JP2000192376A - Dyed product - Google Patents
Dyed productInfo
- Publication number
- JP2000192376A JP2000192376A JP11369730A JP36973099A JP2000192376A JP 2000192376 A JP2000192376 A JP 2000192376A JP 11369730 A JP11369730 A JP 11369730A JP 36973099 A JP36973099 A JP 36973099A JP 2000192376 A JP2000192376 A JP 2000192376A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- hologram
- dyed
- resin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H2250/00—Laminate comprising a hologram layer
- G03H2250/12—Special arrangement of layers
Landscapes
- Holo Graphy (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coloring (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は基材上に透明ホログ
ラムが設けられた染色物に関する。The present invention relates to a dyed article having a transparent hologram provided on a substrate.
【0002】更に詳しくは、昇華性染料によって表面を
染色したプラスチック材料であって、紫外線によって変
褪色することがなく、可塑剤の浸入によるブリードの怖
れもなく、かつ染料画像の改ざんの恐れのない染色物に
関する。More specifically, a plastic material whose surface is dyed with a sublimable dye, does not discolor by ultraviolet rays, does not suffer from bleeding due to infiltration of a plasticizer, and has a possibility of falsification of a dye image. No dyeing involved.
【0003】[0003]
【従来の技術】いわゆる昇華性染料を用いてプラスチッ
ク材料を染色する方法は周知である。例えば、染料はバ
インダー樹脂と共にインキ化されて仮の支持体上に印刷
され、この印刷物をプラスチック材料に重ねて加熱する
ことによりインキ中の染料のみがプラスチック材料中に
浸透し、染着する(転写染色法)。この際、インキは転
写されず、仮の支持体と共に剥離除去される。2. Description of the Related Art A method for dyeing a plastic material using a so-called sublimable dye is well known. For example, the dye is formed into an ink together with a binder resin and printed on a temporary support. By heating the printed matter on a plastic material, only the dye in the ink permeates into the plastic material and is dyed (transferred). Staining method). At this time, the ink is not transferred, but is removed together with the temporary support.
【0004】あるいは染料を含むインキを直接プラスチ
ック材料上の印刷した後、加熱して染料をプラスチック
内部に浸透させ、染着させる(浸透印刷法)。インキ層
はそのまま残存させたり、あるいは剥離除去されるが、
いずれの場合も染料はプラスチック内部に浸透してお
り、画像は残存する。Alternatively, an ink containing a dye is directly printed on a plastic material, and then heated to allow the dye to penetrate into the inside of the plastic and be dyed (penetration printing method). The ink layer is left as it is or it is peeled off,
In each case, the dye has penetrated into the plastic and the image remains.
【0005】染料は昇華性であると信じられており、固
体状態から直接気体状態に変化し、かかる気体状染料が
プラスチック材料中に浸透すると考えられている。この
ため、染料は一般に昇華性染料と呼ばれている。もっと
も、固体状態と気体状態の間に液体状態が存在しないこ
とは厳密には確認されていない。またプラスチック材料
への浸透が気体状態で生じるか、あるいは液体状態で生
じるかも明らかではない。このため、染料は気化性染料
もしくは熱溶融移行性染料と呼ばれることもある。[0005] Dyes are believed to be sublimable and change from the solid state directly to the gaseous state, and it is believed that such gaseous dyes penetrate into plastic materials. For this reason, dyes are generally called sublimable dyes. However, it has not been strictly confirmed that no liquid state exists between the solid state and the gas state. It is also not clear whether the penetration into the plastic material occurs in the gaseous state or in the liquid state. For this reason, dyes are sometimes referred to as vaporizable dyes or hot melt transferable dyes.
【0006】プラスチック材料内部へ染料を浸透させる
加熱手段には、加熱盤、加熱ロール、赤外線パネルヒー
ター等が使用される。近年に到って、熱応答性の優れた
染料が開発されたことやサーマルヘッドの改良により、
転写リボン上の染料をサーマルヘッドの発熱によりプラ
スチック材料中へ浸透させて画像を形成する方法が開発
された。プラスチック材料はプラスチックフィルムや、
身分証明カード等の塩ビカードである。[0006] A heating plate, a heating roll, an infrared panel heater or the like is used as a heating means for penetrating the dye into the inside of the plastic material. In recent years, due to the development of dyes with excellent thermal response and the improvement of thermal heads,
A method for forming an image by infiltrating a dye on a transfer ribbon into a plastic material by heat generated by a thermal head has been developed. Plastic material is plastic film,
It is a PVC card such as an identification card.
【0007】しかしながら、染料は一般に分散染料又は
油溶性染料である。かかる染料は極性が小さく、このた
め加熱により容易に気体に変化してプラスチック材料中
に浸透する反面、プラスチック材料との結合力も小さ
く、可塑剤や有機薬品等によって犯されたり、引っ掻き
等による機械的損傷を受けやすい。さらにまた、光、特
に紫外線によって染料が分散され、変色あるいは褪色す
る。However, the dye is generally a disperse dye or an oil-soluble dye. Such a dye has a small polarity, so that it easily changes into a gas upon heating and penetrates into the plastic material, but also has a small bonding force with the plastic material, and is mechanically damaged by a plasticizer or an organic chemical or scratched. Easy to receive. Furthermore, the dye is dispersed by light, particularly ultraviolet rays, and discolors or fades.
【0008】かかる問題点を防止するため、プラスチッ
ク材料表面にポリエステル樹脂を主成分とする受像層を
設けて染料を固定したり、あるいは染料を改良して堅牢
度を向上している。In order to prevent such a problem, an image receiving layer mainly composed of a polyester resin is provided on the surface of the plastic material to fix the dye, or the dye is improved to improve the fastness.
【0009】しかし、いずれの方法によっても本質的に
外部からの化学的または機械的損傷を防止することがで
きず、紫外線などの光線を避けることもできない。However, neither of these methods can essentially prevent external chemical or mechanical damage and cannot avoid light rays such as ultraviolet rays.
【0010】それ故、本発明者は特願平3−28773
5に、表面を昇華性染料で染色したプラスチック基材表
面に、紫外線吸収剤を含む接着層を介して、昇華性染料
の拡散防止層及び表面保護層を順次積層し、染料画像の
化学的および機械的損傷を防止でき、かつ光による変退
色を防止できる染色物を提案した。[0010] Therefore, the present inventor has disclosed in Japanese Patent Application No. 3-28773.
5, on the surface of the plastic substrate dyed with a sublimable dye, a diffusion preventing layer and a surface protective layer of the sublimable dye are sequentially laminated via an adhesive layer containing an ultraviolet absorber, and the chemical and A dyed article that can prevent mechanical damage and discoloration due to light has been proposed.
【0011】しかしながら、前記発明は初期の目的は達
成されたものの、染色物がプリペードカードや身分証明
カード等の情報記録カードおよびIDカード等であった
場合、染料画像が故意的に改ざんされるという危険があ
った。However, although the above-mentioned invention achieves the initial object, when the dyed material is an information recording card such as a prepaid card or an identification card or an ID card, the dye image is intentionally falsified. There was danger.
【0012】[0012]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、染
色画像の化学的及び機械的損傷を防止でき、かつ光によ
る変褪色を防止できるとともに、改ざん防止可能な染色
物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a dyed material which can prevent chemical and mechanical damage of a dyed image, prevent discoloration by light, and prevent tampering. And
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、請求項1記載の発明は、表面を昇華性染料で染色し
たプラスチック基材の表面に、少なくとも、紫外線吸収
剤とガラス転移点が50℃以上の熱可塑性樹脂からなる
接着層を介して、ホログラム形成層よりも屈折率の大き
い透明薄膜層、およびホログラム形成層がこの順に積層
されてあり、且つ該ホログラム形成層に設けられたホロ
グラムパターンは少なくとも、線図形の繰り返しパター
ン、発行者を示すロゴ、あるいは商標のうちのいずれか
を使用していることを特徴とする染色物を提供する。In order to achieve this object, according to the first aspect of the present invention, at least an ultraviolet absorber and a glass transition point of at least 50 are applied to the surface of a plastic substrate whose surface is dyed with a sublimable dye. A transparent thin film layer having a higher refractive index than the hologram-forming layer and a hologram-forming layer are laminated in this order via an adhesive layer made of a thermoplastic resin having a temperature of not less than ℃, and a hologram pattern provided on the hologram-forming layer. Provides a dyed article characterized by using at least one of a repeating pattern of a line figure, a logo indicating an issuer, or a trademark.
