DK171864B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af faste, i alt væsentligt ikke-hygroskopiske, fytoaktive midler og metode til anvendelse deraf. - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af faste, i alt væsentligt ikke-hygroskopiske, fytoaktive midler og metode til anvendelse deraf. Download PDFInfo
- Publication number
- DK171864B1 DK171864B1 DK252486A DK252486A DK171864B1 DK 171864 B1 DK171864 B1 DK 171864B1 DK 252486 A DK252486 A DK 252486A DK 252486 A DK252486 A DK 252486A DK 171864 B1 DK171864 B1 DK 171864B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- surfactant
- solid
- solvent
- pmcm
- phytoactive
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Separation, Sorting, Adjustment, Or Bending Of Sheets To Be Conveyed (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
DK 171864 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af hidtil ukendte faste, i alt væsentligt ikke-hy-groskopiske, fytoaktive midler indeholdende visse overfladeaktive stoffer og fytoaktive forbindelser, der indeholder 5 delen: O 0 II II i c-ch2-n-ch2-p og en metode til anvendelse af disse midler.
10 De fytoaktive forbindelser, der indeholder delen angivet ovenfor som formel I, betegnes her som N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelser eller "PMCM"-forbindelser. Disse forbindelser og delen med formel I vil blive yderligere defineret og illustreret i det følgende. For nemheds skyld vil de 15 fytoaktive forbindelser indeholdende delen med formel I herefter blive betegnet PMCM-forbindelser.
Et stort antal fytoaktive PMCM-forbindelser kendes inden for teknikken. Udtrykket "fytoaktiv", der anvendes i beskrivelsen af den foreliggende opfindelse, betyder effektiv som en plan-20 tevækstregulator, som et herbicid eller som et afløvningsmiddel eller lignende. Eksempler på sådanne PMCM-forbindelser og deres anvendelse beskrives i: US-patentskrift nr. 3.455.675 med titlen "Aminophosphonate Herbicides"; US-patentskrift nr. 3.556.762 med titlen "Increasing Carbohydrate Deposition in 25 Plants with Aminophosphonates"; US-patentskrift nr. 4.405.531 med titlen "Salts of N-Phosphonomethylglycine"; US-patentskrift nr. 3.868.407 med titlen "Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine"; US-patentskrift nr. 4.140.513 med titlen "Sodium Sesquiglyphosate"; US-patentskrift nr.
30 '4.315.765 med titlen "Trialkylsulfonium Salts of N-Phosphono-methylglycine"; US-patentskrift nr. 4.481.026 med titlen "Aluminium N-Phosphonomethylglycine and Its Use As A Herbicide"; US-patentskrift nr. 4.397.676 med titlen "N-Phosphonomethylglycine Derivatives"; og International ansøgning WO 35 84/03607 med titlen "Glyphosate-Type Herbicidal Compositi ons " .
DK 171864 B1 2
De fleste af disse patenter omfatter også beskrivelser og fremgangsmåder, der anvendes til fremstilling af sådanne forbindelser. De følgende patenter indeholder yderligere beskrivelser og fremgangsmåder.
5 US-patentskrift nr. 3.288.846 med titlen "Process for Preparing Organic Phosphonic Acids", US-patentskrift nr. 4.507.250 med titlen "Process for Producing N-Phosphonomethylglycine Acid", US-patentskrift nr. 4.147.719 med titlen "Process for Producing N-Phosphonomethylglycine" og US-patentskrift nr.
10 4.487.724 med titlen "Process for Preparation N-Phosphonome- thylglycine Salts".
PMCM-forbindelser, især vandopløselige PMCM-salte, er ofte svære at opnå i en fast form. De kan være svære at krystallisere og isolere fra de vandige opløsninger. De kan danne 15 glasagtige, ikke-krystallinske faste stoffer, der hurtigt kan omdannes til våde kager, når de udsættes for luften.
Kommercielle præparater indeholdende PMCM-forbindelser sælges generelt ikke i fast form, men sælges som vandige opløsninger. Disse opløsninger indeholder ofte kun ca. 50% PMCM-for-20 bindelse. Derfor er der et væsentligt spild med hensyn til lagring, transportudgifter og disponible beholdere.
PMCM-forbindelser i vand er sædvanligvis sure og udviser che-latdannende egenskaber. Jern og aluminium har tilbøjelighed til at inaktivere forbindelsernes fytoaktivitet. De kan rea-25 gere med ubelagt eller galvaniseret stål til frembringelse af hydrogengas, der kan danne en stærkt brændbar gasblanding. Denne blanding kan, hvis den antændes, brænde eller eksplodere, hvilket kan forårsage alvorlig skade på personer. Derfor lagres og transporteres vandige opløsninger af forbindelserne 30 sædvanligvis i plastbeholdere eller specielt forede stålbeholdere .
Det ville være ønskeligt at emballere og sælge PMCM-forbin- DK 171864 B1 3 delser i fast form for at opnå væsentlige besparelser med hensyn til udgifter til lagring, transport og disponible beholdere og for at undgå problemerne forbundet med PMCM-opløs-ninger.
5 Repræsentative patenter, der generelt omhandler befugtelige pulvere indeholdende PMCM-forbindelser, omfatter US-patent-skrifterne 4.025.331, 4.414.158, 4.481.026 og 4.405.531.
Stort set omhandler de befugtelige pulvere indeholdende en PMCM-forbindelse, et inert fast fyldstof og et eller flere 10 overfladeaktive stoffer. En ulempe ved sådanne befugtelige pulvere er, at det fast fyldstof reducerer mængden af aktive bestanddele, der kan blive transporteret i en beholder af en vis størrelse. En yderligere ulempe er, at mange fytoaktive forbindelser, der ønskes indeholdt i sådanne pulvere, især 15 PMCM-salte, er hygroskopiske eller henflydende. Det er nødvendigt med stor omhu ved pakning, lagring og anvendelse af sådanne befugtelige pulvere. Hvis den endelige bruger vælger kun at anvende en del af et sådant pulver, må der iagttages omfattende forholdsregler for at sikre stabiliteten af re-20 sten.
Det har nu imidlertid vist sig, at i alt væsentligt ikke-hy-groskopiske, fytoaktive midler, der omfatter en intim blanding af en fytoaktiv N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbin-delse og et overfladeaktivt stof, hvor det overfladeaktive 25 stof er fast ved omgivelsernes temperatur, ifølge opfindelsen fremstilles ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved at den omfatter: (a) dannelse af en udgangsblanding omfattende en fytoaktiv PMCM-forbindelse, et opløsningsmiddel og et smelte overflade- 30 aktivt stof, idet overfladeaktive stof er fast ved omgivelsernes temperatur, (b) fjernelse af opløsningsmidlet fra nævnte udgangsblanding til dannelse af en slutblanding ved en temperatur over det DK 171864 B1 4 overfladeaktive stofs smeltepunkt, og (c) afkøling af nævnte slutblanding til en temperatur under det overfladeaktive stofs smeltepunkt til dannelse af en N-phosphonomethyl-N-carboxymethylsammensætning, der er fast ved 5 omgivelsernes temperatur.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen omfatter om ønsket også (d) oparbejdning af nævnte middel til partikulær form, såsom småkorn, spåner, granuler eller pulvere.
