JP2002265399A - １−クロロ−４−アリールブタン類の製造方法 - Google Patents
１−クロロ−４−アリールブタン類の製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2632—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving an organo-magnesium compound, e.g. Grignard synthesis
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 工業的に有利な一般式２
（ＲはＨ、低級アルキル基または低級アルコキシ基、Ｘ
はＣｌ、ＢｒまたはＩ。）の１−クロロ−４−アリール
ブタン類の製造方法を提供する。 【解決手段】１−ブロモ−３−クロロプロパンと一般式
１ （Ｒは上記と同一の意味を表わす。）の化合物を、溶媒
中で反応させることにより、一工程で収率よく１−クロ
ロ−４−アリールブタン類を製造する方法。
はＣｌ、ＢｒまたはＩ。）の１−クロロ−４−アリール
ブタン類の製造方法を提供する。 【解決手段】１−ブロモ−３−クロロプロパンと一般式
１ （Ｒは上記と同一の意味を表わす。）の化合物を、溶媒
中で反応させることにより、一工程で収率よく１−クロ
ロ−４−アリールブタン類を製造する方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、１−クロロ−４−
アリールブタン類の製造方法に関する。
アリールブタン類の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般式（２） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表わす。）で示される１−クロロ−４−アリ
ールブタン類は、医農薬合成中間体として有用であり、
その製造方法としては、４−アリール−１−ブタノール
類と塩化チオニルを反応させる方法が一般的である。し
かしながら、かかる方法は、原料である４−アリール−
１−ブタノール類の製造が面倒であり、しかも複数工程
を必要とすることから、必ずしも工業的に十分満足し得
る製造方法ではなかった。
コキシ基を表わす。）で示される１−クロロ−４−アリ
ールブタン類は、医農薬合成中間体として有用であり、
その製造方法としては、４−アリール−１−ブタノール
類と塩化チオニルを反応させる方法が一般的である。し
かしながら、かかる方法は、原料である４−アリール−
１−ブタノール類の製造が面倒であり、しかも複数工程
を必要とすることから、必ずしも工業的に十分満足し得
る製造方法ではなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このような状況の下、
本発明者らは、より工業的に有利な１−クロロ−４−ア
リールブタン類の製造方法について検討したところ、安
価で入手容易な１−ブロモ−３−クロロプロパンとベン
ジルマグネシウムハライド類を、溶媒中で反応させるこ
とにより、一工程で収率よく１−クロロ−４−アリール
ブタン類を得ることができることを見出し、本発明に至
った。
本発明者らは、より工業的に有利な１−クロロ−４−ア
リールブタン類の製造方法について検討したところ、安
価で入手容易な１−ブロモ−３−クロロプロパンとベン
ジルマグネシウムハライド類を、溶媒中で反応させるこ
とにより、一工程で収率よく１−クロロ−４−アリール
ブタン類を得ることができることを見出し、本発明に至
った。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１−
ブロモ−３−クロロプロパンと一般式（１） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表わす。）で示される化合物を、溶媒中で反応
させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒは上記と同一の意味を表わす。）で示される
１−クロロ−４−アリールブタン類の製造方法を提供す
るものである。
ブロモ−３−クロロプロパンと一般式（１） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表わす。）で示される化合物を、溶媒中で反応
させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒは上記と同一の意味を表わす。）で示される
１−クロロ−４−アリールブタン類の製造方法を提供す
るものである。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（１） で示される化合物（以下、化合物（１）と略記する。）
の式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表わす。また、上記化合物（１）の式中、Ｘ
は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。
する。一般式（１） で示される化合物（以下、化合物（１）と略記する。）
の式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表わす。また、上記化合物（１）の式中、Ｘ
