JP2002014222A - 青色フィルタ層を有する色フィルタアレイおよびその製造方法 - Google Patents

青色フィルタ層を有する色フィルタアレイおよびその製造方法

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JP2002014222A
JP2002014222A JP2000198915A JP2000198915A JP2002014222A JP 2002014222 A JP2002014222 A JP 2002014222A JP 2000198915 A JP2000198915 A JP 2000198915A JP 2000198915 A JP2000198915 A JP 2000198915A JP 2002014222 A JP2002014222 A JP 2002014222A
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Kazuhiro Machiguchi
和宏 町口
Yuji Ueda
裕治 植田
Hirotake Marumichi
博毅 円道
Taichi Natori
太知 名取
Toyomi Kamiwaki
豊美 神脇
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Sony Corp
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sony Corp
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な分光特性および良好な耐光性を備えた
青色フィルタ層を有する色フィルタアレイを提供する。 【解決手段】 基体上に青色フィルタ層を有してなり、
該青色フィルタ層は波長550〜650nmに吸収極大
を有するトリアリルメタン系色素を含有し、透過率が波
長450nmで70%以上であり波長650nmで5%
以下であることを特徴とする色フィルタアレイ。青色フ
ィルタ層は波長600〜700nmに吸収極大を有する
銅フタロシアニン系色素を含有していてもよく、さらに
波長500〜600nmに吸収極大を有するキサンテン
系色素を含有していてもよい。ポジ型またはネガ型感光
性樹脂組成物をパターンニングして青色フィルタ層を形
成する工程により形成することができる。この色フィル
タアレイは、電荷結合素子の前面側に配置されて固体撮
像素子に用いられる。液晶表示素子にも用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体撮像素子や液
晶表示素子をカラー化するために用いられる色フィルタ
アレイおよびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】固体撮像素子や液晶表示素子をカラー化
するために素子上に形成される色フィルタアレイとし
て、基体(1)上の同一平面に隣接して形成された赤色
フィルタ層(R)、緑色フィルタ層(G)および青色フ
ィルタ層(B)からなる色フィルタアレイ(2)が知ら
れている(図1)。かかる色フィルタアレイ(2)にお
いて各フィルタ層(R、G、B)は帯状のパターン(図
2)や、格子状(モザイク状)のパターン(図3)で形
成されている。
【0003】かかる色フィルタアレイの製造方法として
は種々の方法が提案されている。中でも色素を含有する
感光性樹脂組成物を露光し、現像することによってパタ
ーンニングする工程を所要の回数だけ繰返しおこなう、
いわゆるカラーレジスト法は、広く実用化されている方
法である。
【0004】微細なパターンの色フィルタアレイを得る
ことができる感光性樹脂組成物として、色素として染料
を用いた感光性樹脂組成物も知られている。
【0005】ところで、かかる感光性樹脂組成物に用い
られる色素には、色フィルタアレイを製造するために、
以下の2つの性能が求められている。 (1)良好な分光特性、即ち所定の可視波長範囲におい
て十分な吸収を示し、それ以外の可視波長範囲において
は不要な吸収がないこと、(2)良好な耐光性、即ち通
常の使用状態で染料の褪色による所謂焼付を起こさない
こと
【0006】しかしながら、青色フィルタ層の形成に用
いられる従来の感光性樹脂組成物に用いられる染料とし
て、上記2つの性能を十分に満足するものは知られてい
なかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、良好な分光特性および良好な耐光性を備えた青色フ
ィルタ層を有する色フィルタアレイを開発するべく鋭意
検討した結果、特定の色素を用いることにより、良好な
分光特性を満足する青色フィルタ層を得ることができる
ことを見出し、本発明に至った。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、基
体上に青色フィルタ層を有してなり、該青色フィルタ層
は波長550〜650nmに吸収極大を有するトリアリ
ルメタン系色素(以下、「色素(I)」と称する。)を
含有し、透過率が波長450nmで70%以上であり波
長650nmで5%以下であることを特徴とする色フィ
ルタアレイを提供するものである。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明の色フィルターにおいて基
体としては、例えばシリコンウエハー、透明な無機ガラ
ス板などが挙げられる。シリコンウエハーは電荷結合素
子が形成されていてもよい。
【0010】本発明の色フィルタアレイはかかる基体の
上に青色フィルタ層を有している。青色フィルタ層は、
波長550〜650nmに吸収極大を有する色素(I)
を含有するが、ここで色素(I)としては、例えば一般