【0014】また、請求項2記載の発明は、請求項1に
記載の染色物を基本とし、特に、ホログラム形成層が2
液反応型ウレタン樹脂を主成分とし、該樹脂のポリオー
ル成分が、ガラス転移点70℃から150℃の範囲でか
つOH価が50から150の範囲にあるアクリルポリオ
ール樹脂であることを特徴とする。Further, the invention according to claim 2 is based on the dyed product according to claim 1, and in particular, the hologram-forming layer is preferably a dyed material.
A liquid reaction type urethane resin is a main component, and the polyol component of the resin is an acrylic polyol resin having a glass transition temperature of 70 ° C to 150 ° C and an OH value of 50 to 150.
【0015】また、請求項3記載の発明は、請求項1又
は2のいずれかに記載の染色物を基本とし、特に、透明
薄膜層と接着層間にプライマー層を設けたことを特徴と
する。The invention according to claim 3 is based on the dyed product according to any one of claims 1 and 2, and is particularly characterized in that a primer layer is provided between the transparent thin film layer and the adhesive layer.
【0016】更に、請求項4記載の発明は、請求項3に
記載の染色物を基本とし、特に、プライマー層がウレタ
ン樹脂であることを特徴とする。Further, the invention according to claim 4 is based on the dyed product according to claim 3, and is particularly characterized in that the primer layer is a urethane resin.
【0017】<作用>以上のように、本発明に係わる染
色物は、染料画像の上に透明ホログラムが形成される。
よって、ホログラムを消失させることなしに、画像の改
ざんは困難である。さらに耐可塑剤性と共に、耐スクラ
ッチ性、耐磨耗性、耐溶剤性などの各種化学的及び機械
的損傷に対して強く、また、紫外線等の光による変褪色
を防ぐことができるものである。<Function> As described above, in the dyed material according to the present invention, a transparent hologram is formed on the dye image.
Therefore, it is difficult to falsify the image without erasing the hologram. In addition to plasticizer resistance, it is resistant to various chemical and mechanical damages such as scratch resistance, abrasion resistance and solvent resistance, and can prevent discoloration due to light such as ultraviolet rays. .
【0018】また、透明薄膜層は無機化合物であるの
で、昇華性染料で染色された画像の外部への拡散を防ぐ
ことができる。Further, since the transparent thin film layer is an inorganic compound, it is possible to prevent the image dyed with the sublimable dye from diffusing to the outside.
【0019】以下に本発明を詳述する。本発明の染色物
の用途として、身分証明カード、キャッシュカード等の
カードが想定されるので、カードの例で説明する。な
お、前記カードは使用条件が厳しく、しかも耐久性を必
要とするものである。よって、染色画像が形成される基
材は、プラスチックからなることが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Cards such as an identification card and a cash card are assumed as applications of the dyed material of the present invention. The card has strict use conditions and requires durability. Therefore, the substrate on which the stained image is formed is preferably made of plastic.
【0020】かかるカードは一般に表面が透明な硬質ポ
リ塩化ビニルから構成されている。例えば白色ポリ塩化
ビニルシートの両面に、透明硬質ポリ塩化ビニルシート
を接着剤又は熱融着により積層したものである。Such a card is generally made of rigid polyvinyl chloride having a transparent surface. For example, a transparent rigid polyvinyl chloride sheet is laminated on both sides of a white polyvinyl chloride sheet by an adhesive or heat fusion.
【0021】プラスチック基材として身分証明カードを
用いた場合の例を図1に示す。(2)はカード本体から
成る基材であり、部分的に昇華性染料で顔写真が染色さ
れている(2a)。FIG. 1 shows an example in which an identification card is used as a plastic base material. (2) is a substrate composed of a card body, and a face photograph is partially dyed with a sublimable dye (2a).
【0022】基材表面の染色は、昇華性染料を含むイン
キを印刷した後加熱したり、あるいは昇華性染料を含む
インキを印刷した印刷物(転写箔)を重ね、加熱して染
料のみを浸透させる方法(転写染色法)により可能であ
る。基材が上述のカード又はエンボスフィルムの場合に
は、リボン状の転写箔(転写リボン)を重ね、サーマル
ヘッドで加熱する方法が簡便である。The surface of the base material is dyed by heating after printing an ink containing a sublimable dye, or by overlaying a printed material (transfer foil) printed with an ink containing a sublimable dye and heating to allow only the dye to penetrate. It is possible by a method (transfer staining method). When the substrate is the above-described card or embossed film, a method of stacking ribbon-shaped transfer foils (transfer ribbons) and heating with a thermal head is simple.
【0023】イエローの昇華性染料としては例えば、Ka
yacet Yellow AG 、Kayakut Yellow TDN(以上日本化薬
(株)製)、PTY52 、Dianix Yellow 5R-E、Dianix Yel
low F3G-E 、Dianix Brilliant Yellow 5G-E(以上三菱
化成(株))、プラスト Yellow 8040、DY108 (以上有
本化学(株)製)、Sumikaron Yellow EFG、Sumikaron
YellowE-4GL (以上住友化学(株)製)、FORON Brilli
ant Yellow S6GLPI (Sand 社製)等が例示できる。Examples of the yellow sublimable dye include Ka
yacet Yellow AG, Kayakut Yellow TDN (Nippon Kayaku Co., Ltd.), PTY52, Dianix Yellow 5R-E, Dianix Yel
low F3G-E, Dianix Brilliant Yellow 5G-E (Mitsubishi Chemical Corporation), Plast Yellow 8040, DY108 (Made by Arimoto Chemical Co., Ltd.), Sumikaron Yellow EFG, Sumikaron
YellowE-4GL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), FORON Brilli
ant Yellow S6GLPI (manufactured by Sand) can be exemplified.
【0024】マゼンタの昇華性染料としては例えばKaya
cet Red 026 、Kayacet Red 130 、Kayacet Red B (以
上日本化薬(株)製)、Oil Red DR-99 、Oil Red DK-9
9 (以上有本化学(株)製)、Diacelliton Pink B(三
菱化成(株)製)、Srmikaron Red E-FBL (住友化学
(株)製)、Latyl Red B (du pont社製)、Sudan Red
7B (BASF社製) 、Resolin Red FB、Ceres Red 7B (以上
Bayer社製)等が例示できる。As the sublimable dye of magenta, for example, Kaya
cet Red 026, Kayacet Red 130, Kayacet Red B (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Oil Red DR-99, Oil Red DK-9
9 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.), Diacelliton Pink B (manufactured by Mitsubishi Kasei), Srmikaron Red E-FBL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Latyl Red B (manufactured by du pont), Sudan Red
7B (manufactured by BASF), Resolin Red FB, Ceres Red 7B (or more
Bayer).
【0025】また、シアンの昇華性染料としては例え
ば、Kayalon Fast Blue FG、Kayacet Blue FR 、Kayace
t Blue 136、Kayacet Blue 906(以上日本化薬(株)
製)、Oil Blue 63 (有本化学(株)製)、HSB9(三菱
化成(株)製)、Disperse Blue #1(住友化学(株)
製)、MS Blue 50(三井東圧(株)製)、Ceres Blue G
N(Bayer 社製)、Duranol Brilliant Blue 2G (ICI
社製)等が例示できる。Examples of cyan sublimable dyes include Kayalon Fast Blue FG, Kayacet Blue FR and Kayace
t Blue 136, Kayacet Blue 906 (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Oil Blue 63 (Arimoto Chemical Co., Ltd.), HSB9 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Disperse Blue # 1 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
MS Blue 50 (Mitsui Toatsu Co., Ltd.), Ceres Blue G
N (manufactured by Bayer), Duranol Brilliant Blue 2G (ICI
And the like).
【0026】転写リボンを用いる場合には、インキ中の
バインダーとしてポリビニルアルコールの架橋物を用い
ることが望ましい。サーマルヘッドの熱でプラスチック
基材に接着しないからである。例えばポリビニルアセタ
ール、ポリビニルブチラール等である。なお、転写リボ
ンの基材としてはポリエステルフィルム又はポリウレタ
ンのアンカーコート層を設けたポリエステルフィルムが
使用できる。When a transfer ribbon is used, it is desirable to use a crosslinked product of polyvinyl alcohol as a binder in the ink. This is because the heat of the thermal head does not adhere to the plastic substrate. For example, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like. Note that a polyester film or a polyester film provided with a polyurethane anchor coat layer can be used as the base material of the transfer ribbon.
【0027】かかる転写リボンをカード等のプラスチッ
ク基材に重ね、サーマルヘッドで押圧しながら加熱する
ことにより染色できる。発熱条件は5〜50Vで良い。
かかる染色方法は特開昭63−22693号公報、もし
くは特開平3−79384号公報に記載されている。The transfer ribbon can be dyed by superimposing it on a plastic substrate such as a card and heating it while pressing it with a thermal head. The heat generation condition may be 5 to 50V.