は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。
【0006】低級アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜
６のアルキル基が挙げられる。低級アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−
ヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１
〜６のアルコキシ基が挙げられる。
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜
６のアルキル基が挙げられる。低級アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−
ヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１
〜６のアルコキシ基が挙げられる。
【0007】かかる化合物（１）としては、例えばベンジル
マグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムブロミ
ド、ベンジルマグネシウムヨーダイド、２−メチルベン
ジルマグネシウムクロリド、２−メチルベンジルマグネ
シウムブロミド、２−メチルベンジルマグネシウムヨー
ダイド、３−メチルベンジルマグネシウムクロリド、３
−メチルベンジルマグネシウムブロミド、３−メチルベ
ンジルマグネシウムヨーダイド、４−メチルベンジルマ
グネシウムクロリド、４−メチルベンジルマグネシウム
ブロミド、４−メチルベンジルマグネシウムヨーダイ
ド、２−エチルベンジルマグネシウムクロリド、２−エ
チルベンジルマグネシウムブロミド、２−エチルベンジ
ルマグネシウムヨーダイド、
マグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムブロミ
ド、ベンジルマグネシウムヨーダイド、２−メチルベン
ジルマグネシウムクロリド、２−メチルベンジルマグネ
シウムブロミド、２−メチルベンジルマグネシウムヨー
ダイド、３−メチルベンジルマグネシウムクロリド、３
−メチルベンジルマグネシウムブロミド、３−メチルベ
ンジルマグネシウムヨーダイド、４−メチルベンジルマ
グネシウムクロリド、４−メチルベンジルマグネシウム
ブロミド、４−メチルベンジルマグネシウムヨーダイ
ド、２−エチルベンジルマグネシウムクロリド、２−エ
チルベンジルマグネシウムブロミド、２−エチルベンジ
ルマグネシウムヨーダイド、
【0008】３−ｎ−プロピルベンジルマグネシウムクロリ
ド、３−ｎ−プロピルベンジルマグネシウムブロミド、
３−ｎ−プロピルベンジルマグネシウムヨーダイド、２
−イソプロピルベンジルマグネシウムクロリド、２−イ
ソプロピルベンジルマグネシウムブロミド、２−イソプ
ロピルベンジルマグネシウムヨーダイド、３−ｎ−ブチ
ルベンジルマグネシウムクロリド、３−ｎ−ブチルベン
ジルマグネシウムブロミド、３−ブチルベンジルマグネ
シウムヨーダイド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマグ
ネシウムクロリド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマグ
ネシウムブロミド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマグ
ネシウムヨーダイド、
ド、３−ｎ−プロピルベンジルマグネシウムブロミド、
３−ｎ−プロピルベンジルマグネシウムヨーダイド、２
−イソプロピルベンジルマグネシウムクロリド、２−イ
ソプロピルベンジルマグネシウムブロミド、２−イソプ
ロピルベンジルマグネシウムヨーダイド、３−ｎ−ブチ
ルベンジルマグネシウムクロリド、３−ｎ−ブチルベン
ジルマグネシウムブロミド、３−ブチルベンジルマグネ
シウムヨーダイド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマグ
ネシウムクロリド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマグ
ネシウムブロミド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマグ
ネシウムヨーダイド、
【0009】２−メトキシベンジルマグネシウムクロリド、
２−メトキシベンジルマグネシウムブロミド、２−メト
キシベンジルマグネシウムヨーダイド、３−メトキシベ
ンジルマグネシウムクロリド、３−メトキシベンジルマ
グネシウムブロミド、３−メトキシベンジルマグネシウ
ムヨーダイド、４−メトキシベンジルマグネシウムクロ
リド、４−メトキシベンジルマグネシウムブロミド、４
−メトキシベンジルマグネシウムヨーダイド、２−エト
キシベンジルマグネシウムクロリド、２−エトキシベン
ジルマグネシウムブロミド、２−エトキシベンジルマグ
ネシウムヨーダイド、３−ｎ−プロポキシベンジルマグ
ネシウムクロリド、３−ｎ−プロポキシベンジルマグネ
シウムブロミド、３−ｎ−プロポキシベンジルマグネシ
ウムヨーダイド、
２−メトキシベンジルマグネシウムブロミド、２−メト
キシベンジルマグネシウムヨーダイド、３−メトキシベ
ンジルマグネシウムクロリド、３−メトキシベンジルマ
グネシウムブロミド、３−メトキシベンジルマグネシウ