Udtrykket "fast", der anvendes heri, refererer til den fysi-10 ske tilstand, hvori midlet har en specifik form og volumen og modsætter sig deformering. Det fast stof kan oparbejdes til enhver anvendelig partikelform, såsom småkorn, spåner, granuler eller pulver. Det fast middel kan dernæst opløses i et egnet opløsningsmiddel, sædvanligvis og fortrinsvis vand, på 15 et fjerntliggende markareal og påføres på de planter, mod hvilke midlernes fytoaktivitet ønskes rettet.
Den foreliggende opfindelse vedrører også en metode til kon-trollering af vegetation, hvilken metode er ejendommelig ved, at den omfatter, at en fytoaktiv mængde af et middel frem-20 stillet ifølge den foreliggende opfindelse, om ønsket i blanding med et fortyndingsmiddel, påføres derpå.
Enhver væskedispergerbar fytoaktiv PMCM-forbindelse kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Udtrykket "væskedispergerbar" anvendes i en bred betydning for et omfatte 25 forbindelser, der er opløselige i en væske, såvel som forbindelser, der kun er dispergerbare. I foretrukne udførelses-former er PMCM-forbindelsen væskeopløselig. I de mest foretrukne udførelsesformer er den vandopløselig.
PMCM-forbindelserne kan repræsenteres ved formlen O z o R-c-ch2n-ch2p-(r)2 DK 171864 B1 5 hvori Z er hydrogen, en organisk del eller en uorganisk del. Eksempler på patenter omhandlende PMCM-forbindelser, hvori Z er andet end hydrogen, omfatter US-patentskrifterne nr. 3.888.915, 3.933.946, 4.062.699, 4.119.430.4.322.239 og 4.084.953.
5 I foretrukne PMCM-forbindelser er Z hydrogen eller en organisk substituent. Repræsentative organiske substituenter omfatter methylencarboxyl, methylenphosphon, methylencyano, carbonyl, såsom formyl, acetyl, benzoyl, perfluoracyl og thiocarbonyl, ethylen, såsom cyano-, carbamoyl- eller carboxylsubstitueret ethylen, og benzensulfonylsubstituenter. Repræsentative patenter omhandlende forbindelser, hvori nitrogenet indeholder tre organiske substituenter, omfatter US-patentskrifterne nr. 3.455.675, 3.556.762, 4.312.662, 4.216.727, 3.988.142, 3.970.695, 4.180.394, 4.047.927, 3.853.530, 4.203.756, 3.991.095 og 3.996.040. En foretrukken tertiær nitrogensubstitueret PMCM-forbindelse er N,N-bis-(phosphonomethyl)glycin.
De PMCM-forbindelser, hvori Z er hydrogen, er mest foretrukne, når den ønskede fytoaktivitet er herbicid aktivitet.
20 Repræsentative grupper R omfatter halogen, -NHOH, -N(R^)9, 2 2 1 z -OR , -SR og OM, hvor R uafhængigt er valgt blandt hydrogen, alkyl eller hydroxyalkyl, fortrinsvis indeholdende mindre end ca. 5 carbonatomer, alkenyl, fortrinsvis indeholdende 2 mindre end ca. 5 carbonatomer, eller phenyldele. R er uaf-25 hængigt valgt blandt hydrogen, alkyl, hydroxyalkyl eller chlor-alkyl, fortrinsvis indeholdende mindre end ca. 5 carbonatomer, alkoxy, fortrinsvis indeholdende mindre end ca. 5 carbonatomer, alkylenamin, fortrinsvis indeholdende mindre end ca. 12 carbonatomer, phenyl- eller benzyldele.
30 M er valgt blandt hydrogen og landbrugsmæssigt acceptable saltdannende molekyldele, såsom alkalimetal-, jordalkalimetal-, stanni-, ammonium-, organisk ammonium-, alkylsulfonium-, alkyl-sulfoxonium- og alkylphosphoniummolekyldele eller kombinationer 35 deraf. Repræsentative patenter omhandlende mindst nogle af sådanne forbindelser omfatter US-patentskrifterne nr. 3.799.758, 4.397.676, 4.140.513, 4.315.765, 3.868.407, 4.405.531, 4.481.026, 4.414.158, 4.120.689, 4.472.189, 4.341.549 og 3.948.975.
DK 171864 B1 6
Eksempler på landbrugsmæssigt acceptable saltdannende grupper, betegnet ved M, er alkalimetallerne, der har en atomvægt fra 22 til 133, såsom natrium, kalium eller rubidium, jordalkali-metallerne, der har en atomvægt fra ca. 24 til 88, såsom magne-5 sium eller calcium, ammonium og alifatisk ammonium, hvor alifatisk ammonium er primær, sekundær, tertiær eller kvaternær, og fortrinsvis hvor det totale antal carbonatomer ikke overskrider mere end ca. 12, phenylammonium, trialkylsulfonium, fortrinsvis hvor det totale antal af carbonatomer i de tre 10 alkylsubstienter ikke overskrider mere end ca. 6, såsom tri- methylsulfonium, ethyldimethylsulfonium, propyldimethylsul-fonium og lignende, trialkylsulfoxonium, fortrinsvis hvor det totale antal af carbonatomer i de tre alkylsubstituenter ikke overskrider mere end ca. 6, såsom trimethylsulfoxonium, 15 ethyldimethylsulfoxonium, propyldimethylsulfoxonium og lignende, tetraalkylphosphonium, ethyltrimethylphosphonium, propyltri-methylphosphonium og lignende.
Det bør bemærkes, at jordalkalimetalsaltene, der er landbrugs-20 mæssigt acceptable, kun frembringer en marginal herbicid akti vitet .