式(I) 〔式中、R10、R11はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数1〜3のアルキル基を示し、R12は水素原子または
スルホン酸基を示し、R13は水素原子、スルホン酸基、
カルボン酸基、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜
3のアルコキシル基または一般式(1) −NR1415 (1) (式中、R14、R15はそれぞれ独立に水素原子、フェニ
ル基、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3の
アルコキシル基がp位に置換したフェニル基を示す。)
で示される置換基を示す。〕で示される化合物またはそ
の塩が挙げられる。
【0011】一般式(I)で示される化合物において、
置換基R10、R11、R13、R14、R 15における炭素数1
〜3のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基などが、R13における炭素数1〜3のアルコキシル
基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など
が、R14、R15における炭素数1〜3のアルコキシル基
がp位に置換したフェニル基としてはp−メトキシフェ
ニル基、p−エトキシフェニル基、p−プロポキシフェ
ニル基などがそれぞれ例示される。色素(I)は、一般
式(I)で示される化合物であってもよいし、一般式
(I)で示される化合物の塩であってもよい。かかる塩
としては、例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ
金属との金属塩、トリエチルアミン、2−エチルヘキシ
ルアミン、1−アミノ−3−フェニルブタンなどのアミ
ンとのアミン塩などがが挙げられる。かかる塩は、−S
3 -残基で塩を形成していてもよいし、置換基R12にお
けるスルホン酸基で塩を形成していてもよい。
【0012】かかる色素(I)としては、例えばシー・
アイ・アシッド・ブルー7(C.I.Acid Blue 7)、シー
・アイ・アシッド・ブルー83(C.I.Acid Blue 83)、
シー・アイ・アシッド・ブルー90(C.I.Acid Blue 9
0)、シー・アイ・ソルベント・ブルー38(C.I.Solve
nt Blue 38)、シー・アイ・アシッド・バイオレット1
7(C.I.Acid Violet 17)、シー・アイ・アシッド・バ
イオレット49(C.I.Acid Violet 49)、シー・アイ・
アシッド・グリーン3(C.I.Acid Green 3)などが挙げ
られ、これらの色素(I)は波長550〜650nmに
吸収極大を有する染料であり、それぞれ単独または2種
以上を混合して用いられる。
【0013】色素(I)は感光性樹脂組成物に高濃度で
溶解するので、厚みが小さくとも十分な分光特性を有す
る青色フィルタ層とすることができる。青色フィルタ層
における色素(I)の含有量は、青色フィルタ層の透過
率が波長450nmで70%以上となりは長650nm
で5%以下となるように調整される。
【0014】青色フィルタ層は、耐光性の向上や、調
色、即ち分光特性の調整などを目的として他の色素を含
有していてもよく、例えば波長600〜700nmに吸
収極大を有する銅フタロシアニン系色素(以下、「色素
(II)」と称する。)を含有していてもよい。色素(I
I)としては、例えば一般式(II) 〔式中、R20、R21、R22、R23はそれぞれ独立にスル
ホン酸基、スルホンアミド基または一般式(2) R24HN−SO2− (2) {式中、R24は炭素数2〜20のアルキル基、アルキル
鎖の炭素数が2〜12のシクロヘキシルアルキル基、ア
ルキル鎖の炭素数が1〜4のアルキルシクロヘキシル
基、炭素数2〜12のアルコキシル基で置換された炭素
数2〜12のアルキル基、一般式(2−1) R25−CO−O−R26− (2−1) (式中、R25は炭素数2〜12のアルキル基を示し、R
26は炭素数2〜12のアルキレン基を示す。)で示され
るアルキルカルボキシルアルキル基、一般式(2−2) R27−O−CO−R28− (2−2) (式中、R27は炭素数2〜12のアルキル基を示し、R
28は炭素数2〜12のアルキレン基を示す。)で示され
るアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数1〜2
0のアルキル基で置換されたフェニル基またはフェニル
基で置換された炭素数1〜20のアルキル基を示す。}
で示されるスルファモイル基を示す。i、j、k、mは
それぞれ独立に0〜2の整数を示す。ただし、i+j+
k+m≦4である。〕で示される化合物またはその塩が
挙げられる。かかる色素(II)を含有することにより、
青色フィルタ層の耐光性、即ち通常の使用状態で染料の
褪色による所謂焼付きを起こさない性能を向上すること
ができる。
【0015】一般式(II)で示される化合物における置
換基R24として示される炭素数2〜20のアルキル基と
してはエチル基、プロピル基、n−ヘキシル基、n−ノ
ニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、2−エチルヘ
キシル基、1,3−ジメチルブチル基、1−メチルブチ
ル基、1,5−ジメチルヘキシル基、1,1,3,3−
テトラメチルブチル基などが、アルキル鎖の炭素数が2
〜12のシクロヘキシルアルキル基としてはシクロヘキ
シルエチル基、3−シクロヘキシルプロピル基、8−シ
クロヘキシルオクチル基などが、アルキル鎖の炭素数が
1〜4のアルキルシクロヘキシル基としては2−エチル
シクロヘキシル基、2−プロピルシクロヘキシル基、2
−(n−ブチル)シクロヘキシル基などが、炭素数2〜
12のアルコキシル基で置換された炭素数2〜12のア
