HU188306B - Insecticide compositions containing acyl-carbamide derivatives and process for preparing the active substance - Google Patents

Insecticide compositions containing acyl-carbamide derivatives and process for preparing the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU188306B
HU188306B HU813683A HU368381A HU188306B HU 188306 B HU188306 B HU 188306B HU 813683 A HU813683 A HU 813683A HU 368381 A HU368381 A HU 368381A HU 188306 B HU188306 B HU 188306B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methyl
urea
hydrogen
dichloro
Prior art date
Application number
HU813683A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Heinrich Franke
Hartmut Joppien
Original Assignee
Schering Ag,De,Wb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag,De,Wb filed Critical Schering Ag,De,Wb
Publication of HU188306B publication Critical patent/HU188306B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány új acil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid szerekre, valamint az új acil-karbarnidszármazékok előállítási eljárására vonatkozik.
l-Acil-3-fenil-karbamidokat tartalmazó, inszekticid hatású szerek már ismertek (2 123 236. sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat). Ezek hatása azonban nem mindig kielégítő.
Ezért a találmány feladata olyan inszekticid szer kidolgozása volt, amely a rovarokat jobban irtja, mint az ismert szerek.
Ezt a feladatot a találmány szerint olyan inszekticid szerrel oldjuk meg, amelyet az jellemez, hogy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, a képletben
Rí jelentése fluor-, klór-, brómatom vagy metilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom,
R3 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R7 jelentése hidrogénatom vagy inetiicsoport.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó szerek az ismert, konstitúció szempontjából analóg vegyületeket tartalmazó szerekkel összehasonlítva meglepő módon jobb inszekticid hatással vagy más előnyökkel rendelkeznek és bizonyos rovarokat különösen jól irtanak.
Kiváló szelektív inszekticid hatást fejtenek ki a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó szerek jelentős káros rovarok, különösen a Diptera, Coleoptera, valamint a Lepidoptera rendbe tartozók ellen.
A találmány szerinti szereket olyan készítmények alakjában alkalmazhatjuk, amelyekben a hatóanyag-koncentráció 0,0005-5,0 %, előnyösen 0,001-0,1 %.
A találmány szerinti szerek készítmények, így porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, amelyek (I) általános képletű vegyületet és kívánt esetben egyéb inszekticid hatóanyagot tartalmaznak. Adott esetben növényvédőszert vagy kártevőirtó szert - így például akaricidokat vagy fungicideket — is tartalmazhatnak, a kívánt céltól függően.
A találmány szerinti szerek a hatás intenzitásának vagy a hatás sebességének növelésére például hatásfokozó adalékanyagokat, így szerves oldószereket, nedvesítőszereket és olajokat is tartalmazhatnak. Az ilyen adalékanyagok adott esetben a hatóanyag mennyiségének csökkentését teszik lehetővé.
A találmány szerinti szerek folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagokat, illetve hígitószereket és adott esetben nedvesítő-, tapadást elősegítő-, emulgeáló éslvagy diszpergáló segédanyagokat tartalmaznak.
Megfelelő folyékony vivőanyagokra példaképpen a következők említhetők meg: víz, alifás és aromás szénhidrogének, továbbá ciklohexanon, izoforon, dimetilszulfoxid, dimetil-formamid és ásványolaj-frakciók.
Szilárd vivőanyagokként az ásványi földek, például a tonzil, szilikagél, talkum, kaolin, Attaclay, mészkő, kovasav, valamint növényi termékek, például lisztek alkalmazhatók.
Felületaktív anyagokra példaképpen a következőket említjük meg: kalciumáigninszulfonát, poli(oxi-etilén)alkil-fenil-éterck, naftalinszulfonsavak és ezek sói, fenolszulfonsavak és ezek sói, formaidéitjd-kondenzátumok, zsíralkohol-szulfátok, valamint szubsztituált benzolszulfonsavak és ezek sói.