I foretrukne midler fremstillet ifølge den foreliggende opfindelse er M uafhængigt valgt blandt de ovenfor beskrevne landbrugsmæssigt 25 acceptable saltdannende grupper og hydrogen. I mere foretrukne midler er M et alkalimetal, ammonium, monoalkylammonium eller en trialkylsulfoniumgruppe. I de mest foretrukne midler er kun en gruppe M et alkalimetal, ammonium, monoalkylammonium eller trialkylsulfoniumgruppe, mens de andre to grupper M 30 er hydrogen. Eksempler på mest foretrukne midler omfatter isopropylamin-N-phosphonomethylglycin, trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin og natriumsesqui-N-phosphonomethylglycin. Kombinationer af to eller flere PMCM-forbindelser kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
35
Valget af det særlige overfladeaktive stof, der skal anvendes sammen med en PMCM-forbindelse, er vigtigt. Valget af et sær- DK 171864 B1 7 ligt overfladeaktivt stof, der skal anvendes sammen med en særlig PMCM-forbindelse, kan nemt træffes af fagmanden uden unødvendig eksperimentering på basis af denne beskrivelses anvisninger. Uanset hvilket overfladeaktivt stof, der anvendes, 5 skal det være et fast stof ved omgivelsernes temperatur, dvs.
det skal have et højt smeltepunkt. Foretrukne overfladeaktive stoffer har et smeltepunkt over 50°C. Det overfladeaktive stof må heller ikke være hygroskopisk eller henflydende. Når det overfladeaktive stof er et fast stof, bør det være let 10 opløseligt eller dispergerbart i det fortyndingsmiddel, der vælges af den endelige bruger af det fytoaktive middel. I foretrukne udførelsesformer er det faste overfladeaktive stof opløseligt i vand. Det overfladeaktive stof bør forårsage et minimalt skumningsomfang, særlig under vakuum, når opløs-15 ningsmidlet fjernes under fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og bør forårsage en minimal skumdannelse, når slutproduktet dernæst blandes med fortyndingsmidlet.
Det er særligt vigtigt, at det overfladeaktive stof er fast 20 ved omgivelsernes temperatur. I praksis skal det være fast ved de højeste temperaturer, som det faste produkt kan blive udsat for, før det blandes med fortyndingsmidlet af den endelige bruger. Sådanne temperaturer er almindeligvis i området fra ca. -20° til 50°C.
25
Foretrukne overfladeaktive stoffer til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ikke-ioniske blokcopolymerer af alkyloxider, der har en funktionel gruppe 30 R3-(CH_CHo0) · (CHCH-O) -R4 2 2 m , 2 n ch3 3 4 hvor R og R er det samme eller forskellige og er valgt blandt hydrogen, R7CO-, R70, R7CN-, R7N^ eller U-, og hvor R7 er II II N y 35 0 0 valgt blandt en alkylgruppe med fra ca. 8 til ca. 30 carbon-atomer eller en alkylarylgruppe, hvor alkylarylgruppens alkyl- DK 171864 B1 8 del har fra 8 til 30 carbonatomer, og blandinger deraf, og hvor m ligger i intervallet fra 20 til 200, n ligger i intervallet fra 0 til 10, og m + n er lig med eller større end . 25.
5
Eksempler på omfatter sorbitan, fede grupper, såsom kokos, oleyl, palmityl, talg, stearyl, lauryl, soja, ricinus, nonyl-phenoxy, dinonylphenoxy, octylphenoxy og dioctylphenoxy.
10 Foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive stoffer til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen omfatter "Pluronic" overflade- ' aktive stoffer, såsom "Pluronic" F-38, F-68, F-77, F-87, F-88, F-89, F-108 og F-127. "Pluronic" overfladeaktive stoffer er tilgængelige kommercielt (BASF) og indeholder ethylenoxid-15 eller propylenoxidblokcopolymerer.
Fordelene ved anvendelse af ikke-ioniske overfladeaktive stoffer ved fremgangsmåden ' ifølge opfindelsen er, at de almindeligvis er billige, let tilgængelige, lidt eller 20 ikke-irriterende, ofte med lav toksicitet over for pattedyr og almindeligvis lavt eller ikke-skummende, når de er under vakuum i smeltet tilstand.
Andre overfladeaktive stoffer kan anvendes, såsom kationiske, 25 anioniske eller amfotere overfladeaktive stoffer. Dog kan de give anledning til skumning. De kan også være mere toksiske overfor pattedyr.
Sådanne andre overfladeaktive stoffer omfatter "Emcol" CC-57 30 (kationisk), "Arquad" C-50 (kationisk), "Ethomeen" 18/12 (kat- ionisk), "Ethomeen" 18/15 (kationisk), "Ethomeen" 18/60 (kationisk), "Ethomeen" T/60 (kationisk), "Alkaphos" K-380 (an-ionisk) og "Witconate" AOK (anionisk).
35 Blandinger af forskellige ikke-ioniske overfladeaktive stoffer eller ikke-ioniske med kationiske, anioniske eller amfotere overfladeaktive stoffer kan om ønsket også anvendes.
DK 171864 B1 9 Følgende overfladeaktive stoffer har blandt andre vist sig anvendelige ved fremgangsmåden ifølge denne opfindelse.
5 TABEL I
Overfladeaktivt stof Fabrikant Struktur/Type smp.°C
"Trycol" 5946 Emery tridecylalkohol EO* 39
"Trycol" 5967 Emery laurylalkohol EO
"Trycol" 5964 Emery laurylalkohol EO 39 10 "Trycol" 6954 Emery nonylphenol 15 EO - "Trycol" NP-20 Emery nonylphenol 20 EO 34 "Trycol" LAL-12 Emery laurylalkohol 12 EO 32 "Trycol" LAL-23 Emery laurylalkohol 23 EO 40 "Trycol" OAL-23 Emery alkylalkohol 23 EO 47 "Emery" 6873 Emery "Trycol" 6988 Emery dinonylphenol 15 EO 55 . 5 "Pluronic" F-88 BASF blok EO, PO** copolymer 54 "Industrol" BASF polyethylenglycol- 48
MS-40 fedtsyreester 40 EO
"Iconol" DNP-150 BASF dinonylphenol 15 EO 55 "Pluronic" F-127 BASF blok EO, PO copolymer 56 "Pluronic" F-108 BASF blok EO, PO copolymer 57 "Plurafac" A-39 BASF lineæralkoholethoxylat 56 "Alkasurf" S-4 0 Alkaril stearinsyreethoxylat 40 EO 46 20 "Alkasurf" TA-50 Alkaril talgalkoholethoxylat 50 EO 47 "Alkasurf" OP-40 Alkaril octylphenolethoxylat 40 EO 48 "Alkasurf" LAD-23 Alkaril fedtalkoholethoxy- 47
lat 23 EO
"Alkatronic" Alkaril blok EO, PO copolymer 52 PGP 18-8 (80% EO) "Alkatronic" Alkaril blok EO, PO copolymer 25 PGP 23-8 (80% EO) "Alkatronic" Alkaril blok EO, PO copolymer 57 PGP 33-8 (80% EO) T-DET BP-1 Thompson- 28 ’ Hayward T-DET N-100 Thompson- nonylphenol 100 EO 50
Hayward
Staley APG 91-3 A.E. Staley alkylpolyglyosid 30 (fast form) * EO = ethylenoxid ** PO = propylenoxid
Yderliger klasser af overfladeaktive stoffer, der kan anvendes ifølge opfindelsen, er nævnt i tabel II på næste side.
