FR2468688A1 - Paper coating compsn. contg. calcium carbonate - as sole pigment, at high concn. producing rapid drying - Google Patents
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Abstract
Description
L'invention concerne une composition pour le couchage de papier à haute concentration en matière solide. The invention relates to a composition for coating paper with high concentration of solid material.
Par produits de recouvrement de couchage à haute teneur en solide, on entend des recouvrements de papier couché ayant une concentration en pigment supérieure à 70 % en poids qui sont employes dans la fabrication de papier couché. High solid coating coatings are coatings of coated paper having a pigment concentration of greater than 70% by weight which are used in the manufacture of coated paper.
Des produits de recouvrement de couchage à haute teneur en solide sont déjà connus, mais ils ne sont cependant que très peu employés dans la pratique car ils présentent des inconvénients importants, notamment une viscosité très élevée. En outre, on se heurte dans leur emploi a une difficulté pour l'enduction. Coating products with a high solid content are already known, but they are however very little used in practice because they have significant disadvantages, including a very high viscosity. In addition, there is a difficulty in their use for coating.
Ces inconvénients sont notamment à attribuer au fait que les pigments utilisés jusqu'à maintenant dans ces produits de recouvrement présentent une trop haute concentration en particules ultrafines, c'est-à-dire7 inférieures à 0,2 micron.These drawbacks are notably attributable to the fact that the pigments used up to now in these coating products have a too high concentration of ultrafine particles, that is to say less than 0.2 micron.
Pour la fabrication de papier couché avec des produits de recouvrements courants dans une concentration habituelle de 58 à 60 % en pigment sec, on utilise généralement comme pigments de la poudre de kaolin ayant les caractéristiques suivantes un pouvoir de couleur blanche exceptionnel, une grande finesse (80 % des particules sont de grosseur inférieure à 2 microns), un pouvoir couvrant élevé, une bonne possibilité d'impression sur une couche calandrée ou non. For the manufacture of coated paper with products of common coverings in a usual concentration of 58 to 60% in dry pigment, kaolin powder having the following characteristics is usually used as pigments: an exceptional white color power, a high fineness ( 80% of the particles are smaller than 2 microns), a high coverage, a good possibility of printing on a calendered layer or not.
La structure lamelliforme du kaolin, dont le rapport entre surface extérieure et denstié est égal à 4 à 8 pour I dans le cas de kolins anglais, a une influence positive sur le bril- lant du papier couché. The lamelliform structure of kaolin, whose ratio between external surface and density is 4 to 8 per cent in the case of English kolins, has a positive influence on the gloss of the coated paper.
Mais, en dehors du kaolin, on utilise également d'autres pigments tels que le blanc-satin, et, avant tout, divers types de carbonates de calcium d'origine naturelle (craie, calcite ou spath de chaux, marbre) ou d origine industrielle (carbonate de calcium précipité obtenu par réaction de C02 sur un .lait de chaux). Ces pigments qui ne sont pas du kaolin doivent posséder deux propriétés fondamentales, à savoir une grande finesse (moins de 70 % des particules inférieures à 0,2 micron) et un pouvoir de coloration blanche. Ces caractéristiques ne suffisent cependant pas encore pour donner au.papier couché un brillant satisfaisant lors de l'impression définitive en typographie ou en offset. But apart from kaolin, other pigments such as white-satin, and, above all, various types of calcium carbonates of natural origin (chalk, calcite or lime spath, marble) or of origin are also used. industrial (precipitated calcium carbonate obtained by the reaction of CO2 on a lime milk). These non-kaolin pigments must have two fundamental properties, namely high fineness (less than 70% of particles smaller than 0.2 micron) and white staining power. These features, however, are not enough yet to give the coated paper a satisfactory gloss when printing definitively typography or offset.
En conséquence, diapres la publication de Tappi 78 du congrès annuel de l'Association technique de l'industrie de la pulpe et du papier sous le titre "Le developpement du carbonate de calcium fin pour le couchage du papier: par- Dennison, on pourrait arriver à la conclusion qu'il etait clair que du carbonate de calcium même très fin ne peut pas etre utilisé comme pigment. unique dans la fabrication de papier couché brillant, ce qui, en fait, n'a jamais été supposé. As a result, the publication of Tappi 78 of the annual congress of the Pulp and Paper Industry Technical Association under the title "The Development of Fine Calcium Carbonate for Paper Coating: By Dennison," suggests come to the conclusion that it was clear that even very fine calcium carbonate can not be used as a single pigment in the manufacture of glossy coated paper, which, in fact, has never been assumed.
Dans les tableaux suivants sont indiques les résultats comparatifs obtenus conformément à la technique avec des masses de revêtement qui contenaient 58 % de matière solide, soit du kaolin, soit du carbonate de calcium naturel. Les composants de masse étaient pour 100 parties en poids de pigment, 14 parties d'un composé de styrène acrylique et 0,5 partie de carboxyméthyl-cellulose. (voir tableau I en annexe)
On connatt également des masses de recouvrement qui contiennent en même temps du kaolin et du carbonate de calcium et dont le carbonate de calcium contribue à améliorer certaines propriétés du papier et à abaisser le cott de fabrication.Cependant, comme on pouvait le prévoir, le brillant est détérioré dans le papier couché obtenu avec le procédé conn-u, et cela à mesure que la teneur en carbonate croftO Pratiquement, on constate que la proportion maximale acceptable en carbonate de calcium s'élève à 30 parties pour 70 parties de kaolin.In the following tables are indicated the comparative results obtained according to the technique with coating masses which contained 58% of solid material, either kaolin or natural calcium carbonate. The mass components were per 100 parts by weight of pigment, 14 parts of an acrylic styrene compound and 0.5 part of carboxymethyl cellulose. (see table I in annex)
There are also known covering masses which at the same time contain kaolin and calcium carbonate and whose calcium carbonate contributes to improving certain properties of the paper and lowering the manufacturing cost. However, as might be expected, the gloss It is deteriorated in the coated paper obtained with the known process, and as the carbonate content croftO practically, it is found that the maximum acceptable proportion of calcium carbonate amounts to 30 parts per 70 parts of kaolin.
