110〜180℃がより好ましい。
前記乾燥温度が、100℃未満であると、水分が十分蒸発せず、繊維間結合が不十分となって、紙力が得られないことがあり、200℃を超えると、添加薬品との関係でサイズ性、及び平面性が十分でないことがある。
前記プレス乾燥処理におけるプレス圧としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.05〜1.5MPaが好ましく、0.1〜1.0MPaがより好ましい。
前記プレス乾燥処理された前記原紙の密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.8g/cm3以上が好ましく、0.9g/cm3以上がより好ましい。
前記原紙の密度が、0.8g/cm3未満であると、平面性が不十分となることがある。
There is no restriction | limiting in particular as a drying temperature of the surface in the side which provides the image recording layer of the said base paper, Although it can select suitably according to the objective, For example, 100-200 degreeC is preferable and 110-180 degreeC is more preferable. .
When the drying temperature is less than 100 ° C., moisture does not evaporate sufficiently, the interfiber bonding becomes insufficient, and paper strength may not be obtained. In some cases, size and flatness may not be sufficient.
There is no restriction | limiting in particular as a press pressure in the said press drying process, Although it can select suitably according to the objective, For example, 0.05-1.5MPa is preferable and 0.1-1.0MPa is more preferable.
The density of the press-dried base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 0.8 g / cm 3 or more is preferable, and 0.9 g / cm 3 or more is preferable. More preferred.
When the density of the base paper is less than 0.8 g / cm 3 , the planarity may be insufficient.
前記プレス乾燥処理を行う装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、製造ラインにのらない研究目的のものとしては、図1に示すコンデベルト乾燥方法によるプレス乾燥装置100が好適である。
前記プレス乾燥装置100は、上部プレート42と、下部プレート43、上下部プレートの間のジャケット44とを備えており、必要に応じてその他の部材を有している。
There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which performs the said press drying process, Although it can select suitably according to the objective, For example, as a thing of the research objective which does not go to a manufacturing line, the Condebelt drying method shown in FIG. The
The
前記プレス乾燥装置100を用いた乾燥は、パルプ紙料を手漉きマシーン、及びウエットプレス装置等を用いて脱水した湿紙(図示せず)を、空気を通さないジャケット44中に配置し、電気を流すことにより加熱されたオイル47によって温度が制御された上部プレート42及び下部プレート43により、加熱乾燥及び加圧をすることにより行われる。なお、加圧乾燥時には、湿紙から発生する水蒸気等を真空タンク49で除去する。また、加圧は油圧用オイル45を用いて、加圧機48で下部プレート43に圧力をかけることにより行う。更に、加圧乾燥時には、冷却水46を装置内に流すように構成されている。
前記プレス乾燥装置としては、例えば、VALMET社製の「Static Condebelt」、などを用いることができる。
In the drying using the
As the press drying apparatus, for example, “Static Concert” manufactured by VALMET can be used.
また、プレス乾燥処理を製造ラインに組み込んで連続的に処理を行う場合には、図2に示すプレス乾燥装置200が好適に用いられる。
図2に示す前記プレス乾燥装置200は、空気を通さず、かつ熱を良好に導く第1無端ベルト38及び第2無端ベルト39と、該第1無端ベルト38がそのまわりに回転するように配置される第1回転ローラ51,52と、第2無端ベルト39がそのまわりに回転するように配置される第2回転ローラ53,54とを備えている。
前記第1無端ベルト38及び第2無端ベルト39は、これら無端ベルトがそれらの間に乾燥領域を形成するように互いに平行な通路の一部分を走行するように配置されている。
前記第1無端ベルト38は、熱室55で加熱され、かつ第2無端ベルト39は冷却室56で冷却される。
そして、脱水した湿紙40及び無端ループを形成する少なくとも1枚の織物41が、前記脱水した湿紙40が前記加熱される第1無端ベルト38と接触し、かつ織物41が前記脱水した湿紙40と前記冷却される第2無端ベルト39、及び無端織物を案内するための案内ローラとの間にあるように前記ベルト38,39間に導入され、加圧乾燥されるように構成されている。
なお、前記プレス乾燥装置200の詳細については、特表2000−500536号公報などに記載されている。
前記プレス乾燥装置によれば、従来に比べてより効率のよい良好なプレス乾燥効果が達成できる。
In addition, when the press drying process is incorporated into the production line and the process is continuously performed, the
The
The first
The first
The dehydrated
The details of the
According to the press drying apparatus, it is possible to achieve a good press drying effect that is more efficient than conventional ones.
前記原紙又は画像記録材料用支持体は、上述したようにプレス乾燥処理することによって、密度、弾性率、引張強さ、及び強度等が向上し、光沢性、平面性及び剛性に優れ、カールの発生が少ない画像記録材料用支持体が得られ、該支持体を用いることによって高画質な画像を形成することができる。 As described above, the support for the base paper or the image recording material is improved in density, elastic modulus, tensile strength, strength, and the like by being press-dried as described above, and is excellent in glossiness, flatness, rigidity, and curling. A support for image recording material with less generation is obtained, and a high-quality image can be formed by using the support.
−−キャストドラム乾燥処理−−
前記キャストドラム乾燥処理としては、キャストドラムを用いた乾燥処理である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱したキャストドラムを圧接して乾燥する処理などが好適に挙げられる。
前記キャストドラムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、鏡面加工された円筒外面を有する金属製のドラムなどが好適に挙げられる。
--Cast drum drying process--
The cast drum drying process is not particularly limited as long as it is a drying process using a cast drum, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a process of pressing and heating a heated cast drum is preferable. It is mentioned in.
There is no restriction | limiting in particular as said cast drum, Although it can select suitably according to the objective, For example, the metal drum etc. which have the cylindrical outer surface by which the mirror surface process was carried out are mentioned suitably.
前記キャストドラム乾燥処理前の水分量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、5〜35質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。
前記水分量が、5質量%未満であると、平面性が不十分となることがあり、35質量%を超えると、密度ムラが発生することがある。
なお、前記キャストドラム乾燥処理後の水分量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、10質量%以下が好ましく、3〜8質量%がより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a moisture content before the said cast drum drying process, Although it can select suitably according to the objective, For example, 5-35 mass% is preferable and 10-30 mass% is more preferable.
If the water content is less than 5% by mass, the planarity may be insufficient, and if it exceeds 35% by mass, density unevenness may occur.
The water content after the cast drum drying treatment is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3 to 8% by mass.
前記原紙の画像記録層を設ける側の表面の乾燥温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、80〜200℃が好ましく、100〜180℃がより好ましい。
前記乾燥温度が、80℃未満であると、前記塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせた面とキャストドラムとの剥離が不均一となることがあり、200℃を超えると、塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせた面の面状が悪化することがある。
なお、前記キャストドラム乾燥処理においては、公知のキャストコート液を塗布して行ってもよい。
There is no restriction | limiting in particular as the drying temperature of the surface in the side which provides the image recording layer of the said base paper, Although it can select suitably according to the objective, For example, 80-200 degreeC is preferable and 100-180 degreeC is more preferable. .
When the drying temperature is less than 80 ° C., peeling between the surface on which at least one of the coating and impregnation is performed and the cast drum may be non-uniform, and when it exceeds 200 ° C., at least the coating and impregnation are performed. The surface shape of either surface may deteriorate.
The cast drum drying process may be performed by applying a known cast coating solution.
本発明の前記画像記録材料用支持体は、前記塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせた後、加圧乾燥処理をすることが好ましい。また、光沢性、平面性及び剛性をより向上させる観点から、前記加圧乾燥処理した原紙の少なくとも一方の面に前記塗布及び含浸の少なくともいずれかをさせることがより好ましい。 The image recording material support of the present invention is preferably subjected to a pressure drying treatment after at least one of the application and impregnation. Further, from the viewpoint of further improving glossiness, flatness and rigidity, it is more preferable that at least one of the application and impregnation is performed on at least one surface of the pressure-dried base paper.
本発明の画像記録材料用支持体は、前記キャストドラム乾燥処理をすることにより、前記キャストドラムの表面性状を転写させることができ、光沢性、平面性及び剛性に優れた画像記録材料用支持体が得られ、該支持体を用いることによって高画質な画像を形成することができる。 The support for an image recording material of the present invention can transfer the surface properties of the cast drum by performing the cast drum drying process, and is excellent in gloss, flatness and rigidity. And a high-quality image can be formed by using the support.
前記プレス乾燥処理と、前記キャストドラム乾燥処理は、いずれか一方のみを行ってもよく、併用して行ってもよいが、光沢性、平面性及び剛性を向上させる観点から併用することが好ましい。 Only one of the press drying process and the cast drum drying process may be performed, or may be performed in combination. However, it is preferable to use both from the viewpoint of improving glossiness, flatness, and rigidity.
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、二酸化チタン、酸化亜鉛、各種プラスチック顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, kaolin, talc, clay, titanium dioxide, Examples include zinc oxide and various plastic pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
本発明の画像記録材料用支持体は、生分解性に優れ、地球環境への負荷が少なく、光沢性、平面性及び剛性にも優れるため、各種画像記録材料に好適に用いることができる。 The support for an image recording material of the present invention is excellent in biodegradability, has little impact on the global environment, and is excellent in gloss, flatness and rigidity, and therefore can be suitably used for various image recording materials.
(画像記録材料用支持体の製造方法)
本発明の画像記録材料用支持体の製造方法は、本発明の前記画像記録材料用支持体の製造方法であって、生分解性樹脂を含む塗液を原紙の少なくとも一方の面に塗布及び含浸の少なくともいずれかさせ、加圧乾燥処理をすることにより樹脂層を形成する。
なお、前記生分解性樹脂、前記原紙、前記塗布、前記含浸、前記加圧乾燥処理及び前記樹脂層については、上述した通りである。
(Method for producing support for image recording material)
The method for producing a support for an image recording material of the present invention is the method for producing the support for an image recording material of the present invention, wherein a coating liquid containing a biodegradable resin is applied and impregnated on at least one surface of a base paper. Then, the resin layer is formed by performing a pressure drying treatment.
The biodegradable resin, the base paper, the coating, the impregnation, the pressure drying treatment, and the resin layer are as described above.
本発明の画像記録材料用支持体の製造方法は、光沢性、平面性及び剛性をより向上させる観点から前記塗布及び含浸の少なくともいずれかをする前に、更に前記プレス乾燥処理及び前記キャストドラム乾燥処理の少なくともいずれかをすることがより好ましい。 In the method for producing a support for an image recording material of the present invention, the press drying treatment and the cast drum drying are further performed before at least one of the coating and impregnation from the viewpoint of further improving glossiness, flatness and rigidity. It is more preferable to perform at least one of the treatments.