A hatóanyag(ok) mennyisége széles határok között változhat a különböző készítményekben. A találmány szerinti szerek például körülbelül 5-80 súlyszázalék hatóanyagot, körülbelül 95—20 súlyszázalék folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 súlyszázalék felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti szereket szokásos módon alkalmazhatjuk, például vízzel, mint vivőanyaggal, körülbelül 100-3000 liter permetlé/hektár mennyiségben. A találmány szerinti szerek az úgynevezett Low-Volume- és Ultra-Low-Volume-eljárásban, valamint az úgynevezett mikrogranulátumok alakjában ugyancsak alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítményeket önmagukban ismert módon, például őrléssel vagy keveréssel állíthatjuk elő. Kívánt esetben az egyes komponenseket csak közvetlenül az alkalmazás előtt keverjük össze, mint az például az ún. tartálykeverős eljárásban a gyakorlatban végzik.
A találmány szerinti készítmények előállítására például a következő komponenseket alkalmazzuk:
a) 80súly% l-[3-klór4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropi!-oxi)-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamid súly% kaolin súly% N-metil-N-oleil-taurin-nátriumsó és ligninszulfonsav-kalciumsó bázisú felületaktív anyag;
b) 50súly% 1-(4-(2,2-diklór-3,3-dinretil-cikIopropil-oxi)3 -metil-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid súly% agyagásvány súly% celszurok súly% ligninszulfonsav-kalciuniső alkil-fenol-poli(glikoléterekkel) alkotott keverékén alapuló felületaktív anyag;
c) 20 súly% 1 - (2 - klór - benzoil) - 3 - [4 - (2/2 - diklór3,3-dimettl-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]karbamid súly% agyagásvány súly% celszurok súly% ligninszulfonsav-kalciumsó alkil-fenol-poli(glikol-étcrekkel) alkotott keverékén alapuló felületaktív anyag;
d) 5 súly% l-[3-klór4(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropiI-oxi)-fenil]-3 (2-klór-benzoil)-karbamid súly% tonzil 10súly% celszurok súly% zsírsav-kondenzációs termék bázisú felületaktív anyag.
A találmány szerinti készítmények közül különösen jó inszekticid hatással azok tűnnek ki, amelyek (I) általános képletű hatóanyagában
Rj jelentése klór- vagy brómatom,
R2 jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratoin,
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport
Rs jelentése hidrogénatom
R6 ésR7 jelentése azonos vagy eltérő, éspedig hidrogénatom vagy metilcsoport.
A találmány szerinti vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű alkoxí-anilin-szár-21
188 306 mazékot egy (III) általános képletű benzoil-izocianátszármazékkal reagáltatunk, adott esetben valamely oldószert alkalmazva, az általános képletekben Rj, R2, R3,
R4, R5, R6 és R7 jelentése a fentiekben megadott.
Oldószerként a reagáló anyagokkal szemben közöm- 5 bős anyagok, így adott esetben klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — mint például a toluol, klórbenzol, kloroform és hexán — éterek — így a dietil-éter és a tetrahidrofurán —, észterek — így az etil-acetát —, valamint nitrilek — így az acetonitril és benzonitril — 10 alkalmasak.
A reakció hőmérséklete széles határok között változhat, előnyösen a 20—100°C-os hőmérséklet-intervallumot alkalmazzuk. A reakciókat általában normál nyomáson hajtjuk végre. 15
A találmány szerinti acil-karbamid-származékok színtelen és szagtalan kristályos vegyületek, amelyek csak igen rosszul oldódnak vízben vagy toluolban, jobban oldódnak etil-acetátban és jól oldódnak dimetil-formamidban. 20
Az alábbi példák kapcsán közelebbről is ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását.
7. példa 25
-(4-(2,2 -diklór-ciklopropil-oxi)-fenil]3-(2-metil-benzoil)-karbamid
6,54 g (0,03 mól)4-(2,2-diklór-ciklopropiloxi)-anilint 30 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot keverés közben 4,84 g (0,03 mól) 2-metil-benzoilizocianáttal elegyítjük cseppenként. Ennek során a hőmérséklet kis mértékben emelkedik. Lehűlés után a terméket petánnal kicsapjuk, leszívatjuk, petánnal után- 35 mossuk és szárítjuk.
Kitermelés: 8,3 g (az elméleti érték 73 %-a).
Olvadáspont: 175-176 °C.