ムヨーダイド、４−メトキシベンジルマグネシウムクロ
リド、４−メトキシベンジルマグネシウムブロミド、４
−メトキシベンジルマグネシウムヨーダイド、２−エト
キシベンジルマグネシウムクロリド、２−エトキシベン
ジルマグネシウムブロミド、２−エトキシベンジルマグ
ネシウムヨーダイド、３−ｎ−プロポキシベンジルマグ
ネシウムクロリド、３−ｎ−プロポキシベンジルマグネ
シウムブロミド、３−ｎ−プロポキシベンジルマグネシ
ウムヨーダイド、
【0010】２−イソプロポキシベンジルマグネシウムクロ
リド、２−イソプロポキシベンジルマグネシウムブロミ
ド、２−イソプロポキシベンジルマグネシウムヨーダイ
ド、３−ｎ−ブトキシベンジルマグネシウムクロリド、
３−ｎ−ブトキシベンジルマグネシウムブロミド、３−
ｎ−ブトキシベンジルマグネシウムヨーダイド、２−イ
ソブトキシベンジルマグネシウムクロリド、２−イソブ
トキシベンジルマグネシウムブロミド、２−イソブトキ
シベンジルマグネシウムヨーダイド等が挙げられる。
リド、２−イソプロポキシベンジルマグネシウムブロミ
ド、２−イソプロポキシベンジルマグネシウムヨーダイ
ド、３−ｎ−ブトキシベンジルマグネシウムクロリド、
３−ｎ−ブトキシベンジルマグネシウムブロミド、３−
ｎ−ブトキシベンジルマグネシウムヨーダイド、２−イ
ソブトキシベンジルマグネシウムクロリド、２−イソブ
トキシベンジルマグネシウムブロミド、２−イソブトキ
シベンジルマグネシウムヨーダイド等が挙げられる。
【0011】かかる化合物（１）は、市販されているものを
用いてもよいし、例えばマグネシウムと対応するベンジ
ルハライド類を、後述する溶媒中で反応させたものを用
いてもよい。なお、ベンジルハライド類や溶媒は、例え
ばモレキュラーシーブス、硫酸マグネシウム等の脱水剤
で脱水処理するか、蒸留して脱水したものを用いること
が好ましい。
用いてもよいし、例えばマグネシウムと対応するベンジ
ルハライド類を、後述する溶媒中で反応させたものを用
いてもよい。なお、ベンジルハライド類や溶媒は、例え
ばモレキュラーシーブス、硫酸マグネシウム等の脱水剤
で脱水処理するか、蒸留して脱水したものを用いること
が好ましい。
【0012】本発明は、１−ブロモ−３−クロロプロパンと
上記化合物（１）を、溶媒中で反応させるものである。
上記化合物（１）を、溶媒中で反応させるものである。
【0013】本反応においては、化合物（１）を１−ブロモ
−３−クロロプロパンに対して、１モル倍以上用いても
よいし、１−ブロモ−３−クロロプロパンを化合物
（１）に対して、１モル倍以上用いてもよく、反応性、
経済性等を考慮して、適宜選択すればよい。
−３−クロロプロパンに対して、１モル倍以上用いても
よいし、１−ブロモ−３−クロロプロパンを化合物
（１）に対して、１モル倍以上用いてもよく、反応性、
経済性等を考慮して、適宜選択すればよい。
【0014】溶媒としては、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソ
ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アニソール等
のエーテル系溶媒、かかるエーテル系溶媒と例えばトル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒との混合溶
媒、かかるエーテル系溶媒と例えばヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素系溶媒との混合溶媒等が挙げられ
る。かかる溶媒は、通常モレキュラーシーブス等の脱水
剤で脱水処理するか、蒸留により脱水処理したものが用
いられる。
ソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソ
ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アニソール等
のエーテル系溶媒、かかるエーテル系溶媒と例えばトル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒との混合溶
媒、かかるエーテル系溶媒と例えばヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素系溶媒との混合溶媒等が挙げられ
る。かかる溶媒は、通常モレキュラーシーブス等の脱水
剤で脱水処理するか、蒸留により脱水処理したものが用
いられる。
【0015】溶媒の使用量は、化合物（１）に対して、通常
２重量倍以上である。その上限は特にないが、あまり多
くなると、容積効率の面で不利になるため、実用的に
は、２０重量倍以下である。なお、化合物（１）とし
て、該化合物（１）の溶媒溶液を用いた場合には、あら
ためて溶媒を加えなくてもよい。
２重量倍以上である。その上限は特にないが、あまり多
くなると、容積効率の面で不利になるため、実用的に
は、２０重量倍以下である。なお、化合物（１）とし
て、該化合物（１）の溶媒溶液を用いた場合には、あら
ためて溶媒を加えなくてもよい。
【0016】本反応の反応温度は、通常−６０〜１００℃、
好ましくは−２０〜６０℃である。
好ましくは−２０〜６０℃である。
【００１７】本反応は、化合物（１）と溶媒の混合液
に、１−ブロモ−３−クロロプロパンを加えてもよい
し、１−ブロモ−３−クロロプロパンと溶媒の混合液
に、化合物（１）を加えてもよい。また、溶媒中へ、化