Le tableau II, en annexe, montre les résultats obtenus conformément au brevet français n 73 34 897 en employant des pigments de CaC03 de haute finesse avec un diamètre moyen statistique de 0,5 à 0,9 micron et une surface extérieure spécifique de 12 m/g., en comparaison avec du kaolin, Le recovurement est effectué au moyen d'un râcloir dans une proportion de 12 g/m avec une vitesse de 800 m/mn suivi d'un calandrage avec une machine comprenant douze cylindres. Table II, in the appendix, shows the results obtained in accordance with French Pat. No. 73 34 897 by employing high-fineness CaCO 3 pigments with a mean statistical diameter of 0.5 to 0.9 micron and a specific outer surface of 12 m. In comparison with kaolin, the recovurement is carried out by means of a scraper in a proportion of 12 g / m with a speed of 800 m / min followed by calendering with a machine comprising twelve cylinders.
Pour l'amélioration du brillant, on connaît des procédés dits procédés HCS dans lesquels on travaille avec de hautes concentrations en pigment dans la masse de recouvrement 'désignés comme procédés à haute concentration en matières solide). On utilise ainsi une concentration minimale de 70 % de pigment dans la masse de recouvrement. Cepepdant, ce procédé dit HCS se heurte à certaines difficultés du point de vue des proprietes d'écoule- ment de la masse parce que sa viscosité est augmentée. For the improvement of the gloss, methods known as HCS processes are known in which high concentrations of pigment are used in the coating material designated as high solids processes). A minimum concentration of 70% pigment is thus used in the covering mass. However, this so-called HCS process faces some difficulties in terms of flow properties of the mass because its viscosity is increased.
Le comportement à l'écoulement daun pigment est la fonc- tion de nombreux facteurs (procédé de dispersion, type et quan- tité du produit dispersant) et notamment des caractéristiques de structure ainsi que de la repartition granulométrique du pigment. The flow behavior of a pigment is a function of many factors (dispersion process, type and quantity of the dispersant) and in particular the structural characteristics as well as the particle size distribution of the pigment.
La structure lamellaire du kaolin sgoppose à l'obtention de viscosités faibles avec des hautes concentrations en pigment, et cette difficulté est d'autant plus grande que le rapport surface/densité des particules de kaolin est plus grand. En conséquence, le kaolin, lorsqu il est utilisé comme pigment unique en raison de son mauvais comportement à l'écoulement et de son étalement difficile sous la lame du racloir ne peut pas être utilisé dans une masse de recouvrement avec une proportion supérieure à 60 %0 En outre, il faut constater que l'amélioration du brillant avec des telles concentrations est pratiquement-né- gligeable, et que le kaolin avec les concentrations usuelles (57 à 60 %) perd pratiquement son brill.ant maximal. The lamellar structure of kaolin is opposed to obtaining low viscosities with high concentrations of pigment, and this difficulty is all the greater as the surface / density ratio of the kaolin particles is greater. As a result, kaolin, when used as a single pigment because of its poor flow behavior and its difficult spreading under the scraper blade, can not be used in a covering mass with a proportion greater than 60% In addition, it should be noted that the improvement of gloss with such concentrations is practically negligible, and that the kaolin with the usual concentrations (57 to 60%) loses practically its maximum brightness.
Dans le cas de carbonate de calcium obtenu par précipitation dont les particules ont la forme de petites baguettes, le comportemant à l'écoulement dépend essentiellement de la disper sinon. Les carbonates de calcium précités qui sont suffisamment fins pour servir de masse de recouvrement. po-ur le papier, ne doivent pas présenter une concentration en matière solide supérieure à 60 % dans la masse. In the case of calcium carbonate obtained by precipitation whose particles have the shape of small rods, the flow behavior depends essentially on the otherwise disperate. The aforementioned calcium carbonates which are sufficiently fine to serve as a covering mass. for paper, should not have a solids concentration greater than 60% in the mass.
La situation est différente avec les carbonates de calcium naturels quel que soit leur type (spathe calcaire, craie, marbre). La structure rhomboédrique de ces pigments permet une haute concentration en matière solide dans l'eau. Ils se répartissent dans de faibles quantités d'eau, contrairement aux pigments de structure en lamelles (kaolin) ou en forme de baguettes (carbonate précipité), et cela mime avec une quantité minimale de produit dispersif. The situation is different with natural calcium carbonates regardless of their type (limestone spathe, chalk, marble). The rhombohedral structure of these pigments allows a high concentration of solid matter in water. They are distributed in small amounts of water, unlike structure pigments in lamellae (kaolin) or in the form of rods (precipitated carbonate), and this mimics with a minimal amount of dispersive product.
I1 est également possible d'obt.enir des concentrations relativement stables de l'ordre de grandeur de 75 à 78 % dans l'eau. Pour des masses de recouvrement, il est absolument nécessaire d'obtenir des suspensions aqueuses de carbonate de calcium naturel avec de hautes concentrations (76 %)0 En vue d'obtenir une masse de recouvrement ayant une concentration en matière solide minimale de 70 % (conformement au procédé HCS mentlonné plus hautj il est nécessaire que la suspension de pigment ait elle meme une-concentration en matière solide d'au moins 76 %0 Cependant, une comparaison des résultats de deux masses de reveAtement fabriquées par le procédé HCS qui contenaient, comme pigment unique, d'une part, du kaolin et, d'autre part, du carbonate de calcium naturel de haute finesse (90 % des particules inférieures à 2 microns) a montré qu avec le carbonate-on obtient toujours un brillant plus faible. It is also possible to obtain relatively stable concentrations of the order of magnitude of 75 to 78% in water. For covering masses, it is absolutely necessary to obtain aqueous suspensions of natural calcium carbonate with high concentrations (76%). In order to obtain a covering mass having a minimum solid concentration of 70% ( in accordance with the HCS method, discussed above, it is necessary that the pigment suspension itself has a solids concentration of at least 76%. However, a comparison of the results of two HCS-produced recovery compositions which contained as a single pigment, on the one hand, kaolin and, on the other hand, natural calcium carbonate of high fineness (90% of particles smaller than 2 microns) has shown that with carbonate one always gets a lower gloss .