Analóg módon állítjuk elő a következő, találmány szerinti vegyületeket is:
Fizikai állandó
A vegyület neve olvadáspont, °C 45
l-[3-klór4-(2,2-diklór-33-dimetil-ciklo- propil-oxi)-fenil]-3-(2-klór-benzoil)- karbamid 153 (bomlik) 50
1 -(4-(2,2-dikl ór-3,3-dimetil-ciklopropiloxi)-3-metil-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)- 186-187
l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-33-di- meti)-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]- karbamid 184-185 55
1 -(4-(2,2 -dikl ór-3,3 -dinié til-ciklopropiioxi)-3-me til-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)karbamid 204-205 60
l-(3-klór4-(2,2-diklór-33-dimetil-ciklo- propil-oxi-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)- karbamid 200-202
A vegyület neve
- |
Fizikai állandó ;
olvadáspont, °C I
1-(4-(2,2 -diklór-3-metil-ciklopropil-oxi)-
3-metil-fenil]-3-(2-metil-benzoiI)-karb- amid 187-189
1 -(2 -klór-benzoil)-3 -(4-(2,2-dikl ór-3 me til-ciklopropil-oxi)-3 -me til-fenil ] karbamid 170-172
1-(4-(2,2-diklór-3-metil-cikl opropil-oxi)- 3-metil-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)- kartamid 165-167
1 -(2,6-diklór-benzoil )-3-(4-(2,2-diklórciklopropil-oxi)-fenil]-karbamid 199-200
1 -[4 (2,2-diklór-cikl opropil-oxi)-fen il] 3-(2,6-di fluor-benzoilj-karbamid 189-190
1-(2 klór-benzoil)-3-(4-(2,2-diklórciklopropil-oxi)-fenil]-karbamid 160-162
l-(2 klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-3,5-dinictil-fenil]-karbamid 144-146
l-(2 klór-benzoil)-3-[3-klór-4-(2,2-diklórciklopropil -oxi)-fenil ] -karbami d 195-197
l-[4(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenil]- 3-(2-fluor-benzoil)-karbamid 159-161
l-(2-bróm-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór- ciklcpropil-oxi)-fenil]-karbamid 162-165
l-[3-klór-(2,2-diklór-ciklopropíl-oxi)- fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid 205-207
A kiindulási anyagként alkalmazandó benzamidszármazékok és benzoil-izocianát-származékok ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok.
A találmány szerinti vegyületek előállításához szükséges anilinszármazékokat például a megfelelő nitrovegyüíetek ismert eljárások szerint végzett redukálásával állítjuk elő. Ezek a nitrovegyületek például úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő fenolokat allil-halogenidekkel éterezzük, a keletkező fenil-allil-étert erős bázissal feníl-enol-éterré izomerizáljuk, amit diklór-karbénnel reagáltatva, majd ezt követően nitrálva, a kívánt nitroszármazékot kapjuk.
Egy másik módszer szerint nitro-fenolokat eeetsavvinil-észterrel katalitikus mennyiségű higany-acetát és sav jelenlétében viniléterré reagáltatunk, majd diklórkarbénnel reagáltatunk előnyösen a fázis-transzfer-módszer alkalmazásával.
Az említett viniléterek kétlépcsős reakcióval is előállíthatok, oly módon, hogy a fenolokat először 1,2-dibróm-etánnal reagáltatjuk bróm-etil-éterré, valamely gyenge bázis jelenlétében és a kapott terméket egy erős bázissíd vinil-éterré dehidrobrómozzuk.
Az alábbiakban a kiindulási anyagok egyikének előállítását ismertetjük.
188 306
4-(2,2-dikl ór-ciklop ropil-oxi)-anilin
104 g (0,75 mól) 4-nitro-fenolt 420 ml (4,5 mól) ecetsav-vinil-észterben oldunk. Nitrogéngázzal végzett öblítés után egymás után 3,0 g higany-acetátót és 0,2 ml BF3éterátot adunk az oldathoz. Ezután 4 őrén keresztül 50 °C-on keveijük. Lehűlés után 2 g nátrium-apetátot adunk hozzá, bepároljuk és a maradékot éterben oldjuk. Ezt követően 2n nátrium-hidroxid-oldattal háromszor, majd vízzel is háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éterből kristályosítjuk. 65 g (az elméleti érték 52 %-a) 4-nitro-fenil-vinil-étert kapunk, amelynek olvadáspontja 59-61 °C.