ルキル基としては3−エトキシ−n−プロピル基、プロ
ポキシプロピル基、4−プロポキシ−n−ブチル基、3
−メチル−n−ヘキシルオキシエチル基、3−(2−エ
チルヘキシルオキシ)プロピル基などが、炭素数1〜2
0のアルキル基で置換されたフェニル基としてはo−イ
ソプロピルフェニル基などが、フェニル基で置換された
炭素数1〜20のアルキル基としてはDL−1−フェニ
ルエチル基、ベンジル基、3−フェニル−n−ブチル基
などがそれぞれ挙げられる。
【0016】一般式(2−1)における置換基R25およ
び一般式(2−2)における置換基R27として示される
炭素数2〜12のアルキル基としてはエチル基、プロピ
ル基、n−ヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、
n−ドデシル基、2−エチルヘキシル基、1,3−ジメ
チルブチル基、1−メチルブチル基、1,5−ジメチル
ヘキシル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基な
どが、R26、R28として示される炭素数2〜12のアル
キレン基としてはジメチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基な
どがそれぞれ例示される。
【0017】色素(II)は、一般式(II)で示される化
合物であってもよいし、一般式(II)で示される化合物
の塩であってもよい。かかる塩としては、例えばナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属との金属塩、トリメ
チルアミン、2−エチルヘキシルアミン、1−アミノ−
3−フェニルブタンなどのアミンとのアミン塩などがが
挙げられる。かかる塩は、置換基R20、R21、R22、R
23がスルホン酸基でる場合には、該スルホン酸基で塩を
形成している。
【0018】かかる色素(II)としては、例えばシー・
アイ・ソルベント・ブルー25(C.I.Solvent Blue 2
5)、シー・アイ・ソルベント・ブルー55(C.I.Solve
nt Blue 55)、シー・アイ・ソルベント・ブルー67
(C.I.Solvent Blue 67)、シー・アイ・アシッド・ブ
ルー249(C.I.Acid Blue 249)、シー・アイ・ダイ
レクト・ブルー86(C.I.Direct Blue 86)などが挙げ
られ、これらの色素は波長600〜700nmに吸収極
大を有する染料であり、それぞれ単独または2種以上を
混合して用いられる。
【0019】色素(II)を用いる場合、青色フィルタ層
における色素(II)の含有量は青色フィルタ層の透過率
が波長450nmで70%以上となり波長650nmで
5%以下となるように調整され、例えば色素(I)の含
有量および色素(II)の含有量の合計量100重量部あ
たり色素(I)の含有量を通常30〜70重量部、好ま
しくは40〜60重量部とすればよく、色素(II)の含
有量は通常70〜30重量部、好ましくは60〜40重
量部となる。色素(I)の含有量が30重量部未満であ
ると青色の光に対する分光特性が不十分となる傾向にあ
り、70重量部を超えると耐光性の向上が不十分となる
傾向にある。
【0020】青色フィルタ層は、波長500〜600n
mに吸収極大を有するキサンテン系色素(以下、「色素
(III)」と称する。)を含有していてもよい。色素(I
II)としては、例えば一般式(III) 〔式中、R30、R31、R32、R33はそれぞれ独立に水素
原子または炭素数1〜3のアルキル基を示し、R34、R
35、R36はそれぞれ独立にスルホン酸基若しくはその
塩、スルホンアミド基または一般式(3) R37HN−SO2− (3) (式中、R37は炭素数2〜20のアルキル基、アルキル
鎖の炭素数が2〜12のシクロヘキシルアルキル基、ア
ルキル鎖の炭素数が1〜4のアルキルシクロヘキシル
基、炭素数2〜12のアルコキシル基で置換された炭素
数2〜12のアルキル基、一般式(3−1) R380−CO−O−R381− (3−1) (式中、R380は炭素数2〜12のアルキル基を示し、
381は炭素数2〜12のアルキレン基を示す。)で示
されるアルキルカルボキシルアルキル基または一般式
(3−2) R390−O−CO−R391− (3−2) (式中、R390は炭素数2〜12のアルキル基を示し、
391は炭素数2〜12のアルキレン基を示す。)で示
されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数1
〜20のアルキル基で置換されたフェニル基またはフェ
ニル基で置換された炭素数1〜20のアルキル基を示
す。)で示されるスルファモイル基を示す。〕で示され
る化合物が挙げられる。かかる色素(III)を含有する
ことにより、青色フィルタ層の分光特性を調整し得て、
透過率を波長535nmで15%以下とすることができ
る。
【0021】一般式(III)で示される化合物におい
て、置換基R30、R31、R32、R33における炭素数1〜
3のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基などが例示される。置換基R37における炭素数2〜2
0のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が2〜12のシク
ロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が1〜4の
アルキルシクロヘキシル基、炭素数2〜12のアルコキ
シル基で置換された炭素数2〜12のアルキル基、炭素
数1〜20のアルキル基で置換されたフェニル基または
フェニル基で置換された炭素数1〜20のアルキル基と
しては置換基R24において例示したと同様の置換基がそ
れぞれ例示される。置換基R380、R390における炭素数