また、本発明の画像記録材料用支持体の製造方法では、更にカレンダー処理をすることが好ましい。前記カレンダー処理としては、例えば、金属ロールと、合成樹脂ロールとの組合せからなるソフトカレンダーロール、一対の金属ロールからなるマシンカレンダーロールを有するものを用いて好適に処理することができ、これらの中でも、ソフトカレンダーロールを有するものが好適であり、特に、金属ロールと、合成樹脂ベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダーが50〜270mmの長いニップ幅をとることができ、原紙とロールとの接触面積が増大することから好適である。 In the method for producing a support for an image recording material of the present invention, it is preferable to further perform a calendar process. As the calendering treatment, for example, a soft calender roll comprising a combination of a metal roll and a synthetic resin roll, and a machine calender roll comprising a pair of metal rolls can be suitably used, and among these, The one having a soft calender roll is suitable. Particularly, a long nip shoe calender composed of a metal roll and a shoe roll via a synthetic resin belt can take a long nip width of 50 to 270 mm, and a base paper and a roll. This is preferable because the contact area increases.
前記金属ロールの表面温度は、140℃以上であり、200℃以上が好ましく、250℃以上がより好ましい。前記金属ロールの表面温度の上限温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、300℃程度が好ましい。 The surface temperature of the metal roll is 140 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher, and more preferably 250 ° C. or higher. There is no restriction | limiting in particular in the upper limit temperature of the surface temperature of the said metal roll, Although it can select suitably according to the objective, For example, about 300 degreeC is preferable.
前記カレンダー処理の際のニップ圧としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100kN/cm2以上が好ましく、100〜600kN/cm2がより好ましい。 The nip pressure during the calender treatment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 100 kN / cm 2 or more, 100~600kN / cm 2 is more preferable.
本発明の画像記録材料用支持体の製造方法は、生分解性樹脂とを含む塗液として水分散液を用いる場合には、有機溶媒などの環境汚染の対象となる物質よりも地球環境に負荷が少なくなる点、及び低コストで効率的に製造できる点で有利である。 The method for producing a support for an image recording material of the present invention, when an aqueous dispersion is used as a coating liquid containing a biodegradable resin, is more burdensome on the global environment than substances subject to environmental pollution such as organic solvents. This is advantageous in that it can be manufactured efficiently at a low cost.
(画像記録材料)
本発明の画像記録材料は、本発明の画像記録材料用支持体と、該支持体上に画像記録層とを有する。
前記画像記録材料用支持体については、上述した通りである。
前記画像記録材料としては、画像記録材料の用途、種類に応じて異なり、例えば、電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料、などが挙げられる。
(Image recording material)
The image recording material of the present invention has the support for image recording material of the present invention and an image recording layer on the support.
The support for image recording material is as described above.
The image recording material varies depending on the use and type of the image recording material, and examples thereof include electrophotographic materials, heat-sensitive materials, sublimation transfer materials, thermal transfer materials, silver salt photographic materials, and ink jet recording materials.
<電子写真材料>
前記電子写真材料は、本発明の前記画像記録材料用支持体と、前記画像記録層として、該支持体の少なくとも一面に設けられた少なくとも1層のトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
<Electrophotographic materials>
The electrophotographic material has the support for an image recording material of the present invention and at least one toner image-receiving layer provided on at least one surface of the support as the image recording layer. Other selected layers, for example, surface protective layer, intermediate layer, undercoat layer, cushion layer, charge control (prevention) layer, reflection layer, tint preparation layer, storage stability improvement layer, adhesion prevention layer, anti-curl layer, smooth It has a chemical layer. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[トナー受像層]
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer has a function of receiving toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixing it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have
前記トナー受像層としては、前記電子写真材料を写真に近い感触とする点で、光透過率は78%以下が好ましく、73%以下がより好ましく、72%以下が更に好ましい。
ここで、前記光透過率は、別途ポリエチレンテレフタレートフィルム(100μm)上に厚みの同じ塗布膜を形成し、その塗布膜について、直読ヘイズメーター(スガ試験機HGM−2DP)を用いて測定することができる。
The toner image-receiving layer has a light transmittance of preferably 78% or less, more preferably 73% or less, and even more preferably 72% or less, from the viewpoint that the electrophotographic material has a photographic feel.
Here, the light transmittance can be measured by separately forming a coating film having the same thickness on a polyethylene terephthalate film (100 μm) and using the direct reading haze meter (Suga Test Instruments HGM-2DP). it can.
前記トナー受像層は、熱可塑性樹脂を少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。 The toner image-receiving layer contains at least a thermoplastic resin and, if necessary, other components.
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナーの多くにおいてポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられているので、この場合、前記電子写真材料に用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を20質量%以上含有するのがより好ましく、また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましい。
-Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can be deformed under temperature conditions such as fixing and can accept the toner, and can be appropriately selected according to the purpose. And the same type of resins are preferred. In many of the toners, polyester resins and copolymer resins such as styrene and styrene-butyl acrylate are used. In this case, polyester resins, styrene, styrene-butyl are also used as the thermoplastic resins used in the electrophotographic materials. It is preferable to use a copolymer resin such as acrylate, more preferably 20% by mass or more of a copolymer resin such as a polyester resin, styrene, or styrene-butyl acrylate, and a styrene, styrene-butyl acrylate copolymer, Styrene-acrylic acid ester copolymers and styrene-methacrylic acid ester copolymers are also preferred.
前記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、(1)エステル結合を有する樹脂、(2)ポリウレタン樹脂等、(3)ポリアミド樹脂等、(4)ポリスルホン樹脂等、(5)ポリ塩化ビニル樹脂等、(6)ポリビニルブチラール等、(7)ポリカプロラクトン樹脂等、(8)ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。 Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, (1) a resin having an ester bond, (2) a polyurethane resin, (3) a polyamide resin, (4) a polysulfone resin, and (5) a polyvinyl chloride resin. (6) Polyvinyl butyral, (7) Polycaprolactone resin, (8) Polyolefin resin, and the like.
前記(1)エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換されていてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報に記載のものなどが挙げられる。
Examples of the resin having an ester bond (1) include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Dicarboxylic acid components such as acids (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, Bisphenol
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862.
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE−5437、SE−5102、SE−5377、SE−5649、SE−5466、SE−5482、HR−169、124、HR−1127、HR−116、HR−113、HR−148、HR−131、HR−470、HR−634、HR−606、HR−607、LR−1065、574、143、396、637、162、469、216、BR−50、BR−52、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117;積水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0040、SE−0070、SE−0100、SE−1010、SE−1035;三洋化成工業ハイマーST95、ST120;三井化学製FM601等が挙げられる。
Examples of commercially available polyester resins include Toyobo's Byron 290,
Commercially available products of the acrylic resin include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127. , HR-116, HR-113, HR-148, HR-131, HR-470, HR-634, HR-606, HR-607, LR-1065, 574, 143, 396, 637, 162, 469, 216 , BR-50, BR-52, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR -88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR- 08, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117; Sreck P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 1035; Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120; FM601 manufactured by Mitsui Chemicals.
前記(5)ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記(6)ポリビニルブチラール等としては、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上、平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましい。市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(7)ポリカプロラクトン樹脂等としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(8)ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
Examples of the (5) polyvinyl chloride resin include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of the (6) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral preferably has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more, and more preferably an average polymerization degree of 1000 or more. Examples of commercially available products include Denka Butyral 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .; S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. -L, BM-1, BM-2, BM-5, BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (7) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (8) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。 The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may use 2 or more types together, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.
前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述のトナー受像層物性の異なる樹脂を2種以上併用することも好ましい。 The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the following properties of the toner image-receiving layer in the state where the toner image-receiving layer is formed, more preferably one that can satisfy the above-mentioned properties of the toner image-receiving layer even with the resin alone. It is also preferable to use two or more resins having different layer properties.
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。 As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic properties of the thermoplastic resin used in the toner and the resin used in the toner image-receiving layer. For example, when the softening temperature of the resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the resin used in the toner image receiving layer is the same. Smallness may be preferred.
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特開平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
Examples of the thermoplastic resin include JP-A-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265, and JP-A-10. Those satisfying the physical properties disclosed in the publication No. 221877 / etc. Are preferred.
前記トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、以下の(i)〜(ii)の理由により、水可溶性樹脂、水分散性樹脂等の水系樹脂であるのが特に好ましい。
(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)を得易い。
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer is particularly preferably an aqueous resin such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin for the following reasons (i) to (ii).
(I) The organic solvent is not discharged in the coating and drying process, and is excellent in environmental suitability and work suitability. (Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. Further, the water dispersion form is more stable and more suitable for the production process. Furthermore, the water-based coating is more likely to cause the wax to bleed onto the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained.
前記水系樹脂としては、水溶性樹脂、水分散性樹脂であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、又はエーテル基等が挙げられる。
前記水溶性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。市販品としては水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業(株)製の各種プラスコート;大日本インキ化学工業製ファインテックスESシリーズ;水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーATシリーズ;大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96;星光化学工業製ハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
As the water-based resin, the composition, the bond structure, the molecular structure, the molecular weight, the molecular weight distribution, and the form are not specified as long as they are water-soluble resins and water-dispersible resins. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, or an ether group.
Examples of the water-soluble resin include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13546. 71) to those described on pages (75) to (75).
Specifically, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinyl pyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble acrylic, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble epoxy Resin can be used. Further, the gelatin may be selected from so-called demineralized gelatin in which the content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, or the like is reduced in accordance with various purposes, and is preferably used in combination. Commercially available as water-soluble polyester, various plus coats manufactured by Teraoh Chemical Industry Co., Ltd .; Dainippon Ink Chemicals Co., Ltd. Finetex ES series; Finetex 6161, K-96; Hiros NL-1189, BH-997L manufactured by Seiko Chemical Industry, and the like.
また、水分散性樹脂としては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルジョン等のエマルジョン、上記(1)〜(8)の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、或いは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンAシリーズ、花王製タフトンUEシリーズ、日本合成ポリエスターWRシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬製ジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
Examples of water-dispersible resins include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, and SBR (styrene / butadiene). -Rubber) Emulsions such as emulsions, resins and emulsions in which the thermoplastic resins (1) to (8) above are dispersed in water, or copolymers, mixtures, and cationically modified ones are appropriately selected. Two or more types can be combined.
Commercially available products of the water-dispersible resin include, for example, Toyobo's Bironal series, Takamatsu Yushi pesresin A series, Kao Tufton UE series, Nippon Synthetic Polyester WR series, Unitika Eliere series, and acrylic series. Then, high loss XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry, Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
The film formation temperature (MFT) of the polymer used is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing of toner particles.
前記トナー受像層の厚さは、使用されるトナーの粒子径の1/2以上、好ましくは、1倍〜3倍の厚さであることが適当である。また、トナー受像層としては、特開平5−216322号公報及び特開平7−301939号公報に開示された厚みのものが好ましい。具体的には、トナー受像層の厚みは、例えば、1〜50μmが好ましく、5〜15μmがより好ましい。 The thickness of the toner image-receiving layer is suitably ½ or more, preferably 1 to 3 times the particle diameter of the toner used. The toner image receiving layer preferably has a thickness disclosed in JP-A-5-216322 and JP-A-7-301939. Specifically, the thickness of the toner image receiving layer is, for example, preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 15 μm.