合物（１）と１−ブロモ−３−クロロプロパンを併注し
てもよい。
に、１−ブロモ−３−クロロプロパンを加えてもよい
し、１−ブロモ−３−クロロプロパンと溶媒の混合液
に、化合物（１）を加えてもよい。また、溶媒中へ、化
合物（１）と１−ブロモ−３−クロロプロパンを併注し
てもよい。
【0018】反応終了後、得られた反応液と、例えば塩酸、
硫酸、塩化アンモニウム等の酸水溶液、水等を混合し、
残存する化合物（１）を分解処理した後、分液処理する
ことにより、目的とする一般式（２） （式中、Ｒは上記と同一の意味を表わす。）で示される
１−クロロ−４−アリールブタン類を取り出すことがで
きる。取り出した一般式（２）で示される１−クロロ−
４−アリールブタン類は、例えば蒸留、カラムクロマト
グラフィ等によりさらに精製してもよい。
硫酸、塩化アンモニウム等の酸水溶液、水等を混合し、
残存する化合物（１）を分解処理した後、分液処理する
ことにより、目的とする一般式（２） （式中、Ｒは上記と同一の意味を表わす。）で示される
１−クロロ−４−アリールブタン類を取り出すことがで
きる。取り出した一般式（２）で示される１−クロロ−
４−アリールブタン類は、例えば蒸留、カラムクロマト
グラフィ等によりさらに精製してもよい。
【0019】なお、上記した残存する化合物（１）の分解処
理やその後の分液処理の際に、水に不溶の有機溶媒を加
えてもよい。水に不溶の有機溶媒としては、例えばトル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げ
られ、その使用量は特に制限されない。
理やその後の分液処理の際に、水に不溶の有機溶媒を加
えてもよい。水に不溶の有機溶媒としては、例えばトル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げ
られ、その使用量は特に制限されない。
【0020】かくして得られる一般式（２）で示される１−
クロロ−４−アリールブタン類としては、例えば１−ク
ロロ−４−フェニルブタン、１−クロロ−４−（２−メ
チルフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−メチル
フェニル）ブタン、１−クロロ−４−（４−メチルフェ
ニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−エチルフェニ
ル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−プロピルフェ
ニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−イソプロピルフ
ェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−ブチルフ
ェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−メトキ
シフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−メトキシ
フェニル）ブタン、１−クロロ−４−（４−メトキシフ
ェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−エトキシフェ
ニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−プロポキシ
フェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−イソプロポ
キシフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−ブ
トキシフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−イソ
ブトキシフェニル）ブタン等が挙げられる。
クロロ−４−アリールブタン類としては、例えば１−ク
ロロ−４−フェニルブタン、１−クロロ−４−（２−メ
チルフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−メチル
フェニル）ブタン、１−クロロ−４−（４−メチルフェ
ニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−エチルフェニ
ル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−プロピルフェ
ニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−イソプロピルフ
ェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−ブチルフ
ェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−メトキ
シフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−メトキシ
フェニル）ブタン、１−クロロ−４−（４−メトキシフ
ェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−エトキシフェ
ニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−プロポキシ
フェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−イソプロポ
キシフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（３−ｎ−ブ
トキシフェニル）ブタン、１−クロロ−４−（２−イソ
ブトキシフェニル）ブタン等が挙げられる。
【0021】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【0022】実施例１ 攪拌装置、冷却管を付した反応容器に、ベンジルマグネ
シウムクロリド／テトラヒドロフラン溶液（含量：１
２．５重量％）１５０ｇを仕込み、内温０℃に調整し
た。同温度で、１−ブロモ−３−クロロプロパン１９．
６ｇを２時間かけて滴下した後、内温０〜５℃で４時間
攪拌、保持した。反応液を１０重量％塩酸５５ｇに加え
た（この際、混合液の内温は３０℃以下を保持し
た。）。攪拌、静置後、有機層を分液し、該有機層を飽
和食塩水５５ｇで洗浄し、減圧条件下で、濃縮し、１−
クロロ−４−フェニルブタンを含む油状物２３．２ｇを
得た。ガスクロマトグラフィ（内部標準法）により分析
したところ、１−クロロ−４−フェニルブタンの含量
は、８９．５重量％であった。１−ブロモ−３−クロロ
プロパンに対する収率：９８．６％。
シウムクロリド／テトラヒドロフラン溶液（含量：１
２．５重量％）１５０ｇを仕込み、内温０℃に調整し
た。同温度で、１−ブロモ−３−クロロプロパン１９．
６ｇを２時間かけて滴下した後、内温０〜５℃で４時間
攪拌、保持した。反応液を１０重量％塩酸５５ｇに加え
た（この際、混合液の内温は３０℃以下を保持し
た。）。攪拌、静置後、有機層を分液し、該有機層を飽
和食塩水５５ｇで洗浄し、減圧条件下で、濃縮し、１−
クロロ−４−フェニルブタンを含む油状物２３．２ｇを
得た。ガスクロマトグラフィ（内部標準法）により分析
したところ、１−クロロ−４−フェニルブタンの含量
は、８９．５重量％であった。１−ブロモ−３−クロロ
プロパンに対する収率：９８．６％。
【００２３】実施例２ 攪拌装置、冷却管を付した反応容器に、１−ブロモ−３
−クロロプロパン２１．５ｇおよびテトラヒドロフラン
１２３ｇを仕込み、内温０℃に調整した。同温度で、ベ
ンジルマグネシウムクロリド／テトラヒドロフラン溶液
（含量：１３．７重量％）１５０ｇを２時間かけて滴下
した後、内温０〜５℃で４時間攪拌、保持した。反応液
を１０重量％塩酸６０ｇに加えた（この際、混合液の内
温は３０℃以下を保持した。）。攪拌、静置後、有機層
を分液し、該有機層を飽和食塩水６０ｇで洗浄し、減圧
条件下で、濃縮し、１−クロロ−４−フェニルブタンを
含む油状物２３．６ｇを得た。ガスクロマトグラフィ
（内部標準法）により分析したところ、１−クロロ−４
−フェニルブタンの含量は、９１．０重量％であった。
１−ブロモ−３−クロロプロパンに対する収率：９４．
１％。
−クロロプロパン２１．５ｇおよびテトラヒドロフラン
１２３ｇを仕込み、内温０℃に調整した。同温度で、ベ
ンジルマグネシウムクロリド／テトラヒドロフラン溶液
（含量：１３．７重量％）１５０ｇを２時間かけて滴下
した後、内温０〜５℃で４時間攪拌、保持した。反応液
を１０重量％塩酸６０ｇに加えた（この際、混合液の内
温は３０℃以下を保持した。）。攪拌、静置後、有機層
を分液し、該有機層を飽和食塩水６０ｇで洗浄し、減圧
条件下で、濃縮し、１−クロロ−４−フェニルブタンを
含む油状物２３．６ｇを得た。ガスクロマトグラフィ
（内部標準法）により分析したところ、１−クロロ−４
−フェニルブタンの含量は、９１．０重量％であった。
１−ブロモ−３−クロロプロパンに対する収率：９４．
１％。
【0024】
【発明の効果】本発明の方法によれば、安価で入手容易
な１−ブロモ−３−クロロプロパンとベンジルマグネシ
ウムハライド類を反応させることにより、一工程で、収
率よく、目的とする１−クロロ−４−アリールブタン類
を製造することができるため、工業的に有利である。
な１−ブロモ−３−クロロプロパンとベンジルマグネシ
ウムハライド類を反応させることにより、一工程で、収
率よく、目的とする１−クロロ−４−アリールブタン類
を製造することができるため、工業的に有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大塚 晋 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 宮本 泰延 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 奥本 五夫 福井県坂井郡三国町山岸テクノポート１丁 目５番２号 小野薬品工業株式会社福井総 合研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC24 BB15
Claims (1)
- 【請求項1】１−ブロモ−３−クロロプロパンと一般式
（１） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表わす。）で示される化合物を、溶媒中で反応
させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒは上記と同一の意味を表わす。）で示される
１−クロロ−４−アリールブタン類の製造方法。
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