EA019491B1

EA019491B1 - Дитиинтетракарбоксимиды, предназначенные для борьбы с фитопатогенными грибами, средство и способ для борьбы с фитопатогенными грибами на их основе и новые дитиинтетракарбоксимиды

Info

Publication number: EA019491B1
Application number: EA201100632A
Authority: EA
Inventors: Томас Зайтц; Ульрике Вахендорфф-Нойманн; Йюрген Бентинг; Петер Дамен; Арнд Ферсте; Ральф Дункель; Штефан Хиллебранд; Клаус-Гюнтер Титьен; Штефане Брунет
Original assignee: Байер Кропсайенс Аг
Priority date: 2008-10-15
Filing date: 2009-10-06
Publication date: 2014-04-30
Also published as: PT2386203E; BRPI0920122B1; JP2012505845A; EP2386203A2; TN2011000170A1; PL2271219T3; US20150065551A1; SMT201400021B; MX2011003093A; JP2014144975A; DK2271219T3; PL2386203T3; EP2271219A1; US20110319462A1; JP5876102B2; CY1114860T1; CL2011000603A1; KR20110069833A; EP2386203B1; SI2271219T1

Abstract

Данное изобретение относится к дитиинтетракарбоксимидам, предназначенным для борьбы с фитопатогенными грибами, т.е. к применению новых и известных дитиинтетракарбоксимидов для борьбы с фитопатогенными грибами, а также к способу борьбы с фитопатогенными грибами при защите растений, а также к средствам защиты растений, которые содержат эти дитиинтетракарбоксимиды, а также к новым дитиинтетракарбоксимидам.

Description

Дитиинтетракарбоксимиды как таковые известны. Также известно, что эти дитиинтетракарбоксимиды могут применяться в качестве антигельминтиков против внутренних паразитов у животных, в частности, нематодов, и проявляют инсектицидное действие (см. И8 3364229). Кроме того, известно, что некоторые дитиинтетракарбоксимиды обладают антибактериальным действием и оказывают заметное действие на человеческие микозы (см. II Тагтасо, 2005, 60, 944-947). Далее известно, что дитиинтетракарбоксимиды могут применяться в качестве пигмента в электрофотографических фоторецепторах или в качестве красителя в лаках и полимерах (см. ΙΡ-Ά 10-251265, РЬ-В 143804).

В связи с тем, что постоянно повышаются экологические и экономические требования к современным фунгицидам, например, в том, что касается спектра действия, токсичности, селективности, расходного количества, образования вредных остатков и удобства получения, а также, например, в связи с возможными проблемами возникновения устойчивости, существует постоянная задача по созданию новых фунгицидов, которые, как минимум, в частичных областях лучше удовлетворяют указанным требованиям.

Было найдено, что дитиинтетракарбоксимиды общей формулы (I) я

в которой

В¹ и В² одинаковы или различны и означают водород, не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, бромом, радикалом -ОВ³, радикалом -СОВ⁴ (С1-С6)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С3С7)циклоалкил, в каждом случае не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом, радикалом -СОВ⁴ или сульфониламиногруппой фенил или фенил- ((С1-С₄)алкил),

В³ означает водород, метил, этил, метилкарбонил, этилкарбонил или означает не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, метилом, этилом, н-пропилом, изопропилом или трифторметилом фенил,

В⁴ означает гидроксигруппу, метил, этил, метокси- или этоксигруппу, η означает 0 или 1, могут успешно применяться для борьбы с фитопатогенными грибами.

Дитиинтетракарбоксимиды формулы (I) согласно данному изобретению, а также, при необходимости, их соли очень хорошо пригодны для борьбы с патогенными для растений вредными грибами. Указанные выше соединения согласно данному изобретению проявляют прежде всего фунгицидное действие и могут применяться как при защите растений, в области домашнего хозяйства и гигиены, так и при защите материалов.

Дитиинтетракарбоксимиды, применяемые согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (I). Предпочтительно применяют карбоксимиды формулы (I), в которой радикалы имеют приведенные ниже значения.

В¹ и В² являются предпочтительно одинаковыми или различными и предпочтительно означают водород, означают не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, гидрокси-, метокси-, этокси-, метилкарбонилоксигруппой, карбоксилом (С1-С₄)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С₃-С₇)циклоалкил, означают в каждом случае не замещенный или замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом, радикалом -СОВ⁴, сульфониламиногруппой фенил, бензил, 1фенэтил, 2-фенэтил или 2-метил-2-фенэтил.

В¹ и В² являются более предпочтительно одинаковыми или различными и более предпочтительно означают водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, в каждом случае не замещенный или замещенный хлором, метилом или трифторметилом циклопропил или циклогексил.

В¹ и В² наиболее предпочтительно одновременно означают метил.

В³ предпочтительно означает водород, метил, метилкарбонил или фенил.

В⁴ предпочтительно означает гидрокси- или метоксигруппу.

η предпочтительно означает 0.

η также предпочтительно означает 1.

η более предпочтительно означает 0.

По отдельности следует назвать следующие соединения:

- 1 019491 (1) 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(2) 2,6-диэтил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(3) 2,6-дипропил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(4) 2,6-ди(пропан-2-ил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(5) 2,6-дициклопропил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(6) 2,6-бис(2,2,2-трифторэтил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(7) 2,6-бис[1-(трифторметил)циклопропил]-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(8) 1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(9) 2,6-бис (3,5-дихлорфенил)-1Н,5Н- [1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(10) 2,6-дифенил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(11) 2,6-дибензил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(12) 2,6-бис(2-метоксиэтил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(13) 2,6-бис(2-гидроксибутил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(14) 2,6-бис(2-гидроксипропил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(15) 2,6-бис(2-феноксиэтил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(16) 2,6-бис(2-этоксиэтил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(17) 2,6-бис (2-фенилпропан-2-ил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(18) 2,6-бис(1-фенилэтил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(19) 2,6-бис(2-метокси-2-метилпропил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(20) 2,6-ди-трет-бутил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(21) (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)диэтан-2,1диилдиацетат;

(22) 4,4'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дибензолсульфонамид;

(23) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)диуксусная кислота;

(24) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дипропановая кислота;

(25) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дибутановая кислота;

(26) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дигексановая кислота;

(27) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)бис(3,3диметилбутановая кислота);

(28) 3,3'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дибутановая кислота;

(29) 5,5'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дипентановая кислота;

(30) 2,6-бис[3-(трифторметил)циклогексил]-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н, 6Н)тетрон;

(31) 2,6-бис[3-(трифторметил)фенил]-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетрон;

(32) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)бис(3фенилпропановая кислота;

(33) 2,6-бис(2-гидроксиэтил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(34) 2,6-бис(2-гидрокси-2-метилпропил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(35) (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дибутан-1,2 -диилдиацетат;

(36) (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6-диил)дипропан-1,2-диилдиацетат;

(37) 2,6-бис(гидроксиметил)-1Н,5Н-[1,4]дитиино [2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(38) 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон-4-оксид;

(39) 2-этил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон;

(40) диэтил-2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6диил)дигексаноат;

(41) 2-[2-(1-этокси-1-оксобутан-2-ил)-1,3,5,7-тетраоксо-2,3,5,7-тетрагидро-1Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3с: 5,6-с']дипиррол-6 -ил] бутановая кислота.

Более предпочтительно применяют соединения (1), (2) и (3). Новыми являются дитиинтетракарбоксимиды формулы (1-а)

- 2 019491

в которой

К^1а и К^2а одинаковы или различны и означают однократно или многократно замещенный фтором, радикалом -ОК³'¹. радикалом -СОК^4а (С1-С8)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно галоидом, (С1-С4)алкилом или (С1-С4)галоидалкилом (С3)циклоалкил, или означают однократно замещенный радикалом -СОК^4а в алкильной части арил-((С1-С₄)алкил),

К³'¹ означает (С₁-С₄)алкил или означает не замещенный или замещенный однократно или многократно галоидом, (С₁-С₄)алкилом или (С₁-С₄)галоидалкилом арил,

К^4а означает гидроксигруппу, (С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкоксигруппу, г означает 0 или 1, причем, К^1а и К^2а одновременно не могут означать ацетоксиметил или метоксиметил.

К^1а и К^2а являются предпочтительно одинаковыми или различными и предпочтительно означают однократно или многократно замещенный фтором, радикалом -ОК^3а, радикалом -СОК^4а (С1-С6)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С3)циклоалкил, или означают однократно замещенный радикалом -СОК⁴' в алкильной части фенил-((С1 С4)-алкил).

К^1а и К^2а являются более предпочтительно одинаковыми или различными и более предпочтительно означают однократно или многократно замещенный фтором, гидрокси-, метокси-, этокси-, метилкарбонилоксигруппой, карбоксилом (С₁-С₄)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С₃)циклоалкил, или означают однократно замещенный радикалом -СОК⁴' в алкильной части 1-фенэтил или 2-фенэтил.

К^1а и К^2а являются еще более предпочтительно одинаковыми или различными и еще более предпочтительно означают 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, в каждом случае не замещенный или замещенный хлором, метилом или трифторметилом циклопропил.

К³'¹ предпочтительно означает метил, этил или означает не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, метилом, этилом, н-пропилом, изопропилом или трифторметилом фенил.

К³'¹ более предпочтительно означает метил или означает фенил.

К⁴'¹ предпочтительно означает гидроксигруппу, метил, этил, метокси- или этоксигруппу.

К^4а более предпочтительно означает гидрокси- или метоксигруппу.

г предпочтительно означает 0.

г также предпочтительно означает 1.

г более предпочтительно означает 0.

В зависимости от вида приведенных выше заместителей соединения формулы (I) могут обладать кислыми или основными свойствами и могут образовывать соли с неорганическими или органическими кислотами или с основаниями, или с ионами металлов, при необходимости также внутренние соли или аддукты.

В качестве ионов металлов особенно подходят ионы элементов второй главной группы, особенно кальция и магния, третьей и четвертой главной группы, особенно алюминия, олова и свинца, а также первой - восьмой побочной группы, особенно хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и других. Особенно предпочтительны ионы металлов элементов четвертого периода. Металлы могут находиться при этом в различных присущих им валентностях.

В том случае, когда соединения формулы (I) содержат гидрокси-, карбоксигруппу или другие группы, индуцирующие кислые свойства, эти соединения могут образовывать соли с основанием.

К подходящим основаниям относятся, например, гидроксиды, карбонаты, гидрокарбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, в особенности натрия, калия, магния и кальция, далее аммиак, первичные, вторичные и третичные амины, содержащие (С1-С4)алкильные радикалы, моно-, ди- и триалканоламины, производные (С₁-С₄)алканолов, холин, а также хлорхолин. В том случае, когда соединения формулы (I) содержат амино-, алкиламиногруппу или другие группы, вызывающие основные свойства, эти соединения при взаимодействии с кислотой можно превратить в соли.