前記トナー受像層には、上記熱可塑性樹脂以外の成分としては、前記トナー受像層の光透過率を前記数値範囲内に容易に調節し、特にトナー受像層の白色度を調節可能である点で、顔料・染料等の着色剤が好適に挙げられ、特に顔料が好適に挙げられる。またこのほか、前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、可塑剤、離型剤又は滑り剤、マット剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。 As a component other than the thermoplastic resin in the toner image receiving layer, the light transmittance of the toner image receiving layer can be easily adjusted within the numerical range, and in particular, the whiteness of the toner image receiving layer can be adjusted. Colorants such as pigments and dyes are preferred, and pigments are particularly preferred. In addition, the other components include various additives added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as plasticizers, mold release agents or slip agents, matting agents, fillers, and crosslinking agents. , Charge control agents, emulsions, dispersions and the like.
前記熱可塑性樹脂の前記トナー受像層における含有量としては、50質量%以上が好ましく、50〜90質量%がより好ましい。 The content of the thermoplastic resin in the toner image-receiving layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 50 to 90% by mass.
−着色剤−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料、等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。前記蛍光増白剤の市販品としては、例えば、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OB、などが挙げられる。
-Colorant-
Examples of the colorant include fluorescent brighteners, white pigments, colored pigments, dyes, and the like.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, and the like. As a commercial item of the said fluorescent whitening agent, Sumitomo Chemical white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B; UVITEX-OB made from Ciba-Geigy etc. are mentioned, for example.
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料を用いることができる。
前記有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(例えば、アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)、又無機顔料(例えば、酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等)、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
As said white pigment, inorganic pigments, such as a titanium oxide and a calcium carbonate, can be used, for example.
Examples of the colored pigment include various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (for example, azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, Condensed azo series; chromophyl yellow, chromophthal red), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series Perylene, perinone, flavantron, thioindigo, lake pigment (eg, malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B), and inorganic pigment (eg, oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate); Um, carbonate; precipitated calcium carbonate, succinate; hydrous succinate, anhydrous succinate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc dust, carbon black, yellow lead, bitumen, etc.) .
These may be used alone or in combination of two or more. Among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.
前記顔料の形状としては、特に制限はないが、画像定着時の伝熱性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as a shape of the said pigment, It is preferable that it is a hollow particle shape at the point which is excellent in the heat conductivity at the time of image fixing (low heat conductivity).
前記染料としては、油溶性染料、水不溶性染料等の種々の染料を用いることができる。
前記油溶性染料としては、例えば、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、などが挙げられる。
前記水不溶性染料としては、例えば、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料;C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料;C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、などが挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
As the dye, various dyes such as oil-soluble dyes and water-insoluble dyes can be used.
Examples of the oil-soluble dye include anthraquinone compounds and azo compounds.
Examples of the water-insoluble dye include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I.
A colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
前記着色剤の、前記トナー受像層(表面)における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.1〜8g/m2が好ましく、0.5〜5g/m2がより好ましい。
前記着色剤の含有量が、0.1g/m2未満であると、前記トナー受像層における光透過率が高くなることがあり、8g/m2を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が低下することがある。
また、前記着色剤の中でも顔料の添加量は、上述したように、前記トナー受像層を構成する熱可塑性樹脂の質量に基づいて、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as content in the said toner image receiving layer (surface) of the said coloring agent, Although it can select suitably according to the objective, 0.1-8 g / m < 2 > is preferable, for example. 5 to 5 g / m 2 is more preferable.
When the content of the colorant is less than 0.1 g / m 2 , the light transmittance in the toner image-receiving layer may be increased. When the content exceeds 8 g / m 2 , handling such as cracking and adhesion resistance is performed. May decrease.
Further, among the colorants, as described above, the addition amount of the pigment is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, based on the mass of the thermoplastic resin constituting the toner image receiving layer. A mass% or less is more preferable.
−離型剤−
前記離型剤は、前記トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。前記離型剤としては、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。
前記離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも1種が挙げられる。これらの中でも、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、シリコーン粒子及びポリエチレンワックス粒子から選択される少なくとも1種が特に好ましい。
-Release agent-
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to form a release agent material on the surface of the toner image-receiving layer. If it forms a layer, there will be no restriction | limiting in particular, According to the objective, it can select suitably.
Examples of the release agent include at least one selected from a silicone compound, a fluorine compound, a wax, and a matting agent. Among these, at least one selected from silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, silicone particles, and polyethylene wax particles is particularly preferable.
前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、同2949558号、特開昭50−117433号、同52−52640号、同57−148755号、同61−62056号、同61−62057号、同61−118760号、特開平2−42451号、同3−41465号、同4−212175号、同4−214570号、同4−263267号、同5−34966号、同5−119514号、同6−59502号、同6−161150号、同6−175396号、同6−219040号、同6−230600号、同6−295093号、同7−36210号、同7−43940号、同7−56387号、同7−56390号、同7−64335号、同7−199681号、同7−223362号、同7−287413号、同8−184992号、同8−227180号、同8−248671号、同8−248799号、同8−248801号、同8−278663号、同9−152739号、同9−160278号、同9−185181号、同9−319139号、同9−319143号、同10−20549号、同10−48889号、同10−198069号、同10−207116号、同11−2917号、同11−44969号、同11−65156号、同11−73049号、同11−194542号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好適に用いることができる。また、これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 As the mold release agent, for example, compounds described in “Summary of properties and applications of revised wax” by Kosho Shobo and the Silicone Handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Inc. can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-184992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, and the silicone compounds, fluorine compounds, and waxes used in the toners are also preferably used. it can. Moreover, these may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−968、KF−994、KF−995、HIVAC F−4、F−5;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107、SH8627;東芝シリコーン製TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、TSF458シリーズ、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF−3802、YF−3804、YF−3807、YF−3897、XF−3905、XS69−A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831、など)、アミノ変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−859、KF−861、KF−864、KF−880、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、SM8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製TSF4770、XF42−A9248など)、カルビノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8411、SF8413;東芝シリコーン製TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42−A4439、XF42−A4438、XF42−A5041、XC96−A4462、XC96−A4463、XC96−A4464、TEX170など)、ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−352(A)、KF−353(A)、KF−354(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、KF−618、KF−945(A);東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400、SF8410;東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453、TSF4460など)、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8427、SF8428、東芝シリコーン製TSF4750、TSF4751、XF42−B0970など)、アルキル変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8416、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42−334、XF42−A3160、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501など)、シリコーンゴムやシリコーン微粒子(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY38−038、DY38−047、トレフィルF−201、F−202、F−250、R−900、R−902A、E−500、E−600、E−601、E−506、BY29−119;東芝シリコーン製トスパール105、120、130、145、240、3120など)、シリコーン変性樹脂(具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物などが挙げられ、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203V、SP712、SP2105、SP3023;日本油脂製モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770;東亜合成化学製サイマックUS−270、US−350、US−352、US−380、US−413、US−450、レゼダGP−705、GS−30、GF−150、GF−300;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI−2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107、SR2115;東芝シリコーン製YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171、TEX172など)、反応性シリコーン化合物(具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56−A2775、XS56−A2982、XS56−A3075、XS56−A3969、XS56−A5730、XS56−A8012、XS56−B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200、YSR3022など)などが挙げられる。 Examples of the silicone compounds include non-modified silicone oils as silicone oils (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available products KF-96 and KF-96L manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba TSF 00, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, YF-3800 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dow Corning Ricone SF8417, SM8709, Toshiba Silicone TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc., carboxy-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone BY16-880, commercially available products) Toshiba silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), carbinol modified silicone oil (commercially available Toshiba Silicone XF42-B0970 etc.), vinyl modified silicone oil (commercially available Toshiba Silicone XF40-A1987 etc.), epoxy modified silicone oil (As commercial products, Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413; Toshiba Silicone T F3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (KF-351 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 (A); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8419, SH8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, TSF4 60), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (commercially available products include Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751 and XF42-B0970) , Alkyl-modified silicone oil (SF8416 made by Toray Dow Corning Silicone, TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc. made by Toshiba Silicone) Oil (commercially available Toray Dow Corning Silicone FS1265, Toshiba Silicone FQF 501), silicone rubber and silicone fine particles (Toray Dow Corning Silicone SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F-201, F -202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506, BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120 Etc.), silicone-modified resins (specifically, olefin resins, polyester resins, vinyl resins, polyamide resins, cellulose resins, phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, urethane resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins) And compounds obtained by modifying these copolymer resins with silicone, etc., and commercially available products such as DAIROMAR SP203V, SP712, SP2105, SP3023 manufactured by Daiichi Seika; MODIPER FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; Cymac US-270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-30, GF-150, GF-300; manufactured by Toray Dow Corning Silicone SH997, SR2114, SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2107, SR2115 Toshiba Silicone YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3286, TE2175, TE2 , Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type, ultraviolet curable type, and TSR1500, TSR1510, TSR1511, TSR1515, TSR1520, YR3286, YR3340, PSA6574, manufactured by Toshiba Silicones as commercially available products. TPR6500, TPR6501, TPR6600, TPR6702, TPR6604, T PR6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A2982, XS56-A3075, XS56-A3957, X56-A3957, X56-A3957 XS56-B1794, SL6100, SM3000, SM3030, SM3200, YSR3022, etc.).
前記フッ素化合物としては、例えば、フッ素オイル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#10、#20、#50、#100、ユニダインTG−440、TG−452、TG−490、TG−560、TG−561、TG−590、TG−652、TG−670U、TG−991、TG−999、TG−3010、TG−3020、TG−3510;トーケムプロダクツ製MF−100、MF−110、MF−120、MF−130、MF−160、MF−160E;旭硝子製サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145;三井フロロケミカル製FC−430、FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF200、F220、F600、F2020、F3035;大日精化製ダイアロマーFF203、FF204;旭硝子製サーフロンS−381、S−383、S−393、SC−101、SC−105、KH−40、SA−100;トーケムプロダクツ製EF−351、EF−352、EF−801、EF−802、EF−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFOH;住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−101、EF−102、EF−103、EF−104、EF−105、EF−112、EF−121、EF−122A、EF−122B、EF−122C、EF−123A、EF−123B、EF−125M、EF−132、EF−135M、EF−305、FBSA、KFBS、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウム等)、無機フッ化物(具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウム等)、などが挙げられる。 Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG as commercially available products). -560, TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110 manufactured by Tochem Products , MF-120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S- 145; Mitsui Fluorochemicals FC-430, FC-431, etc.), fluoro rubber (Toray Dow Corning Silicone L as a commercial product) 63U, etc.), fluorine-modified resin (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainichi Seika's Dialomers FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC -101, SC-105, KH-40, SA-100; manufactured by Tochem Products EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH; manufactured by Sumitomo 3M THV-200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products from Tochem Products such as EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF-122B, EF-122C, EF-123A, EF-12 B, EF-125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc.), fluorosulfonic acid, fluoric acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borohydrofluoric acid) , Zinc borofluoride, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicofluoric acid, potassium fluorotitanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate), inorganic fluoride (specifically Is aluminum fluoride, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, acidic potassium fluoride, fluoride Magnesium, fluorinated titanic acid, fluorinated zirconate, ammonium hexafluorophosphate, hexafluorophosphate And the like).