A vinil-éter 41,3 g (0,25 mól) mennyiségét és 0,6 g benzil-trietil-ammónium-kloridot 150 ml kloroformban oldunk és az oldatot erős keverés közben 150 ml 50 %-os nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük. A reakciókeveréket 5 órán át keverjük, ennek során a hőmérsékletet - először hűtéssel, majd melegítés alkalmazásával — 55 és 60 °C között tartjuk. Ezt követően összekeverjük 200 ml kloroformmal és 200 ml vízzel és Celite néven védjegyzett terméken átszűrjük. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk.
g (az elméleti érték 64.%-a) 4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-nitro-benzolt kapunk sötét színű olaj alakjában, amit a továbbiakban tisztítás nélkül használunk fel. n^° = 1,5856.
ml etanolt összekeverünk 9,7 ml (0,2 mól) hidrazin-hidráttal és 5 g Raney-nikkellel. Ezután keverés közben hozzácsepegtetjük 12,4 g (0,05 mól) ciklopropil-oxinitro-benzol 20 ml etanollal készített oldatát; ennek során a belső hőmérséklet a 40°C-t ne haladja meg. 1 órán át utánkeverjük, leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és éterben oldjuk. Ezt az oldatot vízzel háromszor mosg suk, szárítjuk, majd ismét bepároljuk. Maradékként 9 g (az elméleti érték 82 %-a) 4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)anilint kapunk barna olaj alakjában, amit a továbbiakban tisztítás nélkül használunk fel.
n^° = 1,5773.
Az alábbi példák a találmány szerinti vegyületek alkalmazási lehetőségeinek megvilágítására szolgálnak; a találmány szerinti vegyületeket készítményeik alakjáJ bán alkalmazzuk.
2. példa 2C
A találmány szerinti anyagokat vizes szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, a hatóanyag koncentrációja 0,05 %.
Az említett hatóanyag-készítményekbe primer leveles 25 stádiumban levő bokorbab növényeket (Phaseolus vulgáris) mártunk. Rész-kísérletenként 8 primer levéllel rendelkező növényszárt állítunk vízzel töltött üvegvázákba és ezeket üveghengerrel lezárjuk.
Ezután a mexikói babzsizsik (Epilachna varivestis)
3. lárvastádiumában levő 5-5 lárváját bevisszük az üveghenger alá és 5 napig ebben tartjuk. A hatás megítélésének kritériuma a lárvák mortalitása %-ban, ötnapos kísérleti időtartam után.
Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció %-ban Mortalitás %-ban
1 -[3-klór-4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-oxiXenil]3-(2-klór-benzoil)-karbamid 0,05 100
1 [4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-oxi)-3-metii-fenil]3 -(2,6-di ki ór-benzoil)-karbamid 0,05 100
l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-33-dimetií-ciklopropil- oxi)-3-metil-fenil]-karbamid 0,05 100
l-[3-klór-4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-oxi)-fenil]-3(2,6-difluor-benzoil)-karbamid 0,05 100
1 [4-(2,2-diklór-3-me til-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]-3(2-metil-benzoil)-karbamid 0,05 100
l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropil-oxi)- 3-metil-fenil]-karbamid 0,05 100
l-[4-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropiI-oxi)-3-metil-fenil]-3(2,6-diklór-benzoil)-karbamid 0,05 100
l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)- fenilj-karbamid 0,05 100
1 -[4-(2,2-diklór-ciklopropii-oxi)-fenil]-3-(2,6-difluor- 0,05 100
benzoil)-karbamid
-4188 306
A táblázat folytatása
Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció %-ban Mortalitás %-ban
1-(2-klór-benzoil )-3-(4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenil]karbamid 0,05 100
1 -(2-klór-benzoil)-3 -[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-3,5 -dimetil-fenil]-karbamid 0,05 100
1 -(2 -klór-benzoil)-3 -[3 -klór-4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)fenilj-karbamid 0,05 100
l-(2-bróm-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenjl]- karbamid 0,05 100
3. példa A találmány szerinti vegyületeket vizes szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, a hatóanyag-koncentráció 0,01%. Ugyanígy járunk el az összehasonlító szer tekintetében z is. Az említett hatóanyag-készítményekkel rész-kísérletenként 2-2 kelvirág-levelet permetezünk be 4 mg permetlé/cm2 mennyiségben, polisztirolból készített petri- csészében. A permetlé-bevonat rászáradása után mindegyik petricsészébe a káposztamoly (Plutella maculipennis), 10-10 fiatal hernyóját helyezzük ei és ezeket laboratóriumban, hosszúnapos körülmények között 8 napig a kezelt táplálék hatásának tesszük ki. A hatás megítélésének kritériuma a hernyók mortalitása 2 nap után, a hernyók rágásának %-os gátlása, valamint a lepkék kikelésének %-os gátlása 8 nap után.