Le tableau III, en annexe, montre la comparaison entre le kaolin et les deux carbonate de calcium naturels utilisés comme pigments uniques -dans le procédé HCS. Table III, in the appendix, shows the comparison between kaolin and the two natural calcium carbonate used as unique pigments - in the HCS process.
La comparaison de la masse de recouvrement s'élèvait à 100 parties en poids de pigment pour 14 parties en poids de styrène acrylique-latex et 0,5 partie en poids de produit dispersif mais les concentrations.de la masse de recouvrement étaient de 64 % dans le cas du kaolin (ce qui est dans la- pratique la valeur maximale admissible pour le pigment) et de 70 % dans le cas du carbonate de calcium naturel
Au total, les procédé connus montrent donc, des points de vue de la brillance du papier couché, que
- dans le cas d'une masse de recouvrement classique (58 à 60 % de matière solide) le kaolin donne de meilleures résultats que la carbonate de calcium naturel ou autres pigments industriels (blanc satin, carbonate de calcium précité etc..) et cela indépendamment de la finesse de ces pigments.The comparison of the coating mass amounted to 100 parts by weight of pigment per 14 parts by weight of acrylic styrene-latex and 0.5 part by weight of dispersant, but the concentrations of the coating mass were 64%. in the case of kaolin (which is in practice the maximum permissible value for the pigment) and 70% in the case of natural calcium carbonate
All in all, the known processes therefore show, from the point of view of the gloss of the coated paper, that
in the case of a conventional covering mass (58 to 60% solids), kaolin gives better results than natural calcium carbonate or other industrial pigments (satin white, calcium carbonate, etc.) and this regardless of the fineness of these pigments.
- dans le procédé HCS, l'emploi de kaolin est limité à des concentrations inférieures à 66 % et le carbonate de calcium commun ou très fin (jusqu a 90 % des particules inférieures à 2 microns) donne des résultats plus mauvais que ceux obtenus avec le kaolin dans ce procédé. - in the HCS process, the use of kaolin is limited to concentrations of less than 66% and the common or very fine calcium carbonate (up to 90% of the particles smaller than 2 microns) gives worse results than those obtained with kaolin in this process.
I1 apparat donc que les affirmations mentionnées plus haut de S.R. Dennison dans sa conclusion sont pleinement confir mées, indépendamment du procédé de recouvrement utilisé. It appears, therefore, that the statements quoted above by S. R. Dennison in his conclusion are fully confirmed, irrespective of the method of recovery used.
D'après le brevet DE 28 08 425, on connatt déjà des matières minimales de charge qui peuvent être utilisées sans inconvénients pour des recouvrements à haute teneur en matière solide.
Ces charges minérales sont caractérisées en ce qu'elles sont préparées par broyage ou criblage suivant la grosseur des particules, et ne contiennent aucune particule ou en tout cas au maximum 15 % en poids de particules inférieures à 0,2 micron de diamètre sphérique. Dans ce brevet sont citées notamment, comme matières minérales de charge, le carbonate de calcium précipité, la dolomie, le kaolin, le talc, le sulfat.e de baryum etXou le quartz.D'après ce brevet, sont particulièrement avantageuses des charges minérales qui ne contiennent pas plus de 8 % en poids de particules inferieures. à 0,2 micron de diamètre sphérique correspondant, qui contiennent une tranche supérieure de particules de 2 à 3 microns de diamètre, et qui contiennent 80 à 95 % en poids de particules inférieures à I micron.DE 28 08 425 already discloses minimal filler materials which can be used without disadvantages for high solids overlays.
These mineral fillers are characterized in that they are prepared by grinding or screening according to the size of the particles, and contain no particle or at least a maximum of 15% by weight of particles smaller than 0.2 micron spherical diameter. In this patent are cited in particular, as filler mineral matter, precipitated calcium carbonate, dolomite, kaolin, talc, barium sulphate and or quartz. According to this patent, are particularly advantageous mineral fillers which contain not more than 8% by weight of lower particles. to 0.2 micron corresponding spherical diameter, which contain an upper slice of particles of 2 to 3 microns in diameter, and which contain 80 to 95% by weight of particles smaller than 1 micron.
La présente invention a pour but de réaliser un recouvrement à haute teneur en matière solide bien déterminé, permettant d'obtenir des papiers couchés qui présentent une brillance particulièrement élevée, qui est égale ou supérieure à celle obtenue avec du kaolin de couchage. It is an object of the present invention to provide a well-defined, high-solids coating which makes it possible to obtain coated papers which exhibit a particularly high gloss, which is equal to or greater than that obtained with coating kaolin.
Dans ce but, l'invention a pour objet une masse de recouvrement pour le couchage de papier qui est caractérisée par les propriétés suivantes
a) elle contient comme pigment unique du carbonate de calcium,
b) la concentration du carbonate de calcium dans l'eau stélève à 79,3 % en poids,
c) le pH du carbonate dans l'eau est égal à 9,5
d) la granulométrie du carbonate de calcium est la suivante
- particules inférieures à 2 microns. 100 % en poids
- particules inférieures à 1 micron S2,5% en poids
- particules inférieures à 0,2 micron 14 % en poids
e) la concentration de la masse de recouvrement est de 7 % en poids
f) elle contient un produit liant synthétique constitué par du styrène acrylique-latex dans une proportion de 12 % en poids sec pour 100 % en poids de carbonate de calcium.For this purpose, the subject of the invention is a covering mass for paper coating which is characterized by the following properties
(a) contains as sole pigment calcium carbonate,
b) the concentration of calcium carbonate in water is 79.3% by weight,
(c) the pH of the carbonate in water is 9.5
d) the granulometry of the calcium carbonate is as follows
- particles smaller than 2 microns. 100% by weight
- particles smaller than 1 micron S2.5% by weight
- particles less than 0.2 micron 14% by weight
e) the concentration of the covering mass is 7% by weight
f) it contains a synthetic binder product consisting of acrylic styrene-latex in a proportion of 12% by dry weight per 100% by weight of calcium carbonate.