前記ワックスとしては、例えば、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、天然ワックス、などが挙げられる。 Examples of the wax include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, natural waxes, and the like.
前記合成炭化水素としては、例えば、ポリエチレンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、393、H−481、三洋化成製サンワックスE−310、E−330、E−250P、LEL−250、LEL−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレンワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−P、550−P、660−P)、フィッシャートロプシュワックス(市販品として日本精鑞製FT100、FT−0070など)など、酸アミド化合物或いは酸イミド化合物(具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−757など)などが挙げられる。 Examples of the synthetic hydrocarbon include polyethylene wax (as commercial products, Polylon A, 393, H-481, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Sanyo Kasei Sun Wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL- 800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 660-P), Fischer-Tropsch wax (commercially available products such as Nippon Seiki FT100, FT-0070, etc.) , Acid amide compounds or acid imide compounds (specifically, stearamide, phthalimide anhydride, etc., commercially available products such as Chukyo Oil & Fats Cellosol 920, B-495, High Micron G-270, G-110, Hydrin D- 757) and the like.
前記変性ワックスとしては、例えば、アミン変性ポリプロピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−6010、HAD−5090など)、アルコール型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NPS−9215、OX−1949、XO−020Tなど)などが挙げられる。 Examples of the modified wax include amine-modified polypropylene (QN-7700 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as a commercial product), acrylic acid-modified, fluorine-modified, olefin-modified wax, and urethane type wax (NPS-6010 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. as a commercial product). -5090), alcohol type wax (NPS-9210, NPS-9215, OX-1949, XO-020T, etc., manufactured by Nippon Seiki) and the like.
前記水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油(市販品として伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DCO Z−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−FA、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、CA−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−74、S−80、S−203、S−42X、S−321、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−2、RC−17、RC−55、RC−335、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB−601、LB−603、LB−604、LB−702、LB−703、#11、L−164、など)、ステアリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシステアリン酸など)、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMALEIN DC−15、LN−10、00−15、DF−20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製油製のセルボノール#10、#30、#60、R−40、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品として伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)などが挙げられる。 Examples of the hydrogenated wax include hardened castor oil (as a commercially available product, castor wax from Ito Oil Co., Ltd.), castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor from Ito Oil as commercial products). Oil fatty acid CO-FA, ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S -74, S-80, S-203, S-42X, S-321, Special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, Special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601, LB-603, LB-604, LB-702, L B-703, # 11, L-164, etc.), stearic acid (12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (as commercial products) Sebacic acid from Ito Oil), undecylenic acid (such as undecylenic acid from Ito Oil as a commercial product), heptylic acid (such as heptyl acid from Ito Oil as a commercial product), maleic acid, highly maleated oil (as a commercial product) HIMALIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc., manufactured by Ito Oil Co., Ltd., blown oil (commercially available, Celbonol # 10, # 30, # 60, R-40 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) , S-7, etc.), cyclopentadiene oil (CP oil, CP oil-S, etc. made by Ito Oil Co., Ltd. as commercial products) and the like.
前記天然ワックスとしては、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましく、特に植物系ワックスが好ましい。前記天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。 As the natural wax, for example, at least one selected from plant waxes, animal waxes, mineral waxes and petroleum waxes is preferable, and plant waxes are particularly preferable. As the natural wax, a water-dispersed wax is particularly preferable from the viewpoint of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.
前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、などが挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真材料を提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
前記動物系ワックスとしては、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、及び、羊毛蝋、等が挙げられる。
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include bean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and the like. Among these, in particular, the melting point is 70 in that an electrophotographic material that is excellent in offset resistance, adhesion resistance, paper passing property, glossiness, hardly cracks, and can form a high-quality image can be provided. Carnauba wax at ˜95 ° C. is particularly preferred.
Examples of the animal wax include beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax.
前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン、脂肪酸エステル(市販品として新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、E−6000、E−2000H、E−9000H、TCP、C−1100等)、などが挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真材料を提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。 Examples of the mineral wax include, for example, montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin, and fatty acid ester (commercially available products are Nippon Sanka's Sansosizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, DOS, TOTM, TITM. , E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.). Among these, in particular, the melting point is 70 in that it can provide an electrophotographic material that is excellent in offset resistance, adhesion resistance, paper passing property, glossiness, hardly cracks, and can form a high-quality image. A montan wax at ˜95 ° C. is particularly preferred.
前記石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィンワックス155、150、140、135、130、125、120、115、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−0145、SP−1040、SP−1035、SP−3040、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−70、OX−2151、OX−2251、EMUSTAR−0384、EMUSTAR−0136、中京油脂製セロゾール686、428、651−A、A、H−803、B−460、E−172、866、K−133、ハイドリンD−337、E−139、日石三菱石油製125°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、135°パラフィン、135°H、140°パラフィン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMなど)、マイクロクリスタリンワックス(市販品として日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0001、EMUSTAR−042X、中京油脂製セロゾール967、M、日石三菱石油製155マイクロワックス、180マイクロワックスなど)、ペトロラタム(市販品として日本精鑞製OX−1749、OX−0450、OX−0650B、OX−0153、OX−261BN、OX−0851、OX−0550、OX−0750B、JP−1500、JP−056R、JP−011Pなど)、などが挙げられる。 Examples of the petroleum wax include paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, HNP- 10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX- 2151, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136, Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D-337 E-139, 125 ° paraffin, 125 ° FD, 130 ° Fins, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc., microcrystalline wax (commercially available from Nihon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic-3090) , Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X, Chukyo Oil & Fats Cellosol 967, M, Nisseki Mitsubishi Petroleum (manufactured by Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550, OX) -0750B, JP- 500, JP-056R, such as JP-011P), and the like.
前記トナー受像層(表面)における前記天然ワックスの含有量としては、例えば、0.1〜4g/m2が好ましく、0.2〜2g/m2がより好ましい。
前記含有量が、0.1g/m2未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがあり、4g/m2を超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
The content of the natural wax in the toner image-receiving layer (surface), for example, preferably 0.1~4g / m 2, 0.2~2g / m 2 is more preferable.
When the content is less than 0.1 g / m 2 , offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient. When the content exceeds 4 g / m 2 , the amount of wax is excessive and formed. The image quality may be inferior.
前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。 The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。前記マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)及びガラスが挙げられる。 Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as the matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.
前記無機マット剤としては、例えば、西独特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。 Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.
前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。前記水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン、などが挙げられる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) acrylate. ) Acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, etc. Is mentioned.
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.
前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。前記親水性の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、など挙げられる。
前記有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、2種類以上の固体粒子を併用してもよい。前記固体粒子の平均粒径としては、例えば、1〜100μmが好ましく、4〜30μmがより好ましい。前記固体粒子の使用量としては、0.01〜0.5g/m2が好ましく、0.02〜0.3g/m2がより好ましい。
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer that forms the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2221873, 2268661, 2322037, 2376005, 2391181, 2701245, 2992101, and 3079257. Nos. 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835 Are described in the above.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. As an average particle diameter of the said solid particle, 1-100 micrometers is preferable, for example, and 4-30 micrometers is more preferable. The amount of the solid particles, preferably 0.01~0.5g / m 2, 0.02~0.3g / m 2 is more preferable.
本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。 As the release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.
前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is particularly preferably a water-dispersed release agent from the viewpoint of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image receiving layer.
前記離型剤の前記トナー受像層における含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。 The content of the release agent in the toner image-receiving layer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and still more preferably 0.5 to 5.0% by mass. .
−可塑剤−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び圧力のいずれかによって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
-Plasticizer-
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by either heat or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizer-Theory and Application-" (edited by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizer""Studyunder" (edited by Polymer Chemistry Association) and "Handbook Rubber and Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.).
前記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類等;アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類等)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類、などが挙げられる(特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号各公報等参照)。なお、前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。 Examples of the plasticizer include phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters. Epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid Esters, phthalic acid esters, stearic acid esters, etc .; amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxys, etc. -83154, 59-178451 59-178453, 59-178454, 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62 No.-8145, No. 62-9348, No. 62-30247, No. 62-136646, No. 62-174754, No. 62-245253, No. 61-209444, No. 61-200538, No. 62-8145 Nos. 62-9348, 62-30247, 62-136646, JP-A-2-235694, etc.). In addition, the said plasticizer can be mixed and used for resin.
前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましい。前記分子量は15,000以下が好ましく、5,000以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085、等が挙げられる。 A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized. The molecular weight is preferably 15,000 or less, and more preferably 5,000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers. In addition to the above compounds, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Tex LC, Crystallex 3085, etc. are mentioned.
前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が特に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and particularly preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).
−フィラー−
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
前記フィラーとしては、無機フィラー(又は無機顔料)を好適に用いることができる。前記無機フィラー(無機顔料)としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト、等が挙げられる。これらの中でも、シリカ、アルミナが好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
-Filler-
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Fundamentals and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
As the filler, an inorganic filler (or inorganic pigment) can be suitably used. Examples of the inorganic filler (inorganic pigment) include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum-based pigment, smectite, magnesium oxide. , Calcium oxide, calcium carbonate, mullite, and the like. Among these, silica and alumina are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as said filler, a thing with a small particle size is preferable. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。前記シリカの平均粒径としては、4〜120nmが好ましく、4〜90nmがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、50〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好ましい。
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. The average particle size of the silica is preferably 4 to 120 nm, and more preferably 4 to 90 nm.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、4〜300nmが好ましく、4〜200nmがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、例えば、50〜500nmが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、例えば、0.3〜3ml/gが好ましい。 The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. As an average particle diameter of an alumina, 4-300 nm is preferable and 4-200 nm is more preferable. Alumina is preferably porous. As an average hole diameter of porous alumina, 50-500 nm is preferable, for example. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably, for example, 0.3 to 3 ml / g.
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法、又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーは、前記トナー受像層のバインダーの乾燥質量100質量部に対して、5〜2000質量部であることが好ましい。
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate, or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
The filler is preferably 5 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the binder of the toner image receiving layer.
−架橋剤−
前記架橋剤は、前記トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。前記架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
-Crosslinking agent-
The cross-linking agent can be added to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As the crosslinking agent, a compound having two or more known reactive groups in the molecule, such as an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or the like as a reactive group is used.
前記架橋剤としては、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等が挙げられる。前記カップリング剤としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordination bond, or the like can also be used.
Examples of the crosslinking agent include resin coupling agents, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.). ) Etc. can be used.
−帯電制御剤−
前記トナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電制御剤を含有させることが好ましい。前記帯電制御剤としては、従来から公知の各種帯電制御剤を使用することができる。前記帯電制御剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
-Charge control agent-
The toner image-receiving layer preferably contains a charge control agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer. As the charge control agent, conventionally known various charge control agents can be used. Examples of the charge control agent include surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants, polymer electrolytes, conductive metal oxides, and the like. Can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide, etc. Nonionic antistatic agents may be mentioned, but are not limited thereto.