К примерам неорганических кислот относятся галоидводородные кислоты, такие как фтористоводородная кислота, хлористо-водородная кислота, бромисто-водородная кислота и йодисто-водородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота, а также кислые соли, такие как ЫаН8О₄ и КН8О₄. В качестве органических кислот подходят, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами, содержащими 1-20 атомов углерода), арилсульфоновые или арилдисульфоновые кислоты (ароматические ради

- 3 019491 калы, такие как фенил или нафтил, замещенные одной или двумя сульфоновыми группами), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами, содержащими 1-20 атомов углерода), арилфосфоновые или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил или нафтил, замещенные одной или двумя фосфоновыми группами), причем у алкильных, соответственно арильных радикалов могут стоять дополнительные заместители, например п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д.

Полученные таким образом соли также проявляют фунгицидные свойства.

Применяемые согласно данному изобретению дитиинтетракарбоксимиды формулы (I) могут быть получены известными способами (см. И8 3364229, 8уп1йеИе Сошшип. 2006, 36, 3591-3597 и II Вагшаео 2005, 60, 944-947).

Например, в первом способе (см. II Вагшаео 2005, 60, 944-947) на первой стадии ангидрид янтарной кислоты формулы (II) подвергают взаимодействию с амином формулы (III), при необходимости в присутствии разбавителя. Затем полученные таким образом моноамиды янтарной кислоты формулы (IV) подвергают взаимодействию с источником серы (например, тионилхлорид). В зависимости от условий реакции можно выделить дитииндиизоимиды формулы (V), перед тем как их переведут в дитиинтетракарбоксимиды формулы (ЛЬ). Получение дитиинтетракарбоксимидов формулы (I) можно наглядно представить в виде следующей схемы (В здесь означает В¹ или В²):

Например, во втором способе (см. И8 3364229, 8уп1йеИе Сошшип. 2006, 36, 3591-3597) на первой стадии ангидрид дихлормалеиновой кислоты формулы (VI) подвергают взаимодействию с амином формулы (III), при необходимости, в присутствии разбавителя. Затем полученные таким образом имиды малеиновой кислоты формулы (VII) подвергают взаимодействию с источником серы (например, тионилхлорид). Полученные таким образом дитиинтетракарбоксимиды формулы (-Ь) можно, при необходимости, затем оксидировать. Получение дитиинтетракарбоксимидов формулы (I) можно наглядно представить в виде следующей схемы (В здесь означает В¹ или В²):

(VI) (УП)

Данное изобретение относится далее к средству защиты растений для борьбы с нежелательными грибами, включающему как минимум один дитиинтетракарбоксимид формулы (I). Предпочтительно имеются в виду фунгицидные средства, которые включают используемые в сельском хозяйстве вспомогательные средства, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.

Наряду с этим, изобретение относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающемуся тем, что на фитопатогенные грибы и/или на среду их обитания наносят согласно данному изобретению дитиинтетракарбоксимид формулы (I).

Вещество-носитель означает согласно данному изобретению природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, с помощью которого можно более удобно применять биологически активные вещества, прежде всего для нанесения на растения и части растений или семенной материал, и которое смешано или связано с биологически активным веществом. Вещество-носитель, которое может быть жидким или твердым, является, как правило, инертным и должно быть применимым в сельском хозяйстве.

В качестве твердых или жидких носителей подходят, например, аммониевые соли и мука природных горных пород, таких как каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, вода, спирты, особенно бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла, а также их производные. Смеси таких носителей могут также применяться. В качестве твердых носителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие

- 4 019491 как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака.

В качестве сжиженных газообразных наполнителей или носителей подходят такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, например несущие газы аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода.

В препаратах могут применяться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

В случае использования воды в качестве наполнителя можно, например, также использовать органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей имеют в существенной мере в виду ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкил-нафталины, хлорированные ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции нефтей, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду.

Средства согласно данному изобретению могут дополнительно содержать другие компоненты, такие как, например, поверхностно-активные вещества. В качестве поверхностно-активных веществ имеются в виду эмульгирующие и/или вспенивающие вещества, диспергирующие средства или смачивающие средства с ионными или неионными свойствами или смеси этих поверхностно-активных веществ. К их примерам относятся соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами, или с жирными аминами, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), сложные эфиры фосфорной кислоты с полиэтоксилированными спиртами или фенолами, сложные эфиры жирной кислоты с полиолами и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты, например, простые алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, гидролизаты яичного белка, лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлоза. Присутствие поверхностно-активного вещества необходимо, когда одно из биологически активных веществ и/или одно из инертных веществ-носителей не растворимо в воде и когда применение осуществляется в воде. Доля поверхностно-активных веществ составляет от 5 до 40 вес.% средства согласно данному изобретению.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

При необходимости могут также содержаться другие дополнительные компоненты, например, защитные коллоиды, связующие средства, клеящие вещества, загустители, тиксотропные вещества, вещества, способствующие проникновению, стабилизаторы, комплексообразующие средства, комплексанты. Как правило, биологически активные вещества можно комбинировать с любой жидкой или твердой добавкой, которую обычно используют для приготовления препаратов.

Препараты содержат, как правило, от 0,05 до 99 вес.%, от 0,01 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.% биологически активного вещества, наиболее предпочтительно от 10 до 70 вес.%.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению можно применять сами по себе или в зависимости от их физических и/или химических свойств в виде их препаратов или в виде приготовленных из них форм, готовых для применения, таких как готовые для применения аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для образования холодного тумана, концентраты для образования горячего тумана, грануляты в капсулах, мелкие грануляты, текучие концентраты для обработки семенного материала, готовые для применения растворы, распыляемые порошки, эмульгируемые концентраты, эмульсии масла в воде, эмульсии воды в масле, макрогрануляты, микрогрануляты, порошки, диспергируемые в масле, текучие концентраты, смешиваемые с маслом, жидкости, смешиваемые с маслом, пены, пасты, семенной материал, окруженный оболочкой из пестицидов, суспензионные концентраты, суспензионно-эмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, порошки для опрыскивания, растворимые порошки, распыляемые средства и грануляты, растворимые в воде грануляты или таблетки, растворимые в воде порошки для обработки семенного материала, смачиваемые порошки, пропитанные биологически активным веществом природные или синтетические вещества, а также мелкие капсулы в полимерных веществах и покровные массы для семенного материала, и препа

- 5 019491 раты в ультрамалых объемах для образования холодного и горячего тумана.

Указанные препараты можно получить известными способами, например, в результате смешивания биологически активных веществ как минимум с одним обычным наполнителем, растворителем, соответственно разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связующим или фиксирующим средством, смачивающим средством, водоотталкивающим средством, при необходимости сиккативом и УФстабилизатором и, при необходимости, красящими веществами и пигментами, противовспенивателем, консервирующим средством, вторичным загустителем, клеящим веществом, гиббереллинами, а также с другими вспомогательными для переработки веществами.

Средства согласно данному изобретению охватывают не только препараты, которые уже готовы для применения и могут быть нанесены подходящей аппаратурой на растения или семенной материал, но и имеющиеся в продаже концентраты, которые перед применением необходимо разбавить водой.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться сами по себе, в виде их (имеющихся в продаже) препаратов или в виде приготовленных из этих препаратов форм, готовых для применения, в смеси с другими (известными) биологически активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, регуляторы роста растений, гербициды, удобрения, защитные вещества, соответственно полухимикаты.

Обработка согласно данному изобретению растений и частей растений биологически активными веществами, соответственно, средствами осуществляется напрямую или воздействием на их окружающее пространство, на среду обитания или на складское помещение обычными способами обработки, например окунанием, разбрызгиванием, распрыскиванием, поливанием, испарением, рассыпанием, распылением, образованием тумана, рассыпанием, покрытием пеной, намазыванием, размазыванием, капельным орошением, и в случае материала для размножения, в частности, семян также сухого протравливания, мокрого протравливания, протравливания в шламе, образования налета, однослойного или многослойного покрывания и т.д. Далее существует возможность внесения биологически активных веществ способом ультрамалых объемов или инжектирования препарата биологически активного вещества или самого биологически активного вещества в почву.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению также пригодны для обработки семенного материала. Большая часть вреда, наносимого культурным растениям вредными организмами, обусловлена поражением семенного материала во время хранения или после посева, а также во время прорастания или после прорастания растения. Эта фаза является особенно критической, так как корни и ростки растущих растений особенно чувствительны и даже небольшое повреждение может привести к гибели растения. В связи с этим большой интерес состоит в том, чтобы защитить семенной материал и прорастающее растение, используя подходящее средство.

Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семенного материала известна в течение длительного времени и является предметом постоянных усовершенствований. Однако при обработке семенного материала возникает ряд проблем, которые не всегда могут быть удовлетворительно решены. Так следует стремиться к тому, чтобы создать способы защиты семенного материала и всходящих растений, которые позволяют избежать дополнительного нанесения средств защиты после посева или после всхода растений или его значительно снизить. Далее следует стремиться к тому, чтобы так оптимизировать количество применяемого биологически активного вещества, чтобы семенной материал и всходящее растение как можно лучше защитить от поражения фитопатогенными грибами, не повреждая, однако, при этом растение использованным биологически активным веществом. В частности, следует создать способы обработки семенного материала, которые бы вовлекали также внутренне присущие фунгицидные свойства трансгенных растений, для достижения оптимальной защиты семенного материала и всходящего растения при минимальном расходе средств защиты растений.

Изобретение также относится к применению средства согласно данному изобретению для защиты семенного материала и всходящего растения от поражения фитопатогенными грибами.

Борьбу с фитопатогенными грибами, которые поражают растения после всходов, проводят в первую очередь путем обработки средствами для защиты растений почвы и надземных частей растений. Принимая во внимание возможности влияния средств для защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных, предпринимаются усилия по уменьшению количества вносимых биологически активных веществ.

Одно из преимуществ данного изобретения состоит в том, что в связи с особыми систематическими свойствами биологически активных веществ, соответственно, средств согласно данному изобретению обработка семенного материала этими биологически активными веществами, соответственно, средствами позволяет защитить от фитопатогенных грибов не только сам семенной материал, но и вырастающие из него растения после всходов.

Таким образом удается избежать непосредственной обработки культуры к моменту посева или вскоре после него.

Также следует считать преимуществом то, что биологически активные вещества, соответственно, средства согласно данному изобретению в особенности можно применять и в трансгенном семенном материале, причем вырастающие из этого семенного материала растения способны экспримировать белок,

- 6 019491 который действует на вредителей. Путем обработки такого семенного материала биологически активными веществами, соответственно, средствами согласно данному изобретению можно в результате экспрессии, например, инсектицидного белка бороться с определенными вредителями. Неожиданно при этом может наблюдаться дальнейший синергический эффект, который дополнительно увеличивает эффективность защиты от нападения вредителей.