35 DK 171864 B1 10
TABEL II
Overfladeaktive stoffer Type Struktur
O
"Alkamuls" fedtsyreethoxylat RCO(CH-CH-O) CH0CH0OH
- "Industrol" ^ ^ x 1 1 "Alkasurf " "Trydet"
O O
"Alkamuls" di-fedtsyreestere RCOCH0CH„0(CH„CH„0) CH-CH-OCR
"Industrol" 2 ^ Å 1 x 2 Å "Emerest" 10
"Alkamuls" sorbitanester- H0(CH0CH90) (OCH„CH„) OH
"EMSORB" _ . ^ Å 1 \_/ * Z x ethoxylat 1Γ
^0*CH (OCH2CH2) yOH
CH_(OCH~CH~) CR
15 2. 2. 2. Z||
O
/(CH-CH-O) CH?CH9OH
"Alkaminox" aminethoxylat RN x
"Trymeen" \cH2CH20) CH2CH2OH
20
O(CH_CH00) CH0CH„OH
IZ L· X L· L·
O
II
"Alkasurf" ricinusolie- CH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COCH2
ethoxylater RO-CH
"Industrol" R0-CHo 25 2
"Pluronic" polyoxypropylen- H0(CH2CH20)x-(CHCH20)^-(CH2CH20)2-H
glycolethoxylat CH^
30 . ° /(CH2CH20,xH
"Alkamidox" alkanolamid- RCN
ethoxylater ^(CH2CH20)yH
"Emid"
35 "Alkasurf" al kohol ethoxylater R-iOCH-CH-) -OH
"Industrol" "Plurafac" "Iconol" "Trycol" DK 171864 B1 11
Nogle overfladeaktive stoffer, der er faste ved omgivelsernes temperatur, skummer. Skumningsproblemet kan forekomme både i begyndelsen af fremstillingen af midlet, særligt hvis opløsningsmidlet fjernes under vakuum, og når det endelige produkt 5 dernæst blandes med et fortyndingsmiddel af den endelige bruger.
Derfor omfatter nogle udførelsesformer af opfindelsen et anti-skumningsmiddel. Anti-skumningsmidlet kan tilsættes på ethvert tidspunkt før opløsningsmidlet fjernes.
10 Eksempler på anvendelige anti-skumningsmidler omfatter sådanne forbindelser som "Silcolapse" 5008 (silicone-baseret anti-skum-ningsmiddel) og Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).
Ud over PMCM-forbindelsen og det overfladeaktive stof og anti-15 skumningsmidlerne kan midlet ligeledes omfatte andre konven tionelle hjælpestoffer, såsom tørringsmidler, varmestabili-satorer, ultraviolette absorberende midler, dispergerings-midler, befugtningsmidler og andre landbrugsmæssigt acceptable materialer. Repræsentative tørringsmidler omfatter "Micro-20 cel" E, "Aerosil" 200 og "Hi-Sil"R 233. Repræsentative varme- stabilisatorer omfatter phenylendiaminer, phenazin, butyleret hydroxytoluen. Repræsentative ultraviolette absorberingsmidler omfatter "Tinuvin" 770, "Tinuvin" P og dinitroaniliner.
25 Forholdet mellem PMCM-forbindelse og det overfladeaktive stof varierer over et bredt område. Da det vides, at valget af et særligt Qverfladeaktivt stof kan påvirke fytoaktiviteten af PMCM-forbindelserne, der anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, skal den ønskede virkning af det faste middel 30 tages i betragtning, når der vælges et bestemt overfladeaktivt stof. Der kan anvendes så meget overfladeaktivt stof, som det ønskes, så længe at produkterne opløses totalt eller let dispergeres i fortyndingsmidlet før påføring. Af omkostningsgrunde bør der anvendes et minimum af overfladeaktivt stof, 35 der stadig gør det muligt at opnå formålene med opfindelsen, f.eks. fremstillingen af et fast produkt, der i alt væsentligt er ikke hygroskopisk. Vægtforholdet mellem PMCM-forbindelse DK 171864 B1 12 og overfladeaktivt stof er typisk fra ca. 10:1 til ca. 1:10.
Det foretrukne forhold er fra ca. 4:1 til ca. 1:2. Det mest foretrukne forhold er fra ca. 2:1 til ca. 1:1.
5 Eksempler på sammensætninger af forbindelserne fremstillet ifølge den foreliggende opfindelse er som følger. Sammensætningerne, er baseret på vægt%, med mindre andet er angivet.
69,3% trimethylsulfoniumsalt af N-phosphonomethylglycin 10 30,7% "F-108" (smp. 57°C) 100% ialt 69,3% isopropylaminsalt af N-phosphonomethylglycin 30,7% "Tetronic" 909 (smp. 59°C) . 15 100% ialt 69,3% isopropylaminsalt af N-phosphonomethylglycin 30,7% "Pluronic" F-1'08 (smp. 57°C) 100% ialt 20
De faste midler fremstillet ifølge den foreliggende opfindelse er karakteriseret ved, at PMCM-forbindelsen danner en intim blanding med det overfladeaktive stof. PMCM-forbindelsen dispergeres først i en grundmasse af overfladeaktivt stof. Det menes, 25 at en sådan intim dispersion hindrer fugtighedsabsorption af PMCM-forbindelserne.
.En foretrukken fremgangsmåde omfatter 30 først fremstilling af en blanding indeholdende PMCM-forbin- delsen og opløsningsmidlet. I foretrukne udførelsesformer opløses PMCM-forbindelsen i opløsningsmidlet. I nogle udførelsesformer dispergeres PMCM-forbindelsen heri.
35 I nogle udførelsesformer fremstilles blandingen ved dannelse af PMCM-forbindelsen in situ. F.eks. omsættes i nogle udførelsesformer N-phosphonomethylglycin med en ønsket base i nær- DK 171864 B1 13 værelse af vand til dannelse af en vandig opløsning indeholdende PMCM-forbindelsen. I foretrukne udførelsesformer kan opløsninger af isopropylamin-N-phosphonomethylglycin fremstilles på denne måde.
5
Valget af opløsningsmidlet til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ikke kritisk, men opløsningsmidlet må opfylde visse krav. Opløsningsmidlet må være i stand til at opløse eller dispergere en ønsket PMCM-forbindelse ved den 10 temperatur, der anvendes til dannelse af udgangsblandingen uden ugunstig indvirkning på PMCM-forbindelsens fytoaktivitet.
Jo større PMCM-forbindelsens opløselighed er eller jo lettere den kan dispergeres i opløsningsmidlet, desto mindre opløsningsmiddel vil være nødvendigt, og den senere fjernelse af opløs-15 ningsmidlet vil være nemmere.