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電制御剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好適に挙げられる。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiO2に対してNb、Ta等、SnO2に対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
In the case where the toner has a negative charge, preferred examples of the charge control agent blended in the toner image receiving layer include cations and nonions.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. Further, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. for ZnO, Nb, Ta, etc. for TiO 2 , Sb, Nb, for SnO 2 . A halogen element or the like can be contained (doping).
前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、等が挙げられる。 The material that can be used for the toner image-receiving layer may contain various additives for improving the stability of the output image and for improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Examples of the additive include various known antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like.
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例えば、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、前記酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報などに記載されている。 Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.
前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。 Examples of the antiaging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)、紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole compound (described in US Pat. No. 3,533,794), a 4-thiazolidone compound (described in US Pat. No. 3,352,681), a benzophenone compound (described in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 46-2784), Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).
前記金属錯体としては、例えば、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されている。 Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018, and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, and JP-A-1-75568. No. 1-74272.
前記トナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。
添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105
1.増白剤 24頁 648頁右欄 868頁
2.安定剤 24頁〜25頁 649頁右欄 868〜870頁
3.光吸収剤 25頁〜26頁 649頁右欄 873頁
(紫外線吸収剤)
4.色素画像安定剤 25頁 650頁右欄 872頁
5.硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁
6.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁
7.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁
8.塗布助剤 26頁〜27頁 650頁右欄 875〜876頁
(界面活性剤)
9.スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁
10.マット剤 878〜879頁
As described above, known photographic additives can be added to the material that can be used for the toner image-receiving layer. Examples of the photographic additive include, for example, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.
Type of additive RD17643 RD18716 RD307105
1. Brightener 24 pages 648 right column 868
4). Dye image stabilizer page 25 page 650 right column page 872 5. Hardener 26 pages 651 left column 874-875 6. Binder page 26 page 651 left column pages 873-874 Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column page 876 8. Coating aid 26-27 pages 650, right column 875-876 (surfactant)
9. Antistatic agent page 27 page 650 right column pages 876-877
Ten. Matting agent 878-879 pages
〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。
ここで、前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JIS P8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L*a*b*)色空間において、L*値は80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が特に好ましい。また、白色色味はできるだけニュートラルが好ましい。前記白色色味としては、L*a*b*空間において、(a*)2+(b*)2の値は50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180-degree peel strength at a fixing temperature with the fixing member of preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less.
Here, the 180-degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P8123. Further, it is preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 440 nm to 640 nm and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
Further, as the whiteness, specifically, in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space, the L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and particularly preferably 90 or more. The white color is preferably neutral as much as possible. As the white color, in the L * a * b * space, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and particularly preferably 5 or less.
前記トナー受像層としては、光沢度が高いものが好ましい。前記光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度は60以上が好ましく、75以上がより好ましく、90以上が特に好ましい。
但し、前記光沢度は110以下が好ましい。前記光沢度が、110を超えると、金属光沢のようになり、画質としては好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z8741に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has a high glossiness. As the glossiness, the 45 ° glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and particularly preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
However, the glossiness is preferably 110 or less. When the glossiness exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable for image quality.
The glossiness can be measured based on JIS Z8741.
前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)は3μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が特に好ましい。
なお、前記算術平均粗さは、JIS B0601、JIS B0651、JIS B0652に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B0601, JIS B0651, and JIS B0652.
前記トナー受像層は、以下の項目の内の1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)は30℃以上が好ましく、トナーのTm+20℃以下がより好ましい。
(2)トナー受像層の粘度が1×105cpになる温度が、40℃以上が好ましく、トナーのそれより低いことがより好ましい。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×102〜1×105Paが好ましい。損失弾性率(G”)が、1×102〜1×105Paが好ましい。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)は、0.01〜10が好ましい。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)は、トナーの定着温度における損失弾性率(G”)に対して、−50〜+2500が好ましい。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角は、50度以下が好ましく、40度以下がより好ましい。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is preferably 30 ° C. or higher, and more preferably Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The temperature at which the viscosity of the toner image-receiving layer becomes 1 × 10 5 cp is preferably 40 ° C. or higher, and more preferably lower than that of the toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is preferably 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. The loss elastic modulus (G ″) is preferably 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is preferably from 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is preferably −50 to +2500 with respect to the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is preferably 50 degrees or less, and more preferably 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889. .
前記トナー受像層としては、1×106〜1×1015Ω/cm2の範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有するのが好ましい。
前記表面抵抗が、1×106Ω/cm2未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがあり、1×1015Ω/cm2を超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真材料の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易くなることがある。また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
The toner image-receiving layer preferably has a surface electrical resistance in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω / cm 2 (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
If the surface resistance is less than 1 × 10 6 Ω / cm 2 , the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the resulting toner image tends to be low, If it exceeds 1 × 10 15 Ω / cm 2 , more charge will be generated during transfer, the toner will not be transferred sufficiently, the image density will be low, and electrostatic charge will be deposited during handling of electrophotographic materials. May be easier to do. Misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer missing, etc. may occur during copying.
尚、前記支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗としては、5×108〜3.2×1010Ω/cm2が好ましく、1×109〜1×1010Ω/cm2がより好ましい。
ここで、前記表面電気抵抗の測定は、JIS K6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することができる。
The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is preferably 5 × 10 8 to 3.2 × 10 10 Ω / cm 2 and 1 × 10 9 to 1 × 10 10. More preferable is Ω / cm 2 .
Here, the surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K6911. The sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65%, and R8340 manufactured by Advantest Corporation is used in the same environment. In addition, the measurement can be performed after 1 minute has passed since energization under the condition of an applied voltage of 100V.
−その他の層−
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、中間層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
-Other layers-
Examples of the other layers include a surface protective layer, a back layer, an intermediate layer, an adhesion improving layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, a storage stability improving layer, and an adhesive. Examples include a prevention layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.
前記表面保護層は、前記電子写真材料における表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。 The surface protective layer is the toner image-receiving layer for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic material, improving storage stability, improving handleability, imparting writability, improving instrument passability, imparting anti-offset property, etc. Can be provided on the surface. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.
前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
前記電子写真材料における最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度が好ましい。
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic material (for example, a surface protective layer when a surface protective layer is formed) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.
前記バック層は、前記電子写真材料において、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真材料が、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
In the electrophotographic material, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, improving device passability, and the like. Is preferred.
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the said electrophotographic material is a double-sided output type image receiving paper which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to blend a matting agent, a charge adjusting agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.
前記密着改良層は、前記電子写真材料において、前記支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、前記電子写真材料には、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。 The adhesion improving layer is preferably formed in the electrophotographic material for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic material preferably further includes a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image receiving layer in order to improve toner acceptability.
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真材料の場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。 The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. Of course, in the case of an electrophotographic material comprising a support, a toner image receiving layer and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image receiving layer.
〔トナー〕
前記電子写真材料は、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
〔toner〕
The electrophotographic material is used with a toner receiving layer receiving toner in printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.
−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に前記トナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Tells; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weight of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers, copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use a resin of the same system as that used for the toner image receiving layer.
−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記着色剤の含有量は、2〜8質量%が好ましい。前記着色剤の含有量が、2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもない。
-Toner Colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the colorant is preferably 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if the content is 8% by mass or less, the transparency is not impaired.
−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては、分子量1000以下が好ましく、300〜1000がより好ましい。
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. About polyethylene wax, molecular weight 1000 or less is preferable and 300-1000 are more preferable.
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組合せ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せなど、種々の組合せを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。 The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The preferred range of molecular weight is 300-1000. Raw materials are combinations of diisocyanate compounds and monoalcohols, combinations of monoisocyanic acid and monoalcohols, combinations of dialcohols and monoisocyanic acid, combinations of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as combinations of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group amount. It is important to ensure that
前記モノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
前記ジイソシアン酸化合物としては、例えば、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
前記モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコールなどが挙げられる。
前記ジアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが挙げられるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
Examples of the monoisocyanate compound include dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4'diphenylmethane, toluene diisocyanate, 1,3-diisocyanate 1,3-phenylene, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and diisocyanate. Examples include isophorone.
Examples of the monoalcohol include very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Examples of the dialcohols include many glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and trimethylene glycol; examples of the trialcohol include trimethylolpropane, triethylolpropane, and trimethanolethane. It is not necessarily limited to this range.
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。 These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. Also, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge. A fine dispersion is obtained by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.
−トナー その他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
-Toner and other components-
The toner may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.
前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。 As the charge control agent, various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments may be used. it can. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよく、これらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用してもよい。 Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, and tricalcium phosphate. These may be used alone, and these may be used as an ionic surfactant or a polymer acid. Alternatively, it may be used after being dispersed with a polymer base.
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用することができる。 Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, mold release dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill, or the like can be used.
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。
前記外添剤としては、無機粉末、有機粒子などが挙げられる。
前記無機粒子としては、例えば、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4、などが挙げられる。
前記有機粒子としては、例えば、脂肪酸又はその誘導体、これらの金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末が挙げられる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜2μmがより好ましい。
An external additive may be further added to the toner as necessary.
Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles.
Examples of the inorganic particles include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. SiO 2, K 2 O · ( TiO 2) n, Al 2
Examples of the organic particles include fatty acid or derivatives thereof, powders of these metal salts, and resin powders of fluorine resins, polyethylene resins, acrylic resins, and the like. For example, the average particle size of these powders is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm.
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により得られるものが好ましい。 The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. Those obtained by a method for producing a toner including the steps are preferable.
−トナー物性等−
前記トナーの体積平均粒子径としては、0.5〜10μmが好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、前記のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)は、1.3以下が好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は、0.95以上が好ましい。
また、前記のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値は1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L2)/(4×S)
ただし、前記式中、Lは、トナー粒子の最大長を表す。Sは、トナー粒子の投影面積を表す。
前記トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner is preferably 0.5 to 10 μm.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
Further, the toner preferably satisfies the toner volume average particle size range, and the volume average particle size distribution index (GSDv) is preferably 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably 0.95 or more.
Further, the toner preferably satisfies the volume average particle diameter range of the toner, and the average value of the shape factor represented by the following formula is preferably 1.00 to 1.50.
Shape factor = (π × L 2 ) / (4 × S)
In the above formula, L represents the maximum length of toner particles. S represents the projected area of the toner particles.
When the toner satisfies the above conditions, it has an effect on image quality, particularly graininess and resolution, and it is difficult to cause omission and blur due to transfer, and handling properties are adversely affected even if the average particle size is not small. It becomes difficult.
なお、前記トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の観点から、10〜200Paが好ましい。 The storage modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is preferably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality in the fixing process and preventing the offset property.