Средства согласно данному изобретению пригодны для защиты семенного материала любого сорта растений, которые применяются в сельском хозяйстве, в парниках, в лесах или в садоводстве или виноградарстве. Особенно имеют в виду при этом семенной материал зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, просо и овес), кукурузы, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, фасоли, кофе, свеклы (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахиса, рапса, мака, оливок, кокосовых орехов, какао, сахарного тростника, табака, овощей (таких как томаты, огурцы, лук и салат), газонной травы и декоративных растений (см. также ниже). Особенное значение придается обработке семенного материала зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), кукурузы и риса.

Как описано ниже, обработка трансгенного семенного материала биологически активными веществами, соответственно, средствами согласно данному изобретению имеет особенное значение. Это относится к семенному материалу растений, которые содержат как минимум один гетерологический ген, создающий возможность экспрессии полипептида или белка с инсектицидными свойствами. Гетерологический ген в трансгенном семенном материале может происходить, например, из микроорганизмов видов ВасШик, Βΐιίζοόίιιιη. Ркеиботопак, 8еггайа, ТпсНобсгта. С1ау|Ьас1сг. С1отик или С1юс1абшт. Предпочтительно этот гетерологический ген происходит из ВасШик кр., причем этот генный продукт обладает эффективностью против кукурузного мотылька (Еигореап сот Ьогег) и/или западного кукурузного тонкопряда (\Уек1егп Сот КооЩогт). Более предпочтительно гетерологический ген происходит из ВасШик 11шгтщепк1к.

В рамках данного изобретения на семенной материал наносят средство согласно данному изобретению само по себе или в виде подходящего препарата. Семенной материал предпочтительно обрабатывают в таком состоянии, при котором он стабилен, во избежание повреждений при обработке. Вообще обработку семенного материала можно проводить в любое время в промежутке между сбором урожая и посевом. Обычно используют семенной материал, который отделен от растения и от кочанов, шелухи, стеблей, окружающей оболочки, волокна и фруктовой массы. Так, например, можно использовать семенной материал, который после уборки урожая очищен и высушен до содержания влаги менее 15 вес.%. Альтернативно можно использовать семенной материал, который после сушки, например, обработан водой и затем снова высушен.

Вообще при обработке семенного материала следует обращать внимание на то, чтобы количество средства согласно данному изобретению и/или других добавочных веществ, наносимых на семенной материал, выбиралось таким, чтобы это не повлияло на прорастание семенного материала, соответственно, не повреждались проросшие из него растения. Это особенно следует принимать во внимание в случае биологически активных веществ, которые при определенных расходных количествах могут проявлять фитотоксические эффекты.

Средства согласно данному изобретению можно наносить непосредственно, то есть в отсутствие дополнительных компонентов и без разбавления. Как правило, следует предпочесть, чтобы на семенной материал наносились средства в виде подходящего препарата. Подходящие препараты и способы обработки семенного материала известны специалистам и описаны, например, в следующих документах: И8 4272417 Α, ϋδ 4245432 Α, ϋδ 4808430 Α, ϋδ 5876739 Α, ϋδ 2003/0176428 Α1, У'О 2002/080675 Α1, У'О 2002/028186 Α2.

Биологически активные вещества, применяемые согласно данному изобретению, можно переводить в обычные готовые для применения препараты протравливающих средств, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пульпу или другие покровные массы для семенного материала, а также препараты в ультрамалых объемах.

Эти препараты получают известным образом, смешивая биологически активные вещества или комбинации биологически активных веществ с обычными добавками, такими, например, как обычные наполнители, а также растворители или разбавители, красители, смачивающие средства, диспергирующие средства, эмульгаторы, противовспениватели, консерванты, вторичные загустители, клеящие средства, гиббереллины, а также вода.

В качестве красителей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применямых согласно данному изобретению, подходят все красители, применяемые для такого рода целей. При этом можно использовать как малорастворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. В качестве примера следует назвать красители, известные под названием родамин В, С.1. пигмент красный 112 и С.1. сольвент красный 1.

В качестве смачивающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применимых согласно данному изобретению, подходят все вещества, способствующие смачиванию и обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочти

- 7 019491 тельно применяют алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.

В качестве диспергирующих средств и/или эмульгаторов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычные для препаратов агрохимических биологически активных веществ неионные, анионные или катионные диспергирующие средства. Предпочтительно применяют неионные или анионные диспергирующие средства или смеси неионных или анионных диспергирующих средств. Подходящими неионными диспергирующими средствами являются, в частности, блок-полимеры этиленоксидпропиленоксида, простой алкилфенолполигликолевый эфир, а также простые тристирилфенолполигликолевые эфиры и их фосфатированные или сульфатированные производные. Подходящими анионными диспергирующими средствами являются, в частности, лигнинсульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфоната и формальдегида.

В качестве противовспенивателей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все пенообразующие вещества, обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно применяют силиконовые противовспениватели и стеарат магния.

В качестве консервантов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применимых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. В качестве примера можно привести дихлорофен и полуформаль бензилового спирта.

В качестве вторичных сгущающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. Предпочтительно имеют в виду производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и высокодисперсную кремневую кислоту.

В качестве клеящих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычно используемые в протравливающих средствах связующие средства. Предпочтительно следует назвать поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилос.

В качестве гиббереллинов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, предпочтительно подходят гиббереллины А1, А3 (= гиббереллиновая кислота), А4 и А7, более предпочтительно используют гиббереллиновую кислоту. Гиббереллины - являются известными соединениями (см. В. \Уед1ег СИепие бет РПапхсп5с11и1х- ииб БсйабНидкЬекатрГип^тШеГ. Вб. 2, Бргтдег Уегкщ. 1970, р. 401-412).

Препараты протравливающих средств, применяемые согласно данному изобретению, непосредственно или после их разбавления водой могут также применяться для протравливания семенного материала разного рода, в том числе и трансгенных растений. При этом в результате взаимодействия с веществами, образовавшимися в результате экспрессии, могут также дополнительно проявиться синергические эффекты.

Для обработки семенного материала препаратами средств для протравливания семян, применяемых согласно данному изобретению, или полученными из них разбавлением водой средств, готовых для применения, подходят все обычно используемые при протравливании семян аппараты для перемешивания. В частности, при протравливании семян поступают таким образом, что семенной материал подают в смеситель, затем добавляют необходимое в каждом случае количество препарата протравливающего средства самого по себе или его раствора, полученного при предварительном разбавлении водой, и перемешивают до равномерного распределения по всему семенному материалу. При необходимости, после этого проводят сушку.

Биологически активные вещества, соответственно, средства согласно данному изобретению проявляют сильную фунгицидную эффективность и могут применяться для борьбы с нежелательными грибами при защите растений и при защите материалов.

Дитиинтетракарбоксимиды согласно данному изобретению могут применяться при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами (Р1а8тобюрйоготусе1еи), оомицетами (Оотусе1еи), хитридиомицетами (Сйу1пбютусе1еи), цигомицетами (2удотусе1еи), аскомицетами (А8сотусе1еи), базидиомицетами (Ва81бютусе1еи) и дейтеромицетами (Пеи1еготусе1еи).

Фунгицидные средства согласно данному изобретению могут использоваться для борьбы с фитопатогенными грибами в лечебных и защитных целях. В связи с этим данное изобретение относится также к лечебному и защитному способу борьбы с фитопатогенными грибами в результате использования биологически активных веществ или средств согласно данному изобретению, которые наносят на семенной материал, растения или части растений, на фрукты или на почву, на которой растения произрастают.

Средства согласно данному изобретению для борьбы с фитопатогенными грибами при защите растений содержат эффективное, но не фитотоксичное количество биологически активных веществ согласно данному изобретению. Эффективное, но не фитотоксичное количество означает такое количество

- 8 019491 средства согласно данному изобретению, которое достаточно для контроля или полного уничтожения грибкового заболевания и одновременно не вызывает заметных симптомов фитотоксичности. Это расходное количество может варьироваться в широких пределах. Оно зависит от многих факторов, например, от гриба, с которым ведется борьба, от растения, от климатических условий и от компонентов, содержащихся в средстве согласно данному изобретению.

Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ с концентрациями, необходимыми для борьбы с болезнями растений, позволяет обработку надземных частей растений, растительного и семенного материала и почвы.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растение целиком или части растения. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений, как желательные, так и нежелательные дикие или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, которые получены обычными методами селекции и оптимирования или биотехнологическими и геннотехнологическими методами, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая растения, защищенные правом по защите сортов, или незащищенные сорта растений. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению при хорошей переносимости растениями, хорошей переносимости теплокровными животными и хорошей переносимости окружающей средой подходят для защиты растений и органов растений, для повышения урожайности, улучшения качества продуктов урожая. Их можно предпочтительно применять в качестве средств защиты растений. Они эффективны по отношению к нормально чувствительным и устойчивым видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития.

В качестве растений, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, необходимо упомянуть следующие: хлопчатник, лен, виноград, фрукты, овощи, такие как Вокасеае 8р. (например, семечковые фрукты, такие как яблони и груши, а также косточковые фрукты, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики и ягоды, такие как клубника), К1Ье8Ю1бае 8р., 1ид1апбасеае 8р., ВеШ1асеае 8р., АпасатШасеае 8р., Бадасеае 8р., Могасеае 8р., О1еасеае 8р., АсИшбасеае 8р., Ьаитасеае 8р., Ми8асеае 8р. (например, банановые деревья и плантации), ВиЫасеае 8р. (например, кофе), Тйеасеае 8р., 81егси1юеае 8р., ВШасеае 8р. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); 8о1апасеае 8р. (например, томаты), ЬШасеае 8р., А81етасеае 8р. (например, салат), ИтЬеШГетае 8р., Стисйетае 8р., СйепороШасеае 8р., СиситЬйасеае 8р. (например, огурцы), АШасеае 8р. (например, чеснок, лук), РарШопасеае 8р. (например, горох); главные полезные растения, такие как Отатшеае 8р. (например, кукуруза, газонная трава, зерновые культуры, такие как пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, просо и тритикале), А81:етасеае 8р. (например, подсолнечник), Вга881сасеае 8р. (например, белокочанная капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, розовая капуста, китайский индау посевной, кольраби, редиска, а также рапс, горчица, хрен и клоповник), БаЬасае 8р. (например, фасоль, арахис), РарШопасеае 8р. (например, соя-бобы), 8о1апасеае 8р. (например, картофель), СйепороШасеае 8р. (например, сахарная свекла, кормовая свекла, мангольд, красная свекла); полезные и декоративные растения в саду и в лесу; а также генетически модифицированные виды этих растений.