Such a dyeing method is described in JP-A-63-22693 or JP-A-3-79384.
【0028】本発明の請求項1に係わる染色物は、前記
工程により作成された表面を昇華性染料で染色したカー
ド本体(2)の表面に、接着層(16)、透明薄膜層
(14)、およびホログラム形成層(13)を順次積層
してなるものである。また、請求項3、4に係る染色物
は、透明薄膜層と接着層の間に更にプライマー層(1
5)を設けたものである。[0028] The dyed product according to claim 1 of the present invention comprises an adhesive layer (16) and a transparent thin film layer (14) on the surface of a card body (2) obtained by dyeing the surface prepared by the above process with a sublimable dye. , And a hologram forming layer (13). The dyed product according to claims 3 and 4 further comprises a primer layer (1) between the transparent thin film layer and the adhesive layer.
5) is provided.
【0029】なお、前記の様な染色物は、表面を昇華性
染料で染色したカード本体(基材)の表面に、前記各層
の材料を塗料化し、塗布・硬化(乾燥)を繰り返して製
造してもよいが、ホログラム形成層にホログラムを形成
する必要があるので、例えば図2や図3に記載の様な、
ベースフィルム(11)、剥離層(12)、ホログラム
形成層(13)、透明薄膜層(14)、〔プライマー層
(15)、〕接着層(16)から成る転写箔を作成し、
ホログラム形成層または剥離層以下を転写することによ
って染色物を作成する方法が簡便である。ここで、この
剥離層は転写の際にはベースフィルムから剥離し、ホロ
グラム形成層、透明薄膜層および接着層と共に、カード
本体側に移行する。尚、この他の例として、ベースフィ
ルムとホログラム形成層との間には、転写時に望ましい
剥離性を得る為に、 ・剥離層に代えて離型層を設ける(転写の際には、ベー
スフィルム側に残る)、 ・離型層と剥離層をこの順序で設ける、あるいは、 ・離型層と剥離層のどちらも設けない、 などの構成を適宜選択すればよい。The above-mentioned dyed material is produced by applying the material of each layer to the surface of the card body (substrate), the surface of which is dyed with a sublimable dye, and applying and curing (drying) repeatedly. However, since it is necessary to form a hologram on the hologram forming layer, for example, as shown in FIGS.
A transfer foil comprising a base film (11), a peeling layer (12), a hologram forming layer (13), a transparent thin film layer (14), a [primer layer (15)] and an adhesive layer (16) is prepared.
A method for preparing a dyed product by transferring the hologram-forming layer or the release layer or less is simple. Here, the peeling layer is peeled from the base film at the time of transfer, and moves to the card body side together with the hologram forming layer, the transparent thin film layer and the adhesive layer. In addition, as another example, a release layer is provided between the base film and the hologram forming layer in order to obtain a desirable release property at the time of transfer. ), Or a configuration in which neither a release layer nor a release layer is provided may be appropriately selected.
【0030】以下に、本発明の染色物を転写箔にて作成
する場合の方法を記載する。The method for producing the dyed product of the present invention with a transfer foil is described below.
【0031】前述のように転写箔は、ベースフィルム
(11)に、剥離層(12)およびホログラム形成層
(13)、透明薄膜層(14)、〔プライマー層(1
5)、〕接着層(16)から成るものである。なお、こ
のうち少なくともベースフィルム(11)は、熱転写時
には転写しない。As described above, the transfer foil is composed of a base film (11), a release layer (12), a hologram forming layer (13), a transparent thin film layer (14), and a primer layer (1).
5),]] An adhesive layer (16). Note that at least the base film (11) is not transferred at the time of thermal transfer.
【0032】ベースフィルム(11)は、転写時の熱圧
で軟化変形しない耐熱性を必要とする。かかるベースフ
ィルム(11)は公知であり、例えば厚さ3〜50μm
の二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムを
使用できる。The base film (11) needs to have heat resistance so as not to be softened and deformed by heat and pressure during transfer. Such a base film (11) is known, and has a thickness of, for example, 3 to 50 μm.
The biaxially stretched polyethylene terephthalate film can be used.
【0033】剥離層(12)は、熱転写時にベースフィ
ルム(11)から容易に剥離させるために設けられるも
のである。また、転写された後の保護膜の機能を果たす
ものが好ましい。保護膜の機能とは染料による画像の外
部からの化学的及び機械的損傷を防ぐことである。この
両者の機能を満たすためには熱可塑性樹脂と耐摩擦剤の
混合物を使用すれば良い。なお、後述するホログラム形
成層に耐摩擦剤等を含有させ、保護膜の機能を持たせれ
ば、特に剥離層を設ける必要はない。The peeling layer (12) is provided for easily peeling off the base film (11) during thermal transfer. Further, a material that functions as a protective film after the transfer is preferable. The function of the protective film is to prevent external chemical and mechanical damage of the image due to the dye. In order to satisfy both functions, a mixture of a thermoplastic resin and an anti-friction agent may be used. If a hologram-forming layer described later contains a friction-resistant agent or the like and has the function of a protective film, there is no particular need to provide a release layer.
【0034】熱可塑性樹脂は、可塑剤や薬品の透過を防
止すると共に引っ掻きによる傷を減少させるものであ
る。かかる熱可塑性樹脂としてはポリメチルメタアクリ
レート、またはエポキシ樹脂が使用できる。メチルメタ
アクリレート及びエポキシ樹脂は既存の熱可塑性樹脂の
中で耐可塑剤性が優れると共にベースフィルム(11)
と剥離が容易である。これらの樹脂を剥離層(12)に
用いることにより、転写後の画像上に軟質塩化ビニルシ
ートやプラスチック消しゴムなどを接触させた時にこれ
らに含まれる可塑剤の移行を防止できる。また、酸、ア
ルカリ、アルコール、灯油などの薬品の浸透を防ぎ、画
像への影響を防止することができる。The thermoplastic resin prevents permeation of plasticizers and chemicals and reduces scratches due to scratching. As such a thermoplastic resin, polymethyl methacrylate or an epoxy resin can be used. Methyl methacrylate and epoxy resin have excellent plasticizer resistance among existing thermoplastic resins and have a base film (11).
And easy to peel off. By using these resins for the release layer (12), it is possible to prevent the migration of the plasticizer contained in a soft vinyl chloride sheet or a plastic eraser when the transferred image is brought into contact with the image. In addition, penetration of chemicals such as acids, alkalis, alcohols, and kerosene can be prevented, and the effect on images can be prevented.
【0035】また、耐摩擦剤は、耐摩耗性や耐性スクラ
ッチ性の向上のために添加するものである。例えば、テ
フロンパウダー、ポリエチレンパウダー、動物系ワック
ス、植物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス
などの天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族
アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセラ
イト系ワックス、水素化ワックス、合成ケトン系ワック
ス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系
ワックス、合成動物ロウ系ワックス、アルファーオレフ
ィン系ワックスなどの合成ワックス、及びステアリン酸
亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩などをあげることができ
る。The anti-friction agent is added to improve abrasion resistance and scratch resistance. For example, natural waxes such as Teflon powder, polyethylene powder, animal wax, plant wax, mineral wax, petroleum wax, synthetic hydrocarbon wax, aliphatic alcohol and acid wax, fatty acid ester and glycerite wax, hydrogen Waxes, synthetic ketone waxes, amine and amide waxes, chlorinated hydrocarbon waxes, synthetic animal wax waxes, synthetic waxes such as alpha-olefin waxes, and metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate. be able to.
【0036】剥離層(12)は、熱可塑性樹脂と耐摩擦
剤の合計量100重量部に対して熱可塑性樹脂85〜9
5重量部、耐摩擦剤15〜5重量部で良い。もし、熱可
塑性樹脂が多過ぎると(耐摩擦剤が少な過ぎると)、保
護膜による耐スクラッチ性、耐磨耗性などの各種機械的
損傷に対して強度が十分でなくなり、また熱可塑性樹脂
が少な過ぎると(耐摩擦剤が多過ぎると)、保護膜によ
る耐可塑剤性、耐溶剤性などの各種化学的損傷に対して
強度が十分でなくなる。尚、剥離層の塗布量は1〜3g
/m2 で良い。The release layer (12) is composed of the thermoplastic resin 85 to 9 based on 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin and the anti-friction agent.
5 parts by weight and 15 to 5 parts by weight of the anti-friction agent are sufficient. If there is too much thermoplastic resin (too little anti-friction agent), the protective film will not have sufficient strength against various mechanical damages such as scratch resistance, abrasion resistance, etc. When the amount is too small (when the amount of the anti-friction agent is too large), the strength becomes insufficient against various chemical damages such as plasticizer resistance and solvent resistance due to the protective film. In addition, the coating amount of the release layer is 1 to 3 g.
/ M 2 is good.
【0037】剥離層(12)には上記成分の外、転写時
の切れを向上するために剥離改善剤を混合することもで
きる。例えば線状飽和ポリエステル樹脂である。ただし
上記熱可塑性樹脂と耐摩擦剤の合計量100重量部に対
し、0〜3重量部に限るべきである。In addition to the above-mentioned components, a release improving agent can be mixed in the release layer (12) in order to improve cutting during transfer. For example, a linear saturated polyester resin. However, it should be limited to 0 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin and the anti-friction agent.
【0038】なお、剥離層(12)にはこの他の添加
物、例えば紫外線吸収剤等を添加しないことが望まし
い。添加により耐薬品性がおちたり、または、可塑剤の
浸入が容易になり、剥離層の機械的強度劣化の原因とな
るからである。It is desirable that no other additives, for example, an ultraviolet absorber, be added to the release layer (12). This is because the addition thereof lowers the chemical resistance or facilitates the penetration of the plasticizer, which causes the mechanical strength of the release layer to deteriorate.
【0039】剥離層を塗工する方法は、まず、剥離層組
成物を適当な溶剤により塗料化し、その塗料をグラビア
塗布、ロールコーティング塗布、または、バーコート塗
布などの塗布方法で塗布乾燥して形成させればよい。The method for coating the release layer is as follows. First, the release layer composition is formed into a coating with an appropriate solvent, and the coating is applied and dried by a coating method such as gravure coating, roll coating coating, or bar coating. What is necessary is just to form.
【0040】ホログラム形成層(13)は、表面レリー
フ型ホログラムスタンパにて、加熱・加圧によりホログ
ラムを形成する為の層である。ホログラム形成層(1
3)に用いられる樹脂としては、熱可塑性の樹脂であれ
ばよいが、2液反応ウレタン樹脂を使用することより極
めて良い結果が得られる。すなわち、2液反応ウレタン
樹脂はエンボス成形性が良好でプレスむらが生じ難く、
明るい再生像が得られ、その上、エンボス形成時の基材
への密着性が良好で、金属反射層との接着性も良好でか
つ被転写体へ転写する際の剥離性が極めてよい。The hologram forming layer (13) is a layer for forming a hologram by heating and pressing with a surface relief type hologram stamper. Hologram forming layer (1
The resin used in 3) may be a thermoplastic resin, but extremely good results can be obtained by using a two-component reaction urethane resin. That is, the two-component reaction urethane resin has good embossability and is less likely to cause press unevenness,
A bright reproduced image is obtained, and furthermore, the adhesiveness to the substrate during embossing formation is good, the adhesiveness to the metal reflective layer is good, and the releasability at the time of transfer to the transfer object is extremely good.
【0041】本発明に述べるホログラム形成層(13)
としての2液反応型ウレタン樹脂は、耐溶剤性、耐熱
性、加工性などの諸物性から、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールなど
のポリオール成分と、イソシアネート基を持つプレポリ
マーとから成るポリオール硬化型ウレタン樹脂が適当で
あるが、中でもポリオール成分がガラス転移点70〜1
50℃の範囲でかつOH基が50〜150の範囲にある
アクリルポリオール樹脂を用いることにより、塗工適性
も良好で、前記ホログラム転写箔に要求されるエンボス
成形性、基材フィルムとの剥離性が極めて良好な転写箔
を得ることができる。イソシアネート成分としては、ト
ルエンジイソシアネート(TDI)、キシレンジイソシ
アネート(XDI)、ヘキサメチレンイソシアネート
(HMDI)などが使用できる。The hologram forming layer (13) described in the present invention
Is a polyol composed of a polyol component such as polyether polyol, polyester polyol, and acrylic polyol, and a prepolymer having an isocyanate group, from various physical properties such as solvent resistance, heat resistance, and processability. Curable urethane resins are suitable, and among them, the polyol component has a glass transition point of 70 to 1
By using an acrylic polyol resin having a temperature of 50 ° C. and an OH group in a range of 50 to 150, the coating suitability is good, and the embossability and the peelability from the base film required for the hologram transfer foil are required. However, a very good transfer foil can be obtained. As the isocyanate component, toluene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene isocyanate (HMDI) and the like can be used.
【0042】また塗工適性の向上、転写性の調整剤とし
て、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、エチルセルロース、メチルセルロース等のセ
ルロース系樹脂を、2液反応型ウレタン樹脂に対して最
大で30%重量部を併用添加することにより、さらに良
い結果が得られる。As a modifier for improving the coating suitability and the transferability, a cellulose resin such as nitrocellulose, acetylcellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, ethylcellulose, methylcellulose, etc. may be used as a two-component reaction type urethane resin. Even better results can be obtained by adding up to 30% by weight in combination with the above.
【0043】このようなホログラム形成層(13)を塗
工する方法として、塗料化した樹脂をロールコート、ブ
レードコート等の方法により塗布、乾燥させて0.5〜
5μmの膜厚を形成させればよい。As a method of applying such a hologram-forming layer (13), a resin made into a paint is applied by a method such as roll coating or blade coating and dried to form a coating material having a thickness of 0.5 to 0.5 μm.
What is necessary is just to form a film thickness of 5 μm.
【0044】こうして得られたホログラム形成層(1
3)は、剥離層が塗工された基材フィルムと適度に接着
し、エンボス成形時の加熱、加圧により優れた成形性を
有し、しかも表面にニッケル、金、クロム等のメッキを
施したホログラムパターン形成用スタンパへ接着せず、
更に金属反射層と良好な接着性を示し、しかも皮膜の切
れが良好である。さらにホットスタンプ時の金属反射層
の剥離不良や転写ムラ、バリ、フクレの発生などのない
確実な転写が可能となり、ウレタン樹脂の優れた耐熱性
により、蒸着工程や、ホットスタンプ時の熱によって発
生する収縮によるひび割れ、白化、ホグラム模様の破壊
など、外観上の品質低下を防ぐことができる。なお、ホ
ログラムパターン(3a)の形状としては、精密で規則
的な線図形の繰り返しパターン、または発行者を示すロ
ゴ、商標を組み合わせたパターンが好ましい。ホログラ
ム形成層に含有させる耐摩擦剤の添加量は、重量部の割
合にして、およそ(2液反応型ウレタン樹脂):(耐摩
擦剤)=85〜95:15〜5程度で良い。もし、2液
反応型ウレタン樹脂が多過ぎると(耐摩擦剤が少な過ぎ
ると)、耐スクラッチ性、耐磨耗性などの各種機械的損
傷に対して強度が十分でなくなり、また2液反応型ウレ
タン樹脂が少な過ぎると(耐摩擦剤が多過ぎると)、耐
可塑剤性、耐溶剤性などの各種化学的損傷に対して強度
が十分でなくなる。The hologram-forming layer (1) thus obtained
3) is suitable for bonding to the base film coated with the release layer, having excellent moldability by heating and pressing during embossing, and plating the surface with nickel, gold, chromium, etc. Does not adhere to the hologram pattern forming stamper
Further, it shows good adhesiveness to the metal reflection layer, and the cut of the film is good. In addition, reliable transfer can be performed without the occurrence of defects such as peeling of the metal reflective layer during hot stamping, transfer unevenness, burrs, and blisters. It is possible to prevent deterioration in appearance quality such as cracking, whitening, and destruction of a hogram pattern due to shrinkage. It is preferable that the shape of the hologram pattern (3a) is a pattern in which a precise and regular repetition of a line figure or a pattern in which a logo or a trademark indicating an issuer is combined. The addition amount of the anti-friction agent contained in the hologram forming layer may be about (two-component reaction type urethane resin) :( anti-friction agent) = 85 to 95:15 to 5 in parts by weight. If the amount of the two-component reactive urethane resin is too large (the amount of the anti-friction agent is too small), the strength becomes insufficient for various mechanical damages such as scratch resistance and abrasion resistance. If the amount of the urethane resin is too small (if the amount of the anti-friction agent is too large), the strength becomes insufficient against various chemical damages such as plasticizer resistance and solvent resistance.
