JP2001519312A - 複合体アルカリ金属水素化物の製造方法 - Google Patents

複合体アルカリ金属水素化物の製造方法

Info

Publication number
JP2001519312A
JP2001519312A JP2000515828A JP2000515828A JP2001519312A JP 2001519312 A JP2001519312 A JP 2001519312A JP 2000515828 A JP2000515828 A JP 2000515828A JP 2000515828 A JP2000515828 A JP 2000515828A JP 2001519312 A JP2001519312 A JP 2001519312A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydride
alkali metal
hydrides
hydrogen
particulate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000515828A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2001519312A5 (ja
Inventor
ザルースカ，アリクジャ
ザルースキ，レスゼック
オラフ ストローム−オルセン，ジョン
Original Assignee
マクギル ユニバーシティ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by マクギル ユニバーシティ filed Critical マクギル ユニバーシティ
Publication of JP2001519312A publication Critical patent/JP2001519312A/ja
Publication of JP2001519312A5 publication Critical patent/JP2001519312A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/24—Hydrides containing at least two metals; Addition complexes thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0031—Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

(57)【要約】 少なくとも２種類の異なる水素化物、好ましくは少なくとも１種類の単純なアルカリ金属水素化物及び少なくとも１種類のアルカリ金属アルミニウム水素化物のような複合体アルカリ金属水素化物を、機械的に合金化することによって、新しい水素化物を製造する。この製造方法は単純で且つ室温で行うことができる。新しい水素化物は、水素源として有益であり、且つ特に、水素の遊離の後で、脱水素化されたこの水素化物から容易に水素化物を再生できるという利点を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 〔技術分野〕 本発明は、複合体水素化物の製造方法、更に新しい複合体水素化物、また更に
水素源を製造する方法に関する。
【０００２】 〔従来技術〕 アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム）は様々な水素化物を形成
する。これらの水素化物としては、単純な水素化物（LiH, NaH, KH）及び他の元
素、例えばホウ素又はアルミニウムとの複合体水素化物が存在する。多くのこれ
らの化合物は、有機化学の様々なプロセスにおいて一般的に使用されており、還
元剤として作用する。
【０００３】 アルカリ金属の高い反応性のために、Li, Na及びK の単純な水素化物は、非常
に高い圧力及び温度での溶融アルカリと水素との直接の反応によって製造される
。複合体水素化物では、それぞれの場合において特別な製造方法が開発されてい
る。
【０００４】 リチウムアルミニウム水素化物（LiAlH4) は約40年前に発見され[1] 、それ以
来、多くの化学反応において最も一般的な還元剤である。ナトリウムアルミニウ
ム水素化物（NaAlH4) は1960年代前半に初めて合成されたが[2] 、LiAlH4に比べ
て製造が難しかったので広くは使用されなかった。他の複合体水素化物：ナトリ
ウムホウ素水素化物（NaBH4)[3] も多くの有機化学反応において良好な反応性を
持つものとして知られている[4] 。
【０００５】 より良好な還元剤を求めるにしたがって、リチウム、ナトリウム又はカリウム
に基づく多くの他の複合体水素化物が合成されてきた。これらは例えば、LiBH4,
LiAl4H13, LiAl2H7, Li3AlH6, KAlH4, KBH4, K(Al(BH4)4) である。
【０００６】 いずれの場合においても、これらの複合体水素化物の合成は、特別な条件での
化学反応によって行われる。例えばLiAlH4の商業的な製造においては、ジエチル
エーテル中でのLiH とAlCl3 の反応を行う[5] 。1960年代前半には、Ashby らは
、直接合成による複合体金属水素化物の他の製造経路を開発した[2, 6, 7] 。こ
の方法は、LiAlH4, NaAlH4, KAlH4 及びCsAlH4の製造に適用することができる。
Ashby によれば、例えばNaAlH4の合成は以下のように行うことができる：「アル
カリ金属又はその水素化物を、テトラヒドロフランのような溶媒中において活性
化されたアルミニウム粉末と共にオートクレーブに装填する。その後、水素によ
ってこの混合物に2000psi(約140bar) の圧力を加えて、 7時間にわたって 150℃
に加熱する。吸収が完了した後で、混合物を冷却して、複合体アルミニウム水素
化物をろ過によって過剰なアルミニウムから分離する。NaAlH4は、テトラヒドロ
フラン溶液にトルエンのような炭化水素を加え、そしてテトラヒドロフランを減
圧蒸留することによって分離することができる」[2] 。
【０００７】 もう 1つの他の複合体アルカリ金属水素化物Na3AlH6 は、ヘプタン中における 160℃でのNaH とNaAlH4との反応によって、Zakharinらによって初めに製造され
た[8] 。しかしながら、この生成物は試験を行った全ての溶媒に対して不溶性で
あったので純化することができなかった。この方法の欠点に関して、Ashby らは
、Na3AlH6 水素化物の合成のための直接法を再び提案した[2, 7]。この直接法に
よれば、以下の反応によってNa3AlH6 を合成することができる： 3Na+Al+3H2→Na3AlH6
【０００８】 この反応は 165℃のトルエン中において、水素で5000psi(約350bar) に加圧し
て行うべきである。
【０００９】 Li3AlH6 の合成は、Ehrlich らによって初めに発見された[9, 10] 。その後、
Mayet らはLi3AlH6 の他の製造方法を開発した[11, 12, 13, 14]。この方法では
、より良好な再現性及びより高い水素化物の純度が達成された。この方法におい
ては、エーテル中のLiAlH4の溶液を、50℃に加熱されたトルエン中のLiH のサス
ペンションに滴下することによって滴状で加える。混合物は数時間にわたって50
℃に維持してエーテルを除去し、そして95℃に加熱して反応を完了させる。高温