Как упомянуто выше, можно согласно данному изобретению обрабатывать все растения и их части. В одном предпочтительном варианте изобретения обрабатывают виды растений и сорта растений, встречающиеся в диком виде или полученные в результате обычных методов биологической селекции, таких как скрещивание и фузия протопластов, а также их части. В другом предпочтительном варианте изобретения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной технологии, при необходимости, в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие части, соответственно части растений пояснено выше. Более предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению растения, имеющихся в продаже или находящихся в обороте сортов растений. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (ТтаЙ8), которые получены в результате обычной селекции, в результате мутагенеза или в результате рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, рассы, био-и генотипы.

Способ обработки согласно данному изобретению можно использовать для обработки генетически модифицированных организмов (ОМО8), например растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, у которых один гетерологический ген стабильно интегрирован в геном. Понятие гетерологический ген в существенной мере означает такой ген, который получен или собран вне растения и который в результате введения в геном ядра клетки, геном хлоропласта или в геном гипохондрии трансформированного растения вызывает новые или улучшенные агрономические или другие свойства, экспримирует интересующий протеин или полипептид или ослабляюще регулирует или отключает другой ген, который присутствует в растении, соответственно другие гены, которые присутствуют в растении (например, с помощью антисенс-технологии,

- 9 019491 косуппрессионной или РНКи-технологии [РНКи = рибонуклеиновой кислоты интерференция]). Гетерологический ген, находящийся в геноме, также обозначают как трансген. Трансген, который характеризуется своим специфическим присутствием в геноме растения, обозначают как событие трансформации, соответственно трансгенное событие.

В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) могут наблюдаться в результате обработки согласно данному изобретению также сверхаддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны следующие эффекты, которые превышают ожидаемые эффекты: уменьшение расходного количества и/или расширение спектра действия, и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению биологически активных веществ и препаратов, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, более крупные фрукты, большая высота растений, более интенсивный зеленый цвет листьев, более раннее цветение, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, более высокая концентрация сахара в фруктах, повышенная устойчивость при хранении и/или лучшая обрабатываемость продуктов урожая.

Комбинации биологически активных веществ при определенных расходных количествах могут также проявлять укрепляющее действие на растения. В связи с этим они подходят для мобилизации защитной системы растения для защиты от поражения нежелательными фитопатогенными грибами и/или микроорганизмами, и/или вирусами. Это может, при необходимости, быть одной из причин повышенной эффективности комбинаций согласно данному изобретению, например, по отношению к грибам. Укрепляющие устойчивость растений (индуцирующие сопротивляемость) вещества в этом контексте означают и такие вещества или комбинации веществ, которые способны так стимулировать защитную систему растения, что в случае последующего инокулирования обработанного растение нежелательными патогенными грибами наблюдается существенная (заметная) степень устойчивости по отношению к этим нежелательным фитопатогенным грибам. В связи с этим вещества согласно данному изобретению можно использовать для защиты растений от поражения упомянутыми патогенами в течение определенного промежутка времени после обработки. Промежуток времени, в течение которого достигается защитное действие, составляет, как правило, от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растения этими биологически активными веществами.

К растениям и сортам растений, которые предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению, относятся все растения, которые обладают наследственностью, придающей этим растениям предпочтительные, полезные признаки (свойства) (независимо от того получены ли они в результате селекции и/или биотехнологий).

Растения и сорта растений, которые также предпочтительно могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются устойчивыми по отношению к одному или нескольким биотическим стрессовым факторам, то есть эти растения обнаруживают улучшенную защиту от вредителей животного происхождения и микробных вредителей, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.

Растения и сорта растений, которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются такие растения, которые устойчивы по отношению к одному или нескольким абиотическим стрессовым факторам. К абиотическим стрессовым условиям могут относиться, например, засуха, холодные и жаркие условия, осмотический стресс, застой воды, повышенное содержание соли в почве, повышенное высаждение минералов, озоновые условия, сильные световые условия, ограниченная доступность азотных питательных веществ, ограниченная доступность фосфорных питательных веществ или избегание тени.

Растениями и сортами растений, которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются такие растения, которые отличаются повышенными качествами урожая. Повышенная урожайность у этих растений может быть, например, связана с улучшенной физиологией растения, улучшенным ростом растений и улучшенным развитием растений, такими как эффективное использование воды, эффективное удерживание воды, улучшенное использование азота, повышенное ассимилирование углерода, улучшенный фотосинтез, возросшая сила зародыша и ускоренное созревание. Наряду с этим урожайность можно повысить, улучшая архитектуру растений (при стрессовых и не стрессовых условиях), среди которых раннее цветение, контроль цветения для производства гибридного семенного материала, способность растений к развитию зародышей, размер растений, интернодиальное число и отстояние, рост корней, размеры семян, размеры фруктов, размеры стручков, количество стручков или колосьев, количество зерен в стручке или колосе, семенная масса, усиленное заполнение семян, уменьшенное выпадение семян, уменьшенное лопание стручков, а также устойчивость при хранении. К другим признакам продуктов урожая относятся состав семян, такой как содержание углеводов, содержание белка, содержание масла и состав масла, питательность, уменьшение соединений, нежелательных для питания, улучшенная перерабатываемость и улучшенная сохраняемость продуктов урожая.

Растения, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой ги

- 10 019491 бридные растения, которые как раз экспримируют свойства гетерозиса, соответственно гибридного эффекта, что, как правило, ведет к более высокой урожайности, более высокому росту, лучшему здоровью и лучшей устойчивости по отношению к биотическим и абиотическим стрессовым факторам. Такие растения создают типичным образом в результате того, что воспитанную родительскую линию со стерильной пыльцой (женский партнер при скрещивании) скрещивают с другой воспитанной родительской линией с фертильной (репродуктивной) пыльцой (мужской партнер при скрещивании). Гибридный семенной материал получают типичным образом от растений со стерильной пыльцой и продают тем, кто занимается их дальнейшим размножением. Растения со стерильной пыльцой иногда можно получить (например, в случае кукурузы) в результате удаления метелок (то есть механического удаления мужских половых органов, соответственно, соцветий); однако более распространено, когда стерильность пыльцы связана с генетическими детерминантами в геноме растения. В этом случае, в частности, когда семена являются желательным продуктом, урожай которого хотят получить от гибридных растений, обычно полезно убедиться в том, что полностью восстановлена фертильность (репродуктивность) пыльцы в гибридных растениях, которые содержат генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы. Этого можно добиться, используя при скрещивании таких мужских партнеров, которые содержат соответствующие гены, восстанавливающие фертильность (репродуктивность), которые обладают способностью восстановления фертильности пыльцы в гибридных растениях, содержащих генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы. Генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы, могут локализоваться в цитоплазме. В качестве примеров цитоплазматической стерильности пыльцы (СМ8) описаны, например, виды рода брассика (Вга881еа). Генетические детерминанты стерильности пыльцы могут также локализоваться в геноме ядра клетки. Растения со стерильной пыльцой могут быть также получены методами биотехнологии растений, такими как генные технологии. Особенно благоприятное средство для создания растений со стерильной пыльцой описано в АО 89/10396, причем, например, экспримируют одну рибонуклеазу, такую как Вагпаве 8с1ск1|у в Таре1ит-клетках в опылительных листьях. Фертильность можно также восстановить в результате экспрессии ингибитора рибонуклеазы, такого как Вагв1аг в Таре1ит-клетках.

Растения или сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генные технологии), которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растениями, толерантными к гербицидам, то есть растениями, которые сделаны толерантными по отношению к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения можно получить или в результате генетической трансформации, или в результате селекции растений, которая включают одну мутацию, обеспечивающую такую толерантность к гербицидам.

К толерантным к гербицидам растениям относятся, например, растения, толерантные к глифосату, то есть растения, выращенные толерантными по отношению к гербициду глифосату или к его солям. Так можно получить, например, толерантные к глифосату растения в результате трансформации растения с помощью гена, который кодирует энзим 5-энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазу (ЕР8Р8). К примерам таких ЕР8Р8-генов относятся АгоА-ген (мутант СТ7) бактерии 8а1тоие11а 1урЫтигшт, СР4-ген бактерии АдгоЬае1егшт вр., гены, которые кодируют один ЕР8Р8 из петуньи, один ЕР8Р8 из томатов и один ЕР8Р8 из элеусина. Может иметься в виду и мутированный ЕР8Р8. Толерантные к глифосату растения можно получить также в результате того, что экспримируют ген, который кодирует энзим глифосатоксидоредуктазы. Толерантные к глифосату растения можно также получить в результате того, что экспримируют ген, который кодирует энзим глифосат-ацетилтрансферазы. Толерантные к глифосату растения можно также получить в результате того, что селекционируют растения, которые содержат естественно встречающиеся в природе мутации упомянутых выше генов.

К другим устойчивым к гербицидам растениям относятся, например, растения, которые выращены толерантными к гербицидам, ингибирующим энзим глутаминсинтазы, таким как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены в результате того, что экспримируют энзим, который обезвреживает гербицид и одного мутанта энзима глутаминсинтазы, устойчивого к ингибированию. Таким эффективным обезвреживающим энзимом является, например, энзим, который кодирует фосфинотрицин-ацетилтрансферазу (такой, как например бар- или пат-протеин, содержащийся в 81гер1отуее8-видах). Растения, которые экспримируют экзогенную фосфинотрицин-ацетилтрансферазу, описаны.

К другим толерантным к гербицидам растениям относятся также растения, которые выращены толерантными к гербицидам, ингибирующим энзим гидроксифенилпируватдиоксигеназы (НРРЭ). В случае гидроксифенилпируватдиоксигеназ имеются в виду энзимы, которые катализируют реакцию, при которой пара-гидроксифенилпируват (НРР) превращается в гомогентисат. Растения, которые толерантны по отношению к НРРО-ингибиторам, могут быть трансформированы с помощью гена, который кодирует встречающийся в природе резистентный НРРЭ-энзим. или гена, который кодирует мутированный НРРЭэнзим. Толерантности по отношению к НРРО-ингибиторам можно добиться также в результате того, что растения трансформируют с помощью генов, которые кодируют определенные энзимы, способствующие образованию гомогентисата, несмотря на ингибирование нативного НРРЭ-энзима с помощью НРРЭингибитора. Толерантность растений по отношению к НРРО-ингибиторам можно также улучшить в ре

- 11 019491 зультате того, что в растениях дополнительно трансформируют ген, который кодирует энзим, толерантный к ΗΡΡΌ, с помощью гена, который кодирует энзим префенатдегидрогеназы.

К другим растениям, устойчивым к гербицидам, относятся растения, выращенные толерантными по отношению к ингибиторам ацетолактатсинтазы (АЬ8-ингибиторы). К известным АЬ8-ингибиторам относятся, например, сульфонилмочевина, имидазолинон, триазолопиримидин, пиримидинилокси(тио)бензоат и/или сульфонил-аминокарбонилтриазолиноновые гербициды.