【0045】透明薄膜層(14)はホログラム形成層
(13)の樹脂よりも屈折率の高く、かつ可視光領域に
おいて透過率の高い材料が使用される。屈折率の高い透
明薄膜層(14)を設けると、ホログラムの特徴である
再生の角度依存性により、ホログラムの再生可能な角度
範囲外では単なる透明体としてしか見えず、ホログラム
の再生可能な角度範囲では光の屈折率が最大になり、反
射型ホログラムとして効果がでてくる。このような透明
薄膜層(14)の材料としては表1記載の無機物が挙げ
られる。For the transparent thin film layer (14), a material having a higher refractive index than the resin of the hologram forming layer (13) and having a high transmittance in the visible light region is used. When the transparent thin film layer (14) having a high refractive index is provided, the hologram can only be seen as a transparent body outside the hologram reproducible angle range due to the reproduction angle dependency which is a feature of the hologram. In this case, the refractive index of light becomes maximum, and the effect is obtained as a reflection hologram. Examples of the material of such a transparent thin film layer (14) include the inorganic substances shown in Table 1.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】なお、透明薄膜層(14)を形成する方法
としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
ーティング法等の方法により設けることができる。膜厚
としては、100Å〜10000Åの範囲が適当であ
る。The transparent thin film layer (14) can be formed by a method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method. The thickness is suitably in the range of 100 to 10000.
【0048】また透明薄膜層(14)は、塩ビ等のプラ
スチック表面に昇華性染料で染色された画像の外部への
拡散を防ぐ効果も奏する。つまり透明薄膜層(14)が
ないと、長期放置時に接着層(16)を介して、ホログ
ラム形成層(13)まで染料が拡散し、可塑剤等を含ん
でいる消しゴムや軟質塩ビ等にはさんでおくと消しゴム
や軟質塩ビ等へ拡散転写され、画像の退色の原因にな
る。Further, the transparent thin film layer (14) also has an effect of preventing diffusion of an image dyed with a sublimable dye on the surface of plastic such as polyvinyl chloride to the outside. That is, if the transparent thin film layer (14) is not provided, the dye diffuses to the hologram forming layer (13) via the adhesive layer (16) during long-term storage, and is interposed between the eraser and the soft PVC containing a plasticizer or the like. If it is left, it will be diffused and transferred to an eraser, soft PVC, or the like, causing image fading.
【0049】必要に応じて設けられるプライマー層(1
5)は、透明薄膜層(14)と接着層(16)とを接着
させる為の接着改良層である。そのような樹脂としては
ウレタン樹脂が適当である。具体的には、ポリウレタン
アイオノマー樹脂、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アクリルポリオールなどのポリオール
成分と、イソシアネート基を持つプレポリマーとから成
る。The primer layer (1
5) is an adhesion improving layer for adhering the transparent thin film layer (14) and the adhesive layer (16). Urethane resin is suitable as such a resin. Specifically, it comprises a polyol component such as a polyurethane ionomer resin, a polyether polyol, a polyester polyol, and an acrylic polyol, and a prepolymer having an isocyanate group.
【0050】プライマー層(15)を塗工する方法は、
まず、剥離層組成物を適当な溶剤により塗料化し、その
塗料をグラビア塗布、ロールコーティング塗布、また
は、バーコート塗布等の塗布方法で塗布乾燥させればよ
い。The method of applying the primer layer (15) is as follows.
First, the release layer composition may be formed into a paint with an appropriate solvent, and the paint may be applied and dried by a coating method such as gravure coating, roll coating, or bar coating.
【0051】接着層(16)は、プラスチック材料表面
に接着すると共に紫外線を遮断して染料による画像の変
褪色を防止するものである。かかる理由から紫外線吸収
剤と熱可塑性樹脂の混合物から成る。The adhesive layer (16) adheres to the surface of the plastic material and blocks ultraviolet rays to prevent discoloration of the image due to the dye. For this reason, it consists of a mixture of an ultraviolet absorber and a thermoplastic resin.
【0052】接着層(16)に使用する熱可塑性樹脂は
ガラス転移点(Tg)が50℃以上のものが使用でき
る。ガラス転移点の温度が50℃未満の樹脂を使用する
と、転写の後、この樹脂により染料のマイグレーション
が生じ、画像のにじみが発生する。また、ガラス転移点
110℃以下のものが好ましい。ガラス転移点が110
℃を越える樹脂を使用すると転写の際に高い温度を必要
とし、加熱媒体に負荷がかかるだけでなく、ポリ塩化ビ
ニルカードなどのプラスチック材料が熱により変形する
ことがある。As the thermoplastic resin used for the adhesive layer (16), one having a glass transition point (Tg) of 50 ° C. or more can be used. When a resin having a glass transition point temperature of less than 50 ° C. is used, after the transfer, the resin causes migration of a dye, thereby causing image bleeding. Further, those having a glass transition point of 110 ° C. or lower are preferred. Glass transition point is 110
The use of a resin having a temperature higher than ℃ requires a high temperature at the time of transfer, not only applies a load to a heating medium, but also causes a plastic material such as a polyvinyl chloride card to be deformed by heat.
【0053】接着層(16)に使用する熱可塑性樹脂と
しては、例えば、線状飽和ポリエステルなどのポリエス
テル、ポリ塩化ビニルや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
樹脂などの塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸−2−メトキシエチル、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸−2−ナフチル、ポリアクリル酸イ
ソボルニル、ポリメタクリロメチル、ポリアクリロニト
リル、ポリメチルクロロアクリレート、ポリメタクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸
−tert−ブチル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポ
リメタクリル酸フェニル、メタクリル酸メチルとメタク
リル酸アルキル(ただしアルキル基の炭素数は2〜6)
の共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リジビニルベンゼン、ポリビニルベンゼン、スチレン−
ブタジエン共重合樹脂、スチレンとメタクリル酸アルキ
ル(ただしアルキル基の炭素数は1〜6)などのビニル
系樹脂などである。Examples of the thermoplastic resin used for the adhesive layer (16) include polyesters such as linear saturated polyesters, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyacrylic acid, and the like. 2-methoxyethyl polyacrylate, polymethyl acrylate, 2-naphthyl polyacrylate, isobornyl polyacrylate, polymethacrylomethyl, polyacrylonitrile, polymethylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, Poly (tert-butyl methacrylate), poly (isobutyl methacrylate), poly (phenyl methacrylate), methyl methacrylate and alkyl methacrylate (however, the alkyl group has 2 to 6 carbon atoms)
Acrylic resins such as copolymer resins, polystyrene, polydivinylbenzene, polyvinylbenzene, styrene
Butadiene copolymer resins, vinyl resins such as styrene and alkyl methacrylate (where the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms) and the like.
【0054】紫外線吸収剤は光による染料の変褪色を防
止するものである。すなわち、波長250〜400nm
の紫外線を吸収してそのエネルギーを染料に無害な熱エ
ネルギーとして再輻射し、紫外線吸収剤自体は何ら変質
しない。この理由から最大吸収波長250〜400nm
の紫外線吸収剤を使用する。The ultraviolet absorber prevents the dye from being discolored and discolored by light. That is, a wavelength of 250 to 400 nm
Absorbs the ultraviolet rays and re-radiates the energy as heat energy harmless to the dye, and the ultraviolet absorbent itself does not change at all. For this reason, the maximum absorption wavelength is 250 to 400 nm.
Use an ultraviolet absorber.
【0055】例えばフェニルサリシレート、p−ter
t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニ
ルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
5−スルホベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジtert−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、2−エチルヘキシル−2−シアノ−
3,3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シア
ノ−3,3−ジフェニルアクリレートなどのシアノアク
リレート系紫外線吸収剤である。For example, phenyl salicylate, p-ter
salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as t-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate;
4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4 , 4'-Dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-
Benzophenone-based ultraviolet absorbers such as 5-sulfobenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-
5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
Benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as (2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-amylphenyl) benzotriazole, 2-ethylhexyl-2-cyano-
It is a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber such as 3,3'-diphenylacrylate and ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate.
【0056】接着層(16)はその固形分の重量部割合
について、(熱可塑性樹脂):(紫外線吸収剤)=50
〜90:50〜10で良い。もし、熱可塑性樹脂が多過
ぎると(紫外線吸収剤が少な過ぎると)、紫外線吸収の
効果が低く、昇華染料による画像を保護する能力が低
く、また熱可塑性樹脂が少な過ぎると(紫外線吸収剤が
多過ぎると)、接着性能が低下し、カード基材上に透明
薄膜層やホログラム形成層を設けておく能力が低く、い
ずれも好ましくない。尚、塗布量は1〜3g/m2 が好
ましい。The adhesive layer (16) has a ratio of (thermoplastic resin) :( ultraviolet absorber) = 50 based on the weight ratio of the solid content.
~ 90: 50 ~ 10. If there is too much thermoplastic resin (too little UV absorber), the effect of ultraviolet absorption is low, the ability to protect the image by the sublimation dye is low, and if there is too little thermoplastic resin (UV absorber is too little). If the amount is too large, the adhesive performance is reduced, and the ability to provide a transparent thin film layer or a hologram-forming layer on a card base material is low. Incidentally, the coating amount is preferably 1 to 3 g / m 2 .
【0057】接着層を塗工する方法は、まず、接着層組
成物を適当な溶剤により塗料化し、その塗料をグラビア
塗布、ロールコーティング塗布、または、バーコート塗
布などの塗布方法で塗布乾燥して形成させればよい。The method for coating the adhesive layer is as follows. First, the adhesive layer composition is formed into a coating with a suitable solvent, and the coating is applied and dried by a coating method such as gravure coating, roll coating coating, or bar coating. What is necessary is just to form.
【0058】この様にして作成された転写箔(1)を、
昇華性染料で染色されたプラスチック基材に重ね、熱圧
した後、ベースフィルム(11)のみを剥離除去して、
転写し、本発明の染色物を得ることができる。転写は接
着層(16)に含まれる熱可塑性時油脂の軟化点以上の
温度に加熱して行なうことができる。通常150〜25
0℃である。時間は1〜10秒程度で良い。The transfer foil (1) thus prepared is
After superimposing on a plastic substrate dyed with a sublimable dye and applying heat and pressure, only the base film (11) is peeled off and removed.
Transfer is performed to obtain the dyed product of the present invention. The transfer can be carried out by heating to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic oil / fat contained in the adhesive layer (16). Usually 150 to 25
0 ° C. The time may be about 1 to 10 seconds.
【0059】なお、本発明の染色物は、カードに限ら
ず、昇華性染料で染色された任意のプラスチック材料に
適用できることは明らかであろう。It will be apparent that the dyed product of the present invention can be applied not only to curd but also to any plastic material dyed with a sublimable dye.
【0060】[0060]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments.
【0061】 (実施例1)剥離層塗料の組成 ポリメチルメタアクリレート(Tg:105℃) 10重量部 (三菱レイヨン(株)製 BR−80) テフロンパウダー 1重量部 トルエン/2−ブタノン(1/1) 40重量部Example 1 Composition of Release Layer Paint Polymethyl methacrylate (Tg: 105 ° C.) 10 parts by weight (BR-80 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Teflon powder 1 part by weight Toluene / 2-butanone (1/1) 1) 40 parts by weight
【0062】ホログラム形成層塗料の組成 アクリルポリオール樹脂 25重量部 (TG:75℃,OH価:100) ニトロセルロース樹脂 5重量部 (窒素含有率:12%,平均重合度:45,粘度:1/2) キシレンジイソシアナート 5重量部 トルエン/2ーブタノン(25/20) 45重量部 酢酸イソブチル 20重量部 Composition of Hologram Forming Layer Coating Acrylic polyol resin 25 parts by weight (TG: 75 ° C., OH value: 100) Nitrocellulose resin 5 parts by weight (nitrogen content: 12%, average polymerization degree: 45, viscosity: 1/1) 2) Xylene diisocyanate 5 parts by weight Toluene / 2-butanone (25/20) 45 parts by weight Isobutyl acetate 20 parts by weight
【0063】接着層塗料の組成 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(Tg:65℃)10重量部 (積水化学工業(株)製 エスレックA) 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール 2.5重量部 トルエン/2−ブタノン(2/1) 40重量部 Composition of Adhesive Layer Coating Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Tg: 65 ° C.) 10 parts by weight (ESREC A manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -Benzotriazole 2.5 parts by weight Toluene / 2-butanone (2/1) 40 parts by weight
【0064】厚さ12μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、グラビアコーターを用いて、上記剥離
層塗料を乾燥重量2.0g/m2 になるように塗布乾燥
して剥離層(12)を形成した。その層上に上記ホログ
ラム形成層塗料をグラビアコータで乾燥重量が1.2g
/m2 になるように塗布乾燥してホログラム形成層(1
3)を形成し、60℃、72時間エイジングをおこなっ
た後、プレス機にてホログラム形成層とスタンパーのホ
ログラム模様形成面を重ね合わせ、エンボス加工を16
0℃、40kg/cmの加熱、加圧条件にて行いホログ
ラム形成面へホログラムを形成させた。次に該ホログラ
ム形成面に約500Åの厚みにZnS蒸着をして透明薄
膜層(14)を形成させた。更に、上記接着層塗料をグ
ラビアコーターで乾燥重量が1.5g/m2 になるよう
に塗布乾燥して接着層(16)を形成し、転写箔を製造
した。The release layer paint was applied on a 12 μm thick polyethylene terephthalate film using a gravure coater to a dry weight of 2.0 g / m 2 and dried to form a release layer (12). The hologram-forming layer paint is dried on the layer by a gravure coater to a dry weight of 1.2 g.
/ M 2 , and dried by drying.
After forming 3) and aging at 60 ° C. for 72 hours, the hologram forming layer and the hologram pattern forming surface of the stamper are overlapped with a press machine, and embossing is performed for 16 hours.
The hologram was formed on the hologram forming surface by performing the heating and pressurizing conditions of 0 ° C. and 40 kg / cm. Next, a transparent thin film layer (14) was formed on the hologram formation surface by ZnS evaporation to a thickness of about 500 °. Further, the adhesive layer paint was applied by a gravure coater to a dry weight of 1.5 g / m 2 and dried to form an adhesive layer (16), thereby producing a transfer foil.
【0065】ポリ塩化ビニルカード上にカラーサーマル
プリンターを用いて昇華転写リボンによりイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色を転写染色した。この染色面に上
記転写箔をラミネーター((株)明光商会製MSパウチ
H−140)により150℃、2秒の条件でラミネート
し、ベースフィルムを除去した。なお、昇華転写リボン
は厚さ6μmのポリエステルフィルム上に染料とポリビ
ニルブチラールから成る三色の昇華性インキを塗布した
もので、イエローの染料はKacet Yellow
AG(日本化薬(株)製)、マゼンタの染料はKaya
cet Red(日本化薬(株)製)、シアンの染料は
HSB9(三菱化成(株)製)である。Each of yellow, magenta and cyan colors was transferred and dyed on a polyvinyl chloride card by a sublimation transfer ribbon using a color thermal printer. The transfer foil was laminated on the dyed surface with a laminator (MS Pouch H-140 manufactured by Meiko Shokai Co., Ltd.) at 150 ° C. for 2 seconds to remove the base film. The sublimation transfer ribbon is obtained by applying a three-color sublimation ink composed of a dye and polyvinyl butyral on a polyester film having a thickness of 6 μm, and the yellow dye is Kacet Yellow.
AG (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), magenta dye is Kaya
Cet Red (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the cyan dye is HSB9 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.).
【0066】 (実施例2)剥離層塗料の組成 ポリメチルメタアクリレート(Tg:105℃) 10重量部 (三菱レイヨン(株)製 BR−80) テフロンパウダー 1重量部 トルエン/2−ブタノン(1/1) 40重量部(Example 2) Composition of release layer paint Polymethyl methacrylate (Tg: 105 ° C) 10 parts by weight (BR-80 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Teflon powder 1 part by weight Toluene / 2-butanone (1 / 1) 40 parts by weight
【0067】ホログラム形成層塗料の組成 アクリルポリオール樹脂 25重量部 (TG:75℃,OH価:130) ニトロセルロース樹脂 5重量部 (窒素含有率:12%,平均重合度:45,粘度:1/2) キシレンジイソシアナート 5重量部 トルエン/2ーブタノン(25/20) 45重量部 酢酸イソブチレン 20重量部 Composition of hologram-forming layer coating composition Acrylic polyol resin 25 parts by weight (TG: 75 ° C., OH value: 130) Nitrocellulose resin 5 parts by weight (nitrogen content: 12%, average polymerization degree: 45, viscosity: 1/1) 2) Xylene diisocyanate 5 parts by weight Toluene / 2-butanone (25/20) 45 parts by weight Isobutylene acetate 20 parts by weight
【0068】接着層塗料の組成 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(Tg;65℃)10重量部 (積水化学工業(株)製 エストックA) 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール 2.5重量部 トルエン/2−ブタノン(2/1) 40重量部 Composition of Adhesive Layer Coating Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Tg; 65 ° C.) 10 parts by weight (Estock A manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -Benzotriazole 2.5 parts by weight Toluene / 2-butanone (2/1) 40 parts by weight
【0069】厚さ25μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、グラビアコーターを用いて、上記剥離
層塗料を乾燥重量2.0g/m2 になるように塗布乾燥
して剥離層(12)を形成した。その層上に上記ホログ
ラム形成層塗料をグラビアコータで乾燥重量が0.9g
/m2 になるように塗布乾燥してホログラム形成層(1
3)を形成し、60℃、72時間エイジングをおこなっ
た後、プレス機にてホログラム形成層とスタンパーのホ
ログラム模様形成面を重ね合わせ、エンボス加工を16
0℃、40kg/cmの加熱、加圧条件にて行いホログ
ラム形成面へホログラムを形成させた。次に該ホログラ
ム形成面に約500Åの厚みにZnS蒸着をして透明薄
膜層(14)を形成させた。更に、上記接着層塗料をグ
ラビアコーターで乾燥重量が1.5g/m2 になるよう
に塗布乾燥して接着層(16)を形成し、透明ホログラ
ム転写箔を製造した。The release layer paint was applied on a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film using a gravure coater to a dry weight of 2.0 g / m 2 and dried to form a release layer (12). The dry weight of the hologram-forming layer paint is 0.9 g on the layer by a gravure coater.