触媒：トルエチルアルミニウムのエーテラート又はトルエン中のAl(C2H5)3 を、
プロセスの第 1段階において加える。
【００１０】 複合体アルカリ金属水素化物を製造する上述の全ての方法には多くの欠点があ
る。これらの欠点は、活性剤を伴う分散液又は溶媒（炭化水素）の使用の必要性
、多段の特性、及び比較的低い収率及び再現性である。
【００１１】 これらの問題を解決するために、複合体アルカリ金属水素化物のもう１つの製
造方法が、Dymovaらによって比較的最近開発された[15, 16, 17, 18]。この方法
においては溶媒を使用せずに、アルカリ金属の融点よりも高い温度において反応
を行うことを提案している。溶融アルカリ金属(Li, Na, K, Cs) のアルミニウム
との反応は、 200〜400 ℃の温度において 100〜400barの水素圧で行った。
【００１２】 結論として、複合体アルカリ金属水素化物を製造する上述の全ての方法は以下
の 3つの大きな欠点を有する： （i)毒性及び可燃性の溶媒、例えばトルエン及びテトラヒドロフランを利用す
る不便さ： （ii) 非常に高い水素圧(100〜400bar）；及び （iii)高温(100℃〜400 ℃) 。
【００１３】 アルカリ金属に基づく複合体水素化物は、主に有機化学における化学反応の還
元剤として機能させるという明確な目的を伴って開発されてきた。しかしながら
、これらの水素化物の他の用途も考慮されてきた。これらの水素化物の大部分は
高温において分解する。この分解は水素を放出し、従ってアルカリ金属水素化物
は、場合によっては水素の中間供給源として使用することもできる[19]。例えば
LiAlH4は 125℃まで加熱すると、分解して気体水素を放出する。この現象は、水
素貯蔵のための装置に応用されてきた。しかしながら、これらの用途は、一回の
不可逆的な水素の放出のためにアルカリ金属水素化物を使用していることに注目
すべきである。従来の系においては、水素化物を製造する化学的な方法全体を反
復しなければ、脱水素反応を可逆的にする方法は存在せず、この水素化物を製造
する化学的な方法全体を水素貯蔵タンク内において行うことは不可能である。
【００１４】 本発明は、可逆的な水素源として使用することができる材料を開発することを
目的としている。すなわちこの材料は、水素の付加及び吸い出しの一連のサイク
ルにおいて水素化及び脱水素化を、他の処理なしで可逆的に反復することができ
る材料である。アルカリ金属に基づく水素化物において可能的な水素化をもたら
す唯一の従来の方法は、Bogdanovic及びSchwickardi の最近発表された文献にお
いて示されていた[20]。これらの著者らは、従来のアルカリ金属アルミニウム水
素化物(NaAlH4 及びNa3AlH4)について調べて、特定のTiに基づく触媒でドープす
る彼らの方法によらなければ、「可逆的な反応は達成されない」としている[21]
。これらの著者は、従来の方法によってアルカリ金属水素化物を製造していた (
Zakharinによって示された方法による[8])。例えばNa3AlHは、水素下のヘプタン
中におけるNaAlH4及びNaH から調製した。懸濁されている反応体は、140barの水
素圧において72時間にわたって 162℃で激しく撹拌した。可能的な水素化は、エ
ーテル中の3mol%Ti(OBu)4 又はエーテル中の2mol% β−TiCl3 で材料を処理した
場合にのみ達成された。
【００１５】 ここではドープされていない材料と比較すると、水素化物の性能がかなり改良
されているが、これらの著者らは、プロセスの動力学はまだ十分に迅速なもので
はなく（例えば、 1回の吸収サイクルには 5〜20時間、場合によっては 100時間
もかかる）、またサイクルが安定ではないことを指摘している。
【００１６】 〔発明の開示〕 本発明においては、全く異なる複合体アルカリ金属水素化物の製造方法を開発
した。この方法は、機械化学的な反応に基づいている。得られる水素化物は、際
だって可逆的な水素化性質を有しており、この性質はこれまでに報告された全て
の性能をはるかに超える。
【００１７】 本発明の 1つの面は、第 1の粒状水素化物材料と第 2の粒状水素化物材料とを
機械的に合金化することを含む複合体水素化物の製造方法であって、前記第 1と
第 2の粒状水素化物材料をそれぞれ、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属ホウ
素水素化物、アルカリ金属アルミニウム水素化物、及びそれらの混合物からなる
群より選択し、前記第 1と第 2の粒状水素化物材料が異なっている、複合体水素
化物の製造方法である。
【００１８】 本発明によれば、複合体アルカリ金属水素化物は固体反応、すなわち機械化学
反応又は機械的な合金化によって作る。化学反応を進行させるのに必要なイオン
キャリアー（溶媒又は活性化剤の形）を使用することと高い水素圧を加えること
の代わりに、試薬間の物理的な接触を、反応又は合金化の間の機械的な処理によ
って提供する。このことが本発明の本質である。
【００１９】 反応の間の機械的な処理は、酸化物又は水酸化物によって影響を受けていない
新しい表面を連続的に作ることによって、試薬の反応性を極所的に増加させ、そ
して反応速度を増加させると考えられている極所的な応力及び変形をもたらす。
本発明の方法は、成分の乾燥粉末（スラリー状ではなく且つ溶媒又は添加剤を伴
わない）に対して行う。本発明の方法は高い水素圧及び高温を必要とせず、また
通常の圧力及び室温（20℃）において、不活性ガス雰囲気又は水素ガス雰囲気で
行うことができる。また、特別な触媒、反応剤又は他の活性化剤を必要としない
。本発明の方法は、適当な試薬の粉砕、撹拌、又はボールミル粉砕によって容易
に達成することができ、またこれは幅広い衝撃エネルギー及び粉砕、撹拌又はボ
ールミル粉砕時間で行うことができる。この方法は、溶媒なしに行うことができ
る。
【００２０】 本発明のもう 1つの面では、新しい複合体水素化物を提供する。この水素化物
は、水素の可逆的な貯蔵源として機能する。本発明において、この新しい複合体
水素化物は、元素の新しい組み合わせの水素化物、及び既知の化学組成であるが
新しい物理的な構造を持つ水素化物である。
【００２１】 本発明のさらなる面は、水素ガス源を提供する方法である。この方法は、少な
くとも 2種類の異なるアルカリ金属水素化物の機械的な合金化でもたらされた複
合体アルカリ金属水素化物から水素を遊離させ、これに伴って水素ガスを供給し
且つ複合体水素化物を脱水素化された形にすること、遊離した水素を取り除くこ
と、及び脱水素化した形の複合体水素化物を水素ガスにさらして脱水素化した複
合体水素化物に水素ガスを吸収させることによって、次の水素源として複合体水
素化物を再生することを含む。
【００２２】 〔好ましい態様の説明〕 （i)水素化物 複合体アルカリ金属水素化物を製造する本発明の機械化学的方法は、複合体水
素化物の必要とされるほとんど全ての組成に効率的に適用できる程度に一般的な
ものである。従って本発明の方法は、既知の複合体水素化物の製造に限定されず
、新しい水素化性質を有する新しい複合体水素化物の開発に使用することもでき
る。
【００２３】 本発明の明細書における複合体水素化物は、少なくとも一方がアルカリ金属で
ある少なくとも 2種類の金属を含む水素化化合物を考慮している。
【００２４】 特に好ましい態様においては、第 1の粒状水素化物材料は、アルカリ金属水素
化物（LiH, NaH, KH）及びアルカリ金属ホウ素水素化物（LiBH4, NaBH4, KBH4)
からなる群より選択される少なくとも 1種類の水素化物を含み、また第 2の粒状
水素化物材料は、少なくとも 1種類のアルカリ金属アルミニウム水素化物（LiAl
H4, NaAlH4, KAlH4)を含んでいる。
【００２５】 第 1及び第 2の粒状水素化物材料は好ましくは、粒度が 100μｍ未満である。
【００２６】 第 1及び第 2の水素化物材料の性質、並びにそれぞれの材料の組成を変化させ
ることによって、様々な複合体水素化物が容易に得られる。
【００２７】 好ましくは第 1の水素化物材料と第 2の水素化物材料とのモル比は、 5:1〜1:
5 、より好ましくは 3:1〜1:2 である。
【００２８】 特定の態様においては、複合体アルカリ金属に基づく水素化物の製造は、単純
な水素化物（LiH, NaH, KH) の粉末を、他の水素化物複合体（例えばAlH3）又は
他のアルカリ金属水素化物（LiAlH4, LiBH4, NaAlH4, NaBH4, KAlH4, KBH4 等）
と所望の比率で混合し、そして例えば、水素雰囲気又はアルゴン雰囲気のような
不活性雰囲気における粉砕、撹拌、又はボールミル粉砕によって、高い衝撃エネ
ルギーで機械的な処理を適用することを含む。この製造は 100℃未満の温度で行
うことができ、特に室温（20℃）において効率的に行うことができる。
【００２９】 例えば、粉末は高エネルギーボールミルにおいて処理することができる。ボー
ルミルは例えば、SPEX8000（商標）又はModel SP2100（商標）（カナダ国ケベッ
ク州セントランバートのSCP. Science）を利用することができる。これらのボー
ルミルは典型的に、鋼鉄のボール又は炭化タングステンのボールを使用する。好
ましい操作パラメーターは、ミルボールと水素化物の重量比を30:1〜2:1 にする
こと、及び粉砕処理時間を0.25〜20時間、より一般的には 2〜5 時間にすること
を含むが、幅広い粉砕、撹拌、又はボールミル処理処体を使用して、所望の機械
的合金化を行うことができる。
【００３０】 例えば、Li3AlH6 又はNa3AlH6 の製造は、本発明以外の方法において既に使用
されている反応によって容易且つ効率的に行うことができるが、より単純な以下
の本発明の方法を使用することができる： 2NaH + NaAlH4 → Na3AlH6 2LiH + LiAlH4 → Li3AlH6
【００３１】 他の新しい複合体水素化物は、初期水素化物混合物中において、ある種のアル
カリ金属水素化物複合体を他のもので置き換えることによって製造することがで
きる。このことは、化学的方法の制限のためにこれまでに合成されたことがない
複合体水素化物の生成をもたらす。本発明においては、多数のそのような複合体
水素化物が合成される。これらは単純な水素化物複合体の組み合わせであり、例
えば以下のようなものである： NaH + LiH + LiAlH4 → NaLi2AlH6 NaBH4 + NaAlH4 → Na2BAlH6 LiH + NaH + NaAlH4 → Na2LiAlH6
【００３２】 上述の反応及び同様な反応の場合には（化学的な方法によってはこれまで確立
されていない）、反応経路はまだ完全には決定されておらず、これについては研
究中である。結果は、これらの反応が、新しく未知の結晶構造の形成を伴って起
こることが多いことを示している。より重要なことは、これらの新しい相が新し
い水素化性能を示すことであり、この新しい水素化性能は、アルカリ金属水素化
物中での可逆的な水素の貯蔵をもたらす。
【００３３】 本発明の新しい水素化物は還元剤として有益であり、本発明の方法は従来利用
可能であったそのような還元剤の製造方法よりも単純な方法を提供する。本発明
の水素化物は、再利用が可能な水素貯蔵源としても有益である。脱水素化された
水素化物の生成を伴う本発明の水素化物からの水素の遊離の後で、この脱水素化
された水素化物を水素に露出させることによって容易に再生される。
【００３４】 本発明の特定の態様においては、少なくとも 2種類の異なる水素化物の機械的
な合金化によって製造される複合体粒状水素化物を提供し、この水素化物は再利
用可能な水素の貯蔵で特徴付けられる。ここで、この水素化物は、高温で60分以
内に水素を遊離させ、脱水素化された状態では60分以内に水素を吸収する。
【００３５】 本発明の更なる特定の態様においては、本発明の複合体水素化物の脱水素化さ
れたものであって、前記水素化物の生成を伴って水素ガスを吸収する能力によっ
て特徴付けられるものを提供する。
【００３６】 （ii) 可逆的な水素化 機械化学的方法によって製造された複合体アルカリ金属水素化物は、水素化／
脱水素化反応の反応性に関して独自の性質を示す。他のアルカリ金属水素化物は
、溶媒、触媒、又は活性化剤を伴わない固体粉末状である場合は、中間の圧力（
20〜50bar)の気体水素下おいては、水素化／脱水素化の可逆的なサイクルを行わ
ない。良好な水素化／脱水素化循環性能は、本発明で合成された新しい複合体水
素化物でもたらされる。結果は、機械化学的方法によって製造された例えばNa3A
lH6 における水素化の再現性が、触媒処理が全くない場合においても素速い動力
学で達成されることを示している。反応速度は、特別なTiでドープする方法[21]
によって処理した水素化物に関する参考文献[20]において示されているものと比
べると、かなり速く又は同様である。更に、可逆的な水素容量は、文献[20]にお
いて示されているものに比べてはるかに多い。
【００３７】 新たに設計されて製造された複合体アルカリ金属水素化物（既知の組成物の新
しい形又は新規の組成物からなる）は、制御可能な水素化性能を持つ材料のスペ
クトル全体を示す。場合によっては、リチウムに基づく複合体は安定水準の圧力
を低下させた。従って、操作水素圧力が比較的低い材料を設計するために、機械
化学反応において、複合体水素化物、例えばLi2NaAlH6 の構造中に、より多くの
リチウム複合体を導入する。他方で、ホウ素に基づく複合体は、いくつかの複合
体水素化物中において安定水準の圧力を増加させることができるので、ホウ素に
基づく複合体は、必要である場合に操作温度を低下させるために、水素化物中に
おいて有利である（例えば、Na2BAlH6) 。可逆的な水素容量は明らかに、複合体
水素化物中におけるアルカリ金属（Li, Na, K)と他の元素（アルミニウム、ホウ
素）との比率に依存している。従って、機械化学的反応は、可逆的な水素の貯蔵
のために必要とされる操作条件（水素圧、温度、水素容量）に依存して、最適な
組成の複合体アルカリ金属水素化物の設計を可能にする。
【００３８】 〔例〕 例１ Li3AlH6 及びNa3AlH6 の製造は、ステンレス鋼ボールを伴うステンレス容器に
おいて、対応する量のLiH 及びLiAlH4を機械的に合金化してLi3AlH6 を製造する
こと、及び対応する量のNaH 及びNaAlH4を機械的に合金化してNa3AlH6 を製造す
ることによって行う。反応は、溶媒、触媒、又は活性剤を伴わずに、アルゴン雰
囲気において室温で行う。それぞれの場合において、水素化物の混合物を、商業
的なボールミルSPEX8000（商標）においてボールミル処理した。ここでこのボー
ルミルは、ステンレス鋼ボールと水素化物の重量比が16:1でステンレス鋼ボール
を有し、また粉砕時間は20℃において 3時間であった。
【００３９】 Li3AlH6 及びNa3AlH6 の生成は、X 線回折及び示差走査熱分析(DSC）によって
確認した。
【００４０】 図 1は、2LiH+LiAlH4 の機械的に処理した混合物の、走査速度20deg.／分（20
K/分）でのDSC 走査である。LiAlH4の分解による吸熱のピークが 125℃（398K)
において起こるのに対して、大きな吸熱効果は、文献[11]でLi3AlH6 に特有であ
るとされている240 ℃〜260 ℃の温度で起こる(LiHの分解は記録されている温度
範囲を超える）。
【００４１】 図 2は、2NaH+NaAlH4 の機械的に合金化した混合物の、走査速度20deg.／分（
20K/分）でのDSC 走査である。ここでもNaAlH4の分解による吸熱効果(185℃、す
なわち458Kで起こる）は観察されず、比較的高温での吸熱反応が観察される。こ
の吸熱はNa3AlH6 の分解特性によるものである（すなわち、 280℃(553K)文献[2
])。機械化学的な反応の追加の証拠は、図 2のDSC 走査における第 2のピークで
ある。この吸熱効果はNaH の分解に起着させることができる。しかしながらピー
クの温度はわずかにシフトしており（純粋なNaH の分解と比較して）、これは、
この場合にはNaH が、先に示した初めの吸熱効果をもたらしたNa3AlH6 の分解の
生成物であることを示している。
【００４２】 例２ 新しい水素化物構造が、適当な混合物の機械化学反応で生成された。これらの
混合物は、様々な性質の以下の水素化物からなっている：NiH, NaH, LiAlH4, Na
AlH4, NaBH4, KAl4, LiB4 等。結果として、本発明の機械的な合金化方法は、水
素化物の製造において幅広い用途を有する。図 3は、 4つの成分：LiH, NaH, Li
AlH4及びNaAlH4での機械化学反応の結果として生成された水素化物の新規で単純
な構造のX 線回折パターンを示している。混合した成分又は他の既知の複合水素
化物の混合物の特性を反映した回折結果ではなく、単純なbcc 構造を有する単一
の相が観察された。粉砕条件は例1 と同様である。
【００４３】 例３ 機械的な合金化によって作られた例2 及び例3 の水素化物は、水素貯蔵容器で
の気体水素との反応の結果として、可逆的な水素化／脱水素化を示す。製造の後
で、粉末をガス滴定系の反応容器に配置した。水素の吸収及び脱着は、容器内の
水素圧力変化の結果として測定した。図 4に示されているように、約3wt%の水素
の吸収は 230℃において約30分以内に起こり、脱着は40分以内に起った。吸収及
び脱着のサイクルは、水素の付与及び吸い出しのサイクルによって反復した。
【００４４】 例4 機械化学的な反応によって調整された材料は、水素化物混合物の初期組成に依
存して、異なる熱動力学的な性質（平衡圧力）を示す。結果として、水素化／脱
水素化サイクルの操作条件は、材料組成を変化させることによって調節すること
ができる。図 5は、 3つの異なる水素化物に関する圧力−組成等温図(220℃で測
定）を示している。この図 5では、(a), (b), (c) は以下のようなものである。 (a) -Na3AlH6 (b) -Na1.8Li0.6B0.6AlH6 (c) -Li1.8Na1.2AlH6 水素化物(a) は、例1 における図 2の水素化物である。 参考文献： [1] H. Schlesinger 及びH. Brown、米国特許第2,461,661 号、1949年 [2] E. C. Ashby及びP. Kobetz 、Inorg. Chem.、Vol.5 、No.9、p.1616、1963 年 [3] H. Schlesinger 及びH. Brown、米国特許第2,534,533 号、1950年 [4] J. Osby、S. W. Heinzman及びB. Ganem、J. Am. Chem. Soc. 、Vol.108 、 No.1 、p.67、1986年 [5] A. E. Finholt、A. C. Bond及びH. Schlesinger、J. Am. Chem. Soc. 、Vo l.69 、p.1199、1947年 [6] E. C. Ashby、G. J. Brendel 及びH. Redman 、Inorg. Chem.、Vol.2 、p. 449、1963年 [7] E. C. Ashby、フランス国特許第1,235,680 号、1960年 [8] L. Zakharin及びV. Gavrilenko 、Dokl. Akad. Nauk SSSR 、Vol.1 、No. 145、p.793 、1962年 [9] R. Ehrlich 、A. Young, G. Rice 、J. Dvorak 、P. Shapiro及びH. F. Sm ith、J. Amer. Chem. Soc. 、Vol.88、No.4、p.858 、1996年 [10] J. J. Dvorak 及びR. Ehrling、米国特許第3, 357, 806 号、1967年 [11] J. Mayet 、S. Kovacevic及びJ. Tranchant、Bull. Soc. Chim. Fr.、Vol. 22 、p.504 、1973年 [12] J. Mayet 、S. Kovacevic及びJ. Tranchant、Bull. Soc. Chim. Fr.、Vol. 2、p.506 、1973年 [13] J. Tranchant 及びJ. Mayet、フランス国特許第7020279 号、1970年 [14] J. Tranchant 及びJ. Mayet、フランス国特許第6914185 号、1969年 [15] T. N. Dymova 、N. G. Eliseeva、S. Bakum及びY. M. Dergachey 、Dokl N auk SSSR 、Vol.215 、p.1369、1974年 [16] T. N. Dymova 、Y. M. Dergachev 、V. A. Sokolov 及びN. A. Grechanaya 、Dokl. Akad. Nauk SSR、Vol 224 、No.3、P.591 、1975年 [17] T. N. Dymova 、ロシア国特許第265868号、1968年 [18] T. N. Dymova 、S. I. Bakum 及びV. M. Bakulina、ロシア国特許第223788 号、1967年 [19] C. Ward、D. Stanga, L. Pataki及びR. Venter 、J. Power Sources、Vol. 41 、p.335 、1993年 [20] B.Bogdanovic 及びM. Schwickardi、J. Alloys and Comp. 、Vol.253, p.1 、1997年 [21] B. Bogdanovic、ドイツ国特許出願第195 26 434.7号、1995年
【図面の簡単な説明】
【図１】 図 1は、Li3AlH6 に対応する本発明の水素化物のDSC 走査である。
【図２】 図 2は、Na3AlH6 に対応する本発明の水素化物のDSC 走査である。
【図３】 図 3は、本発明によるLiH, NaH, LiAlH4及びNaAlH4の機械的な合金化によって
作られた水素化物X 線回折パターンである。
【図４】 図 4は、230 ℃における、例 2及び図 3の水素化物の水素脱着、及び脱水素化
されたこの水素化物の水素吸着を時間に関して示すものである。
【図５】 図 5は、本発明の方法によって作られた3 つの水素化物の圧力−組成等温プロ
ットである。
【符号の説明】
a …Na3AlH6 b …Na1.8Li0.6B0.6AlH6 c …Li1.8Na1.2AlH6
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月１０日（２０００．４．１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ストローム−オルセン，ジョン オラフ カナダ国，ケベック エイチ３ワイ ２ブ イ４，モントリオール，ランスダウン ア ベニュ 443 Ｆターム(参考） 4G040 AA42 4K018 BA20 BB04 BC16 BD07

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第 1の粒状水素化物材料と第 2の粒状水素化物材料とを機械
    的に合金化することを含む複合体水素化物の製造方法であって、 前記第 1と第 2の粒状水素化物材料をそれぞれ、アルカリ金属水素化物、アル
    カリ金属ホウ素水素化物、アルカリ金属アルミニウム水素化物、及びそれらの混
    合物からなる群より選択し、且つ前記第 1と第 2の粒状水素化物材料とが異なっ
    ている複合体水素化物の製造方法。
  2. 【請求項２】 前記機械的な合金化を、不活性雰囲気において行う請求項 1
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記機械的な合金化を、水素雰囲気において行う請求項 1に
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記機械的な合金化を、溶媒が存在しない条件において 100
    ℃未満の温度で行う請求項1, 2又は3 に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記第 1の粒状水素化物材料が、アルカリ金属水素化物類及
    びアルカリ金属ホウ素水素化物類からなる群より選択される少なくとも 1種の水
    素化物を含み、また前記第 2の粒状水素化物材料が、アルカリ金属アルミニウム
    水素化物である請求項1, 2, 3 又は4 に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記第 1と第 2の粒状水素化物材料の粒度が、 100μｍ未満
    である請求項1, 2, 3, 4又は5 に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記第 1の水素化物材料と前記第 2の水素化物材料とのモル
    比が 5:1〜1:5 である請求項 1〜6 のいずれか 1項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記モル比が、 3:1〜1:2 である請求項 7に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記合金化が、0.25〜20時間にわたって、ミルボールと前記
    第 1及び第 2の粒状水素化物材料との重量比を30:1〜2:1 にして、これらの粒状
    水素化物材料をボールミル処理することを含む請求項 1〜8 のうちのいずれか 1
    項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 請求項 1〜9 のうちのいずれか 1項に記載の方法によって
    製造した新しい複合体水素化物。
  11. 【請求項１１】 NaLi2AlH6, Na2BAlH6 及びNa2LiAlH6 から選択される水素
    化物。
  12. 【請求項１２】 図 1において示されるようなDSC 走査を有する水素化物Li 3 AlH6 。
  13. 【請求項１３】 図 2において示されるようなDSC 走査を有する水素化物Na 3 AlH6 。
  14. 【請求項１４】 前記第 1及び第 2の水素化物材料が、LiH, NaH, LiAlH4,
    及びNaAlH4を含み、且つ図 3において示されるようなX 線回折パターンを有する
    、請求項1, 2, 3 又は4 に記載の方法によって製造される水素化物。
  15. 【請求項１５】 少なくとも 2種類の異なる水素化物を機械的に合金化して
    製造した複合体粒状水素化物であって、高温で60分間以内に水素を遊離させ、脱
    水素化された状態においては60分間以内に水素を吸収して、再循環可能に水素を
    貯蔵することを特徴とする複合体粒状水素化物。
  16. 【請求項１６】 前記少なくとも 2種類の水素化物が、アルカリ金属水素化
    物類、アルカリ金属ホウ素水素化物類、アルカリ金属アルミニウム水素化物類、
    及びそれらの混合物からなる群より選択される請求項15に記載の水素化物。
  17. 【請求項１７】 前記少なくとも 2種類の水素化物が、第 1の粒状水素化物
    材料及び第 2の粒状水素化物材料を含み、前記第 1の粒状水素化物材料が、アル
    カリ金属水素化物類及びアルカリ金属ホウ素水素化物類からなる群より選択され
    る少なくとも 1種類の水素化物を含み、且つ前記第 2の粒状水素化物材料がアル
    カリ金属アルミニウム水素化物である請求項15に記載の水素化物。
  18. 【請求項１８】 少なくとも 2種類のアルカリ金属の水素化物の機械的な合
    金化でもたらされる複合体アルカリ金属水素化物から、供給する水素ガスと脱水
    素化された前記複合体水素化物の形成を伴って水素を遊離させること、 遊離した前記水素を取り除くこと、及び 脱水素化された前記複合体水素化物を水素ガスにさらして、この水素をこの脱
    水素化された複合体水素化物に吸収させることによって、前記複合体水素化物を
    次の水素源として再生すること、 ことを含む水素ガス源の提供方法。
  19. 【請求項１９】 少なくとも 2種類の前記水素化物を、アルカリ金属水素化
    物類、アルカリ金属ホウ素水素化物類、アルカリ金属アルミニウム水素化物類、
    及びそれらの混合物からなる群より選択する請求項18に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 少なくとも 2種類の前記水素化物が、第 1の粒状水素化物
    材料及び第 2の粒状水素化物材料を含み、前記第 1の粒状水素化物材料が、アル
    カリ金属水素化物類及びアルカリ金属ホウ素水素化物類からなる群より選択され
    る少なくとも 1種類の水素化物を含み、且つ前記第 2の粒状水素化物材料がアル
    カリ金属アルミニウム水素化物である請求項18に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記水素化物が、NaLi2AlH6, Na2BAlH6,及びNa2LiAlH6 か
    ら選択される請求項18に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記水素化物が、請求項11, 12, 13又は14において記載さ
    れているような水素化物である請求項18に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記水素化物の生成を伴って水素ガスを吸収する能力によ
    って特徴付けられる請求項15, 16, 又は17に記載の複合体粒状水素化物の脱水素
    化体。
JP2000515828A 1997-10-10 1998-09-30 複合体アルカリ金属水素化物の製造方法 Pending JP2001519312A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002218271A CA2218271A1 (en) 1997-10-10 1997-10-10 Method of fabrication of complex alkali mental hydrides
CA2,218,271 1997-10-10
PCT/CA1998/000927 WO1999019250A1 (en) 1997-10-10 1998-09-30 Method of fabrication of complex alkali metal hydrides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001519312A true JP2001519312A (ja) 2001-10-23
JP2001519312A5 JP2001519312A5 (ja) 2006-01-05

Family

ID=4161628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000515828A Pending JP2001519312A (ja) 1997-10-10 1998-09-30 複合体アルカリ金属水素化物の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6251349B1 (ja)
EP (1) EP1025040B1 (ja)
JP (1) JP2001519312A (ja)
AU (1) AU9334498A (ja)
CA (1) CA2218271A1 (ja)
DE (1) DE69823686T2 (ja)
WO (1) WO1999019250A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002362905A (ja) * 2001-04-06 2002-12-18 Seijiro Suda 金属水素錯化合物の製造方法
JP2005535546A (ja) * 2002-06-25 2005-11-24 ザルスカ、アリクジャ 水素移動を含む活性金属−水素−電気陰性元素錯体に基づく新規なタイプの触媒材料
JP2006008446A (ja) * 2004-06-25 2006-01-12 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 水素貯蔵方法、水素貯蔵物質、およびそれを用いた燃料電池システム
JP2006504616A (ja) * 2002-11-01 2006-02-09 ウェスティングハウス サバンナ リバー カンパニー エルエルシー 水素貯蔵用複合水素化物
JP2009195903A (ja) * 2008-02-22 2009-09-03 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America Inc 可逆的な水素吸蔵用の不安定化触媒化ホウ水素化物
JP2009537438A (ja) * 2006-05-16 2009-10-29 インスティトゥート フォー エネルギテクニク ＡｌＨ３及び構造的に関連する相の合成
JP2011005485A (ja) * 2009-06-16 2011-01-13 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America Inc 可逆的な水素貯蔵のための不安定化及び触媒された水素化ホウ素
CN107995905A (zh) * 2015-04-02 2018-05-04 雅宝德国有限责任公司 高反应性金属氢化物以及其制备方法和用途

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19758384C2 (de) * 1997-12-23 2002-08-01 Geesthacht Gkss Forschung Verfahren zur Herstellung nanokristalliner Metallhydride
JP2001253702A (ja) * 2000-03-08 2001-09-18 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 水素発生方法及び水素発生材料
DE10012794A1 (de) * 2000-03-16 2001-09-20 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur reversiblen Speicherung von Wasserstoff auf der Basis von Alkalimetallen und Aluminium
DE10049097B4 (de) * 2000-09-27 2004-08-26 Chemetall Gmbh Verfahren zur Trocknung von organischen Flüssigelektrolyten
US6680042B1 (en) * 2000-11-07 2004-01-20 Hydro-Quebec Method of rapidly carrying out a hydrogenation of a hydrogen storage material
SG117426A1 (en) * 2001-10-31 2005-12-29 Univ Singapore Method for alkali hydride formation and materials for hydrogen storage
US6680043B2 (en) * 2001-11-29 2004-01-20 General Motors Corporation Process for enhancing the kinetics of hydrogenation/dehydrogenation of MAIH4 and MBH4 metal hydrides for reversible hydrogen storage
DE10163697A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Studiengesellschaft Kohle Mbh Reversible Speicherung von Wasserstoff mit Hilfe von dotierten Alkalimetallaluminiumhydriden
US6793909B2 (en) * 2002-01-29 2004-09-21 Sandia National Laboratories Direct synthesis of catalyzed hydride compounds
US6593017B1 (en) * 2002-01-30 2003-07-15 Energy Conversion Devices, Inc. High capacity calcium lithium based hydrogen storage material and method of making the same
US7354461B2 (en) 2003-02-28 2008-04-08 Uop Llc Solid fuels for fuel cells
US20070125776A1 (en) * 2003-02-28 2007-06-07 Towler Gavin P Solid Fuel Devices for Fuel Cells
GB0308253D0 (en) * 2003-04-10 2003-05-14 Univ Birmingham Metal hydride synthesis and hydrogen store
US7037632B2 (en) * 2003-09-25 2006-05-02 Samsung Electronics Co. Ltd. Organophotoreceptor with charge transport material with fluorenone azine groups
US7462344B2 (en) * 2004-03-26 2008-12-09 Gm Global Technology Operations, Inc. Methods for reversibly storing hydrogen
KR100870528B1 (ko) * 2004-03-26 2008-11-26 제너럴 모터즈 코오포레이션 가역적 수소 저장 시스템 및 그 사용 방법
CA2502971C (en) * 2004-04-12 2009-10-27 Rohm And Haas Company Process for production of a borohydride compound
US20060194695A1 (en) * 2004-08-27 2006-08-31 Westinghouse Savannah River Co., Llc Destabilized and catalyzed borohydrided for reversible hydrogen storage
US20060067878A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Xia Tang Metal alanates doped with oxygen
DE102004061286B4 (de) * 2004-12-14 2021-09-16 Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH Wasserstoff speicherndes Kompositmaterial sowie eine Vorrichtung zur reversiblen Speicherung von Wasserstoff
CA2529427C (en) * 2004-12-17 2011-03-15 University Of New Brunswick Synthesis, recharging and processing of hydrogen storage materials using supercritical fluids
DE102005010700A1 (de) * 2005-03-09 2006-09-14 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Synthese von Verbindungen
US20070264182A1 (en) * 2005-03-22 2007-11-15 Gm Global Technology Operations, Inc. Reversible hydrogen storage systems
US7455821B2 (en) * 2005-04-04 2008-11-25 Rohm And Haas Company Process for production of a borohydride compound
DE102005019108B4 (de) * 2005-04-25 2008-11-06 Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh Verwendung von Diamantpulver zur Herstellung von Metallhydriden
US20070192710A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-16 Frank Platz Lean context driven user interface
WO2007106513A2 (en) * 2006-03-13 2007-09-20 University Of Utah Research Foundation Hydrogen storage in a combined mxaih6/m'y(nh2)z system and a methods of making and using the same
US7608233B1 (en) * 2007-02-12 2009-10-27 Sandia Corporation Direct synthesis of calcium borohydride
US8147788B1 (en) * 2007-05-24 2012-04-03 Sandia Corporation Direct synthesis of magnesium borohydride
GB0715649D0 (en) 2007-08-10 2007-09-19 Isis Innovation Hydrogen storage material
US8153020B1 (en) 2008-03-19 2012-04-10 University Of South Florida Hydrogen-storing hydride complexes
US20100233076A1 (en) * 2008-09-18 2010-09-16 Ford Global Technologies, Llc Hydrogen Storage Materials
US8377415B2 (en) 2010-12-07 2013-02-19 Savannah River Nuclear Solutions, Llc Methods for synthesizing alane without the formation of adducts and free of halides
US11453585B2 (en) 2019-07-30 2022-09-27 Savannah River Nuclear Solutions, Llc Formation of high quality alane
US11430512B2 (en) * 2020-06-29 2022-08-30 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Limited Semiconducting metal oxide memory device using hydrogen-mediated threshold voltage modulation and methods for forming the same
CN114702006A (zh) * 2022-03-31 2022-07-05 浙江工业大学 一种碱金属铝配位氢化物的合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2067844A5 (en) * 1969-11-19 1971-08-20 France Etat Lithium dialuminium heptahydride prepn
DE19526434A1 (de) * 1995-07-19 1997-01-23 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur reversilben Speicherung von Wasserstoff
US5882623A (en) * 1996-05-13 1999-03-16 Hydro Quebec Method for inducing hydrogen desorption from a metal hydride

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002362905A (ja) * 2001-04-06 2002-12-18 Seijiro Suda 金属水素錯化合物の製造方法
JP2005535546A (ja) * 2002-06-25 2005-11-24 ザルスカ、アリクジャ 水素移動を含む活性金属−水素−電気陰性元素錯体に基づく新規なタイプの触媒材料
JP2006504616A (ja) * 2002-11-01 2006-02-09 ウェスティングハウス サバンナ リバー カンパニー エルエルシー 水素貯蔵用複合水素化物
JP2006008446A (ja) * 2004-06-25 2006-01-12 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 水素貯蔵方法、水素貯蔵物質、およびそれを用いた燃料電池システム
JP2009537438A (ja) * 2006-05-16 2009-10-29 インスティトゥート フォー エネルギテクニク ＡｌＨ３及び構造的に関連する相の合成
JP2009195903A (ja) * 2008-02-22 2009-09-03 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America Inc 可逆的な水素吸蔵用の不安定化触媒化ホウ水素化物
JP2011005485A (ja) * 2009-06-16 2011-01-13 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America Inc 可逆的な水素貯蔵のための不安定化及び触媒された水素化ホウ素
CN107995905A (zh) * 2015-04-02 2018-05-04 雅宝德国有限责任公司 高反应性金属氢化物以及其制备方法和用途
CN107995905B (zh) * 2015-04-02 2021-03-30 雅宝德国有限责任公司 高反应性金属氢化物以及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
DE69823686T2 (de) 2005-04-21
DE69823686D1 (de) 2004-06-09
AU9334498A (en) 1999-05-03
EP1025040B1 (en) 2004-05-06
US6251349B1 (en) 2001-06-26
WO1999019250A1 (en) 1999-04-22
CA2218271A1 (en) 1999-04-10
EP1025040A1 (en) 2000-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001519312A (ja) 複合体アルカリ金属水素化物の製造方法
JP2001519312A5 (ja)
Zaluski et al. Hydrogenation properties of complex alkali metal hydrides fabricated by mechano-chemical synthesis
Ismail et al. Effects of NbF5 addition on the hydrogen storage properties of LiAlH4
EP1558520B1 (en) Complex hydrides for hydrogen storage
US6514478B2 (en) Li-based hydrogen storage composition
Zhang et al. Catalytic effects of nano-sized TiC additions on the hydrogen storage properties of LiAlH4
JP2002526255A (ja) 可逆性水素貯蔵組成物
US20090142258A1 (en) Physiochemical pathway to reversible hydrogen storage
IE48062B1 (en) Process for the production of magnesium hydrides
Wang et al. Metal BNH hydrogen-storage compound: Development and perspectives
JPH11510133A (ja) 可逆的な水素貯蔵のための方法
Mustafa et al. The hydrogen storage properties and reaction mechanism of the NaAlH4+ Ca (BH4) 2 composite system
US20030143154A1 (en) Direct synthesis of catalyzed hydride compounds
Yap et al. A study on the hydrogen storage properties and reaction mechanism of Na3AlH6LiBH4 composite system
Eigen et al. Synthesis of NaAlH4-based hydrogen storage material using milling under low pressure hydrogen atmosphere
Bobet et al. Preparation of Mg 2 Co alloy by mechanical alloying. Effects of the synthesis conditions on the hydrogenation characteristics
JP5491041B2 (ja) 可逆的な水素吸蔵用の不安定化触媒化ホウ水素化物
Mazlan et al. Influence of TiF3 catalyst on the enhancement of hydrogen storage properties of Mg-Na-Al-Li-B composite system
JP2004196634A (ja) 水素貯蔵・放出システムに用いられる水素化物粉末
Wang et al. On the reversibility of hydrogen storage in novel complex hydrides
JP2006142281A (ja) アルミニウム系ナノ複合触媒、その製造方法、およびそれを用いた水素吸蔵複合材料
JP2007117989A (ja) 水素貯蔵材料及びその製造方法
JP2004283694A (ja) 水素貯蔵材粉末およびその製造方法
JPS6141978B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050928

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050928

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080909

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090224