2〜12のアルキル基としては置換基R25、R27におい
て例示したと同様の置換基が例示される。置換基
381、R391における炭素数2〜12のアルキレン基と
しては、置換基R26、R28において例示したと同様の置
換基が例示される。
【0022】かかる色素(III)としては、例えばシー
・アイ・アシッド・レッド289(C.I.Acid Red 289)
などが挙げられ、かかる色素(III)は波長500〜6
00nmに吸収極大を有する染料である。色素(III)
は、一般式(III)で示される化合物の1種を用いても
よいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0023】色素(III)を用いる場合、その青色フィ
ルタ層における含有量は、例えば青色フィルタ層の透過
率が波長535nmで15%以下となるように調整すれ
ばよく、具体的には色素(I)の含有量および色素(I
I)の含有量の合計量100重量部あたり通常70重量
部以下、好ましくは15重量部以上50重量部以下であ
る。15重量部未満であると色素(III)を含有しても
分光特性の向上が不十分となって透過率が波長535n
mで15%以下とはなり難い傾向にある。
【0024】本発明の色フィルタアレイは、通常のカラ
ーレジスト法により製造することができ、例えば色素を
含有する感光性樹脂組成物をパターンニングして青色フ
ィルタ層を形成する工程を有する製造方法により製造す
ることができる。ここで、感光性樹脂組成物は色素
(I)を含有し、かかる感光性樹脂組成物における色素
(I)の含有量は目的とする青色フィルタ層におけると
同様である。目的とする青色フィルタ層が他の色素、例
えば色素(II)、色素(III)を含有する場合には、色
素(II)、色素(III)を含有する感光性樹脂組成物を
用いればよく、かかる感光性樹脂組成物における色素
(II)、色素(III)の含有量は目的とする青色フィル
タ層におけると同様である。パターンニング後の青色フ
ィルタ層の透過率は波長450nmで70%以上であり
波長650nmで5%以下である。
【0025】感光性樹脂組成物は、ポジ型感光性樹脂組
成物であってもよいし、ネガ型感光性樹脂組成物であっ
てもよい。
【0026】感光性樹脂組成物がポジ型感光性樹脂組成
物である場合、該組成物は、例えば上記色素並びに感光
剤およびアルカリ可溶性樹脂を含有する。感光剤として
は、通常の感光性樹脂組成物に用いられると同様の感光
剤を用いることができ、例えばフェノール化合物とo−
ナフトキノンジアジドスルホン酸化合物とのエステルな
どを用いることができる。フェノール化合物としては化
学式(10) で示される化合物などが、o−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸化合物としてはo−ナフトキシノンジアジド−
5−スルホン酸、o−ナフトキシノンジアジド−4−ス
ルホン酸などがそれぞれ例示される。
【0027】アルカリ可溶性樹脂とは、アルカリ性の現
像液に溶解し得る樹脂であり、通常の感光性樹脂組成物
に用いられると同様のアルカリ可溶性樹脂を用いること
ができる。かかるアルカリ可溶性樹脂としては、例えば
p−クレゾールのノボラック樹脂、p−クレゾールとm
−クレゾールとのノボラック樹脂、一般式(20) で示される構造を有するノボラック樹脂などのノボラッ
ク樹脂、ポリビニルフェノール、スチレンとビニルフェ
ノールとの共重合体などが挙げられる。アルカリ可溶性
樹脂としては、ノボラック樹脂が好ましく用いられる。
【0028】かかる感光性樹脂組成物における色素、感
光剤およびアルカリ可溶性樹脂の含有量は、色素、感光
剤およびアルカリ可溶性樹脂の合計量100重量部に対
する色素の含有量が通常10〜50重量部であり、感光
剤の含有量が通常10〜50重量部であり、アルカリ可
溶性樹脂の含有量が通常3〜80重量部である。
【0029】ポジ型感光性樹脂組成物は、硬化剤を含有
していてもよい。硬化剤を含有することにより、感光性
樹脂組成物を用いて形成されたパターンの機械的強度を
高めることができる。硬化剤としては通常、加熱される
ことにより硬化させる加熱硬化剤が用いられる。加熱硬
化剤としては、一般式(30) 〔式中、Q1、Q2、Q3、Q4はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基または炭素数
1〜4のアルコキシル基で置換された炭素数1〜4のア
ルキル基を示し、Zはフェニル基または一般式(31) Q56N− (31) (式中、Q5、Q6はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1
〜4のヒドロキシアルキル基、炭素数1〜4のアルコキ
シル基で置換された炭素数1〜4のアルキル基を示
す。)で示される置換基を示す。ただし、Q1〜Q6のう
ちの少なくとも1つは炭素数1〜4のヒドロキシアルキ
ル基または炭素数1〜4のアルコキシル基で置換された
炭素数1〜4のアルキル基である。〕で示される化合物
が例示される。かかる化合物において炭素数1〜4のヒ
ドロキシアルキル基としてはヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブ
チル基などが、炭素数1〜4のアルコキシル基で置換さ
れた炭素数1〜4のアルキル基としてはメトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシ
ブチル基がそれぞれ例示される。
【0030】かかる一般式(30)で示される化合物と
してはヘキサメトキシメチルメラミンなどが挙げられ
る。また、ポジ型感光性樹脂組成物に用いられる硬化剤
としては、以下の化学式(32)〜(37) で示される化合物も挙げられる。
【0031】硬化剤を用いる場合、その含有量は色素、