/ M 2 , and dried by drying.
After forming 3) and aging at 60 ° C. for 72 hours, the hologram forming layer and the hologram pattern forming surface of the stamper are overlapped with a press machine, and embossing is performed for 16 hours.
The hologram was formed on the hologram forming surface by performing the heating and pressurizing conditions of 0 ° C. and 40 kg / cm. Next, a transparent thin film layer (14) was formed on the hologram formation surface by ZnS evaporation to a thickness of about 500 °. Further, the adhesive layer paint was applied by a gravure coater to a dry weight of 1.5 g / m 2 and dried to form an adhesive layer (16), thereby producing a transparent hologram transfer foil.
【0070】前記により得られた転写箔を、実施例1と
同様な条件でラミネートし、ベースフィルムを除去し
た。The transfer foil thus obtained was laminated under the same conditions as in Example 1, and the base film was removed.
【0071】 (実施例3)剥離層塗料の組成 エポキシ樹脂(軟化点148℃) 10重量部 (油化シエル(株)製エピエート1009) ポリエチレンパウダー 0.5重量部 トルエン/2−ブタノン(1/2) 40重量部Example 3 Composition of Release Layer Paint Epoxy resin (softening point: 148 ° C.) 10 parts by weight (Epiate 1009 manufactured by Yuka Ciel Co., Ltd.) Polyethylene powder 0.5 part by weight Toluene / 2-butanone (1/1) 2) 40 parts by weight
【0072】ホログラム形成層塗料の組成 アクリルポリオール樹脂 25重量部 (TG:75℃,OH価:100) ニトロセルロース樹脂 5重量部 (窒素含有率:12%,平均重合度:45,粘度:1/2) キシレンジイソシアナート 5重量部 トルエン/2ーブタノン(25/20) 45重量部 酢酸イソブチレン 20重量部 Composition of hologram-forming layer coating composition Acrylic polyol resin 25 parts by weight (TG: 75 ° C., OH value: 100) Nitrocellulose resin 5 parts by weight (nitrogen content: 12%, average polymerization degree: 45, viscosity: 1/1) 2) Xylene diisocyanate 5 parts by weight Toluene / 2-butanone (25/20) 45 parts by weight Isobutylene acetate 20 parts by weight
【0073】アンカー層塗料の組成 ポリウレタンアイオノマー水性ディスパージョン 100重量部 (DIC社製 ハイドランAP40,NV:20重量%) Composition of anchor layer paint 100 parts by weight of polyurethane ionomer aqueous dispersion (Hydran AP40 manufactured by DIC, NV: 20% by weight)
【0074】接着層塗料の組成 線状飽和ポリエステル樹脂(Tg;65℃) 10重量部 (ユニチカ(株)製 UE−3200) 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 6重量部 トルエン/2−ブタノン(1/1) 40重量部 Composition of Adhesive Layer Paint Linear saturated polyester resin (Tg; 65 ° C.) 10 parts by weight (UE-3200 manufactured by Unitika Ltd.) 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 6 parts by weight Toluene / 2-butanone (1 / 1) 40 parts by weight
【0075】厚さ25μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、グラビアコーターを用いて、上記剥離
層塗料を乾燥重量2.0g/m2 になるように塗布乾燥
して剥離層(12)を形成した。その層上に上記ホログ
ラム形成層塗料をグラビアコータで乾燥重量が0.9g
/m2 になるように塗布乾燥してホログラム形成層(1
3)を形成し、60℃、72時間エイジングをおこなっ
た後、プレス機にてホログラム形成層とスタンパーのホ
ログラム模様形成面を重ね合わせ、エンボス加工を16
0℃、40kg/cmの加熱、加圧条件にて行いホロゴ
ラム形成面へホログラムを形成させた。次に該ホログラ
ム形成面に約500Åの厚みにZnS蒸着をして透明薄
膜層(14)を形成させた。その層上に、上記アンカー
層塗料をグラビアコータを用いて、乾燥重量が1.0g
/m2 になるように塗布乾燥してアンカー層(15)を
形成した。更に、上記接着層塗料をグラビアコーターで
乾燥重量が1.5g/m 2 になるように塗布乾燥して接
着層(16)を形成し、転写箔を製造した。25 μm thick polyethylene terephthalate
The above film was peeled off using a gravure coater.
Layer paint dry weight 2.0g / mTwoApply and dry to become
Thus, a release layer (12) was formed. Holog above that layer
Dry weight of rum forming layer paint is 0.9g with gravure coater
/ MTwoAnd dried to form a hologram-forming layer (1).
3) Formed and aged at 60 ° C for 72 hours
After that, press the hologram forming layer and stamper
Overlay the pattern forming surface and emboss 16
Perform at 0 ° C, 40kg / cm heating and pressing conditions.
A hologram was formed on the ram forming surface. Next, the hologram
Deposit ZnS to a thickness of about 500mm on the
A film layer (14) was formed. On that layer, anchor above
Using a gravure coater, dry weight of layer paint is 1.0g
/ MTwoApply and dry so that the anchor layer (15)
Formed. Furthermore, the above adhesive layer paint is coated with a gravure coater.
1.5 g / m dry weight TwoApply and dry so that
The adhesion layer (16) was formed, and a transfer foil was manufactured.
【0076】前記により得られた転写箔を、実施例1と
同様な条件でラミネートし、ベースフィルムを除去し
た。The transfer foil thus obtained was laminated under the same conditions as in Example 1, and the base film was removed.
【0077】(実施例4〜5)熱可塑性樹脂と耐摩擦剤
の合計量100重量部に対し、剥離改善剤として線状飽
和ポリエステル樹脂(東洋紡績(株)製バイロン30
0)を2重量部添加した剥離層を使用した外は実施例
2、3と同様に転写箔を製造した。カード及び転写は実
施例1と同様である。(Examples 4 and 5) A linear saturated polyester resin (Vylon 30 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as a release improving agent for a total amount of 100 parts by weight of the thermoplastic resin and the anti-friction agent.
A transfer foil was manufactured in the same manner as in Examples 2 and 3, except that a release layer containing 2 parts by weight of 0) was used. The card and the transfer are the same as in the first embodiment.
【0078】実施例1〜5の耐スクラッチ性、耐摩耗
性、耐溶剤性、耐熱性、改ざん防止性、耐光性を表2に
示す。Table 2 shows the scratch resistance, abrasion resistance, solvent resistance, heat resistance, tamper resistance and light resistance of Examples 1 to 5.
【0079】[0079]
【表2】 [Table 2]
【0080】なお、各データは以下の方法により試験し
たものである。Each data was tested by the following method.
【0081】接着性; セロテープ剥離試験(JIS
K5400−1990/碁盤目テープ法)で変化の無い
ものを○、一部とれるものを△、全部とれるものを×。Adhesion; Cellotape peel test (JIS
(K5400-1990 / crosscut tape method): No change, ○: some of them can be obtained, ×: all can be obtained.
【0082】耐スクラッチ性; Hの鉛筆により鉛筆試
験機を用いて表面をひっかき、強度を測定。傷が付かな
いものを○、傷が付いたものを×。Scratch resistance: The surface was scratched with an H pencil using a pencil tester, and the strength was measured. ○: No scratches, ×: Scratches.
【0083】耐摩耗性; 学振式堅牢度試験機(摩擦材
として金属を使用)にてカード表面を2000回こす
り、表面(細紋)の変化を観察。変化のないものを○、
変化のあるものを×。Abrasion resistance: The surface of the card was rubbed 2,000 times with a Gakushin type fastness tester (using metal as a friction material), and the change in the surface (fine print) was observed. ○ without change,
× with change.