<感熱材料>
前記感熱材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、前記画像記録層として、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式(TA方式)において用いられる感熱材料等が挙げられる。
<Thermal material>
The heat-sensitive material has, for example, a structure in which at least a thermochromic layer is provided as the image-recording layer on the image-recording material support of the present invention, and is repeated by heating with a heat-sensitive head and fixing with ultraviolet rays. Examples thereof include heat-sensitive materials used in a thermoautochrome method (TA method) for forming an image.
<昇華転写材料>
前記昇華転写材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、前記画像記録層として、少なくとも熱拡散性色素(昇華性色素)を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を昇華転写シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
<Sublimation transfer material>
The sublimation transfer material has, for example, a configuration in which an ink layer containing at least a heat diffusible dye (sublimation dye) is provided as the image recording layer on the support for image recording material of the present invention. And a sublimation transfer method in which a heat-diffusible dye is transferred from an ink layer onto a sublimation transfer sheet by heating with a thermal head.
<熱転写材料>
前記熱転写材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、前記画像記録層として、少なくとも熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを熱転写シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
<Thermal transfer material>
The thermal transfer material has, for example, a configuration in which at least a heat-meltable ink layer is provided as the image recording layer on the image recording material support of the present invention, and is heated and melted by a thermal head. Examples include a method of melting and transferring ink from an ink layer onto a thermal transfer sheet.
<銀塩写真材料>
前記銀塩写真材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、前記画像記録層として、少なくともYMCに発色する画像形成層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。本発明の画像記録材料(銀塩写真材料)は、例えば、前記原紙の両面に前記樹脂層を有する本発明の前記画像記録材料用支持体を有することにより、現像処理が容易で迅速にすることができ、更に地球環境への負荷が少ない点で有利である。
<Silver salt photographic material>
The silver salt photographic material has, for example, a structure in which an image forming layer that develops at least YMC as the image recording layer is provided on the support for image recording material of the present invention, and is subjected to printing exposure. Examples include a silver halide photographic system in which a silver halide photographic sheet is passed through a plurality of processing tanks while being immersed, and color development, bleach-fixing, washing with water and drying are performed. The image recording material (silver salt photographic material) of the present invention has the support for image recording material of the present invention having the resin layer on both sides of the base paper, for example, so that the development processing is easy and quick. This is advantageous in that it can reduce the burden on the global environment.
<インクジェット記録材料>
前記インクジェット記録材料としては、例えば、本発明の画像記録材料用支持体上に、前記画像記録層として、水性インク(色材として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できる前記色材受容層を有する。本発明の画像記録材料は、本発明の画像記録材料用支持体を有し、該支持体の前記樹脂層が形成された面においては複数の細孔が形成されるため、溶融押出し法により作製した支持体と比較して前記インクをより多く受容でき、高画質な画像記録ができる点で有利である。
<Inkjet recording material>
As the ink jet recording material, for example, on the support for image recording material of the present invention, as the image recording layer, liquid ink such as water-based ink (using a dye or pigment as a coloring material) and oil-based ink, The colorant receiving layer is solid at room temperature and can receive solid ink or the like that is melted and liquefied and used for printing. The image recording material of the present invention has the support for image recording material of the present invention, and a plurality of pores are formed on the surface of the support on which the resin layer is formed. It is advantageous in that it can receive more ink as compared to the above support and can record high-quality images.
<印刷用紙>
前記画像記録材料用支持体は、印刷用紙として用いることも好ましい。印刷用紙として用いる場合には、印刷機械によりインク等を塗布する点から、機械強度が高いものが好ましい。
<Printing paper>
The image recording material support is also preferably used as printing paper. When used as printing paper, a material having high mechanical strength is preferable from the viewpoint of applying ink or the like by a printing machine.
前記画像記録材料用支持体として前記原紙を用いる場合、紙に填料、柔軟化剤、製紙用内添助剤等を含有させるのが好ましい。填料としては、一般に使用されているものが使用でき、例えば、クレー、焼成クレー、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 When the base paper is used as the support for the image recording material, it is preferable that the paper contains a filler, a softening agent, an internal additive for papermaking, and the like. As fillers, commonly used ones can be used, such as clay, calcined clay, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide. Inorganic fillers such as zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles , Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
前記製紙用内添助剤としては、例えば、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性、アニオン性の歩留まり向上剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイズ剤等が挙げられる。具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物;硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、澱粉、加工澱粉、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド等の水溶性高分子、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体或いは変成物等の各種化合物が例示でき、これらの物質は前記製紙用内添助剤としての機能のいくつかを同時に有するものである。 Examples of the internal additive for papermaking include various conventionally used nonionic, cationic, and anionic yield improvers, freeness improvers, paper strength improvers, and internally added sizing agents. Can be mentioned. Specifically, basic aluminum compounds such as sulfate band, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride, basic polyaluminum hydroxide; polyvalent metal compounds such as ferrous sulfate and ferric sulfate, starch , Modified starch, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide and other water-soluble polymers, hydrophilic cross-linked polymer particle dispersion And various compounds such as derivatives and modified products thereof, and these substances simultaneously have some of the functions as an internal additive for papermaking.
次に、内添サイズ剤としての機能が著しいものとしては、アルキルケテンダイマー系化合物、アルケニル無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジン系サイズ剤が挙げられる。 Next, as the functions of the internal sizing agent, the alkyl ketene dimer compound, alkenyl succinic anhydride compound, styrene-acrylic compound, higher fatty acid compound, petroleum resin sizing agent and rosin sizing agent are used. Is mentioned.
更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加してもよい。 Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like may be appropriately added depending on the intended use.
前記印刷用紙は、オフセット印刷用紙として特に好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可能である。 The printing paper is particularly suitable as offset printing paper, and can be used as letterpress printing paper, gravure printing paper, and electrophotographic paper.
本発明の画像記録材料は、該画像記録材料用支持体を用い、高画質の画像を記録可能であり、優れた光沢性と優れた平滑性を有し、電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料及びインクジェット記録材料のいずれかに好適なものである。 The image recording material of the present invention is capable of recording a high-quality image using the support for image recording material, has excellent gloss and excellent smoothness, and is an electrophotographic material, heat-sensitive material, sublimation transfer. It is suitable for any of materials, thermal transfer materials, silver salt photographic materials and ink jet recording materials.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。以下の実施例は、本発明の画像記録材料用支持体の製造方法により本発明の画像記録材料用支持体を製造し、更に本発明の画像記録材料用支持体を有する画像記録材料を製造する内容である。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the support for image recording material of the present invention is manufactured by the method for manufacturing the support for image recording material of the present invention, and further the image recording material having the support for image recording material of the present invention is manufactured. Content.
(実施例1)
−画像記録材料用支持体の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)をディスクリファイナーで300ml(カナダ標準ろ水度、C.S.F.)まで叩解し、繊維長0.55mmのパルプ紙料を作製した。このパルプ紙料にパルプ質量を基準として、カチオン澱粉1.3質量%、アルキルケテンダイマー(AKD)0.6質量%、アニオンポリアクリルアミド0.2質量%、エポキシ化脂肪酸アミド(EFA)0.2質量%、及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.3質量%の割合となるように添加した。なお、前記AKDは、アルキルケテンダイマー(アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味する。前記EFAは、エポキシ化脂肪酸アミド(脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味する。
(Example 1)
-Preparation of support for image recording material-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 ml (Canadian standard freeness, CSF) to prepare a pulp stock having a fiber length of 0.55 mm. Based on the pulp mass, this pulp paper stock has 1.3% by weight of cationic starch, 0.6% by weight of alkyl ketene dimer (AKD), 0.2% by weight of anionic polyacrylamide, 0.2% of epoxidized fatty acid amide (EFA). It added so that it might become the ratio of 0.3 mass% of polyamido polyamine epichlorohydrin by mass%. The AKD means an alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid). The EFA means an epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid).
得られたパルプ紙料を、手漉きシートマシンにより絶乾坪量160g/m2の湿紙(水分68質量%)を作製した。得られた湿紙の両面を濾紙で挟むようにしてウエットプレス装置により脱水を行い、水分を55質量%に調整した。脱水した湿紙をシリンダードラム乾燥機により乾燥を行い、水分を7質量%に調整した。以上により原紙を調製した。 A wet paper (water content: 68% by mass) having an absolutely dry basis weight of 160 g / m 2 was produced from the obtained pulp paper stock by a handsheet sheet machine. The resulting wet paper was dehydrated with a wet press apparatus so that both sides of the wet paper were sandwiched with filter paper, and the water content was adjusted to 55% by mass. The dehydrated wet paper was dried with a cylinder drum dryer to adjust the water content to 7% by mass. A base paper was prepared as described above.
−−生分解性樹脂エマルジョン含有塗布液の調製・塗布−−
二酸化チタン20質量部と、前記生分解性樹脂を含む塗液として澱粉脂肪酸エステル系樹脂エマルジョン(ミヨシ油脂社製、ランディCP−100、固形分38質量%)70質量部と、スターチ10質量部とを混合させて固形分60質量%の生分解性樹脂エマルジョン含有塗布液を調製した。この調製した塗布液を、乾燥させた前記原紙の一方の面に固形分として10g/m2となるようにブレードコーター(枚葉式)で塗布を行った。
-Preparation and application of coating solution containing biodegradable resin emulsion-
As a coating liquid containing 20 parts by mass of titanium dioxide and the biodegradable resin, 70 parts by mass of starch fatty acid ester resin emulsion (Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd., Randy CP-100,
次いで、前記塗布液を塗布した層の水分を熱風ドライヤーにより乾燥させて20質量%まで調整し、図1に示す装置(VALMET社製のStatic Condebelt)によりプレス乾燥処理を行った。なお、前記プレス乾燥処理は、原紙の画像記録層を設ける面側(表面)に接する上部プレートの温度を160℃に調整し、原紙の画像記録層を設けない面側(裏面)に接する下部プレートの温度を85℃に調整し、プレス圧0.45MPa、乾燥時間1秒の条件で行った。 Next, the moisture of the layer coated with the coating solution was dried with a hot air dryer to adjust to 20% by mass, and press drying treatment was performed with the apparatus shown in FIG. 1 (Static Conbelt manufactured by VALMET). In the press drying process, the temperature of the upper plate in contact with the surface side (front surface) on which the image recording layer of the base paper is provided is adjusted to 160 ° C., and the lower plate in contact with the surface side (back surface) on which the image recording layer of the base paper is not provided The temperature was adjusted to 85 ° C., and the press pressure was 0.45 MPa and the drying time was 1 second.
抄紙工程の最後で、ソフトカレンダーを用い、画像記録層を形成する側の表面に金属ロールが接するようにカレンダー処理をし、実施例1の画像記録材料用支持体を調製した。
製造した前記画像記録材料用支持体について、以下の生分解性、光沢性、平面性及び剛性の評価を行った。結果を表1に示した。
なお、得られた該画像記録材料用支持体の厚みは159μmであり、密度は1.02g/cm3であった。なお、前記ソフトカレンダー処理における金属ロールの表面温度は210℃であり、該金属ロールとは反対側に設けられた樹脂ロールの表面温度は40℃であった。また、生分解性樹脂エマルジョン塗布液を塗布した面を光学電子顕微鏡にて観察したところ、微細な穴が複数形成されていることが確認できた。
At the end of the paper making process, a soft calender was used to carry out a calender treatment so that the metal roll was in contact with the surface on which the image recording layer was to be formed, whereby a support for an image recording material of Example 1 was prepared.