感光剤およびアルカリ可溶性樹脂の合計量100重量部
に対して通常10重量部以上35重量部以下である。
【0032】ポジ型感光性樹脂組成物は通常、溶剤によ
って希釈されて用いられる。溶剤は、用いる色素
(I)、色素(II)、色素(III)、感光剤、アルカリ
可溶性樹脂および硬化剤の溶解度、中でも色素(I)、
色素(II)、色素(III)の溶解度に応じて適宜選択さ
れて用いられるが、例えばメチルセルソルブ、エチルセ
ルソルブ、メチルセルソルブアセテート、エチルセルソ
ルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、N−メチルピ
ロリドン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシ
ド、N,N’−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサ
ン、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、酢酸エチル、ピルビン酸エ
チル、乳酸エチルなどを用いることができる。これらの
溶剤はそれぞれ単独または2種以上を混合して用いられ
る。溶剤の使用量は色素、感光剤、アルカリ可溶性樹脂
および硬化剤の合計量100重量部に対して通常は18
0〜400重量部程度である。
【0033】感光性樹脂組成物がネガ型感光性樹脂組成
物である場合、該組成物は、例えば上記色素並びに光酸
発生剤、硬化剤およびアルカリ可溶性樹脂を含有する。
【0034】光酸発生剤としては通常のネガ型感光性樹
脂組成物に用いられると同様の光酸発生剤を用いること
ができ、一般式(40) (式中、Q7は炭素数1〜3のアルキル基を示し、Q8
炭素数1〜3のアルキル基で置換されたフェニル基また
は炭素数1〜3のアルコキシル基で置換されたフェニル
基を示す。)で示される化合物などが例示される。
【0035】Q7として示される炭素数1〜3のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などが例
示される。Q8として示される炭素数1〜3のアルキル
基で置換されたフェニル基としてはo−イソプロピルフ
ェニル基などが、炭素数1〜3のアルコキシル基で置換
されたフェニル基としてはp−メトキシフェニル基、p
−エトキシフェニル基、p−プロポキシフェニル基など
がそれぞれ例示される。
【0036】また、光酸発生剤として、化学式(41)
〜(47) で示される化合物を用いることもできる。
【0037】硬化剤としては通常のネガ型感光性樹脂組
成物に用いられると同様に、加熱さることにより硬化さ
せる加熱硬化剤が用いられ、感光性樹脂組成物がポジ型
感光性樹脂組成物である場合に例示したと同様の加熱硬
化剤を用いることができる。
【0038】アルカリ可溶性樹脂としては、通常のネガ
型感光性樹脂組成物に用いられると同様に、ポジ型感光
性樹脂組成物である場合に例示したと同様のアルカリ可
溶性樹脂を用いることができる。
【0039】かかるネガ型感光性樹脂組成物における光
酸発生剤、硬化剤およびアルカリ可溶性樹脂の含有量
は、色素、光酸発生剤、硬化剤およびアルカリ可溶性樹
脂の合計量100重量部に対する色素の含有量が通常1
5〜40重量部程度であり、光酸発生剤の含有量が通常
0.3〜5重量部程度であり、硬化剤の使用量が通常1
0〜25重量部程度であり、アルカリ可溶性樹脂の含有
量が通常20〜75重量部程度である。
【0040】ネガ型感光性樹脂組成物は通常、溶剤によ
って希釈されて用いられる。溶剤は、用いる色素
(I)、色素(II)、色素(III)、感光剤、アルカリ
可溶性樹脂および硬化剤の溶解度、中でも色素(I)、
色素(II)、色素(III)の溶解度に応じて適宜選択さ
れて用いられ、感光性樹脂組成物がポジ型感光性樹脂組
成物である場合において例示したと同様の溶剤を用いる
ことができる。溶剤の使用量は、色素、光酸発生剤、硬
化剤およびアルカリ可溶性樹脂の合計量100重量部に
対して通常は180〜400重量部程度である。
【0041】かかる感光性樹脂組成物は、色素として色
素(I)を用いているので、長期間保管しても析出物が
殆ど発生せず、そのため基材に塗布してもムラが殆ど生
じないので、例えば厚みが0.5〜2μm程度で一般の
長さが2〜20μm程度のパターンの青色フィルタ層を
有する色フィルタアレイを得ることができる。パターン
ニングするには、例えば基体上に上記感光性樹脂組成物
からなる被膜を設け、該被膜を露光してのち現像すれば
よい。
【0042】基体の上に被膜を設けるには、感光性樹脂
組成物を希釈した溶液を基体上に塗布すればよい。塗布
は通常、スピンコート法により行われる。塗布後、例え
ば80〜130℃程度に加熱して溶剤を揮発させれば、
感光性樹脂組成物からなる被膜を得ることができる。
【0043】次いで、この被膜を露光する。露光には目
的とするパターンに応じたパターンからなるマスクパタ
ーンが用いられ、該マスクパターンを介して光線を照射
すればよい。露光に用いられる光線としては、例えばg
線、i線などを用いることができ、g線ステッパー、i
線ステッパーなどの露光機を用いて露光すればよい。用
いた感光性樹脂組成物がネガ型感光性樹脂組成物である
場合には、露光後に加熱する。また、用いた感光性樹脂
組成物がポジ型感光性樹脂組成物である場合には、露光
後に加熱してもよいし、加熱しなくともよい。加熱する
場合の加熱温度は、例えば80〜150℃である。
【0044】露光してのち現像する。現像は通常の感光
性樹脂組成物を用いたと同様に、被膜が設けられた基体
を現像液に浸漬すればよい。現像液としては、通常の感
光性樹脂組成物を用いてパターンを形成する場合と同様
の現像液を用いることができる。現像液から基体を引き
上げ、次いで水洗して現像液を除去することにより、目
的とするパターンで青色フィルタ層が形成された色フィ