Известно, что различные мутации в энзиме АЬ8 (также известном, как ацетогидроксикислотысинтаза, АНА8) придают толерантность по отношению к различным гербицидам, соответственно, группам гербицидов. Получение растений, толерантных к сульфонилмочевине, и растений, толерантных к имидазолинону, описано в международной патентной заявке \¥О 1996/033270. Другие растения, толерантные к сульфонилмочевине и имидазолинону описаны также, например, в \УО 2007/024782.

Другие растения, толерантные к имидазолинону и/или сульфонилмочевине, могут быть получены в результате индуцированного мутагенеза, селекции клеточных культур в присутствии гербицида или в результате мутационной селекции.

Растения или сорта растений (которые получены способами биотехнологии растений, такими как генные технологии), которые также можно обработать согласно данному изобретению, представляют собой трансгенные растения, устойчивые к насекомым, то есть растения, которые стали устойчивыми от поражения определенными целевыми насекомыми. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат мутацию, обеспечивающую такую устойчивость к насекомым.

Термин устойчивое к насекомым трансгенное растение охватывает в данном контексте любое растение, которое содержит как минимум один трансген, который включает кодирующую последовательность, кодирующую следующее:

1) инсектицидный кристаллический белок (протеин) из ВасШик 11шппщепк1к или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, описанные онлайн в 1Шр:/Л\л\л\\1|Гексткиккех.ас.ик/Ноте/№П Стюктоге/Βί/, или их инсектицидные части, например, белки Сгу-классов белков Сту1АЬ, Сгу1Ас, Сту1Р, Сту2АЬ, СгуЗАе или СтуЗВЬ или их инсектицидные части; или

2) кристаллический белок из ВасШик 11шппщепк1к или его часть, который в присутствии второго, другого кристаллического белка из ВасШик 11шппщепк1к или его части действует инсектицидно, как бинарный токсин, который состоит из кристаллических белков Су34 и Су35; или

3) инсектицидный гибридный белок, который включает части двух различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШик 11шппщепк1к. такой, например, как гибрид из белков 1), приведенных выше, или гибрид из белков 2), приведенных выше, например белок Сгу1А.105, который продуцируют из варианта кукурузы ΜΟΝ98034 (\УО 2007/027777); или

4) белок согласно одному из пп.1-3, приведенных выше, в котором некоторые, в частности 1-10, аминокислоты замещены другой аминокислотой, для того чтобы добиться более высокой инсектицидной эффективности по отношению к целевым насекомым и/или для того, чтобы расширить спектр соответствующих целевых насекомых, и/или в связи с изменениями, которые были индуцированы в кодирующей ДНК во время клонирования или трансформации, такой как белок Сгу3ВЬ1 в варианте кукурузы ΜΟΝ863 или ΜΟΝ88017 или белок Сгу3А в варианте кукурузы ΜΙΡ 604;

5) инсектицидный выделенный белок из ВасШик 11шппщепк1к или ВасШик сегеик или инсектицидные части его, такие как вегетативно действующие токсичные по отношению к насекомым белки (вегетативные инсектицидные белки, νΙΡ), которые приведены по интернетовскому адресу 1Шр:https://\\л\л\\1|Гексткиккех.ас.ик/Ноте/№П_С’псктоге/В1Л1р.1ит 1, например белки или класс белков νΐΡ3Λη; или

6) выделенный белок из ВасШик 11шппщепк1к или ВасШик сегеик, который в присутствии другого выделенного белка из ВасШик 11шппщепк1к или В. сегеик действует инсектицидно, так же как бинарный токсин, который состоит из белков νΤ^ и VIΡ2А;

7) инсектицидный гибридный белок, который включает части различных выделенных белков из ВасШик 1Ниг1пц1епк1к или ВасШик сегеик, такой как гибрид белков 1) или гибрид белков 2), приведенных выше; или

8) белок по одному из пп.1-3, приведенных выше, в котором некоторые, в частности 1-10, аминокислоты замещены другой аминокислотой, для того чтобы достигнуть более высокой инсектицидной эффективности по отношению к целевому виду насекомых и/или для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых видов насекомых, и/или в связи с изменениями, которые были индуцированы в кодирующей ДНК во время клонирования или трансформации (причем, кодирование сохраняется для одного инсектицидного белка), такой как белок 'У1Р3Аа в варианте хлопчатника СОТ 102.

Естественно, что к устойчивым к инсектицидам трансгенным растениям в связи с данными обстоятельствами относится также любое растение, которое включает комбинацию генов, которые кодируют белки одного из приведенных выше классов 1-8. В одном из вариантов изобретения устойчивое к инсектицидам растение содержит более одного трансгена, кодирующего белок одного из приведенных выше

- 12 019491 классов 1-8, для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых видов насекомых или для того, чтобы замедлить развитие устойчивости насекомых по отношению к растению, в результате того, что встраивают различные белки, которые инсектицидно действуют на целевой вид насекомого, однако имеют отличный характер действия, такой как присоединение к различным местам присоединения рецептора у насекомого.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются толерантными по отношению к абиотическим стрессовым факторам. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, создающую устойчивость к стрессу. К особенно полезным растениям с толерантностью по отношению к стрессам относятся следующие:

a) растения, которые содержат трансген, способный понижать экспрессию и/или активность гена, отвечающего за поли(АЭР-рибоза)полимеразу (РАИР) в растительных клетках или в растениях;

b) растения, которые содержат трансген, создающий толерантность к стрессам, который способен понижать экспрессию и/или активность гена, отвечающего за кодирование РАИС в растениях или в растительных клетках;

c) растения, которые содержат трансген, создающий толерантность к стрессам, который кодирует функциональный для растений энзим пути биосинтеза никотинамидадениндинуклеотид-сальваже, среди них никотинамидазу, никотинатфосфоррибосилтрансферазу, никотиновой кислоты мононуклеотидаденилтрансферазу, никотинамидадениндинуклеотидсинтетазу или никотинамид-фосфорибосилтрансферазу.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, отличаются измененным количеством, качеством и/или лучшей сохраняемостью при хранении продукта урожая и/или измененными свойствами определенных компонентов продукта урожая, например:

1) трансгенные растения, которые синтезируют модифицированный крахмал, отличающийся измененными физико-химическими свойствами, в частности содержанием амилозы или соотношением амилоза/амилопектин, степенью разветвления, средней длиной цепи, разделением боковых цепей, поведением вязкости, прочностью геля, размерами зерен крахмала и/или морфологией зерен крахмала по сравнению с крахмалом, который синтезирован дикими типами клеток растений или растений, так что этот модифицированный крахмал лучше подходит для некоторых применений;

2) трансгенные растения, которые синтезируют некрахмальные углеводные полимеры, или некрахмальные углеводные полимеры, свойства которых по сравнению с дикими типами растений изменены без генетических модификаций; к примерам относятся растения, которые продуцируют полифруктозу, предпочтительно типа инулина и левана, растения, которые продуцируют альфа-1,4-глюкан, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленные альфа-1,4-глюканы и растения, которые продуцируют альтернан;

3) трансгенные растения, которые продуцируют хиалуронан.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой растения хлопчатника с измененными свойствами волокон. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, которая вызывает такие изменения свойств волокон; к ним относятся:

a) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму генов целлюлозасинтазы;

b) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму Г5\\2- или Г5\\3гомологов нуклеиновых кислот;

c) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозефосфатсинтазы;

б) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозесинтазы;

е) растения, такие как растения хлопчатника, у которых изменен момент времени пропускания плазмодесмов у основания клетки волокна, например, в результате регулирования вниз волокноселективной в-1,3-глюканазы;

ί) растения, такие как растения хлопчатника с волокнами с измененной реакционной способностью, например, в результате экспрессии гена Ν-ацетилглюкозамин-трансферазы, среди них также побС, и гена хитинсинтазы.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой такие растения, как рапс или родственные Втакыса-растения с измененными свойствами по составу масла. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, которая вызывает такие изменения свойств масла; к ним относятся:

а) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеи

- 13 019491 новой кислоты;

b) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием линоленовой кислоты;

c) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием насыщенных жирных кислот.

Особенно полезными трансгенными растениями, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растения, с одним или несколькими генами, кодирующими один или несколько токсинов, трансгенные растения, которые продаются под торговыми названиями: ΥΙΕΕΌ ΟΛΚΌ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя-бобы), КпоскОи!® (например, кукуруза), ВйеСагб® (например, кукуруза), ВТ-Х1га® (например, кукуруза), 81агЕ1ик® (например, кукуруза), Войдагб® (хлопчатник), Νυсо1и® (хлопчатник), ΝικοΙη 33В® (хлопчатник), №11игеСагб® (например, кукуруза), Рго!ес!а® и №\\БеаГ® (картофель). Толерантными к гербицидам растениями, которые следует упомянуть, являются, например, сорта кукурузы, сорта хлопчатника и сорта соя-бобов, которые продаются под следующими торговыми названиями: Воипбир Веабу® (толерантность к глифосату, например, кукуруза, хлопчатник, соябобы), ЫЬеПу Ыпк® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинону) и 8С8® (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). К устойчивым к гербицидам растениям (растения, традиционно воспитанные на толерантности к гербицидам), которые следует упомянуть, относятся сорта, продаваемые под торговым названием С1еагйе1б® (например, кукуруза).

Особенно полезными трансгенными растениями, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растения, в которых произошли события трансформации или комбинация событий трансформации и которые, например, приведены в базе данных различных национальных или региональных ведомств (см., например, 1Шр:https://щпошГо ]гс.й/щпр_Ьго\\'5е.а5рх и ййр:https://тетете.а§Ь1о£.сот/бЬа8е.рйр).

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению можно также применять при защите материалов для защиты технических материалов от поражения и разрушения нежелательными микроорганизмами, такими как, например, грибы.

Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от изменения или разрушения под воздействием грибов, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочноохлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. Среди защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например контуры водяного охлаждения, охлаждающие и нагревающие системы, проветривающие и кондиционирующие установки, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов предпочтительно клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости-теплоносители, особенно предпочтительно древесину. Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению могут предотвратить нежелательные эффекты, такие как гниение (истлевание), распад, окрашивание, обесцвечивание или заплесневение. Наряду с этим, соединения согласно данному изобретению можно применять для защиты от обрастания предметов, в частности, корабельных корпусов, сит, сетей, сооружений, причалов и сигнальных установок, которые соприкасаются с морской водой или со сточными водами.

Способ борьбы с нежелательными грибами согласно данному изобретению можно также применять для защиты товаров, подлежащих длительному хранению (81огаде Сообз). Под товарами, подлежащими длительному хранению, при этом понимают природные вещества растительного или животного происхождения, или продукты их переработки, которые получены из природы и для которых необходима долговременная защита. Товары, подлежащие длительному хранению, растительного происхождения, такие как, например, растения или части растений, например, стебли, листья, клубни, семена, фрукты, зерна, могут быть защищены в виде свежесобранного урожая или после переработки с (предварительной) сушкой, увлажнением, измельчением, перемалыванием, прессованием или поджариванием. Товары, подлежащие длительному хранению, охватывают также полезную древесину, является ли она не переработанной, такой как строительный лес, мачты линий электроснабжения и ограды, или в виде готовых изделий, таких как мебель. К товарам, подлежащим длительному хранению, животного происхождения относятся, например, шкуры животных, кожа, шубы и волосы. Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут предотвращать такие отрицательные эффекты, как гниение, разрушение, окрашивание, обесцвечивание или заплесневение.