Det foretrækkes, at det normale kogepunkt af opløsningsmidlet er større end smeltepunktet af det særligt udvalgte overfladeaktive stof. Det vigtigste er imidlertid, at opløsningsmidlet 20 kan fjernes ved en højere temperatur end det overfladeaktive stofs smeltepunkt. Følgelig skal opløsningsmidlet fjernes under forhøjet tryk, når opløsningsmidlets kogepunkt er lavere end det overfladeaktive stofs smeltepunkt. Foretrukne opløsningsmidler omfatter vand og polære organiske opløsningsmidler, 25 såsom methanol, ethanol, isopropylalkohol og acetone. Vand er det mest foretrukne.
Den tredje komponent i udgangsblandingen er det overfladeaktive stof. Det overfladeaktive stof kan tilsættes ved konven-30 tionel teknik til opløsningsmidlet før, under eller efter tilsætningen af PMCM-forbindelsen. Fortrinsvis tilsættes det overfladeaktive stof i smeltet tilstand, selv om det i nogle udførelsesformer i begyndelsen kun er opløst eller dispergeret i opløsningsmidlet, og temperaturen hæves derefter til over 35 det overfladeaktive stofs smeltepunkt. Anvendelse af et smeltet overfladeaktivt stof i begyndelsen gør det nemt at blande og kan hjælpe til at reducere mængden af opløsningsmiddel, DK 171864 B1 14 der er nødvendig. I de udførelsesformer, hvor det smeltede overfladeaktive stof selv er i stand til at opløse eller dis-pergere den ønskede PMCM-forbindelse, kan det anvendes i stedet for opløsningsmidlet.
5
For at danne eller bevare det smeltede overfladeaktive stof er den nedre temperaturgrænse for udgangsblandingen det overfladeaktive stofs smeltepunkt. Den øvre grænse er den temperatur, ved hvilken en bestemt PMCM-forbindelse, et overfla-10 deaktivt stof eller andre additiver vil dekomponere. Når tri- alkylsulfonium-N-phosphonomethylglyciner vælges som en PMCM-forbindelse, anvendes generelt temperaturer i området fra 30 til 110°C.
15 Opløsningsmidlet fjernes derefter fra udgangsblandingen. Der kan anvendes enhver opløsningsmiddelfjernende teknik, så længe at temperaturen er under dekomponeringstemperaturen og er over smeltepunktet af det overfladeaktive stof. Repræsentative metoder omfatter opvarmnings- og vakuummetoder og kombina-20 tioner af begge. F.eks. kan den færdige blanding simpelthen opvarmes til en temperatur, der er tilstrækkelig til at fordampe opløsningsmidlet og opfylder de ovenstående krav.
Temperaturen, ved hvilken opløsningsmidlet fordampes, er en 25 funktion af blandingens temperatur, absolutte tryk og sammen sætning. Derfor kan fjernelse af opløsningsmidlet opnås ved lavere temperatur, hvis der anvendes et reduceret tryk. En foretrukken indretning til fjernelse af opløsningsmiddel ved reduceret tryk er en filmfordamper af industriel type. Da 30 produktets opholdstid i denne indretning er meget kort, mini meres enhver dekomponering, der ellers kunne forekomme.
Ved udførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen er atmosfæriske betingelser mest foretrukne til opløsningsmiddelfjer-35 nelse, fordi de eliminerer anvendelsen af specialudstyr eller special teknik til opretholdelse af vakuum og til fjernelse af det resulterende faste middel fra sådant udstyr.
DK 171864 B1 15
Efterhånden som opløsningsmidlet fjernes ved temperaturer over det overfladeaktive stofs smeltepunkt, og højere koncentrationer af det overfladeaktive stof indeholdes i blandingen, dannes en viskos færdig blanding. Efter køling størkner den 5 færdige blanding hurtigt. Det er ikke nødvendigt at fjerne al opløsningsmidlet fra den færdige blanding. Alt hvad der kræves er, at tilstrækkeligt opløsningsmiddel fjernes, således at det færdige middel størkner efter køling. I foretrukne udførelsesformer fjernes dog i alt væsentligt alt opløsnings-10 midlet.
Det resulterende faste middel kan derefter oparbejdes til enhver egnet partikulær form, såsom småkorn, spåner, granuler eller pulver ved konventionel teknik. Som det nemt vil forstås 15 af fagmanden, vil størrelsen af den endelige partikel indvirke på hvor nemt det vil være at opløse eller dispergere det færdige produkt i fortyndingsmidlet for den endelige bruger. Generelt bliver det lettere at opløse eller dispergere, når partikelstørrelsen formindskes. Derimod bliver det lettere at 20 håndtere det færdige produkt, når partikelstørrelsen forøges.
Desto mere opløseligt eller dispergerbart det faste middel er, desto større partikelstørrelse kan anvendes. I foretrukne ; udførelsesformer oparbejdes det færdige produkt til partikler, der går fra pulvere med en diameter fra ca. 3 til ca. 15 mikro-25 meter til granuler med en diameter fra ca. 8 til ca. 30 mesh til spåner.
De følgende eksempler illustrerer fremstillingen af midlerne i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen be_ 30 skrevet heri. Alle procentangivelser er baseret på vægt, med mindre andet er klart angivet.
EKSEMPEL I
35 I en laboratorie Buehi "Rotavapor", smeltes 12,5 g TETRONIC® 908 overfladeaktivt stof (blokcopolymer af ethylenoxid og propylenoxid fra BASF), smp. 58°C, i en 200 ml rundbundet DK 171864 B1 16 kolbe ved 70°C. Til det smeltede overfladeaktive stof sættes langsomt 42,5 g af en 58% vandig trimethylsulfonium-N-phos-phonomethylglycinopløsning ved omgivelsernes temperatur, mens den forhøjede temperatur blev holdt. Blandingen blev opvarmet 5 langsomt til 95°C under vakuum (5 mmHg absolut tryk) og drejet moderat for at styre kogningen. Efter en 1/2 time var i alt væsentligt alt vandet fjernet, og blandingen størknedes ved køling til stuetemperatur. De opnåede faste stoffer blev fjernet fra kolben med en spatel og stødt til pulver med en støder 10 og en morter under nitrogen. En prøve af pulveret efterladt i en åben digel flød ikke ud.
EKSEMPEL II
15 Et middel blev fremstillet som i eksempel I med den undtagelse, at der som det overfladeaktive stof blev anvendt 12,5 g "IGEPAL" DM 970 (dialkylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol fra GAF Corp.) .
Der blev opnået et fast stof, der ikke flød ud efter henstand i det fri.