Plus particulièrement, l'invention prévoit egalement une masse de recouvrement pour papier couché qui présente les caractéristiques a) b) et c) cimdessusg mais dont la granulométire est la suivante
- particules inférieures à 2 microns 100 % en poids
- particules inférieures à 1 micron 73 % en poids
- particules inférieures à 0,5 micron 30 % en poids
- particules inférieures à 0,2 micron 14 % en poids les caractéristiques e) et f) restant identiques.More particularly, the invention also provides a coating mass for coated paper which has the characteristics a) b) and c) cimdessusg but whose granulometre is the following
- particles less than 2 microns 100% by weight
- particles less than 1 micron 73% by weight
- particles less than 0.5 micron 30% by weight
particles less than 0.2 micron 14% by weight, characteristics e) and f) remaining identical.
Les carbonates de calcium naturels à utiliser confdrmé- ment à l'invention peuvent eAtre d'origines différentes et les résultats sont identiques pour l'une ou l'autre masse de départ. The natural calcium carbonates to be used in accordance with the invention may be of different origins and the results are identical for one or the other starting mass.
Il peut s'agir par exemple de craie (cocolithe clacaire), de sphath calcaire (à structure cristallineb ou de marbre blanc, toutes ces matières étant broyées pour qu'elles presentent les caractéristiques mentionnées ci dessus Toutefois, il est important que la teneur minimale en CaC03 de ces matières soit de préférence supérieure à 98,5 % afin d'éviter que ces pigments ne soient pas défavorablement influencés par des impuretés.This may be for example chalk (cocolithe clacaire), sphath limestone (crystal structureb or white marble, all these materials being ground to have the characteristics mentioned above However, it is important that the minimum content in CaCO 3 of these materials is preferably greater than 98.5% in order to avoid that these pigments are not adversely influenced by impurities.
Les matières de base mentionnées peuvent être à l'état sec, par exemple en forme de poudre, qui présente les caractéristiques conformes à l'invention et qui, avant préparation de la masse de recouvrement eî1emAeme, sont mis en solution aqueuse avec les moyens habituels et en présence d'auxiliaire usuels. The basic materials mentioned can be in the dry state, for example in the form of a powder, which has the characteristics in accordance with the invention and which, before preparation of the covering mass and the emulsion, are put into aqueous solution with the usual means. and in the presence of usual auxiliaries.
Il est également possible de partir de suspensions déjà connues dans la technique, qui sont épaisses par évaporation afin d'obtenir la concentration élevée nécessaire pour le procédé HCS. It is also possible to start suspensions already known in the art, which are thick by evaporation in order to obtain the high concentration necessary for the HCS process.
Un avantage important de recouvrement à haute teneur en matière solide conforme à l'invention réside en ce que, d'importantes économies en énergie sont possibles pour l'opération de séchage et que la quantité de liant nécessaire est plus réduite. A significant advantage of high solids coating in accordance with the invention is that significant energy savings are possible for the drying operation and the necessary amount of binder is reduced.
En ce qui concerne l'énergie nécessaire pour le séchage, on profite du fait qu'on passe d'une concentration de la masse de 58 % à une concentration de 72 %, ce qui représente une économie d'énergie d'un tiers.As for the energy required for drying, we take advantage of the fact that we go from a mass concentration of 58% to a concentration of 72%, which represents an energy saving of one third.
En ce qui concerne le liant, différents facteurs concourant à son économie, par exemple la granulométrie du pigment et la pénétration du liant dans le papier couché. Dans le cas d'un pigment pour le recouvrement, le besoin en liant est en général une fonction du diamètre moyen des particules. La composition conforme à l'invention permet un bon comportement à l'écoulement avec un besoin en liant le plus réduit possible. As regards the binder, various factors contributing to its economy, for example the particle size of the pigment and the penetration of the binder in the coated paper. In the case of a pigment for coating, the binder requirement is generally a function of the average particle diameter. The composition according to the invention allows good flow behavior with a need for as little binder as possible.
Le pigment unique conforme à lcinvention, en forme de carbonate de calcium naturel possède de meilleures propriétés que le kaolin du point de vue évacuation de humidité, L'expérience montre que le besoin en liant pour un tel carbonate est inférieur à celui du kaolin employé comme recouvrement. The unique pigment according to the invention, in the form of natural calcium carbonate has better properties than kaolin from the point of view of moisture evacuation. Experience shows that the need for binder for such a carbonate is lower than that of kaolin used as recovery.
Dans le procédé HCS, avec emploi de la composition conforme à l'invention, une quantité d'eau plus faible est présente dans la masse de recouvrement (au maximum 30 %) de sorte que, grâce au séchage rapide, la pénétration du liant est plus difficile, ce qui fausse la qualité du papier pour l'impression. In the HCS process, with use of the composition according to the invention, a smaller amount of water is present in the covering mass (at most 30%) so that, thanks to the rapid drying, the penetration of the binder is more difficult, which distorts the quality of the paper for printing.
L'invention est expliquée ciwapres à l'aide d'exemples d'application. Les proportions des composants sont chaque fois exprimées en parties en poids ou pourcentages en poids. The invention is explained ciwapres using application examples. The proportions of the components are each expressed in parts by weight or percentages by weight.
EXEMPLE 1 (conforme à l'invention)
Une suspension aqueuse (débourbée) d'un carbonate de calciumanaturel (craie) avec 64 % de teneur on matière solide est vaporisée dans un évaporateur Delisel à double enveloppe jusqu'à ce que la concentration en pigment se fixe à 79,3 %.EXAMPLE 1 (in accordance with the invention)
An aqueous suspension (decanted) of an unnatural calcium carbonate (chalk) with 64% solids content is vaporized in a jacketed Delisel evaporator until the pigment concentration is set at 79.3%.