The manufactured support for image recording material was evaluated for the following biodegradability, gloss, flatness and rigidity. The results are shown in Table 1.
The obtained support for image recording material had a thickness of 159 μm and a density of 1.02 g / cm 3 . In addition, the surface temperature of the metal roll in the said soft calender process was 210 degreeC, and the surface temperature of the resin roll provided in the opposite side to this metal roll was 40 degreeC. Moreover, when the surface which apply | coated the biodegradable resin emulsion coating liquid was observed with the optical electron microscope, it has confirmed that several fine holes were formed.
<生分解性評価>
一般的な自然環境中の土中に10gの前記画像記録材料用支持体をそのまま埋設し、目視により完全に分解されていると認められるまでの日数を調べた。
<Evaluation of biodegradability>
10 g of the support for an image recording material was embedded as it was in soil in a general natural environment, and the number of days until it was confirmed that it was completely decomposed visually was examined.
<光沢性の評価>
各画像記録材料用支持体について、20人のパネラーにより光沢性を目視で観察し、下記基準に基づいて、光沢の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A・・・非常に優れている。
B・・・優れている。
C・・・中間である。
D・・・劣る。
E・・・非常に劣る。
<Evaluation of glossiness>
Each image recording material support was visually observed for glossiness by 20 panelists, and was ranked as B, C, D, E according to the following criteria, with A being the most glossy. And evaluated.
〔Evaluation criteria〕
A: Very good.
B: Excellent.
C: Intermediate.
D: Inferior.
E: Very inferior.
<平面性の評価>
各画像記録材料用支持体について、20人のパネラーによる目視観察により、下記基準により平面性を評価した。
〔評価基準〕
1・・明確な平面性の乱れが認められる。
2・・平面性の乱れがあり、実用上問題となるレベルである。
3・・僅かに平面性の乱れがあるが、実用上問題とならないレベルである。
4・・平面性に問題なし。
5・・全く平面性に問題なし。
<Evaluation of flatness>
About each support for image recording materials, the planarity was evaluated according to the following criteria by visual observation with 20 panelists.
〔Evaluation criteria〕
1. A clear disorder of flatness is observed.
2 ・ ・ There is a disorder of flatness, and it is a level that causes a problem in practical use.
3. Although there is a slight disturbance in flatness, it is a level that does not cause a problem in practical use.
4. No problem with flatness.
5. No problem with flatness.
<剛性の評価>
各画像記録材料用支持体について、20人のパネラーによる手触りでの「こし」の強さ(剛性)を下記基準により評価した。
〔評価基準〕
1・・剛性(「こし」)がない。
2・・剛性が不十分であり、実用上問題となるレベルである。
3・・剛性が僅かに低下するが、実用上問題とならないレベルである。
4・・剛性に問題なし。
5・・全く剛性に問題なし。
<Rigidity evaluation>
About each support body for image recording materials, the strength (rigidity) of "strain" in the touch by 20 panelists was evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
1 ・ ・ There is no rigidity ("strain").
2 ・ ・ Insufficient rigidity, which is a practically problematic level.
3. Although the rigidity is slightly lowered, it is a level that does not cause a problem in practical use.
4. No problem in rigidity.
5. No problem in rigidity at all.
(実施例2)
実施例1において、澱粉脂肪酸エステル系樹脂エマルジョンをセルロース系樹脂エマルジョン(ダイセル化学工業社製、セルグリーンPCA)に替えた以外は実施例1と同様にして、実施例2の画像記録材料用支持体を作製し、生分解性、光沢性、平面性及び剛性の評価を行った。結果を表1に示した。なお、生分解性樹脂エマルジョン塗布液を塗布した面を光学電子顕微鏡にて観察したところ、微細な穴が複数形成されていることが確認できた。
(Example 2)
In Example 1, the support for an image recording material of Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that the starch fatty acid ester resin emulsion was replaced with a cellulose resin emulsion (manufactured by Daicel Chemical Industries, Cell Green PCA). The biodegradability, glossiness, flatness and rigidity were evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the surface which apply | coated the biodegradable resin emulsion coating liquid was observed with the optical electron microscope, it has confirmed that several fine holes were formed.
(実施例3)
実施例1において、プレス乾燥処理の後、生分解性樹脂エマルジョン塗布液を塗布した面を表面温度100℃のキャストドラムに圧接して、キャストドラム乾燥処理を行い実施例3の画像記録形成用支持体を作製した。作製した該支持体について生分解性、光沢性、平面性及び剛性の評価を行った。結果を表1に示した。なお、生分解性樹脂エマルジョン塗布液を塗布した面を光学電子顕微鏡にて観察したところ、微細な穴が複数形成されていることが確認できた。
(Example 3)
In Example 1, after the press drying process, the surface coated with the biodegradable resin emulsion coating solution was pressed against a cast drum having a surface temperature of 100 ° C. to perform the cast drum drying process, and the image recording support of Example 3 The body was made. The produced support was evaluated for biodegradability, gloss, flatness and rigidity. The results are shown in Table 1. In addition, when the surface which apply | coated the biodegradable resin emulsion coating liquid was observed with the optical electron microscope, it has confirmed that several fine holes were formed.
(比較例1)
実施例1で調製した原紙の一方の面に高密度ポリエチレン(HDPE)及び低密度ポリエチレン(LDPE)7/3(質量比)のブレンド物を押し出しコーティング法(310℃)により厚み15μmでPE層を形成し、比較例1の画像記録材料用支持体を作製し、生分解性、光沢性、平面性及び剛性の評価を行った。結果を表1に示した。
(Comparative Example 1)
On one side of the base paper prepared in Example 1, a blend of high-density polyethylene (HDPE) and low-density polyethylene (LDPE) 7/3 (mass ratio) was extruded and a PE layer having a thickness of 15 μm was formed by a coating method (310 ° C.). Then, a support for an image recording material of Comparative Example 1 was prepared, and biodegradability, gloss, flatness, and rigidity were evaluated. The results are shown in Table 1.
(実施例4〜6及び比較例2)
−電子写真材料の作製−
得られた各画像記録材料用支持体を用いて、下記方法により実施例4〜6及び比較例2の電子写真材料を作製した。
(Examples 4 to 6 and Comparative Example 2)
-Production of electrophotographic materials-
Using the obtained supports for image recording materials, electrophotographic materials of Examples 4 to 6 and Comparative Example 2 were produced by the following method.
−−二酸化チタン分散液の調製−−
二酸化チタン(タイペーク(登録商標)「A−220」、石原産業製) 40.0gと、PVA102 2.0gと、イオン交換水 58.0gとを混合し、日本精機製作所製NBK−2を用いて分散させ、二酸化チタン分散液(二酸化チタン顔料40質量%)を調製した。
--- Preparation of titanium dioxide dispersion-
40.0 g of titanium dioxide (Typaque (registered trademark) “A-220”, manufactured by Ishihara Sangyo), 2.0 g of PVA102, and 58.0 g of ion-exchanged water are mixed, and NBK-2 manufactured by Nippon Seiki Seisakusho is used. Dispersion was carried out to prepare a titanium dioxide dispersion (
−−トナー受像層用塗布液の調製−−
前記作製した二酸化チタン分散液 15.5gと、カルナバワックス分散液(セロゾール524、中京油脂(株)製 15.0gと、ポリエステル樹脂水分散物(固形分30質量%、KZA−7049、ユニチカ製) 100.0gと、増粘剤(アルコックスE30、明成化学製 2.0gと、アニオン界面活性剤(AOT) 0.5gと、イオン交換水 80mlとを混合し、攪拌して、トナー受像層用塗布液を調製した。
調製したトナー受像層用塗布液の粘度は、40mPa・sであり、表面張力は34mN/mであった。
--- Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
15.5 g of the titanium dioxide dispersion prepared above, carnauba wax dispersion (Cerosol 524, 15.0 g manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), and polyester resin aqueous dispersion (solid content 30% by mass, KZA-7049, manufactured by Unitika) 100.0 g, thickener (Alcox E30, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 2.0 g), anionic surfactant (AOT) 0.5 g, and ion-exchanged water 80 ml are mixed and stirred for toner image-receiving layer. A coating solution was prepared.
The prepared toner image-receiving layer coating solution had a viscosity of 40 mPa · s and a surface tension of 34 mN / m.
−−バック層用塗布液の調製−−
アクリル樹脂水分散物(星光化学社製、固形分30質量%、ハイロスXBH−997L) 100.0gと、マット剤(積水化成品工業社製、テクポマーMBX−12) 5.0gと、離型剤(中京油脂社製、ハイドリンD337) 10.0gと、増粘剤(CMC) 2.0gと、アニオン界面活性剤(AOT) 0.5gと、イオン交換水 80mlとを混合し、攪拌して、バック層用塗布液を調製した。
バック層用の塗布液の粘度は、35mPa・sであり、表面張力は、33mN/mであった。
--- Preparation of coating solution for back layer--
100.0 g of acrylic resin water dispersion (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., solid content 30% by mass, Hiros XBH-997L), 5.0 g of matting agent (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., Techpomer MBX-12), and release agent (Made by Chukyo Yushi Co., Ltd., Hydrin D337) 10.0 g, 2.0 g thickener (CMC), 0.5 g anionic surfactant (AOT), and 80 ml ion-exchanged water are mixed and stirred. A coating solution for the back layer was prepared.
The viscosity of the coating solution for the back layer was 35 mPa · s, and the surface tension was 33 mN / m.
−−バック層及びトナー受像層の塗工−−
実施例1〜3及び比較例1で得た各画像記録材料用支持体の熱ロールに接した面の裏面に、上記バック層用塗布液をバーコーターで塗布した。次いで、熱ロールに接した面に、前記トナー受像層用塗布液を、バック層の場合と同様にして、バーコーターで塗布した。
塗布量は、バック層については、乾燥質量で9g/m2であり、トナー受像層については、乾燥質量12g/m2になるように、トナー受像層用塗布液及びバック層用塗布液を塗布した。なお、トナー受像層中の顔料は、使用される熱可塑性樹脂の質量の5質量%であった。
前記バック層及びトナー受像層は、塗布後、オンラインで熱風により乾燥させた。乾燥は、バック面及びトナー受像面ともに塗布後2分以内に乾燥するように、乾燥風量及び温度を調整した。乾燥点は、塗布表面温度が乾燥風の湿球温度と同じ温度となる点とした。
乾燥させた後、カレンダー処理を行った。カレンダー処理は、グロスカレンダーを用いて、金属ローラを40℃に保温した状態で、圧力14.7kN/cm2(15kgf/cm2)にて行った。
--Coating of back layer and toner image receiving layer--
The back layer coating solution was applied to the back of the surface of each of the image recording material supports obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 in contact with the heat roll with a bar coater. Next, the toner image-receiving layer coating solution was applied to the surface in contact with the heat roll with a bar coater in the same manner as in the case of the back layer.