Hatóanyag Hatóanyag- koncentráció %-ban Mortalitás %-ban Rágás %-os gátlása Lepkék kikelésének %-os gátlása
1 -(4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenil]3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid 0,01 75 80 100
l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-ciklo- propü-oxi)-fenil]-karbamid 0,01 85 70 190
Összehasonlító szer (DE-OS 2 123 236 szerint)
N-(2,6-difluor-benzoil)-N,-(p-klór-fenil)- karbainid 0,01 10 40 100
N-(2,6-diklór-benzoil)-N'-(p-klór-fenil)- karbamid 0,01 30 50 100
kezeletlen kontroll 0,0 10 30 0
4. példa
A találmány szerinti vegyületeket vizes szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, a hatóanyag-koncentráció 0,001. Ugyanígy járunk el az összehasonlító szer tekintetében 60 is. Ezekkel a hatóanyag-készítményekkel 25—30 db, primer leveles stádiumban levő bokorbab-növényt (Phaseolus vulgáris) tartalmazó, növénytároló tálat (20X20 cm) teljesen vizesre permetezünk. Ezeket a kezelt tálakat 24 órán keresztül növényházban tartjuk, 65 majd rész-kísérletenként 8 primer levelet tartalmazó 4 növényszárt veszünk ki, ezeket vízzel töltött üvegvázákba helyezzük és üveghengerrel lezárjuk. Ezt követően a mexikói zsizsik (Epilachna varivestis) 3. lárvastádiumáten levő, 5-5 lárváját bevisszük az üveghenger alá és 6 napig ebben tartjuk.
A hatások megítélésének kritériuma a lárvák %-os mortalitása és a lárvák rágásának %-os gátlása, hatnapos kísérleti időtartam után.
188 306
Hatóanyag Hatóanyag- koncentráció %-ban Mortalitás %-ban Rágás %-os gátlása
l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropil-oxi)-3- metil-fenilj-karbamid 0,001 100 80
1-(4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)karbamid 0,001 100 80
l-(2-klór-benzoil)-3-(4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenil]-karbamid 0,001 100 80
Összehasonlító szer
(DE-OS 2 123 236 szerint)
N-(2,6-difluor-benzoil)-N'-(p-klór-fenil)4carbamid 0,001 60 30
kezeletlen kontroll 0,0 0 0
Szabadalmi igénypontok

Claims (15)

1. Inszekticid szer, azzal jellemezve, hogy 5—80 tömeg%-ban (I) általános képletű acil-karbamid-származékot tartalmaz - a képletben
R, jelentése fluor-,klór-, brómatom vagy metilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom,
R3 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Rs jelentése hidrogénatom,
Re jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R7 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve higítóanyag - előnyösen ásványi anyag - és felületaktív anyag - előnyösen zsírsav-metil-taurid,ligninszulfonsavas kalciumsó, alkil-fenol-poli(glikol-éter), valamint zsírsav kondenzációs termék bázisú — legalább egyikével együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - [3 - klór · 4 - (2,2 - diklór - 3,3 - dimetil - ciklopropiloxi)-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamidot tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű acil-karbamid-származékként I - [4 - (2,2 - diklór - 3,3 - dimetil - ciklopropil - oxi) - 3 metil-fcniJ]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamidot tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy Ο) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - (2 - klór - benzoil)- 3 - [4 - (2,2 diklór - 3,3 - dimetilcikJopropil-oxi)-3-metil-fenil]-karbamidot tartalmaz.
5. Az 1, igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - [3 - klór - 4 - (2,2 - diklór - 33 - dimetil - ciklopropiloxi)-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamidot tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 -(4-(2,2- diklór - 3 - metil - ciklopropil - oxi) - 3 me til -fen il] -3 -(2 -me til -benzoil)-karb amidot tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - (2 - klór - benzoil) - 3 - [4 - (2,2 - diklór - 3 - metil ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]-karbamidot tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű acil-karbamid-származékként
5 1 - [4 - (2,2 - diklór - 3 - inetil - ciklopropil - oxi) - 3 metÜ-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamidot tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - (2,6 - diklór - benzoil) - 3 - [4 - (2,2 - diklór - ciklo'C propil-oxi)-fenil]-karbamidot tartalmaz.
10. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - [4 - (2,2 - diklór - ciklopropil - oxi) - fenil] - 3 - (2,6 difluor-benzoil)-karbamidot tartalmaz.
5
11. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - (2 - klór - benzoil) -3-(4-(2,2- diklór - ciklopropil oxi)-fenil]-karbamidot tartalmaz.
12. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, θ hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként
1 - (2 - klór - benzoil) -3-(4-(2,2- diklór - ciklopropil oxi)-3,5-dimetil-fenil]-karbamidot tartalmaz.
13. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű acil-karbaiiiíd-szárinazékként
5 1 - (2 - klór - benzoil) - 3 - [3 - klór -4-(2,2- diklór ciklopropil-oxi)-fenil]-karbamidot tartalmaz.
14. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű acil-karbamid-származékként 1 - (2 - bróm - benzoil) - 3 - [4 - (2,2 - diklór - ciklopropilθ oxi)-fenil]-karbamidot tartalmaz.
15. Eljárás az (1) általános képletű acil-karbamidszármazékok előállítására — a képletben
Rí jelentése fluor-, klór-, brómatom vagy metilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, fluor-vagy kíóratom, 5 R3 jelentése hidrogénatom, kíóratom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és
D R7 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű alkoxi-anilin-származékot egy (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékkal reagáltatunk, adott esetben valamely oldószer jelenlétében, a képletekben R!,
5 R2, R3, R4, Rs, R6 és R7 jelentése a fenti.
HU813683A 1980-12-08 1981-12-07 Insecticide compositions containing acyl-carbamide derivatives and process for preparing the active substance HU188306B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803046672 DE3046672A1 (de) 1980-12-08 1980-12-08 Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188306B true HU188306B (en) 1986-04-28

Family

ID=6118899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813683A HU188306B (en) 1980-12-08 1981-12-07 Insecticide compositions containing acyl-carbamide derivatives and process for preparing the active substance

Country Status (38)

Country Link
US (1) US4472434A (hu)
JP (1) JPS599545B2 (hu)
AR (1) AR229036A1 (hu)
AT (1) AT376357B (hu)
AU (1) AU546227B2 (hu)
BE (1) BE891381A (hu)
BR (1) BR8107927A (hu)
CA (1) CA1176658A (hu)
CH (1) CH647754A5 (hu)
CS (1) CS221997B2 (hu)
DD (1) DD201843A5 (hu)
DE (1) DE3046672A1 (hu)
DK (1) DK508481A (hu)
EG (1) EG15299A (hu)
ES (1) ES507468A0 (hu)
FI (1) FI71730C (hu)
FR (1) FR2495609A1 (hu)
GB (1) GB2091245B (hu)
GR (1) GR76376B (hu)
HU (1) HU188306B (hu)
IE (1) IE51860B1 (hu)
IL (1) IL64416A (hu)
IN (1) IN157780B (hu)
IT (1) IT1169284B (hu)
LU (1) LU83815A1 (hu)
MA (1) MA19354A1 (hu)
MX (1) MX6699E (hu)
NL (1) NL8105127A (hu)
NZ (1) NZ198997A (hu)
PH (1) PH18250A (hu)
PL (1) PL129600B1 (hu)
PT (1) PT74096B (hu)
RO (1) RO84236B (hu)
SE (1) SE8107235L (hu)
SU (2) SU1210651A3 (hu)
TR (1) TR20873A (hu)
YU (1) YU277781A (hu)
ZA (1) ZA818522B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
US4783485A (en) * 1983-01-24 1988-11-08 Duphar International Research B.V. Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
DE3567642D1 (en) * 1984-07-05 1989-02-23 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0190611A3 (de) * 1985-02-08 1987-02-04 Schering Aktiengesellschaft Acylharnstoffe, insektizide Mittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3504749A1 (de) * 1985-02-08 1986-08-14 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
DE2804739A1 (de) * 1978-02-02 1979-08-09 Schering Ag Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel
DE2928410A1 (de) * 1979-07-11 1981-01-29 Schering Ag Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPS56135456A (en) * 1980-03-27 1981-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent

Also Published As

Publication number Publication date
IT1169284B (it) 1987-05-27
EG15299A (en) 1986-12-30
AU7831681A (en) 1982-06-17
PL129600B1 (en) 1984-05-31
NL8105127A (nl) 1982-07-01
TR20873A (tr) 1982-11-18
ZA818522B (en) 1982-10-27
SU1097193A3 (ru) 1984-06-07
YU277781A (en) 1983-09-30
MX6699E (es) 1985-10-21
RO84236A (ro) 1984-05-23
IL64416A (en) 1984-12-31
MA19354A1 (fr) 1982-07-01
JPS599545B2 (ja) 1984-03-03
DE3046672A1 (de) 1982-07-08
DK508481A (da) 1982-06-09
FI71730C (fi) 1987-02-09
SE8107235L (sv) 1982-06-09
IE812878L (en) 1982-06-08
FR2495609B1 (hu) 1984-05-18
PT74096B (de) 1983-05-11
AR229036A1 (es) 1983-05-31
CA1176658A (en) 1984-10-23
BE891381A (fr) 1982-06-07
PT74096A (de) 1982-01-01
ATA512181A (de) 1984-04-15
LU83815A1 (de) 1982-05-07
RO84236B (ro) 1984-07-30
US4472434A (en) 1984-09-18
FR2495609A1 (fr) 1982-06-11
NZ198997A (en) 1984-03-16
CS221997B2 (en) 1983-04-29
AT376357B (de) 1984-11-12
DD201843A5 (de) 1983-08-17
SU1210651A3 (ru) 1986-02-07
JPS57122057A (en) 1982-07-29
FI71730B (fi) 1986-10-31
ES8206454A1 (es) 1982-09-01
IN157780B (hu) 1986-06-14
GB2091245B (en) 1984-08-22
BR8107927A (pt) 1982-09-14
PL234091A1 (en) 1983-01-31
CH647754A5 (de) 1985-02-15
IL64416A0 (en) 1982-03-31
PH18250A (en) 1985-05-03
IE51860B1 (en) 1987-04-15
IT8125399A0 (it) 1981-12-02
ES507468A0 (es) 1982-09-01
GB2091245A (en) 1982-07-28
AU546227B2 (en) 1985-08-22
FI813643L (fi) 1982-06-09
GR76376B (hu) 1984-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4607044A (en) Insecticidal use of ureas and thioureas
US4622340A (en) Urea derivatives and pesticidal compositions containing same
JPS598274B2 (ja) ベンゾイルウレイド−ジフエニルエ−テル、その製法および殺虫剤としてのその使用
EP0257605A1 (de) Substituierte Benzoylphenylharnstoffe
EP0116729B1 (en) Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
JPS594424B2 (ja) ２′，３，６′−トリクロロ−４−シアノ−４′−ベンゾイルウレイド−ジフエニルエ−テル、その製造法および殺虫剤としての使用
EP0194688B1 (en) Benzoyl-ureas having insecticide activity
HU188306B (en) Insecticide compositions containing acyl-carbamide derivatives and process for preparing the active substance
EP0117320B1 (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal compositions comprising same
US4276309A (en) Acylurea insecticides
AU606971B2 (en) N-benzoyl-n&#39;-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, their preparation and use in the control of pests
EP0167197B1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0113247A1 (en) Pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for their preparation
US4873264A (en) Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
JPH0115502B2 (hu)
US4602109A (en) Novel pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for preparation
EP0242322A2 (en) Phenylureas
US4783485A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0115210A1 (en) Pesticidal benzoyl ureas and process for their preparation
DE3133009A1 (de) N-pyridinyl-n&#39;-benzoylharnstoffe
JPS5835163A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエノキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
JPS6157545A (ja) 置換ベンゾイルフエニル尿素、その製造方法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JPS58185563A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
JPH0251546B2 (hu)
JPS6236369A (ja) ベンゾイル尿素系化合物