Après addition d'un dispersant acrylique en De 40 partie pour 100 parties de carbonate, et après homogénéisation, on mesure à 100 t/mn, une viscosité Broothtield de 850 m Pas et une valeur pH de 9,5.After addition of an acrylic dispersant in 40 parts per 100 parts of carbonate, and after homogenization, a Broothtield viscosity of 850 m Pas and a pH value of 9.5 was measured at 100 rpm.
On ajoute alors le liant synthétique, constitué par un mélange styrène acrylique-de latex en quantité de 12 parties en poids de produit sec pour 100 parties en poids de carbonate, et si nécessaire une petite quantité dc eau pour avoir une concentration finale de 72 % pour une masse de recouvrement dont la viscosité est de 760 m.Pas. The synthetic binder, consisting of a styrene-acrylic latex mixture, is then added in an amount of 12 parts by weight of dry product per 100 parts by weight of carbonate and, if necessary, a small amount of water to give a final concentration of 72%. for a covering mass with a viscosity of 760 m.Pas.
L'enduction de la couche s'offoctue comme décrit dans l'exemple 2 dans une porportion de 16,8 g/m. On détermine alors la brillance du produit obtenu. Coating of the layer is performed as described in Example 2 in a proportion of 16.8 g / m 2. The brightness of the product obtained is then determined.
De manière surprenante, on atteint une brillance (mesurée d'après Tappi sous un angle dc incidence et de sortie de rayonnement de 750 avec un appareil Gardner) égale à 66 %. Surprisingly, a gloss (measured according to Tappi at angle of incidence and radiation output of 750 with a Gardner apparatus) of 66% is achieved.
La masse de recouvrement de papier couché conforme à l'invention est préparée par exemple de la manière suivante
Dans un melangeur rapide, on introduit une bouillie de carbonate de calcium à '9,3 % et on ajoute un produit épaississeur, par exemple de la carboxyméthylcellulose et ensuite le liant.de styrène acrylique, le cas échéant un éclaircisseur optique et on r-ègle enfin le pli à 9,5 au moyen de NaOH ou NH4OH, après un brassage de dix minutes à une vitesse de rotation de 1 300 t/mn, -on obtient un pigment pour end-uction de viscosité 300 m.Pas.The coated paper covering mass according to the invention is prepared for example as follows
In a fast mixer, a 9.3% calcium carbonate slurry is introduced and a thickener is added, for example carboxymethylcellulose and then acrylic styrene binder, optionally an optical brightener and Finally, the fold at 9.5 with NaOH or NH 4 OH, after stirring for ten minutes at a rotation speed of 1300 rpm, gives a pigment for viscosity of 300 m.Pas.
EXEMPLE 2 (exemple de comparaison)
A partir de 100 parties en poids de kaolin Dinkie A, on prépare une suspension aqueuse à 70 % de matière solide, en pré- sence de 0,22 partie de dispersant. On ajoute environ 2 ml de soude par Kg de kaolin pour élever le pH de 6,8 à 7.2. Après traitement dans une turbine rapide à 1 300 t/mn, la viscosité
Brookfield de la suspension, mesurée à 100 t/mn est de 300 m.Pas. EXAMPLE 2 (comparison example)
From 100 parts by weight of Dinkie A kaolin, an aqueous suspension of 70% solids is prepared in the presence of 0.22 parts of dispersant. About 2 ml of sodium hydroxide per Kg of kaolin is added to raise the pH from 6.8 to 7.2. After treatment in a fast turbine at 1300 rpm, the viscosity
Brookfield's suspension, measured at 100 rpm is 300 m.Pas.
On ajoute encore 12 parties de "Latex Acronal S 360 D" de sorte que la teneur en pigment est abaissée à 65 %. C'està-dire à la concentration limite de la masse de recouvrement en kaolin. La viscosité de la masse est alors de 550 m. Pas. Another 12 parts of "Acronal S 360 D Latex" are added so that the pigment content is lowered to 65%. That is to say at the limit concentration of the covering mass in kaolin. The viscosity of the mass is then 550 m. Not.
Ensuite, s'effectue l'enduisage avec une installation
Keegan selon le procédé connu dit à Training Blade la plaque de raclage étant inclinée de 450 par rapport au cylindre de tirage. La pression est alors réglée de telle sorte qu'on obtienne une couche de 16,5 g/m. Ensuite, le papier couché est conditionné pendant 48 heures à 200 C et une humidité relative de l'air de 65 %0 Ensuite, on effectue cinq passages à travers une calandre à la température ambiante et sous une pression linéaire de 135 kg/cm.Then, do the coating with an installation
Keegan according to the known method says Training Blade the scraper plate being inclined 450 relative to the draft cylinder. The pressure is then adjusted so that a layer of 16.5 g / m 2 is obtained. Then, the coated paper is conditioned for 48 hours at 200 ° C. and a relative humidity of 65%. Then, five passes are made through a calender at room temperature and at a linear pressure of 135 kg / cm.
Après une autre attente de 24 haures dans les memes conditions que précédemment, on détermine la brillance du papier sous un angle de 750 avec un appareil photo-électrique. La grandeur indiquée est la moyenne entre deux mesures, 1Dune en direction longitudinale du papier et l'autre une direction transversale. After another wait of 24 haures under the same conditions as above, the gloss of the paper is determined at an angle of 750 with a photoelectric camera. The indicated size is the average between two measurements, one in the longitudinal direction of the paper and the other in a transverse direction.
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau IV en annexe. The results obtained are shown in Table IV in the appendix.
Ce tableau montre qu'avec emploi du procédé HCS, la composition conforme à l'invention qui contient comme pigment unique du carbonate de calcium naturel dont la granulométrie est une caractéristique de l'invention, donne une meilleure brillance que le kaolin traditionnel. This table shows that using the HCS method, the composition according to the invention which contains as a single pigment natural calcium carbonate whose particle size is a characteristic of the invention, gives a better gloss than traditional kaolin.
De manière analogue, on prépare une masse de couchage de papier conforme à l'invention dont on mesure la brillance de la mme manière et, on fait la comparaison avec le kaolin. Les résultats sont indiqués dans le tableau V en annexe. In a similar manner, a paper coating mass according to the invention is prepared, the gloss of which is measured in the same manner and is compared with kaolin. The results are shown in Table V in the appendix.