20
EKSEMPEL III
Et middel blev fremstillet som i eksempel I med den undtagelse, at der som overfladeaktivt stof blev anvendt 15 g "ICONOL" 25 DNP 150, smeltepunkt 55°C, 1 g Hi-Sil® (silicapudder fra PPG) og 2 dråber anti-skumningsmiddel (Silcolapse 5008), og at der blev inddampet ved 100°C i en 1/2 time ved 1 mmHg (absolut). Der blev opnået et fast stof, der ikke flød ud efter henstand i det fri.
30
EKSEMPEL IV
Et middel blev fremstillet som i eksempel I med den undtagelse, at der blev anvendt 15 g Pluroni c® F-108, smeltepunkt 56°C 35 som det overfladeaktive stof og inddampet ved 95°C i en 1/2 time ved 10 mmHg. Den opnåede viskose pasta størknede ved afkøling til stuetemperatur. Den flød ikke ud efter henstand i det fri.
DK 171864 B1 17
EKSEMPEL V
Et middel blev fremstillet som i eksempel IV med den undtagelse, at der blev anvendt en blanding af 2 overfladeaktive stoffer 5 (10 g PLURONIC® 17R8 og 5 g TRYCOL® 5946 ethoxyleret alkyl- phenoloverfladeaktivt stof fra Emery) og inddampet ved 5 mmHg absolut tryk (sluttilstand) og 100°C i 15 minutter. Den opnåede viskose pasta størknede efter køling til stuetemperatur. Den flød ikke ud efter henstand i det åbne.
10
EKSEMPEL VI
Et middel blev fremstillet som i eksempel I med den undtagelse, at der blev anvendt 15 g PLURONIC® F-108, smeltepunkt 56°C, 15 1 g Hi-Sil® (si 1icapudder fra PPG) og inddampet ved 5 mmHg absolut tryk (sluttilstand) ved 100°C i en 1/2 time. Det opnåede produkt størknede hurtigt ved afkøling. Det flød ikke ud efter henstand i det åbne.
20 EKSEMPEL VII
Et middel blev fremstillet som i eksempel 1 med den undtagelse, at der blev anvendt 25 g "PLURAFAC" A-39 (et lineært alkohol-ethoxylatoverfladeaktivt stof fra BASF), smeltepunkt 56°C 25 som det overfladeaktive stof og inddampet ved 1 mmHg absolut tryk (sluttilstand) ved 100°C i en 1/2 time. Den opnåede viskose væske størknede ved afkøling til stuetemperatur. Den flød ikke ud efter henstand i det åbne.
30 EKSEMPEL VIII
I en laboratorie Buehi Rotavapor blev 12,5 g IGEPAli^ DM 970 overfladeaktivt stof (trialkylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol fra GAF Corp.) smeltet i en 200 ml rundbundet kolbe ved 70°C.
35 Til det smeltede overfladeaktive stof sattes 47,8 g af en 53,5 vægt% isopropylamino-N-phosphonomethylglycin vandig opløsning (Rodeo fra Monsanto) ved omgivelsernes temperatur.
18 DK 171864 B1 og denne blev opretholdt. Blandingen blev derefter opvarmet langsomt til 95°C under vakuum (5 mmHg absolut tryk) og drejet moderat for at styre kogningen. Efter en 1/2 time var i alt væsentligt alt vandet fjernet, og blandingen blev kølet til 5 stuetemperatur. De opnåede faste stoffer blev fjernet fra kolben med en spatel og stødt til et pulver med en støder og en morter under nitrogen. En prøve af pulveret efterladt i en åben digel flød ikke ud.
10 EKSEMPEL IX
Et middel blev fremstillet som i eksempel VIII med den undtagelse, at der blev anvendt 12,5 g "PLURONIC" 17R8 overfladeaktivt stof (blokcopolymer af propylenoxid og ethylenoxid fra BASF, 15 Wyandotte), og inddampet ved 90°C i en 1/2 time ved 5 mmHg (absolut). Det resulterende faste produkt flød ikke ud.
EKSEMPEL X
20 Der blev fremstillet yderligere 12 pulvere. Alle de opnåede faste stoffer blev formalet til vandopløselige pulvere. Pulverne blev fremstillet som følger: (a) Seks forskellige overfladeaktive stoffer (15 g af hvert p 25 pulver) blev blandet med 1 g Hi-Sil (silicapudder fra PPG) og 42,5 g af en 58%'s vandig opløsning af trimethy1 sulfonium-N-phosphonomethylglycin og oparbejdet som i eksempel VI. Tabel III viser de overfladeaktive stoffer, der anvendtes.
30 35 DK 171864 B1 19
TABEL III
Overfladeaktive stoffer
Shielte- Gennemsnits- Viskositet Pul- punkt molekyl- 77°C
5 ver Handelsnavn Fabrikant (°C) vægt (cps) Type eller formel 1 Pluronid® 108 BASF 57 14.600 2800 Itolyol 2 Tetrinic® 909 BASF 59 30.000 8200 Polyol 3 Pluracdj® E8000 BASF 61 7.500 — Polyethylenglycol (ft 4 Plurafac® A-39 BASF 56 2.600 125 Lineæralkohol- 10 ethoxylat 5 Iconojf^ DNP-150 BASF 55 6.900 — Dinonylphenol- ethoxylat 6 Tricot 6954 Briery 54 — — Nonylphenol- ethoxylat 15 (b) Der blev yderligere fremstillet seks pulvere ud fra en kombination af to overfladeaktive stoffer "Iconol" DNP-150, smeltepunkt 55°C, og Trycol® 6954, smeltepunkt 54°C, i 3 forskellige mængder: 15, 20 og 25 g sammen med 42,5 g af en 58 20 vægt%'s opløsning af trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin som i eksempel VI. I hvert tilfælde blev der opnået et tørt pulver.
EKSEMPEL XI 25
Et middel blev fremstillet som i eksempel I med den undtagelse, at der blev anvendt 300 g "Pluronic" F-88 (blokcopolymer af propylenoxid) og ethylenoxid (fra BASF, smeltepunkt 54 C) som det overfladeaktive stof, 574 g af en 58%'s vandig tri-30 methylsulfonium-N-phosphonomethylglycinopløsning, 10 dråber "Silcolapse" 5008 og blandet i en 2-liters rundbundet kolbe.
Det opnåede faste stof flød ikke ud efter henstand i det åbne.
De fytoaktive midler ifølge opfindelsen er effektive, når 35 de opløses eller dispergeres i et egnet fortyndingsmiddel, fortrinsvis vand, og påføres på det ønskede sted ved sprøjtning eller andre konventionelle metoder. Konventionelle hjælpestoffer omfattende befugtningsmidler, gennemtrængningsmidler, udspred- DK 171864 B1 20 nings- eller klæbemidler, bærere, fyldstoffer og konditione-ringsmidler, såsom dispergeringsmidler, kan sættes til slut-opløsningen eller slutdispersionen.