В качестве примера, но ни в коем случае не ограничивая, следует назвать некоторых возбудителей грибковых, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению:

заболевания, вызываемые возбудителями истинной мучнистой росы, такими как, например, виды рода блумерия (В1итепа), например В1итепа дгаттЕ; виды рода подосфера (Робокрйаега), такие как, например, Робокрйаега 1еисо1псйа; виды рода сферотека (8рйаего!йеса), такие как, например, 8рйаего1йеса Гийщпеа; виды рода унцинула (Ипсти1а), такие как, например, Ипсти1а песаЮг;

- 14 019491 заболевания, вызываемые возбудителями болезней ржавления, такими как, например, виды рода гимноспорангиум (6утηокро^аηд^ит), такие как, например, 6утηокро^аηд^ит каЬтае; виды рода гемилея (НстПс1а). такие как, например, НсшПс1а уак(а(пх; виды рода факопсора (РНакоркога), такие как, например, РНакоркога расНугН|/1 и РНакоркога те1Ьот1ае; виды рода пукциния (Рисаша), такие как, например, Рисаша гесомбНа или Риссипа 1пбста; виды рода уромицес (Иготусек), такие как, например, Иготусек арреМюШаШк;

заболевания, вызываемые возбудителями из группы оомицетов (Оотусе1еи), такими как, например, виды рода бремия (Вгет1а), такие как, например, Вгет1а 1асШсае; виды рода пероноспора (Регот^от), такие как, например, Регогюкрога ры или Р. Ьгаккюае; виды рода фитофтора (РНуЮрНбюга), такие как, например, РНуЮрНбюга тГекЕтк; виды рода плазмопара (Р1акторага), такие как, например, Р1акторага уШср1а; виды рода псевдопероноспора (Ρкеиборе^оηокро^а), такие как, например, Ркеиборегогюкрога Питий или Ркеиборегогюкрога сиЬег1К1к; виды рода питиум (Рубиит), такие как, например, РубПит иШтит;

заболевания, приводящие к образованию пятен на листьях и увяданию листьев, которые вызывают, например, виды рода алтернария (ЛНетапа), такие как, например, АНетапа ко1ат; виды рода церкоспора (Сегсокрога), такие как, например, Сегсокрога Ьебсо1а; виды рода кладоспориум (С1абокрогшт), такие как, например, Сбабокрогшт сиситетшт; виды рода кохлиоболус (СосН1юЬо1ик), такие как, например, СосН1юЬо1ик каДуик (конидиевая форма: Дрекслера, син: гельминтоспориум); виды рода коллетотрихум (Со11е1о1г1сНит), такие как, например, С'.о11е1о1пс1шт 1тбетиШашит; виды рода циклокониум (Сус1осотит), такие как, например, СусШсотит о1еадтит; виды рода диапорте (О1арогШе), такие как, например, О|арог111е сйп; виды рода элсиное (Е1ктое), такие как, например, Е1ктое Га\усе11и; виды рода глоеоспориум (61оеокропит), такие как, например, 61оеокропит 1аебсо1ог; виды рода гломерелла (61отеге11а), такие как, например, 61отеге11а стди1а1а; виды рода гуигнардия (От^агЛа), такие как, например, ОшдмагЛа ЫбтеШ; виды рода лептосферия (БерЮкрНаепа), такие как, например, БерЮкрНаепа тасиНтк; виды рода магнапорте (Мад^роПНе), такие как, например, Мадмарогбю дпкеа; виды рода микродохиум (ΜίсгобосШит), такие как, например, МюгобосЫит шуа1е; виды рода микосферелла (МусокрНаеге11а), такие как, например, МусокрНаеге11е дгатйпсо1а и М. ПремА; виды рода феосферия (РНаеокрНаепа), такие как, например, РНаеокрНаепа гюбогит; виды рода пиренофора (РугегюрНога), такие как, например, РугегюрНога 1егек; виды рода рамулария (ВатШапа), такие как, например, ВатШапа со11о-судш; виды рода ринхоспориум (ВНуηсНокро^^ит). такие как, например, ЕНупсНокропшп кесаПк; виды рода септория (8ер1опа), такие как, например, 8ер1опа ари; виды рода тифула (ТурНи1а), такие как, например, ТурНи1а тсата1а; виды рода вентурия (УегНипа), такие как, например, УегНипа таециаНк;

заболевания корней и стеблей, которые вызывают, например, виды рода кортициум (Согбсшт), такие как, например, Согбсшт дгаттеагит; виды рода фузариум (Еикапит), такие как, например, Еикапит охукрогит; виды рода гаеуманномицес (6аеитаηηотусек), такие как, например, Саеитатютусек дгат1шк; виды рода ризоктония (КН|/ос1оша), такие как, например, КН|/ос1оша ко1пп1; виды рода тапезия (Тарек1а), такие как, например, Тарейа асиГотик; виды рода тиелавиопсис (ТН1е1ауюрк1к), такие как, например, ТЫе1ауюрк1к Ьакюо1а;

заболевания колосьев и метелок (включая кочаны кукурузы), которые вызывают, например, виды рода алтернария (ЛНетапа), такие как, например, ЛНетапа крр.; виды рода аспергиллус (ЛкрегдШик), такие как, например, ЛкрегдШик Дауик; виды рода кладоспориум (С1абокрогшт), такие как, например, С1абокропит с1абокрогю1бек; виды рода клавицепс (С1ауюерк), такие как, например, С1ауюерк ригригеа; виды рода, фузариум (Еикапит), такие как, например, Еикапит си1тогит; виды рода гибберелла (СШЬеге11а), такие как, например, 61ЬЬеге11а хеае; виды рода монографелла (Μоηод^арНе11а), такие как, например, МогюдгарНе11а шуайк; виды рода септория (8ер1опа), такие как, например, 8ер1опа гюбогит;

заболевания, вызываемые головневыми грибами, такими как, например, виды рода сфацелотека (8рНасе1о1Неса), такие как, например, 8рНасе1о1Неса ^е^1^аηа; виды рода тиллетия (ТШеба), такие как, например, ТШеНа сапек, Т. сойгоуегка; виды рода уроцистис (Игосукбк), такие как, например, Игосукбк оссиНа; виды рода устилаго (ИкШадо), такие как, например, ИкШадо шба, и. гшба ίτίίία;

гниение фруктов, которое вызывают, например, виды рода аспергиллус (ЛкрегдШик), такие как, например, ЛкрегдШик Дауик; виды рода ботритис (ВоРубк), такие как, например, ВоЦубк стегеа; виды рода пенициллиум (РешсШшт), такие как, например, РешсШшт еxраηкит и Р. ри^ри^одеηит; виды рода склеротиния (8с1егоДша), такие как, например, 8с1егобша кс1егобогит; виды рода вертицилиум (УегДсб1ит), такие как, например, УегбсШит а1Ьоа1гига; происходящие от семян и почвы гнили и увядания, а также заболевания сеянцев, которые вызывают, например, виды рода фузариум (Еикапит), такие как, например, Еикапит си1тогит; виды рода фитофтора (РНуШрНбюга), такие как, например, РНу1орН(Нога сасШгиш; виды рода питиум (РубПит), такие как, например, РубПит Шбтит; виды рода ризоктония (ВЫ/осШйа), такие как, например, Вй/ойота ко1пп1; виды рода склеротиум (8с1егобит), такие как, например, 8с1егобит го1ГкН;

раковые заболевания, галлы (наросты) и ведьмины метелки, которые вызывают, например виды рода нектрия (№с(па), такие как, например, ЫесШа даШдема;

заболевания увядания, которые вызывают, например, виды рода монилиния (Мош1НПа), такие как, например, МошНша 1аха;

- 15 019491 деформации листьев, соцветий и фруктов, которые вызывают, например, виды рода тафрина (ТарНппа), такие как, например, ТарНппа беГогтапк;

дегенерационные заболевания древесных растений, которые вызывают, например, виды рода эска (Екса), такие как, например, РНаешошеИа с1ашубокрога, РНаеоасгетоптт а1еорНбпт и ЕотШропа шеб1!еггапеа;

заболевания цветов и семян, которые вызывают, например, виды рода ботритис (Во!гу!1к), такие как, например, Во!губк сшегеа;

заболевания клубней растений, которые вызывают, например, виды рода ризоктония (ВЫхосЮша). такие как, например, ВН|хос!оша ко1аш; виды рода гельминтоспориум (НеНшпИюБропит), такие как, например, Не1пип!Нокропит ко1ат;

заболевания, которые вызывают бактериальные возбудители, например, виды рода ксантомонас (Хап!Ношопак), такие как, например, Хап!Ношопак сатрек!пк ρν. огухае; виды рода псевдомонас (Ркеибошопак), такие как, например, Ркеибошопак куппдае ρν. 1асНгушапк; виды рода эрвиния (ЕгЮша), такие как, например, Επνίπίη ату1оуога.

Предпочтительно можно бороться со следующими болезнями соя-бобов:

грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, которые вызывают, например, пятна на листьях, вызываемые видом рода алтернария (А1!етапа крес. а!гапк !епшкк1ша), антракносе (ЛгИНгаспоке) (Со11е!о!псНит д1оеокрого1бек беша!шш гаг. !гипса!иш), коричневые пятна (8ер!опа д1усшек), пятна на листьях и увядание листьев, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсокрога к1кисЫ1), увядание листьев, вызываемые видом рода хоанефора (СНоаперНога шГипб1Ьи1!Гега !пкрога (син.)), пятна на листьях, вызываемые видом рода дактулиофора (ОасШНорНога д1усшек), пушистая плесень, вызываемые видом рода пероноспора (Регопокрога тапкНи^^са). увядание, вызываемое видом рода дрекслера (ОгесНк1ега д1ус1ш), ленточные пятна на листьях, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсокрога ко_рпа), пятна на листьях, вызываемые видом рода лептосферулина (ЬерЮкрНаепШпа !пГо1п), пятна на листьях, вызываемые видом рода филлостика (РНу11ок!1с!а ко_)аесо1а), увядание стручков и стеблей, вызывемое видом рода фомопсис (РНоторк1к ко_)ае), пылевидная мучнистая роса, вызываемая видом рода микросфера (МюгокрНаега бгГГика), пятна на листьях, вызываемые видом рода пиренохаета (РугепосНае!а д1усшек), увядание надземных частей, листвы и тканей растений, вызываемое видом рода ризоктония (ВЫхосЮта ко1аш), ржа, головня, вызываемые видами рода факопсора (РНакоркога расНугН1хл, Ркакоркога ше1Ьош1ае), коркообразные пятна, вызываемые видом рода сфацелома (8рНасе1ота д1усшек), увядание листьев, вызываемое видом рода стемфилиум (8!етрНу1шт Ьо!гуокиш), точечные пятна, вызываемые видом рода коринеспора (Согупекрога саккпсо1а).

Грибковые заболевания на корнях и стеблях, которые вызывают, например, черное гниение корней, вызываемые видом рода калонектрия (Са1опес!па сго!а1алае), углевидное гниение, вызываемые видом рода макрофомина (МасгорНотша рНакеокпа), увядание или поникание, гниение корней и кроны и стручков, вызываемое видами рода фузариум (Епкагшт охукрогиш, Еикапит оПНосегак, Еикапит кетЦес!иш, Еикапит едшкеб), гниение корней, вызываемое видами родов миколептодискус (Мусо1ер!об1ксик !еггек!пк), неокосмоспора (Ыеосокшоркрога гак1пГес!а), увядание кроны и стеблей, вызываемые видом рода диапорте (01арог!Не рНакеоГгит), язва стеблей, вызываемые видом рода диапорте (Э|арог!Не рНакео1огиш гаг. саикгога), гниение, вызываемое видом рода фитофтора (РНу!орН!Нога шедакрегша), коричневое гниение стеблей (РШаИрНога дгеда!а), гниение, вызываемое видами рода питиум (Ру!Ншт арНашбегтаитг Ру!Ыиш 1ггеди1аге, Ру!Нтт беЬагуапиш, Ру!Нтт тупоАктг Рубитп иШшиш), гниение корней, разрушение стеблей и гибель от милдью, вызываемое видом рода ризоктония (ВН|хос!о1иа ко1аш), разрушение стеблей, вызываемое видом рода склеротиния (8с1его!1ша кс1его!югиш), южное увядание, вызываемое видом рода склеротиния (8с1его!1ша гокГкИ), гниение корней, вызываемое видом рода тиелавиопсис (ТЫе1агюрк1к Ьакюо1а).

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать грибы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие древесину и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты). Следует назвать в качестве примера грибы следующих родов: альтернария (А1!етала), таких видов как ЛНегпапа !епшк; аспергиллус (АкрегдШик), таких видов как АкрегдШик тдег; хетомиум (СНае!ошшш), таких видов как СНаеЮтшт д1оЬокиш; кониофора (Со^орНот), таких видов как СоторНога рие!апа; лентинус (Ьеп!шик), таких видов как Ьеп!шик !1дг1пик; пенициллиум (РешсШшш), таких видов как РешсШшш д1аисиш; полипорус (Ро1урогик), таких видов как Ро1урогик гегкюо1ог; ауреобазидиум (АигеоЬаыбшш), таких видов как АигеоЬаыбшш ри11и1апк; склерофома (8с1егорНоша), таких видов как 8с1егорНота ркуорНба; триходерма (ТпсНобегша), таких видов как ТпсНобегта гтбе.

Кроме того, биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют очень хорошее антимикотическое действие. Они обладают очень широким антимикотическим спектром действия, в частности, по отношению к дерматофитам и побеговым грибам, плесневым и дифазным грибам (например, по отношению к видам рода кандида (Сапб1ба), таким как Сапб1ба а1Ысапк, Сапб1ба д1аЬга!а), а также к Ер|бегторНу!оп Доссокиш, видам рода аспергиллус (АкрегдШик), таким как АкрегдШик шдег и

- 16 019491

АкрегдШик 1ит1да1ик, видам рода трихофитон (ТгкБорЬуки), таким как ТпеНорБуЮп тсп1адгорНу1с5. видам рода микроспорой (Мкгокрогои), таким как Мкгокрогои сашк и аийошии. Перечисление этих грибов ни в коем случае не ограничивает охватываемый микотический спектр, а только носит пояснительный характер.

При применении биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходное количество в зависимости от типа применения может варьироваться в широком интервале. Расходное количество биологически активных веществ согласно данному изобретению составляет при обработке частей растений, например листьев, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 50 до 300 г/га (при применении поливанием или капанием можно даже уменьшить расходное количество особенно в том случае, когда используют инертные субстраты, такие как каменная вата или перлит); при обработке семенного материала от 2 до 200 г на 100 кг семенного материала, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семенного материала, более предпочтительно от

2,5 до 25 г на 100 кг семенного материала, наиболее предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семенного материала; при обработке почвы от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Эти расходные количества приведены в качестве примера, но ни в коем случае не являются ограничивающими по смыслу изобретения.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению таким образом можно использовать для того, чтобы защитить растения в течение определенного промежутка времени после обработки от нападения перечисленных возбудителей вреда. Промежуток времени, в течение которого достигается эта защита, простирается, как правило, на 1-28 дней, предпочтительно на 114 дней, еще более предпочтительно на 1-10 дней, наиболее на 1-7 дней после обработки растений биологически активными веществами, соответственно до 200 дней после обработки семенного материала.

Кроме того, в результате обработки согласно данному изобретению можно уменьшить содержание микотоксинов в продуктах урожая и полученных из них продуктах питания и кормах. В особенности, но не исключительно здесь следует назвать следующие микотоксины: деоксиниваленол (ПОЫ), ниваленол, 15-Ас-ЭОН 3-Ас-ЭОМ, Т2- и НТ2-токсин, фумонисин, зеараленон, монилиформин, фузарин, диацеотоксискирпенол (ΌΑ8), беауверицин, энниатин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксин, патулин, алкалоиды спорыньи и афлатоксины, которые могут быть вызваны, например, следующими грибами: Рикагшт крес, такими как Рикапит асит1иа1ит, Р. ауеиасеит, Р. сгооктее11еике, Р. си1тогит, Р. дгаттеагит (СкЬегеИа хеае), Р. есцикеи, Р. £иркого1, Р. тикагит, Р. охукрогит, Р. рго1Иега1ит, Р. роае, Р. ркеибодгаттеагит, Р. катЬистит, Р. ксйр1, Р. кеткес1ит, Р. ко1аи1, Р. крогоИкНокек, Р. 1аидке1Ыае, Р. киЬЦиБиаик, Р. 1гктс1ит, Р. уеПкШюкек и др., а также такими, как АкрегдШик крес., РешсШшт крес., С1аукерк ригригеа, 81асБуЬо1гук крес. и др.

Приведенные растения могут быть особенно предпочтительно обработаны согласно данному изобретению соединениями общей формулы (I) средств согласно данному изобретению. Приведенные выше предпочтительные области биологически активных веществ, соответственно, средств справедливы также для обработки этих растений. Наиболее предпочтительна обработка растений приведенными в этом тексте наиболее предпочтительными соединениями, соответственно, средствами.

Примеры получения

Получение 2,6-бис [ 1 -(трифторметил)циклопропил]-1Н,5Н-[1,4] -дитиино [2,3-с:5,6-с']дипиррол1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон [соединение № (7)]

К раствору 0,8 г (3,55 ммоль) 4-оксо-4-{[1-(трифторметил)циклопропил]амино}бутановой кислоты (РУ-1) в 2 мл диоксана добавляют при охлаждении льдом (15°С) медленно по каплям 7,57 мл (103,75 ммоль) тионилхлорида. Оставляют в течение ночи, нагревая до комнатной температуры, и затем отгоняют растворитель. Остаток выливают на лед, экстрагируют уксусной кислотой, сушат и отгоняют растворитель. После хроматографической очистки на силикагеле (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1) получают 284 мг (34% от теор.) желательного соединения.

Получение (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагидро-2Н,6Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-2,6диил)дипропан-1,2-диилдиацетат [соединение № (36)]

К раствору 1,1 г (3,72 ммоль) 1-(3,4-дихлор-2,5-диоксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-1-ил)пропан-2илацетата в 10 мл этанола добавляют 0,283 г (3,72 ммоль) тиомочевины и перемешивают в течение 5 ч при температуре 40°С. После охлаждения до комнатной температуры отсасывают зеленые кристаллы, затем промывают их водой/этанолом. Фильтрат экстрагируют водой и этиловым эфиром уксусной ки- 17 019491 слоты, сушат и отгоняют растворитель. Маточный щелок чистят хроматографически на силикагеле (градиент циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 0% 100%). Получают 0,334 г (39,5% от теор.) желательного соединения.

Получение 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)тетрон-4-оксида [соединение № (38)]

К 20 мл охлажденной льдом (5°С) дымящей азотной кислоты добавляют при перемешивании 3 г (10,63 ммоль) 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетрона [соединение № (1)]. После полного растворения продолжают перемешивание еще в течение 5 мин, затем выливают на ледяную воду и отсасывают желтые кристаллы. Получают 2,56 г (80,8% от теор.) желательного соедине ния.

Аналогично приведенным выше примерам, а также в соответствии с общими описаниями способов можно получить приведенные в табл. 1 соединения формулы (I).

Таблица 1.

- 18 019491

№.	к'	К²	η	Физические данные
2	Εί	Εί	0	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф,: 8 = 1,096;
	3,442 млн. долей
3	пРг	пРг	0	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф,): 8 = 0,822; 1,566; 3,362 млн.долей
4	ϊΡτ	1Рг	0	Ьо8Р=4,19
5	сРг	сРг	А	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОЧ): 8 = 0,50 -
		0,89 млнлолей
6	-СН₂СР1	-сн₂се.	0	Ι.θβΡ-3,41
7	1 “(трифторметил)- циклопропил	1 -(трифторметил)циклопропил	0	ЬоеР = 4,03
8	н	н	0	ьоеР= 1,13
9	3,5-дихлорфенил	3,5-дихлорфенил	0	Т„л > зоо°с
10	РЬ	РН	0	Т,_1Л>300°С
11	Βζ	Βζ	0	Ьо§ Р = 4,60
12	2-метоксиэтил	2-метоксиэтил	0	Ι.Ο8 Р = 2,55
13	2-гидроксибутил	2-гидроксибутил	0	1л§Р = 2,27
14	2-гидроксипропил	2-гидроксипропил	0	Го§Р=1,63
15	2-феноксиэтил	2-феноксиэтил	0	Ьо£р = 3,86
16	2-этоксиэтил	2-этоксиэтил	0	Ьоё Р - 3,24 .
17	2-фенилпропан-2-ил	2-фенилпропан-2-ил	0	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): 8 = 7,20 - 7,35 млн.долей
18	1-фенилэтил	1-фен платил	0	^!Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОчЦ): 8 = 5,197; 5,215; 5,234; 5,251 млн.долей
19	2-метокси-2метилпропил	2-метокси-2метилпропнл	0
20	1Ви	1Ви	0
21	-(СН₂)₂ОС(=О)СНз	-(СН₂)₂ОС(=О)СН₃	0	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-У): 8 = 1,053; 3,654; 4,110 млнлолей

- 19 019491

Ж	К¹	к²	η	Физические данные
22	--8Ο₂ΝΗ₂	--δ^-5Ο₂ΝΗ₂	0	^!Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОчк): δ = 7,492; 7,596; 7,583; 7,946; 7,966 млн.долей
23	-СН₂СО₂Н	-СН₂СО₂Н	0	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф}: δ = 4,166 млн.долей
24	_^сн, со_гн	_^сн₃ со₂н	0	ЬовР= 1,76
25	сн₂сн₃ со₂н	СН₂СН₃ СО₂Н	0
26	_^(сн₂)₃сн₃со₂н	_^сн₂)₃сн₃ СО₂Н	0
27	С(СН₃)₃ со_гн	с(сн₃)₃ СО₂Н	0	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-4): δ = 1,620 МЛН.ДОЛСЙ
28	сн,	сн₃	0	Бое Р= 1,99
29	-(СН₂)₄СО₂Н	-(СН₂),СО>Н	0	ίοβ Р = 2,02
30	З^трифторметил)- циклогексил	3-(трифторметил)циклогексил	0	'’С-ЯМР (150 МГц, ДМСО-ф;): δ = 23,01; 23,71; 27,85; 28,61; 49,19; 126,77; 128,62; 130,56; 164,22 млн.долей
31	ЗДтрифторметил)-	3-(трифторметал)-	0	Ьо£ Р = 4,91
фенил	фенил
32	хо	ААГ⁴) СО₂Н	0	ЬоёР = 3,12
33	2-гидроксиэтил	2-гидроксиэтил	0	¹ Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ёД: δ = 3,480 млн.долей
34	2-гидрокси-2- метилпропил	2-гидрокси-2- метилпропил	0	ЬоёР = 3,65

- 20 019491

№.	К¹	к²	η	Физические данные
	^СОСН₃	.сосн.
35			0	Бое Р = 3,09
	юосн_э	юосн₃
36	-к	-Л,	0	ίοβ Р = 3,09
37	Гидроксиметил	Г идроксиметил	0	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-к): 6 = 3,135; 4,789 млнлолей
38	Ме	Ме	1	Т_т 205°С
39	Н	Е1	0	ЬО8Р = 2,13
40	___^(сн₂)₃сн₃	___((СН₂)₃СН₃	0	Ьо_еР = 4,66
	С0₂Е1	С0₂Е1
	сн,сн.	СН₂СН₃
41	—(	—(	0	Ео8Р=1,73
	со₂н	С0₂Е1

ДМСО = диметилсульфоксид, Т_ш = температура плавления, Ме = метил, Εί = этил, пРг = н-пропил, ίΡτ = изопропил, сРг = циклопропил, (Ви = трет-бутил, Βζ = бензил, РЕ = фенил.

Получение исходных веществ формулы (IV)

Получение 4-оксо-4-{[1-(трифторметил)циклопропил]амино}бутановой кислоты (ΙΥ-1)

К раствору 496 мг (4,96 ммоль) ангидрида янтарной кислоты в 10 мл диоксана медленно добавляют при охлаждении льдом (10°С) 800,7 мг (4,96 ммоль) 1-(трифторметил)циклопропанамина и 0,85 мл (4,96 ммоль) диизопропилэтиламина. Перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре и выдерживают в течение ночи при этой температуре. Снова перемешивают при температуре 80°С в течение 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и отгоняют растворитель. Многократно промывают попеременно этиловым эфиром уксусной кислоты и водой. Объединенные органические фазы сушат и отгоняют растворитель. Получают 815,8 мг (73% от теор.) желательного соединения.

Измерение 1одР - значений, приведенных в таблице и примерах получения, осуществлено согласно инструкции ЕЕС О|гес1|уе 79/831 Аппех У.Л8 с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на хроматографических колонках с реверсной фазой (С 18). Температура: 43°С.

Определение проводят в кислой области при значениях рН 2,7 с 0,1% водной муравьиной кислотой и ацетонитрилом (содержит 0,1% муравьиной кислоты) в качестве элюента; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.

Градуировку проводят с помощью неразветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), для которых известны 1одР-значения (определение ЬодР-значений проводят, опираясь на времена удерживания с линейной интерполяцией между двумя последовательными гомологами алканонов).

Примеры применения

Пример А: Тест на РНуЮрЫНога (томаты)/защитный

Растворитель : 24,5 вес.ч. ацетона,

24,5 вес.ч. диметилацетамида.

Эмульгатор : 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор РНуЮрЫНога юГеЧащ. После этого растения помещают в инкубационную кабину при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Спустя 3 дня после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

В этом тесте в соответствии с изобретением соединения 1, 2 и 3 при концентрации биологически

- 21 019491 активного вещества 250 млн.долей показывают эффективность 70% или более.

Пример В: Тест на Р1автората (виноград)/защитный

Растворитель : 24,5 вес.ч. ацетона,

24,5 вес.ч. диметилацетамида.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор Р1авторага νίΐίοοία и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают на 4 дня в теплицу при температуре около 21°С и относительной влажности воздуха около 90%. Растения увлажняют и помещают на 1 день в инкубационную кабину.

Спустя 6 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

В этом тесте в соответствии с изобретением соединения 1, 2 и 3 при концентрации биологически активного вещества 250 млн.долей показывают эффективность 70% или более.

Пример С: Тест на УсШшта (яблони)/защитный

Растворитель : 24,5 вес.ч. ацетона,

24,5 вес.ч. диметилацетамида.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок Уеп1ипа тасс.|иа1|5 и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 21°С и относительной влажности воздуха около 90%.

Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Пример Ό: Тест на АЙстапа (томаты)/защитный

Растворитель : 24,5 вес.ч. ацетона,

24,5 вес.ч. диметилацетамида.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор АНсгпапа во1аит После этого растения помещают в инкубационную кабину при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Пример Е: Тест на Βοΐτγίίβ (огурцы)/защитный

Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида.

Для испытания защитной эффективности молодые растения огурцов опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Через 1 день после обработки растения инокулируют суспензией спор Βοΐτγΐίβ стстса и оставляют стоять в течение 48 ч при относительной

- 22 019491 влажности воздуха 100% и температуре 22°С. Затем растения выдерживают при относительной влажности воздуха 96% и температуре 14°С.

Спустя 5-6 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

В этом тесте в соответствии с изобретением соединения 1, 2 и 3 при концентрации биологически активного вещества 500 млн.долей показывают эффективность 70% или более.

Пример Е: Тест на Ругепорйога 1егек (ячмень)/защитный

Растворитель: 50 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения опрыскивают водной суспензией спор Ругепорйога 1егек. Растения помещают в инкубационную кабину на 48 ч при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%.

Спустя 8 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

В этом тесте в соответствии с изобретением соединения 1 при концентрации биологически активного вещества 1000 млн долей показывает эффективность 70% или более.

Claims

1. Дитиинтетракарбоксимиды общей формулы (I) о о в которой

К¹ и К² одинаковы или различны и означают водород, не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, бромом, радикалом -ОК³, радикалом -СОК⁴ (С1-С6)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С3С7)циклоалкил, в каждом случае не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом, радикалом -СОК⁴ или сульфониламиногруппой фенил или фенил-((С1 -С4)алкил),

К³ означает водород, метил, этил, метилкарбонил, этилкарбонил или означает не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, метилом, этилом, н-пропилом, изопропилом или трифторметилом фенил,

К⁴ означает гидроксигруппу, метил, этил, метокси- или этоксигруппу, п означает 0 или 1, или их соли, предназначенные для борьбы с фитопатогенными грибами.

2. Дитиинтетракарбоксимиды по п.1, отличающиеся тем, что

К¹ и К² одинаковы или различны и означают водород, не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, гидрокси-, метокси-, этокси-, метилкарбонилоксигруппой, карбоксилом (С1-С4)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С3-С7)циклоалкил, означают в каждом случае не замещенный или замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом, радикалом -СОК⁴, сульфониламиногруппой фенил, бензил, 1-фенэтил, 2-фенэтил или 2-метил-2-фенэтил,

К³ означает водород, метил, метилкарбонил или означает фенил,

К⁴ означает гидрокси- или метоксигруппу, п означает 0 или 1.

3. Дитиинтетракарбоксимиды по п.1, отличающиеся тем, что К¹ и К² одновременно означают метил.

4. Средство для борьбы с фитопатогенными грибами, отличающееся тем, что содержит как минимум один дитиинтетракарбоксимид формулы (I) или его соль по п.1, а также наполнители и/или поверхностно-активные вещества.

5. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что на грибы и/или на среду их обитания наносят дитиинтетракарбоксимиды формулы (I) или их соли по п.1.

6. Дитиинтетракарбоксимиды формулы (1-а)

- 23 019491 в которой

К^1а и К^2а одинаковы или различны и означают однократно или многократно замещенный фтором, радикалом -ОК^3а, радикалом -СОК^4а (С1-С8)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно галоидом, (С1-С4)алкилом или (С1-С4)галоидалкилом (С3)циклоалкил, или означают однократно замещенный радикалом -СОК^4а в алкильной части арил-((С1-С4)алкил),

К³'¹ означает (С1-С₄)алкил или означает не замещенный или замещенный однократно или многократно галоидом, (С1-С₄)алкилом или (С1-С₄)галоидалкилом арил,

К^4а означает гидроксигруппу, (С1-С₄)алкил или (С1-С₄)алкоксигруппу, г означает 0 или 1, причем К^1а и К^2а одновременно не могут означать ацетоксиметил или метоксиметил.

7. Дитиинтетракарбоксимиды формулы (Ι-а) по п.6, в которой

К^1а и К^2а одинаковы или различны и означают однократно или многократно замещенный фтором, радикалом -ОК³', радикалом -СОК^4а (С1-С6)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С3)циклоалкил, или означают однократно замещенный радикалом -СОК^4а в алкильной части фенил-((С1-С₄)алкил),

К^3а означает метил, этил или означает не замещенный или замещенный однократно или многократно фтором, хлором, метилом, этилом, н-пропилом, изопропилом или трифторметилом фенил,

К^4а означает гидроксигруппу, метил, этил, метокси- или этоксигруппу, г означает 0 или 1, причем К^1а и К^2а не означают ацетоксиметил.

8. Дитиинтетракарбоксимиды формулы (Ι-а) по п.6 или 7, в которой

К^1а и К^2а одинаковы или различны и означают однократно или многократно замещенный фтором, гидрокси-, метокси-, этокси-, метилкарбонилоксигруппой, карбоксилом (С₁-С₄)алкил, не замещенный или замещенный однократно или многократно хлором, метилом или трифторметилом (С3)циклоалкил, или означают однократно замещенный радикалом -СОК^4а в алкильной части 1-фенэтил или 2-фенэтил,

К^4а означает гидрокси- или метоксигруппу, г означает 0, причем К^1а и К^2а не означают ацетоксиметил.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2