Ce tableau montre qu'avec application du procédé HCS l'autre composition conforme à l'invention, qui contient, comme pigment unique, du carbonate de calcium naturel, dont la caractéristique granulométrique correspondant à l'invention, on obtient une meilleure brillance qu'avec le kaolin traditionnel. This table shows that, with the application of the HCS method, the other composition in accordance with the invention, which contains, as sole pigment, natural calcium carbonate, whose particle size characteristic corresponds to the invention, a better gloss than is obtained. with traditional kaolin.
TABLEAU I
TABLE I
<tb> <SEP> Kaolin <SEP> Carbonate <SEP> de <SEP> calcium
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> A <SEP> - <SEP> Caract6ristique <SEP> du <SEP> pigment
<tb> et <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> de <SEP> recouvre
<tb> <SEP> ment <SEP>
<tb> % <SEP> Kaolin <SEP> inférleur <SEP> à <SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 75 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> naturel <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 89 <SEP> 70
<tb> Pigment <SEP> (parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> dans
<tb> la <SEP> masse <SEP> de <SEP> recouvrement)
<tb> Kaolin <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Visccosité <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> de <SEP> recou
<tb> vrement
<tb> m <SEP> Pas/100 <SEP> U/minute <SEP> 500 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 160
<tb> B <SEP> - <SEP> Caract6ristique <SEP> du <SEP> papier
<tb> <SEP> couché <SEP>
<tb> Brillant <SEP> suivant <SEP> TAPPI <SEP> 51 <SEP> 31 <SEP> 35 <SEP> 24
<tb> (75 <SEP> - <SEP> 75 ) <SEP> %
<tb> après <SEP> conditionnement,
<tb> humidité <SEP> atmosph6rique <SEP> 50 <SEP> %
<tb> + <SEP> 23 C
<tb> super <SEP> calandre <SEP> 10 <SEP> cylindres
<tb> 200 <SEP> m/minute
<tb> pression <SEP> linéaire <SEP> 150 <SEP> kg/cm
<tb> temp6rature <SEP> des <SEP> cylindres <SEP> 60 C
<tb> Brillant <SEP> à <SEP> la <SEP> pression <SEP> d'après
<tb> TAPPI <SEP> % <SEP> 67 <SEP> 55 <SEP> 57 <SEP> 45
<tb> après <SEP> conditionnement <SEP> ci-dessus
<tb> apport <SEP> 1,2 <SEP> g/m <SEP> rouge
<tb>
TABLEAU II
<tb><SEP> Kaolin <SEP> Carbonate <SEP> of <SEP> Calcium
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> A <SEP> - <SEP> Characteristic <SEP> of <SEP> pigment
<tb> and <SEP> of <SEP> The <SEP> mass <SEP> of <SEP> overlaps
<tb><SEP> ment <SEP>
<tb>% <SEP> Kaolin <SEP> inferior <SEP> to <SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 75 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> Natural <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 89 <SEP> 70
<tb> Pigment <SEP> (parts <SEP> in <SEP> weight <SEP> in
<tb> the <SEP> mass <SEP> of <SEP> recovery)
<tb> Kaolin <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Viscosity <SEP> of <SEP> the <SEP> mass <SEP> of <SEP> recou
<tb> vr
<tb> m <SEP> Not / 100 <SEP> U / minute <SEP> 500 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 160
<tb> B <SEP> - <SEP> Character <SEP> of the <SEP> paper
<tb><SEP> lying down <SEP>
<tb> Glossy <SEP> Next <SEP> TAPPI <SEP> 51 <SEP> 31 <SEP> 35 <SEP> 24
<tb> (75 <SEP> - <SEP> 75) <SEP>%
<tb> after <SEP> conditioning,
<tb> humidity <SEP> atmospheric <SEP> 50 <SEP>%
<tb> + <SEP> 23 C
<tb> super <SEP> shell <SEP> 10 <SEP> cylinders
<tb> 200 <SEP> m / minute
<tb> pressure <SEP> linear <SEP> 150 <SEP> kg / cm
<tb> temperature <SEP> of <SEP> cylinders <SEP> 60 C
<tb> Gloss <SEP> to <SEP> the <SEP> pressure <SEP> from
<tb> TAPPI <SEP>% <SEP> 67 <SEP> 55 <SEP> 57 <SEP> 45
<tb> after <SEP> packaging <SEP> above
<tb> intake <SEP> 1,2 <SEP> g / m <SEP> red
<Tb>
TABLE II
<tb> Echantillon <SEP> N <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 15
<tb> A <SEP> - <SEP> composition <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> de
<tb> recouvrement <SEP>
<tb> Kaolin <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> naturel <SEP> (35 <SEP> % <SEP> des
<tb> particules <SEP> < 2 <SEP> ) <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 30 <SEP> 0
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> naturel <SEP> (80 <SEP> % <SEP> des