ルタアレイを得ることができる。
【0045】感光性樹脂組成物がポジ型感光性樹脂組成
物である場合には、次いで紫外線を照射してもよい。紫
外線を照射することにより、残存する感光剤を分解し
て、残存する感光剤に起因する着色を防止することがで
きる。また、加熱硬化剤を含有する場合には、水洗後加
熱する。加熱により、形成された緑色フィルタ層の機械
的強度を向上することができる。加熱温度は通常160
℃以上220℃以下程度であり、通常は色素の分解温度
以下である。
【0046】感光性樹脂組成物がネガ型感光性樹脂組成
物である場合には、水洗後加熱してもよい。加熱するこ
とにより形成された青色フィルタ層の機械的強度を向上
することができる。加熱温度は通常160℃以上220
℃以下程度であり、通常は色素の分解温度以下である。
【0047】かくして目的とするパターンで青色フィル
タ層が形成されるが、他の色のフィルタ層、即ち赤色フ
ィルタ層、緑色フィルタ層は青色フィルタ層が形成され
た後の基体の同一平面上に通常と同様の方法で形成すれ
ばよい。感光性樹脂組成物がポジ型感光性樹脂組成物で
ある場合には、感光性樹脂組成物として硬化剤を含有す
るものを用い、現像後に加熱することは、形成された青
色フィルタ層の強度を向上するので好ましい。また、他
の色のフィルタ層を予め基体上に形成しておいてから、
青色フィルタ層を形成してもよい。
【0048】かくして基体上の同一平面に互いに隣接し
て形成された赤色フィルタ層、緑色フィルタ層および青
色フィルタ層からなる色フィルタアレイを得ることがで
きる。かかる色フィルタアレイは、固体撮像素子、液晶
表示素子などをカラー化することができ、例えばこの色
フィルタアレイが電荷結合素子の前面側に配置されてな
る固体撮像素子によれば、色再現性、特に青色の色再現
性に優れたカラー画像を得ることができる。
【0049】
【発明の効果】本発明の色フィルタアレイは、青色の光
に対する分光特性に優れ、耐光性にも優れた青色フィル
タ層を有している。また、色素として染料を用いている
ので、その製造に用いる感光性樹脂組成物に析出物が発
生しにくく、保存安定性に優れており、異物が少なく均
質な厚みの青色フィルタ層を容易に得ることができる。
そして、この色フィルタアレイは、液晶表示素子や、電
荷結合素子を用いた固体撮像素子に好適に用いることが
できる。
【0050】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【0051】実施例1 色素(I)としてシー・アイ・アシッド・ブルー83
(20重量部)、色素(II)としてシー・アイ・ソルベ
ント・ブルー67(10重量部)、感光剤として化学式
(10)で示されるフェノール化合物とo−ナフトキノ
ンジアジド−5−スルホン酸とのエステル(30重量
部)、アルカリ可溶性樹脂としてp−クレゾールのノボ
ラック樹脂(ポリスチレン換算の分子量は5000)3
0重量部、硬化剤としてヘキサメトキシメチルメラミン
(15重量部)および溶剤として乳酸エチル(300重
量部)を混合したのち、孔径0.1μmのメンブランフ
ィルターで濾過してポジ型感光性樹脂組成物を得た。
【0052】このポジ型感光性樹脂組成物を基体(シリ
コンウエハー)上にスピンコート法により塗布し、10
0℃で1分間加熱し乳酸エチルを揮発させて被膜を形成
した。次いで露光機〔「Nikon NSR i7A」
(ニコン(株)製))を用いてマスクパターンを介してi
線を照射して露光したのち、現像液〔「SOPD」(住
友化学工業(株)製)、23℃〕に1分間浸漬して現像し
た。現像後、水洗し、乾燥後、紫外線を照射し、180
℃に3分間加熱して、線幅1.0μmで厚みが1.5μ
mの帯状のパターンで形成された青色フィルタ層を有す
る色フィルタアレイを得た(図4)。
【0053】次いで、マスクパターンを代える以外は上
記と同様に操作して、線幅が2.0μmで厚みが1.5
μmのモザイク状のパターンで形成された青色フィルタ
層を有する色フィルタアレイを得た(図5)。
【0054】次いで、基体として透明なガラス板を用い
露光および現像をすることなく乾燥し、紫外線を照射す
る以外は上記と同様に操作して、全面に亙って厚み1.
5μmで形成された青色フィルタ層を得た。
【0055】実施例2 色素(I)としてシー・アイ・アシッド・ブルー83に
代えてシー・アイ・アシッド・ブルー90(20重量
部)を用い、色素(III)として化学式(52) で示される化合物(3重量部)を用いる以外は実施例1
と同様に操作して、ポジ型感光性樹脂組成物を得、線幅
1.0μmで厚みが1.5μmの帯状のパターンで形成
された青色フィルタ層を有する色フィルタアレイを得、
線幅が2.0μmで厚みが1.5μmのモザイク状のパ
ターンで形成された青色フィルタ層を有する色フィルタ
アレイを得、全面に亙って厚み1.5μmで形成された
青色フィルタ層を得た。
【0056】実施例3 感光剤に代えて酸発生剤として化学式(51) で示される化合物2重量部を用いる以外は実施例1と同
様に操作してネガ型感光性樹脂組成物を得た。
【0057】このネガ型感光性樹脂組成物を基体(シリ
コンウエハー)上にスピンコート法により塗布し、10
0℃で1分間加熱し乳酸エチルを揮発させて被膜を形成
した。次いで露光機〔「Nikon NSR i7A」
(ニコン(株)製))を用いてマスクパターンを介してi
線を照射して露光したのち、120℃で1分間加熱し、
次いで現像液〔「SOPD」(住友化学工業(株)製)、
23℃〕に1分間浸漬して現像した。現像後、水洗し、
乾燥後、180℃に3分間加熱して、線幅1.0μmで
厚みが1.5μmの帯状のパターンで形成された青色フ
ィルタ層を有する色フィルタアレイを得た。
【0058】次いで、マスクパターンを代える以外は実
施例1と同様に操作して、線幅が2.0μmで厚みが