5 De følgende eksempler viser den herbicide effektivitet af midlerne ifølge opfindelsen. Effektiviteten blev observeret ved at sammenligne omfanget af ukrudtsbekæmpelse i testbeholdere, der er behandlet med PMCM-midler ifølge opfindelsen, med den der forekommer i lignende kontrolbeholdere. Jorden, 10 der anvendtes i disse afprøvninger, var en sandet lerjord fra Livermore i Californiaområdet.
Jorden blev behandlet ved tilsætning af 17-17-17 gødningsmiddel (N-P2<3^-K20 på vægtbasis) i en mængde på 50 ppm på 15 vægtbasis med hensyn til jorden og CAPTAli^ som et jordfungicid.
Den således behandlede jord blev derefter placeret i plastrør, 15,2 cm i diameter og 12,7 cm dybe, med drænhuller. Johnson-græsjordstængler, Bermudagræsstykker og rodknolde af violet 20 nøddestar blev plantet i prøvebeholderne. Ukrudtsarterne var følgende:
Almindeligt navn Videnskabeligt navn
Ukrudtsarter: A. Johnsongræs Sorghum halepense 25 B. Bermudagræs Cynodon dactylon C. Violet nøddestar Cyperus rotundus
En tilstrækkelig mængde stængler eller afskårne stykker blev plantet til opnåelse af adskillige spirer i hver beholder.
30 Efter plantning blev beholderne placeret i et drivhus, hvor temperaturen blev holdt mellem 21° og 30°C, og vandet dagligt med en sprinkler.
Forskellige PMCM-midler baseret på trimethylsulfonium-N-phos-35 phonomethylglycin blev sprøjtet på spirerne ca. 35 dage efter plantning. Midlerne er vist i tabel IV. Middel 1 var et væskepræparat. Middel 2 til 13 var faste midler fremstillet ifølge opfindelsen. Hvert middel blev opløst i 400 ml vand, og der- 21 DK 171864 B1 efter blev en 40 ml aliquot af den resulterende opløsning anvendt til sprøjtning i mængderne angivet i tabel IV.
Ca. 28 dage efter sprøjtningen blev beskadigelsesgraden af 5 ukrudtsarterne vurderet og registeret som en bekæmpelsesprocent ved sammenligning med den bekæmpelse, der var sket på de samme arter af samme alder, der ikke var blevet sprøjtet. Bekæmpelsesgraden var fra 0 til 100%, hvor 0 betyder ingen effekt på plantevæksten, når den sammenlignes med de ubehandlede kontrol-10 planter, og 100 betyder fuldstændig dræbning af ukrudtsarterne, der blev afprøvet.
Resultaterne er angivet i tabel IV.
15 20 25 30 35 DK 171864 B1 22
TABEL IV
% Beskadiqelsesqrad vægt mængde Johnson Bermuda Violet 5 middel_ i g (kg/ha) græs græs nøddestar 1. Herbicid 3,84 0,28 65 65 "Ethaquod"12 1,54 0,56 97 99 55 1.12 - - 93 2. Herbicid 3,84 0,28 40 15 " Pluronic" F-108 2,30 0,56 85 55 45 1.12 93 10 3. Herbicid 3,84 0,28 25 10 "Tetronic"909 2,30 0,56 80 45 40 1.12 85 4. Herbicid 3,84 0,28 10 15 "PIuracol"E8000 2,30 0,56 75 50 35 1.12 80 15 5. Herbicid 3,84 0,28 15 25 "Plurafac"A-39 2,30 0,56 80 60 25 6. Herbicid 3,84 0,28 15 15 " Iconol"DNP-150 2,30 0,56 70 60 25 1.12 75 7. Herbicid 3,84 0,28 35 20 20 "Trycol"6954 2,30 0,56 80 70 25 8. Herbicid 3,84 0,28 35 20 "Iconol"DNP-150 2,68 0,56 75 70 35 1.12 85 9. Herbicid 3,84 0,28 25 35 " Iconol"DNP-150 3,07 0,56 75 70 45 1.12 - - 80 25 10. Herbicid 3,84 0,28 25 35 " Iconol"DNP-150 3,84 0,56 75 70 50 1,12 - - 80 11. Herbicid 3,84 0,28 35 35 "Inocol"DNP-150 3,84 0,56 85 80 35 1.12 - - 75 30 ' 12. Herbicid 3,84 0,28 40 35 "Plurafac"A-39 3,07 0,56 85 75 35 1.12 - - 88 13. Herbicid 3,84 0,28 55 40 "Plurafac"A-39 3,84 0,56 95 98 35 1,12 - - 93 33 Kontrol 0 000 0 0 0 0
Claims (8)
- 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, 35 DK 171864 B1 at N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelsen har formlen O 0 II II MOCCH2NHCH2P-(OM)2 5 hvor M uafhængigt er valgt blandt hydrogen og landbrugsmæssigt acceptable, saltdannende grupper.
- 3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelsen er N-phosphonomethylglycin, eller trimethylsulfonium-N-phos- 10 phonomethylglycin eller isopropylamin-N-phosphonomethylgly-cin.
- 4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at det overfladeaktive stof er en ethy-lenoxid- eller propylenoxidblokcopolymer.
- 5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 3, ken detegnet ved, at det overfladeaktive stof er en blok-copolymer af alkyloxider med en funktionel gruppe R-(CH2CH20)m . <CHCH20)n-R'
- 20 CH3 hvori R og R' uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen, O II / /
- 25 R"CO-, R"0-, R"CN- eller R"N eller N- , hvor R" er valgt II \ \ • o blandt alkylgrupper med fra 8 til 30 carbonatomer eller al-kylarylgrupper, hvori alkyldelen af alkylarylgruppen har fra 30 8 til 30 carbonatomer, og blandinger heraf, og hvori m er fra 20 til 200, n er fra 0 til 10, og m + n er lig med eller større end 25. DK 171864 B1
- 6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at den også omfatter (d) , at midlet oparbejdes til partikulær form.