The coating amount is 9 g / m 2 in terms of dry mass for the back layer, and the toner image receiving layer coating solution and the back layer coating solution are applied so that the toner image receiving layer has a dry mass of 12 g / m 2. did. The pigment in the toner image-receiving layer was 5% by mass of the mass of the thermoplastic resin used.
The back layer and the toner image-receiving layer were dried on-line with hot air after coating. In drying, the amount of drying air and the temperature were adjusted so that both the back surface and the toner image-receiving surface were dried within 2 minutes after coating. The drying point was the point at which the coating surface temperature was the same as the wet bulb temperature of the drying air.
After drying, a calendar process was performed. The calendar treatment was performed at a pressure of 14.7 kN / cm 2 (15 kgf / cm 2 ) using a gloss calendar while keeping the metal roller at 40 ° C.
得られた各電子写真材料を、A4サイズに裁断し、画像をプリントした。使用したプリンターは、図3に示す定着ベルト装置としたことを除いて、富士ゼロックス製カラーレーザープリンター(DocuColor 1250−PF)を用いた。
即ち、図3に示すに定着ベルト装置1では、加熱ローラ3と、テンションローラ5とにわたって定着ベルト2が懸架され、テンションローラ5には、その上方で、定着ベルト2を介して、クリーニングローラ6が設けられ、更に、加熱ローラ3の下方には、定着ベルト2を介して、加圧ローラ4が設けられている。トナー潜像を有する電子写真材料は、図3において、右側から、加熱ローラ3と、加圧ローラ4との間に挿入され、定着され、次いで、定着ベルト2に載って移動し、その過程で、冷却装置7によって冷却され、最後に、クリーニングローラ6で清浄化される。
この定着ベルト系においては、定着ベルト2の搬送速度は、30mm/秒であり、加熱ローラ3と加圧ローラ4との間のニップ圧力は、0.2MPa(2kgf/cm2)であり、加熱ローラ3の設定温度は、150℃であり、これが定着温度に相当する。なお、加圧ローラ4の設定温度は、120℃に設定した。
Each obtained electrophotographic material was cut into A4 size, and an image was printed. The printer used was a color laser printer (DocuColor 1250-PF) manufactured by Fuji Xerox, except that the fixing belt device shown in FIG. 3 was used.
That is, in the fixing belt device 1 shown in FIG. 3, the fixing
In this fixing belt system, the conveyance speed of the fixing
得られた各電子写真プリントについて、以下のようにして画質及び光沢性の発生を評価した。結果を表2に示した。 About each obtained electrophotographic print, generation | occurrence | production of image quality and glossiness was evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
<画質の評価>
各電子写真プリントの画質を目視で観察し、下記基準に基づいて、画質の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A:非常に優れている(高画質記録材料として有効)
B:優れている(高画質記録材料として有効)
C:中間(高画質記録材料として不可)
D:劣る(高画質記録材料として不可)
E:非常に劣る(高画質記録材料として不可)
<Evaluation of image quality>
The image quality of each electrophotographic print was visually observed, and the best image quality was ranked as A and then evaluated as B, C, D, E based on the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Excellent (effective as a high-quality recording material)
B: Excellent (effective as a high-quality recording material)
C: Intermediate (not possible as a high-quality recording material)
D: Inferior (not possible as a high-quality recording material)
E: Very poor (not possible as a high-quality recording material)
<光沢性の評価>
各電子写真プリントの光沢性を目視で観察し、下記基準に基づいて、光沢の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A:非常に優れている(高画質記録材料として有効)
B:優れている(高画質記録材料として有効)
C:中間(高画質記録材料として不可)
D:劣る(高画質記録材料として不可)
E:非常に劣る(高画質記録材料として不可)
<Evaluation of glossiness>
The glossiness of each electrophotographic print was visually observed, and the best glossiness was ranked as A and then evaluated as B, C, D, E based on the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Excellent (effective as a high-quality recording material)
B: Excellent (effective as a high-quality recording material)
C: Intermediate (not possible as a high-quality recording material)
D: Inferior (not possible as a high-quality recording material)
E: Very poor (not possible as a high-quality recording material)
(実施例7〜9及び比較例3)
−銀塩写真材料の作製−
実施例1〜3及び比較例1で得られた各画像記録材料用支持体について、一方の面にコロナ放電処理を行い、ゼラチンを0.1g/m2塗布し、銀塩写真材料用支持体を作製した。
(Examples 7 to 9 and Comparative Example 3)
-Production of silver salt photographic materials-
Each of the image recording material supports obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was subjected to corona discharge treatment on one surface, coated with 0.1 g / m 2 of gelatin, and a support for silver salt photographic material. Was made.
得られた各銀塩写真材料用支持体のゼラチン塗布面に対して、通常のハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、実施例7〜9及び比較例3の銀塩写真材料を作製した。得られた各銀塩写真材料を露光、現像処理して、写真プリントを得た。 The silver halide photographic materials of Examples 7 to 9 and Comparative Example 3 were prepared by coating ordinary silver halide photographic emulsions on the gelatin coated surface of each of the obtained silver salt photographic material supports. Each obtained silver salt photographic material was exposed and developed to obtain a photographic print.
得られた各写真プリントについて、以下のようにしてプリント面の表面平滑性(微小凹凸(1mm以下))、及び表面平滑性(うねり凹凸(5〜6mm))を評価した。結果を表3に示した。 About each obtained photographic print, the surface smoothness (micro unevenness | corrugation (1 mm or less)) and surface smoothness (undulation unevenness | corrugation (5-6 mm)) of a printed surface were evaluated as follows. The results are shown in Table 3.
−表面平滑性(微小凹凸(1mm以下))−
各写真プリントの表面性状を目視で観察し、下記基準に基づいて、表面平滑性(微小凹凸(1mm以下))の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A:非常に優れている(高画質記録材料として有効)
B:優れている(高画質記録材料として有効)
C:中間(高画質記録材料として不可)
D:劣る(高画質記録材料として不可)
E:非常に劣る(高画質記録材料として不可)
-Surface smoothness (micro unevenness (1 mm or less))-
The surface properties of each photographic print were visually observed, and the best surface smoothness (micro unevenness (1 mm or less)) was ranked as A, and then ranked as B, C, D, E based on the following criteria. And evaluated.
〔Evaluation criteria〕
A: Excellent (effective as a high-quality recording material)
B: Excellent (effective as a high-quality recording material)
C: Intermediate (not possible as a high-quality recording material)
D: Inferior (not possible as a high-quality recording material)
E: Very poor (not possible as a high-quality recording material)
−表面平滑性(うねり凹凸(5〜6mm))−
各写真プリントの表面性状を目視で観察し、下記基準に基づいて、表面平滑性(うねり凹凸(5〜6mm))の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A:非常に優れている(高画質記録材料として有効)
B:優れている(高画質記録材料として有効)
C:中間(高画質記録材料として不可)
D:劣る(高画質記録材料として不可)
E:非常に劣る(高画質記録材料として不可)
-Surface smoothness (undulation unevenness (5-6 mm))-
The surface properties of each photographic print were visually observed. Based on the following criteria, the best surface smoothness (waviness unevenness (5-6 mm)) was designated as A, followed by B, C, D, E and rank. Attached and evaluated.
〔Evaluation criteria〕
A: Excellent (effective as a high-quality recording material)
B: Excellent (effective as a high-quality recording material)
C: Intermediate (not possible as a high-quality recording material)
D: Inferior (not possible as a high-quality recording material)
E: Very poor (not possible as a high-quality recording material)
本発明の画像記録材料用支持体は、生分解性に優れ、地球環境への負荷が少ないと共に、光沢性、平面性及び剛性にも優れるため、高画質の画像を記録可能である各種画像記録材料の用途に好適に使用可能であり、特に電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料などに好適に用いることができる。本発明の画像記録材料は、該画像記録材料用支持体を用い、高画質の画像を記録可能であり、高い光沢性と優れた平滑性とを付与可能であるため、高画質の画像を記録可能である各種画像記録材料の用途に好適に使用可能であり、特に電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料として好適に使用することができる。 The support for image recording material of the present invention is excellent in biodegradability, has little impact on the global environment, and is excellent in gloss, flatness, and rigidity, so that various image recording capable of recording high-quality images. It can be used suitably for the use of a material, and can be suitably used especially for an electrophotographic material, a heat sensitive material, a sublimation transfer material, a thermal transfer material, a silver salt photographic material, an ink jet recording material and the like. The image recording material of the present invention can record a high-quality image by using the support for the image-recording material, and can provide high glossiness and excellent smoothness. It can be suitably used for various image recording materials that can be used, and in particular, can be suitably used as an electrophotographic material, a heat-sensitive material, a sublimation transfer material, a thermal transfer material, a silver salt photographic material, and an inkjet recording material.
1 ベルト定着装置
2 定着ベルト
3 加熱ローラ
4 加圧ローラ
5 テンションローラ
6 クリーニングローラ
7 冷却装置
38 無端ベルト
39 無端ベルト
40 パルプ紙料
41 織物
42 上部プレート
43 下部プレート
44 ジャケット
45 油圧用オイル
46 冷却水
47 加熱用オイル
48 加圧機
49 真空タンク
51 第1回転ローラ
52 第1回転ローラ
53 第2回転ローラ
54 第2回転ローラ
55 熱室
56 冷却室
100 プレスドライ装置
200 プレスドライ装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (14)
The image recording material according to claim 13, which is any one selected from electrophotographic materials, heat-sensitive materials, sublimation transfer materials, thermal transfer materials, silver salt photographic materials, and inkjet recording materials.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003393166A JP2005153241A (en) | 2003-11-21 | 2003-11-21 | Support for image recording material, its manufacturing method and image recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003393166A JP2005153241A (en) | 2003-11-21 | 2003-11-21 | Support for image recording material, its manufacturing method and image recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005153241A true JP2005153241A (en) | 2005-06-16 |
Family
ID=34719611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003393166A Pending JP2005153241A (en) | 2003-11-21 | 2003-11-21 | Support for image recording material, its manufacturing method and image recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005153241A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010045201A3 (en) * | 2008-10-14 | 2010-06-17 | Chase Corporation | Paper/biodegradable plastic laminate and electromagnetic shielding material |
US11123958B2 (en) | 2014-08-25 | 2021-09-21 | Chase Corporation | Paper/plastic laminate and electromagnetic shielding material |
CN114106634A (en) * | 2021-10-26 | 2022-03-01 | 常州太乙新材料有限公司 | Thermal sublimation coating suitable for aluminum foil film and preparation process thereof |
-
2003
- 2003-11-21 JP JP2003393166A patent/JP2005153241A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010045201A3 (en) * | 2008-10-14 | 2010-06-17 | Chase Corporation | Paper/biodegradable plastic laminate and electromagnetic shielding material |
US11123958B2 (en) | 2014-08-25 | 2021-09-21 | Chase Corporation | Paper/plastic laminate and electromagnetic shielding material |
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