1.5μmのモザイク状のパターンで形成された青色フ
ィルタ層を有する色フィルタアレイを得た。
【0059】次いで、基体として透明なガラス板を用
い、マスクパターンを用いることなく露光する以外は実
施例1と同様に操作して、全面に亙って厚み1.5μm
で形成された青色フィルタ層を得た。
【0060】実施例4 色素(II)を用いることなく、色素(I)の使用量を5
0重量部とする以外は実施例1と同様に操作してポジ型
感光性樹脂組成物を得、線幅1.0μmで厚みが1.5
μmの帯状のパターンで形成された青色フィルタ層を有
する色フィルタアレイを得、線幅が2.0μmで厚みが
1.5μmのモザイク状のパターンで形成された青色フ
ィルタ層を有する色フィルタアレイを得、全面に亙って
厚み1.5μmで形成された青色フィルタ層を得た。
【0061】実施例5 以下の組成の緑色フィルタ層形成用感光性樹脂組成物、
赤色フィルタ層形成用感光性樹脂組成物および青色フィ
ルタ層形成用感光性樹脂組成物をそれぞれ調整した。
【0062】 (赤色フィルタ層形成用感光性樹脂組成物) ノボラック樹脂 5重量部 o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸エステル 8重量部 ヘキサメトキシメチルメラミン 2重量部 乳酸エチル 50重量部 N,N’−ジメチルホルムアミド 25重量部 化学式(52)で示される化合物 2重量部 シー・アイ・ソルベント オレンジ56 2重量部 シー・アイ・ソルベント イエロー82 2重量部 シー・アイ・ソルベント イエロー162 2重量部
【0063】 (青色フィルタ層形成用感光性樹脂組成物) ノボラック樹脂 5重量部 o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸エステル 8重量部 ヘキサメトキシメチルメラミン 2重量部 乳酸エチル 50重量部 N,N’−ジメチルホルムアミド 25重量部 一般式(52)で示される化合物 3重量部 シー・アイ・ソルベント ブルー25 3重量部 シー・アイ・アシッド ブルー90 2重量部
【0064】 (緑色フィルタ層形成用感光性樹脂組成物) ノボラック樹脂 5重量部 o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸エステル 8重量部 ヘキサメトキシメチルメラミン 2重量部 乳酸エチル 50重量部 N,N’−ジメチルホルムアミド 25重量部 シー・アイ・ソルベント ブルー25 (色素(I)) 4重量部 シー・アイ・ソルベント イエロー82 (色素(III)) 2重量部 シー・アイ・ソルベント イエロー162(色素(II)) 2重量部
【0065】平坦化膜(3)、ポリシリコン電極
(4)、センサー(5)、Vレジスター(6)、遮光膜
(7)、パッシベーション膜(8)からなる電荷結合素
子が形成されたシリコンウエハー上に上記で調整した赤
色フィルタ形成様感光性樹脂組成物をスピンコートして
塗布したのち、100℃のベークプレート上で溶剤を揮
発させた。
【0066】次いで、i線ステッパ露光機〔「Niko
n NSR2205 i12D」(ニコン(株)製)〕で
レチクルを介して波長365nmの紫外線光(2000
mJ/cm2)を照射した。次いで、現像液(1000
cm3あたりテトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イドを3g含有する水溶液)で露光部分を現像、除去し
た後、純水で水洗した。次いで、低圧水銀灯を用いて紫
外線(3000mJ/cm2)を前面に亘って照射し、
180℃のベークプレート上で10分間加熱して赤色フ
ィルタ層を形成した(図6(a))。
【0067】次いで、上記で赤色フィルタ層形成用感光
性樹脂組成物に代えて、上記で調整した青色フィルタ層
形成用の感光性樹脂組成物を用いる以外は上記と同様に
操作して、青色フィルタ層を形成した(図6(b))。
【0068】次いで、上記で調整した緑色フィルタ層形
成用の感光性樹脂組成物を用いる以外は上記と同様に操
作して、緑色フィルタ層を形成し、色フィルタアレイを
得た(図6(c)、(d))。
【0069】この色フィルタアレイの上に通常の方法で
マイクロレンズを形成して、固体撮像素子を得た。この
固体撮像素子の色フィルタアレイにおける青色フィルタ
層の厚みは1.7μmであった。この固体撮像素子の色
フィルタアレイは、良好な分光特性を示していた(図6
(e))。
【0070】石英ウエハー上に上記と同様にして全面に
亙って青色フィルタ層(厚み1.7μm)を形成した。
【0071】評価 (1)選択性能 上記各実施例および比較例で得た全面に亙って形成され
た青色フィルタ層を有する色フィルタアレイの450n
m、540nm、650nmの波長における光線透過率
を測定した。その結果を表1に示す。 (2)耐光性 上記各実施例および比較例で得た色フィルタアレイの前
方に紫外線カットフィルター〔「COLORED OP
TICAL GLASS L38」(ホヤ(株)製)〕を
配置して100万ルクス・時間の光を照射した。光源と
しては、「サンテスタ−XF−180CPS」(島津製
作所(株)製)を用いた。光照射後の色フィルタアレイの
波長450nm、540nm、650nmにおける光線
透過率を求めた。その結果を表2に示す。
【0072】
【表1】
【0073】
【表2】
【図面の簡単な説明】
【図1】基体上の同一平面上に赤色フィルタ層、緑色フ
ィルタ層および青色フィルタ層が設けられた色フィルタ
アレイの断面を示す模式図である。
【図2】帯状のパターンで赤色フィルタ層、緑色フィル
タ層および青色フィルタ層が設けられた色フィルタアレ
イの平面模式図である。
【図3】モザイク状のパターンで赤色フィルタ層、緑色
フィルタ層および青色フィルタ層が設けられた色フィル
タアレイの平面模式図である。