- 7. Metode til kontrollering af vegetation, kendeteg-5 net ved, at den omfatter, at en fytoaktiv mængde af et middel fremstillet ved en fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 6, om ønsket i blanding med et fortyndingsmiddel, påføres derpå. 10
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73870985A | 1985-05-29 | 1985-05-29 | |
| US73870885A | 1985-05-29 | 1985-05-29 | |
| US73870985 | 1985-05-29 | ||
| US73870885 | 1985-05-29 | ||
| US76246685A | 1985-08-05 | 1985-08-05 | |
| US76246685 | 1985-08-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK252486D0 DK252486D0 (da) | 1986-05-29 |
| DK252486A DK252486A (da) | 1986-11-30 |
| DK171864B1 true DK171864B1 (da) | 1997-07-21 |
Family
ID=27419240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK252486A DK171864B1 (da) | 1985-05-29 | 1986-05-29 | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, i alt væsentligt ikke-hygroskopiske, fytoaktive midler og metode til anvendelse deraf. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0206537B1 (da) |
| JP (1) | JPS61277603A (da) |
| KR (1) | KR860008713A (da) |
| CN (1) | CN86103552A (da) |
| AT (1) | ATE46423T1 (da) |
| BG (1) | BG51234A3 (da) |
| BR (1) | BR8602463A (da) |
| CA (1) | CA1268639A (da) |
| CZ (1) | CZ279832B6 (da) |
| DE (1) | DE3665659D1 (da) |
| DK (1) | DK171864B1 (da) |
| ES (1) | ES8707081A1 (da) |
| FI (1) | FI86501C (da) |
| GR (1) | GR861381B (da) |
| HU (1) | HU199066B (da) |
| IE (1) | IE58962B1 (da) |
| IL (1) | IL78956A0 (da) |
| IN (1) | IN163777B (da) |
| MA (1) | MA20690A1 (da) |
| MY (1) | MY101899A (da) |
| NO (1) | NO170051C (da) |
| NZ (1) | NZ216341A (da) |
| PH (1) | PH26777A (da) |
| PT (1) | PT82654B (da) |
| ZW (1) | ZW10886A1 (da) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8600462A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Formulacao herbicida |
| BR8600460A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina |
| DK170456B1 (da) * | 1986-08-18 | 1995-09-11 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler |
| AU2506488A (en) * | 1987-11-16 | 1989-05-18 | Ici Americas Inc. | Transportable compositions containing a toxicant and a method of producing and using the same |
| NZ231897A (en) | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| DK165156C (da) * | 1989-12-20 | 1993-03-01 | Cheminova Agro As | Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre |
| GB9002495D0 (en) * | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
| ATE116099T1 (de) * | 1990-03-12 | 1995-01-15 | Du Pont | Wasserdispergierbare oder wasserlösliche pestizide granulate aus hitzeaktivierten bindemitteln. |
| DE4029304A1 (de) * | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Synergistische herbizide mittel |
| DE69114683T2 (de) * | 1991-02-08 | 1996-05-15 | Monsanto Europe Sa | Feste Glyphosatzusammensetzungen und deren Verwendung. |
| RU2096955C1 (ru) * | 1991-03-01 | 1997-11-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
| IL101539A (en) | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| US5569639A (en) * | 1992-02-07 | 1996-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry flowable agricultural compositions of glyphosate and sulfonylurea herbicides made without drying of the final product |
| CA2137907A1 (en) * | 1992-06-16 | 1993-12-23 | George Bernard Beestman | Dry flowable agricultural compositions of glyphosate made without drying of the final product |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| JPH10513148A (ja) * | 1995-01-31 | 1998-12-15 | ローヌ−プラン インコーポレイティド | 粒状農薬システム |
| ATE220499T1 (de) * | 1995-03-24 | 2002-08-15 | Monsanto Europ Sa Nv | Verbesserte glyphosat-zusammensetzungen und ihre verwendung |
| MY126394A (en) * | 1996-10-25 | 2006-09-29 | Monsanto Technology Llc | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| EP1138202B1 (en) * | 1996-10-25 | 2006-12-20 | Monsanto Technology LLC | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| ZA979563B (en) * | 1996-10-25 | 1998-06-03 | Monsanto Co | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals. |
| BR9810811B1 (pt) * | 1997-07-22 | 2011-02-08 | composições herbicidas aquosas concentradas de glifosato de amÈnio e método para matar ou controlar vegetação. | |
| US8815773B2 (en) | 2009-07-29 | 2014-08-26 | Upl Limited | Herbicidal combination |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US4405531A (en) * | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| NL7805012A (nl) * | 1977-05-16 | 1978-11-20 | Monsanto Co | Landbouwpreparaat. |
| US4140513A (en) * | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4483705A (en) * | 1981-06-19 | 1984-11-20 | Monsanto Co. | Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides |
-
1986
- 1986-05-15 KR KR1019860003802A patent/KR860008713A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-05-15 FI FI862037A patent/FI86501C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-05-23 ES ES555292A patent/ES8707081A1/es not_active Expired
- 1986-05-27 CN CN198686103552A patent/CN86103552A/zh active Pending
- 1986-05-27 DE DE8686303981T patent/DE3665659D1/de not_active Expired
- 1986-05-27 PH PH33821A patent/PH26777A/en unknown
- 1986-05-27 AT AT86303981T patent/ATE46423T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 PT PT82654A patent/PT82654B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 EP EP86303981A patent/EP0206537B1/en not_active Expired
- 1986-05-28 GR GR861381A patent/GR861381B/el unknown
- 1986-05-28 MA MA20916A patent/MA20690A1/fr unknown
- 1986-05-28 CZ CS863901A patent/CZ279832B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 BG BG075108A patent/BG51234A3/xx active Active
- 1986-05-28 IL IL78956A patent/IL78956A0/xx unknown
- 1986-05-28 CA CA000510153A patent/CA1268639A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-28 NO NO862125A patent/NO170051C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 IN IN418/MAS/86A patent/IN163777B/en unknown
- 1986-05-28 IE IE141386A patent/IE58962B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 JP JP61121424A patent/JPS61277603A/ja active Granted
- 1986-05-28 NZ NZ216341A patent/NZ216341A/xx unknown
- 1986-05-28 HU HU862251D patent/HU199066B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 ZW ZW108/86A patent/ZW10886A1/xx unknown
- 1986-05-29 DK DK252486A patent/DK171864B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 BR BR8602463A patent/BR8602463A/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-18 MY MYPI87001759A patent/MY101899A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171864B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, i alt væsentligt ikke-hygroskopiske, fytoaktive midler og metode til anvendelse deraf. | |
| KR100816117B1 (ko) | 액체 수성 제제를 위한 계면활성제 시스템 | |
| TWI543708B (zh) | 保護作物用的低泡製劑 | |
| US4400196A (en) | Herbicidal compositions | |
| EP0220902B1 (en) | Liquid, phytoactive compositions and methods of use | |
| EP0498145B1 (en) | Solid glyphosate compositions and their use | |
| US4931080A (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
| EP0483095A2 (en) | Improved formulations | |
| JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
| DK170456B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler | |
| US5468718A (en) | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| FI68154B (fi) | Vattenbaserad flytande herbicidkomposition av 2-klor-n-isopropylacetanilid | |
| US5580841A (en) | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| CA2006567A1 (en) | Compositions containing a mixture of herbicides | |
| AU2001256335B2 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| SK390186A3 (en) | Herbicidal agent on herbicide and trimethyl sulphonium-n- -phosphonometylglycine base and method of its production | |
| CA2318657E (en) | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants | |
| JPS59112905A (ja) | 懸濁状殺菌組成物 | |
| JPH06227918A (ja) | 除草組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |