JP2001514171A5 - - Google Patents

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉａ
【化１】

［但し、Ｒ¹が、ニトロ、ハロゲン、シアノ、チオシアナト、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、−ＯＲ³又は−Ｓ（Ｏ）_nＲ³を表し、
Ｒ²が、水素、又はハロゲン以外のＲ¹で述べた基の１個を表し、
Ｒ³が水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
ｎが１又は２を表し、
Ｑが２位に結合する式ＩＩ
【化２】

［但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が、それぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、上記ＣＲ⁸Ｒ⁹単位が、Ｃ＝Ｏで置き換わっていても良い］
で表されるシクロヘキサン−１，３−ジオン環を表し、
Ｘ¹が酸素により中断された、直鎖又は分岐のＣ_２〜Ｃ_６アルキレン鎖、Ｃ₂〜Ｃ_６アルケニレン鎖、またはＣ₂〜Ｃ_６アルキニレン鎖、或いは−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−又は−Ｃ≡ＣＣＨ_２Ｏ−を表し、
Ｈｅｔが、
窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜６員の部分飽和若しくは完全飽和ヘテロシクリル基、又は
下記の３個の群：窒素、酸素と少なくとも１個の窒素との組み合わせ、又は硫黄と少なくとも１個の窒素との組み合わせから選択されるヘテロ原子を３個まで有する、３〜６員のヘテロ芳香族基、を表し、且つ上述のヘテロシクリル基又はヘテロ芳香族基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても、及び／又はＲ⁵で置換されていても良く、
Ｒ⁵が水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、ニトロ、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、且つ上記アルキル基は、それぞれ１個以上の下記の基：シアノ、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシで置換されていても良い］
で表される２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン又はその農業上有用な塩。
【請求項２】
Ｘ¹が酸素で遮断されているＣ_２〜Ｃ₃アルキレン鎖、Ｃ₂〜Ｃ₃アルケニレン鎖又はＣ₂〜Ｃ₃アルキニレン鎖、或いは−ＯＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｏ−を表す、請求項１に記載の式Ｉａで表される２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン。
【請求項３】
Ｈｅｔが、
窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、５員若しくは６員の部分飽和若しくは完全飽和ヘテロシクリル基、又は
下記の３個の群：窒素、酸素と少なくとも１個の窒素との組み合わせ、又は硫黄と少なくとも１個の窒素との組み合わせから選択されるヘテロ原子を３個まで有する、５員若しくは６員のヘテロ芳香族基、を表す請求項１又は２に記載の式Ｉａで表される２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の式Ｉａで表される２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオンの製造方法であって、 置換又は非置換のシクロヘキサン−１，３−ジオンＱを、カルボン酸ＩＩＩｂ’
【化３】

［但し、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹及びＨｅｔが、それぞれ請求項１と同義である］
でアシル化し、適宜触媒の存在下に、アシル化生成物を転位させて化合物Ｉａを得ることを特徴とする製造方法。

本発明の式Ｉで表される以下の化合物が重要である。即ち、 基Ｘ¹が、１個の他の酸素又は硫黄原子を含むＣ₁〜Ｃ₂アルキレン鎖又はＣ₂アルケニレン鎖を表し、 Ｈｅｔが、３〜６員の部分飽和若しくは完全飽和ヘテロシクリル基、又は窒素、酸素及び硫黄から選択される３個までのヘテロ原子を有する、３〜６員のヘテロ芳香族基｛このヘテロシクリル基又はヘテロ芳香族基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても、及び／又はＲ⁵で置換されていても良い｝を表す。

さらに、本発明の式Ｉで表される以下の化合物が重要である。即ち、Ｈｅｔが、５員若しくは６員の部分飽和若しくは完全飽和のヘテロシクリル基、又は窒素、酸素及び硫黄から選択される３個までのヘテロ原子を有する、５員若しくは６員のヘテロ芳香族基｛このヘテロシクリル基又はヘテロ芳香族基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても、及び／又はＲ⁵で置換されていても良い｝を表し；
Ｒ⁵が水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、ニトロ、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、且つ上記アルキル基は、それぞれ１個以上の下記の基：シアノ、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシで置換されていても良い。

以下の式Ｉａで表される化合物が最も好ましい。即ち、 置換基Ｒ¹、Ｒ²及びＱがそれぞれ上記と同義であり、 Ｘ¹が、１個の他の酸素原子を含むＣ₁〜Ｃ₂アルキレン鎖又はＣ₂アルケニレン鎖を表し、そして Ｈｅｔが、３〜６員、好ましくは５員又は６員の部分飽和若しくは完全飽和ヘテロシクリル基、又は下記の３個の群：即ち、窒素、酸素と少なくとも１個の窒素との組み合わせ、又は硫黄と少なくとも１個の窒素との組み合わせ、特に好ましくは以下の２個の群：即ち、窒素、又は酸素と少なくとも１個の窒素との組み合わせから選択される３個まで、特に好ましくは１個又は２個のヘテロ原子を有する、３〜６員、好ましくは５員又は６員のヘテロ芳香族基を表し、且つこのヘテロシクリル基又はヘテロ芳香族基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても、及び／又はＲ⁵で置換されていても良い。

さらに、以下の、本発明の式Ｉａで表される化合物が極めて最も好ましい。即ち、 置換基Ｒ¹、Ｒ²及びＸ¹がそれぞれ上記と同義であり、 Ｈｅｔが、５員又は６員の部分飽和若しくは完全飽和ヘテロシクリル基、又は下記の３個の群：即ち、窒素、酸素と少なくとも１個の窒素との組み合わせ、又は硫黄と少なくとも１個の窒素との組み合わせ、特に好ましくは以下の２個の群：即ち、窒素、又は酸素と少なくとも１個の窒素との組み合わせから選択される３個まで、特に好ましくは１個又は２個のヘテロ原子を有する、５員又は６員のヘテロ芳香族基、を表し、且つこのヘテロシクリル基又はヘテロ芳香族基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても、及び／又はＲ⁵で置換されていても良い。