【図4】実施例1で得た色フィルタアレイの平面模式図
である。
【図5】実施例1で得た色フィルタアレイの平面模式図
である。
【図6】実施例5の工程を示す模式図である。
【符号の説明】
1:基体 2:色フィルタアレイ 3:平坦化膜 4:ポリシリコン電極 5:センサー 6:Vレジスター 7:遮光膜 8:パッシベーション膜 9:マイクロレンズ R:赤色フィルタ層 G:緑色フィルタ層 B:青色フィルタ層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植田 裕治 大阪府大阪市此花区春日出中3丁目1番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 円道 博毅 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 名取 太知 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 神脇 豊美 鹿児島県国分市野口北5番1号 ソニー国 分株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AB13 AC01 AD01 AD03 CB52 CC11 CC20 FA03 FA17 2H048 BA02 BA16 BA17 BA29 BB02 BB22 BB42 BB46 4H056 BA02 BB05 BC01 BD01 BF28F BF29F FA05 5C094 AA08 AA31 AA43 BA43 CA19 CA24 DA13 ED03 FB01 FB15 GB10 JA01 JA08 JA11

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基体上に青色フィルタ層を有してなり、該
    青色フィルタ層は波長550〜650nmに吸収極大を
    有するトリアリルメタン系色素を含有し、透過率が波長
    450nmで70%以上であり波長650nmで5%以
    下であることを特徴とする色フィルタアレイ。
  2. 【請求項2】青色フィルタ層が波長600〜700nm
    に吸収極大を有する銅フタロシアニン系色素を含有する
    請求項1に記載の色フィルタアレイ。
  3. 【請求項3】青色フィルタ層が波長500〜600nm
    に吸収極大を有するキサンテン系色素を含有し、透過率
    が波長535nmで15%以下である請求項2に記載の
    色フィルタアレイ。
  4. 【請求項4】色素を含有する感光性樹脂組成物をパター
    ンニングして青色フィルタ層を形成する工程を有し、感
    光性樹脂組成物が波長550〜650nmに吸収極大を
    有するトリアリルメタン系色素を含有し、パターンニン
    グ後の青色フィルタ層の透過率が波長450nmで70
    %以上であり波長650nmで5%以下であることを特
    徴とする色フィルタアレイの製造方法。
  5. 【請求項5】感光性樹脂組成物が波長600〜700n
    mに吸収極大を有する銅フタロシアニン系色素を含有す
    る請求項4に記載の製造方法。
  6. 【請求項6】感光性樹脂組成物が波長500〜600n
    mに吸収極大を有するキサンテン系色素を含有し、パタ
    ーンニング後の青色フィルタ層の透過率が波長535n
    mで15%以下である請求項5に記載の製造方法。
  7. 【請求項7】波長550〜650nmに吸収極大を有す
    るトリアリルメタン系色素を含有することを特徴とする
    感光性樹脂組成物。
  8. 【請求項8】波長600〜700nmに吸収極大を有す
    る銅フタロシアニン系色素を含有する請求項7に記載の
    感光性樹脂組成物。
  9. 【請求項9】トリアリルメタン系色素の含有量および銅
    フタロシアニン系色素の含有量の合計量100重量部あ
    たりのトリアリルメタン系色素の含有量が30〜70重
    量部である請求項8に記載の感光性樹脂組成物。
  10. 【請求項10】波長500〜600nmに吸収極大を有
    するキサンテン系色素を含有する請求項8に記載の感光
    性樹脂組成物。
  11. 【請求項11】トリアリルメタン系色素の含有量および
    銅フタロシアニン系色素の含有量の合計量100重量部
    あたりのトリアリルメタン系色素の含有量が30〜70
    重量部でありキサンテン系色素の含有量が70重量部以
    下である請求項10に記載の感光性樹脂組成物。
  12. 【請求項12】感光剤およびアルカリ可溶性樹脂を含有
    し、色素、感光剤およびアルカリ可溶性樹脂の合計量1
    00重量部に対する色素の含有量が10〜50重量部で
    あり、感光剤の含有量が10〜50重量部であり、アル
    カリ可溶性樹脂の含有量が3〜80重量部である請求項
    7、請求項9または請求項11に記載の感光性樹脂組成
    物。
  13. 【請求項13】硬化剤を含有しその含有量が色素、感光
    剤およびアルカリ可溶性樹脂の合計量100重量部に対
    して10重量部以上35重量部以下である請求項12に
    記載の感光性樹脂組成物。
  14. 【請求項14】光酸発生剤、硬化剤およびアルカリ可溶
    性樹脂を含有し、色素、光酸発生剤、硬化剤およびアル
    カリ可溶性樹脂の合計量100重量部に対する色素の含
    有量が15〜40重量部であり、光酸発生剤の含有量が
    0.3〜5重量部であり、硬化剤の含有量が10〜25
    重量部であり、アルカリ可溶性樹脂の含有量が20〜7
    5重量部である請求項7、請求項9または請求項11に
    記載の感光性樹脂組成物。
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