<tb> <SEP> particules <SEP> < 2 <SEP> ) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 30
<tb> Polyacrylate <SEP> de <SEP> Na <SEP> (produit <SEP> de
<tb> dispersion) <SEP> 0,3 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4
<tb> Styrène-acrylate-latex <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> <SEP> B <SEP> - <SEP> Papier <SEP> couché <SEP> obtenu <SEP>
<tb> Poids <SEP> g/m <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 92
<tb> Brillant <SEP> suivant <SEP> TAPPI <SEP> % <SEP> 62 <SEP> 19 <SEP> 56 <SEP> 38 <SEP> 60
<tb> Brillant <SEP> imprimé <SEP> avec <SEP> 1,2 <SEP> g/m
<tb> de <SEP> couleur <SEP> d'impression <SEP> % <SEP> 80 <SEP> 25 <SEP> 77 <SEP> 59 <SEP> 79
<tb>
T A B L E A U I I I
<tb> Sample <SEP> N <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 15
<tb> A <SEP> - <SEP> composition <SEP> of <SEP> the <SEP> mass <SEP> of
<tb> recovery <SEP>
<tb> Kaolin <SEP>% <SEP> in <SEP> Weight <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> natural <SEP> (35 <SEP>% <SEP>)
<tb> particles <SEP><2<SEP>)<SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 30 <SEP> 0
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> natural <SEP> (80 <SEP>% <SEP>)
<tb><SEP> particles <SEP><2<SEP>)<SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 30
<tb> Polyacrylate <SEP> of <SEP> Na <SEP> (product <SEP> of
<tb> dispersion) <SEP> 0.3 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4
<tb> Styrene-acrylate-latex <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb><SEP> B <SEP> - <SEP> Paper <SEP> coated <SEP> obtained <SEP>
<tb> Weight <SEP> g / m <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 92
<tb> Glossy <SEP> Next <SEP> TAPPI <SEP>% <SEP> 62 <SEP> 19 <SEP> 56 <SEP> 38 <SEP> 60
<tb> Gloss <SEP> printed <SEP> with <SEP> 1,2 <SEP> g / m
<tb> of <SEP><SEP> color printing <SEP>% <SEP> 80 <SEP> 25 <SEP> 77 <SEP> 59 <SEP> 79
<Tb>
TABLEAUIII
<tb> Kaclin <SEP> Carbonate <SEP> de <SEP> calcium
<tb> A <SEP> - <SEP> Caract6ristique <SEP> du <SEP> pigment
<tb> et <SEP> de <SEP> la <SEP> couche <SEP> de <SEP> recou
<tb> vrement <SEP>
<tb> % <SEP> de <SEP> particules <SEP> inférieures <SEP> 75 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> à <SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 55 <SEP> 52 <SEP> 28
<tb> <SEP> 1 <SEP> micron
<tb> Pigment <SEP> (proportion <SEP> on <SEP> poids
<tb> dans <SEP> la <SEP> masse <SEP> de <SEP> recouvre
<tb> ment)
<tb> Kaolin <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> naturel <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Concentration <SEP> de <SEP> al <SEP> masse <SEP> de
<tb> recouvrement <SEP> (%) <SEP> 58 <SEP> 64 <SEP> 58 <SEP> 70 <SEP> 58 <SEP> 70
<tb> <SEP> B <SEP> - <SEP> Caract6ristiques <SEP> du <SEP> papier
<tb> couché <SEP>
<tb> <SEP> Brillont <SEP> TAPPI <SEP> (75 <SEP> - <SEP> 75 ) <SEP> 51 <SEP> 33 <SEP> 31 <SEP> 45 <SEP> 24 <SEP> 37
<tb> 5 <SEP> après <SEP> conditionnement <SEP> 50%
<tb> humidité <SEP> relative <SEP> de <SEP> l'air
<tb> + <SEP> 23 C
<tb> super <SEP> calandrage <SEP> à <SEP> 10 <SEP> cylind.
<tb><tb> Kaclin <SEP> Carbonate <SEP> of <SEP> Calcium
<tb> A <SEP> - <SEP> Characteristic <SEP> of <SEP> pigment
<tb> and <SEP> of <SEP> the <SEP> layer <SEP> of <SEP> recou
<tb> properly <SEP>
<tb>% <SEP> of <SEP> lower <SEP> particles <SEP> 75 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> to <SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 55 <SEP> 52 <SEP> 28
<tb><SEP> 1 <SEP> micron
<tb> Pigment <SEP> (proportion <SEP> on <SEP> weight
<tb> in <SEP> the <SEP> mass <SEP> of <SEP> overlays
<tb> ment)
<tb> Kaolin <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ca <SEP> CO3 <SEP> natural <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Concentration <SEP> of <SEP> al <SEP> mass <SEP> of
<tb> recovery <SEP> (%) <SEP> 58 <SEP> 64 <SEP> 58 <SEP> 70 <SEP> 58 <SEP> 70
<tb><SEP> B <SEP> - <SEP><SEP> Characteristics of <SEP> Paper
<tb> lying down <SEP>
<tb><SEP> Shine <SEP> TAPPI <SEP> (75 <SEP> - <SEP> 75) <SEP> 51 <SEP> 33 <SEP> 31 <SEP> 45 <SEP> 24 <SEP> 37
<tb> 5 <SEP> after <SEP> conditioning <SEP> 50%
<tb> humidity <SEP> relative <SEP> of <SEP> air
<tb> + <SEP> 23 C
<tb> super <SEP> calendering <SEP> to <SEP> 10 <SEP> cylinders.