【0084】耐可塑剤性; 軟質ポリ塩化ビニルシート
をカード表面に接触させて、荷重200g/cm2 をか
け、40℃、90%R.H.の環境下に24時間、48
時間及び100時間各々保存し、画像の色の変化色及び
褪色、にじみ等を観察。変化しないものを○、多少の変
褪色やにじみのあるものを△、変褪色やにじみのあるも
のを×。Plasticizer resistance: A soft polyvinyl chloride sheet was brought into contact with the card surface, a load of 200 g / cm 2 was applied, and a temperature of 40 ° C. and 90% R.C. H. 24 hours, 48 hours in an environment of
After storing for 100 hours and 100 hours, the color change, fading, and bleeding of the image were observed.し な い indicates no change, 多少 indicates slight discoloration or bleeding, and × indicates discoloration or bleeding.
【0085】耐溶剤性; フレオン、エタノール、ガソ
リンを綿棒にしみこませ、カード表面をこすり、変化を
観察。全く変化の無いものを○、一度でも変化したもの
を×。Solvent resistance: Freon, ethanol and gasoline were impregnated with a cotton swab, and the surface of the card was rubbed and observed for changes. ○: No change at all, ×: Change once.
【0086】耐熱性; 50℃、90%R.H.の環境
下に48時間保存し、画像の変褪色を観察。変化無いも
のを○、変褪色のあるものを×。Heat resistance: 50 ° C., 90% R.C. H. And stored for 48 hours in the same environment, and observed the discoloration of the image.無 い indicates no change and × indicates discoloration.
【0087】改ざん防止性; ホログラム模様が鮮明に
認識できるものを、ホログラム模様が認識出来ないもの
を×、ホログラム模様が鮮明でないものを△。Anti-falsification properties: Those in which the hologram pattern was clearly recognizable, those in which the hologram pattern was not recognizable, and those in which the hologram pattern was not clear.
【0088】耐光性; フェードメーターにて紫外線を
40時間照射後、画像の反射濃度の減少率を測定。Light fastness: After irradiating ultraviolet rays for 40 hours with a fade meter, the reduction rate of the reflection density of the image was measured.
【0089】[0089]
【発明の効果】以上のように、本発明に係わる染色物
は、昇華性染料で染色した画像の各種化学的、機械的損
傷及び紫外線等の光による変褪色を防止できるととも
に、ホログラム形成による改ざん防止可能なものであ
る。As described above, the dyed material according to the present invention can prevent various chemical and mechanical damages of an image dyed with a sublimable dye and discoloration due to light such as ultraviolet rays, and can be altered by hologram formation. It can be prevented.
【0090】このため、プリペイドカードや身分証明カ
ード等の情報記録カード等に利用することができる。Therefore, it can be used as an information recording card such as a prepaid card or an identification card.
【図1】本願発明の染色物に係わる染色物の断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view of a dyed product relating to a dyed product of the present invention.
【図2】本願発明の染色物作成に用いる転写箔の断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a transfer foil used for producing a dyed product of the present invention.
【図3】本願発明の染色物作成に用いる転写箔の断面図
である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a transfer foil used for producing a dyed product of the present invention.
1 ・・・転写箔 2 ・・・カード本体 2a・・・部分的な昇華性染料による顔写真 3a・・・ホログラムパターン 11・・・ベースフィルム 12・・・剥離層 13・・・ホログラム形成層 14・・・透明薄膜層 15・・・プライマー層 16・・・接着層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transfer foil 2 ... Card body 2a ... Partial photo by sublimation dye 3a ... Hologram pattern 11 ... Base film 12 ... Release layer 13 ... Hologram forming layer 14: transparent thin film layer 15: primer layer 16: adhesive layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B42D 15/10 501 G03H 1/18 G03H 1/18 B41M 5/26 101H ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B42D 15/10 501 G03H 1/18 G03H 1/18 B41M 5/26 101H
Claims (4)
基材の表面に、少なくとも、紫外線吸収剤とガラス転移
点が50℃以上の熱可塑性樹脂からなる接着層を介し
て、ホログラム形成層よりも屈折率の大きい透明薄膜
層、およびホログラム形成層がこの順に積層されてあ
り、且つ該ホログラム形成層に設けられたホログラムパ
ターンは少なくとも、線図形の繰り返しパターン、発行
者を示すロゴ、あるいは商標のうちのいずれかを使用し
ていることを特徴とする染色物。1. The method according to claim 1, wherein the surface of the plastic substrate is dyed with a sublimable dye at least through an adhesive layer made of a thermoplastic resin having a glass transition point of at least 50 ° C. A transparent thin film layer having a large refractive index and a hologram forming layer are laminated in this order, and the hologram pattern provided on the hologram forming layer is at least a repetition pattern of a line figure, a logo indicating an issuer, or a trademark. A dyed product characterized by using any one of the above.
脂を主成分とし、該樹脂のポリオール成分が、ガラス転
移点70℃から150℃の範囲でかつOH価が50から
150の範囲にあるアクリルポリオール樹脂であること
を特徴とする請求項1に記載の染色物。2. A hologram-forming layer comprising a two-component urethane resin as a main component, wherein the polyol component of the resin has a glass transition point in the range of 70 ° C. to 150 ° C. and an OH value in the range of 50 to 150. The dyed product according to claim 1, which is a polyol resin.
けたことを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載
の染色物。3. The dyed product according to claim 1, wherein a primer layer is provided between the transparent thin film layer and the adhesive layer.
特徴とする請求項3に記載の染色物。4. The dyed product according to claim 3, wherein the primer layer is a urethane resin.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11369730A JP2000192376A (en) | 1999-01-01 | 1999-12-27 | Dyed product |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11369730A JP2000192376A (en) | 1999-01-01 | 1999-12-27 | Dyed product |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4231895A Division JPH0681280A (en) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | Dyed product |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000192376A true JP2000192376A (en) | 2000-07-11 |
Family
ID=18495186
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11369730A Pending JP2000192376A (en) | 1999-01-01 | 1999-12-27 | Dyed product |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000192376A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005048216A1 (en) * | 2003-11-14 | 2005-05-26 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Security sticker and process for producing the same |
WO2010097039A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Byd Company Limited | Method of forming pattern on substrate |
US8003197B2 (en) | 2003-11-14 | 2011-08-23 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Retroreflective sheet for security and method for manufacturing the same |
JP2014019146A (en) * | 2012-07-24 | 2014-02-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer foil |
-
1999
- 1999-12-27 JP JP11369730A patent/JP2000192376A/en active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005048216A1 (en) * | 2003-11-14 | 2005-05-26 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Security sticker and process for producing the same |
AU2004290232B2 (en) * | 2003-11-14 | 2008-04-03 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Security sticker and method for manufacturing the same |
CN100447832C (en) * | 2003-11-14 | 2008-12-31 | 纪和化学工业株式会社 | Security sticker and manufacturing method thereof |
US7709417B2 (en) | 2003-11-14 | 2010-05-04 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Security sticker and method for manufacturing the same |
US8003197B2 (en) | 2003-11-14 | 2011-08-23 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Retroreflective sheet for security and method for manufacturing the same |
WO2010097039A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Byd Company Limited | Method of forming pattern on substrate |
JP2014019146A (en) * | 2012-07-24 | 2014-02-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer foil |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5610119A (en) | Thermal transfer image receiving sheet | |
JPH0667592A (en) | Transparent hologram transfer foil for sublimation transfer image | |
JP2000192376A (en) | Dyed product | |
JP2906810B2 (en) | Transfer foil | |
JP3180808B2 (en) | Dyed goods | |
JP3777052B2 (en) | Protective layer transfer sheet and printed matter | |
JP3111736B2 (en) | Transferred sheet | |
JP2737585B2 (en) | Transferred sheet | |
JP2797780B2 (en) | Dyed goods | |
JP3411042B2 (en) | Transfer foil | |
JPH0681280A (en) | Dyed product | |
JPH0789226A (en) | Transfer sheet | |
JPH0789225A (en) | Transferring sheet | |
JP2936870B2 (en) | Thermal transfer material | |
JPH04158099A (en) | Transfer foil | |
JP2936908B2 (en) | Transferred sheet | |
JP2003094841A (en) | Acceptive layer transfer sheet and thermal transfer image receiving sheet | |
JPH03142288A (en) | Transfer foil | |
JPH06255268A (en) | Thermal transfer sheet | |
JPH05124362A (en) | Transfer foil | |
JPH07149070A (en) | Intermediate transfer recording medium | |
JPH0655487B2 (en) | Dyed | |
JPH07106620B2 (en) | Dyed | |
JPH09142046A (en) | Thermal transfer sheet |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040413 |