<Tb>
200 <SEP> m/mm
<tb> pression <SEP> linéaire <SEP> 150 <SEP> kg/cm
<tb> température <SEP> des <SEP> cylindres
<tb> 60 C
<tb> Brillant <SEP> imprimé <SEP> suivant
<tb> TAPPI <SEP> % <SEP> aprés <SEP> conditionne
<tb> ment <SEP> (comme <SEP> ci-dessus) <SEP> 67 <SEP> 68 <SEP> 55 <SEP> 62 <SEP> 45 <SEP> 50
<tb> <SEP> Apport <SEP> 1,2 <SEP> g/m <SEP> rouge
<tb>
TABLEAU I V
200 <SEP> m / mm
<tb> pressure <SEP> linear <SEP> 150 <SEP> kg / cm
<tb> temperature <SEP> of <SEP> cylinders
<tb> 60 C
<tb> Glossy <SEP> printed <SEP> next
<tb> TAPPI <SEP>% <SEP> after <SEP> conditions
<tb> ment <SEP> (as <SEP> above) <SEP> 67 <SEP> 68 <SEP> 55 <SEP> 62 <SEP> 45 <SEP> 50
<tb><SEP> Supply <SEP> 1,2 <SEP> g / m <SEP> red
<Tb>
TABLE IV
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> calcium
<tb> Pigment <SEP> . <SEP> Kaolin <SEP> s <SEP> (craie)
<tb> conforme <SEP> à <SEP> l'invention
<tb> Concentration <SEP> % <SEP> du <SEP> pigment <SEP> 70 <SEP> 79,3
<tb> <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> pH <SEP> du <SEP> pigment <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> 6,8 <SEP> 9,5
<tb> <SEP> Granulométrie <SEP> du <SEP> pigment <SEP> ::
<tb> % <SEP> de <SEP> particules <SEP> < <SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 100
<tb> % <SEP> de <SEP> particules <SEP> < <SEP> 1 <SEP> micron <SEP> 75 <SEP> 82,5
<tb> % <SEP> de <SEP> particules <SEP> < <SEP> @2 <SEP> micron <SEP> 14
<tb> <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> 65 <SEP> 72
<tb> de <SEP> couchage <SEP> (en <SEP> %)
<tb> <SEP> Brillance <SEP> du <SEP> papier <SEP> couché <SEP> 58,5 <SEP> 66
<tb> <SEP> (en <SEP> %)
<tb>
TABLEAU V
<tb> Carbonate <SEP> of <SEP> Calcium
<tb> Pigment <SEP>. <SEP> Kaolin <SEP> s <SEP> (chalk)
<tb> conform <SEP> to <SEP> the invention
<tb> Concentration <SEP>% <SEP> of <SEP> pigment <SEP> 70 <SEP> 79.3
<tb><SEP> in <SEP> water
<tb> pH <SEP> of <SEP> pigment <SEP> in <SEP> water <SEP> 6.8 <SEP> 9.5
<tb><SEP> Granulometry <SEP> of the <SEP> pigment <SEP> ::
<tb>% <SEP> of <SEP> particles <SEP><<SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 100
<tb>% <SEP> of <SEP> particles <SEP><<SEP> 1 <SEP> micron <SEP> 75 <SEP> 82.5
<tb>% <SEP> of <SEP> particles <SEP><<SEP> @ 2 <SEP> micron <SEP> 14
<tb><SEP> Concentration <SEP> of <SEP><SEP> mass <SEP> 65 <SEP> 72
<tb> of <SEP> sleeping <SEP> (in <SEP>%)
<tb><SEP> Gloss <SEP> of the <SEP> paper <SEP> coated <SEP> 58.5 <SEP> 66
<tb><SEP> (in <SEP>%)
<Tb>
TABLE V
<tb> Pigment <SEP> Kaclin <SEP> Carbonate <SEP> de <SEP> calcium
<tb> (craie)
<tb> <SEP> conforme <SEP> à <SEP> l'invention
<tb> Concentration <SEP> en <SEP> % <SEP> 70 <SEP> 79,3
<tb> du <SEP> pigment <SEP> dans <SEP> l'eu
<tb> Ph <SEP> des <SEP> pigments <SEP> 6,8 <SEP> 9,5
<tb> <SEP> dans <SEP> le'au
<tb> Granulométrie <SEP> caract6ris
<tb> tique <SEP> du <SEP> pigment
<tb> Couche <SEP> supérieure <SEP> en <SEP> micron <SEP> 2
<tb> % <SEP> particules <SEP> < <SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 100
<tb> % <SEP> particules <SEP> < <SEP> 1 <SEP> micron <SEP> 75 <SEP> 73
<tb> % <SEP> particules <SEP> < <SEP> Q5 <SEP> micron <SEP> 30
<tb> % <SEP> particules <SEP> < <SEP> Q2 <SEP> micron <SEP> 14
<tb> Concentration <SEP> en <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> 65 <SEP> 72
<tb> masse <SEP> de <SEP> couchage
<tb> Surface <SEP> spécifique <SEP> 17 <SEP> 17
<tb> g/m <SEP> du <SEP> pigment
<tb> <SEP> Brillance <SEP> du <SEP> papier <SEP> 58,5 <SEP> 63,5
<tb> <SEP> couché <SEP> en <SEP> %
<tb> <tb> Pigment <SEP> Kaclin <SEP> Carbonate <SEP> of <SEP> Calcium
<tb> (chalk)
<tb><SEP> compliant <SEP> to <SEP> the invention
<tb> Concentration <SEP> in <SEP>% <SEP> 70 <SEP> 79.3
<tb> of <SEP> pigment <SEP> in <SEP> had
<tb> Ph <SEP> of <SEP> pigments <SEP> 6.8 <SEP> 9.5
<tb><SEP> in <SEP>le'au
<tb> Granulometry <SEP> Characteristics
<tb> tick <SEP> of <SEP> pigment
<tb> Layer <SEP> upper <SEP> in <SEP> micron <SEP> 2
<tb>% <SEP> particles <SEP><<SEP> 2 <SEP> microns <SEP> 100
<tb>% <SEP> particles <SEP><<SEP> 1 <SEP> micron <SEP> 75 <SEP> 73
<tb>% <SEP> particles <SEP><<SEP> Q5 <SEP> micron <SEP> 30
<tb>% <SEP> particles <SEP><<SEP> Q2 <SEP> micron <SEP> 14
<tb> Concentration <SEP> in <SEP>% <SEP> of <SEP><SEP> 65 <SEP> 72
<tb> mass <SEP> of <SEP> sleeping
<tb> Surface <SEP> specific <SEP> 17 <SEP> 17
<tb> g / m <SEP> of the <SEP> pigment
<tb><SEP><SEP> Brightness <SEP> Paper <SEP> 58.5 <SEP> 63.5
<tb><SEP> lying <SEP> in <SEP>%
<Tb>
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7926791A FR2468688A1 (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Paper coating compsn. contg. calcium carbonate - as sole pigment, at high concn. producing rapid drying |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7926791A FR2468688A1 (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Paper coating compsn. contg. calcium carbonate - as sole pigment, at high concn. producing rapid drying |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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FR2468688A1 true FR2468688A1 (en) | 1981-05-08 |
FR2468688B1 FR2468688B1 (en) | 1985-04-12 |
Family
ID=9231136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR7926791A Granted FR2468688A1 (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Paper coating compsn. contg. calcium carbonate - as sole pigment, at high concn. producing rapid drying |
Country Status (1)
Country | Link |
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FR (1) | FR2468688A1 (en) |
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