DK170456B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler Download PDFInfo
- Publication number
- DK170456B1 DK170456B1 DK419287A DK419287A DK170456B1 DK 170456 B1 DK170456 B1 DK 170456B1 DK 419287 A DK419287 A DK 419287A DK 419287 A DK419287 A DK 419287A DK 170456 B1 DK170456 B1 DK 170456B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- phosphonomethyl
- surfactant
- process according
- solid
- agent
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 60
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 8
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical group OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVRFARTWVJNQC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetamide Chemical compound NC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl VGVRFARTWVJNQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 2-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-IGMARMGPSA-N Carbon-12 Chemical compound [12C] OKTJSMMVPCPJKN-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N glyphosine Chemical compound OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VXTWEDPZMSVFEF-UHFFFAOYSA-N pheniprazine Chemical compound NNC(C)CC1=CC=CC=C1 VXTWEDPZMSVFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
i DK 170456 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af hidtil ukendte, faste fytoaktive midler omfattende fytoaktive forindelser indeholdende molekyldelen: 5 ° ° II 11/ I. -c-ch2-n-ch2-p \
De fytoaktive forbindelser indeholdende den ovenfor angivne i n molekyldel med formlen I betegnes her som N-phosphonomethy1-N-carboxymethylforbindelser eller "PMCM"-forbindelser. Disse forbindelser og molekyldelen med formlen I vil blive yderligere defineret og illustreret i det følgende.
15 Et stort antal fytoaktive N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 -forbindelser er hidtil kendte. Udtrykket "fytoaktiv" som her -benyttet til beskrivelse af den foreliggende opfindelse betyder effektiv som plantevækstregulator, som et herbicid, som et afløvningsmiddel eller lignende. Eksempler på sådanne N-phos-20 phonomethyl-N-carboxylforbindelser og deres anvendelse findes i: US-patentskrifterne nr. 3.455.675, 3.556.762, 4.405.531, 3.868.407, 4.140.513, 4.315.765, 4.481.026 og 4.397.676 samt i international ansøgning W0 84/03607.
25 Disse patentskrifter er illustrative og medtages heri ved henvisningen dertil. Mange af disse patentskrifter omfatter også beskrivelser af fremgangsmåder, der anvendes til fremstilling af sådanne forbindelser. De følgende patentskrifter indeholder yderligere fremgangsmådebeskrivelser: US-patentskrifterne nr. 30 3.288.846, 4.507.250, 4.147.719 og 4,487.724.
Visse N-phosphonomethyl-N-carboxymethy1 forbi ndel ser, især vandopløselige N-phosphonomethyl-N-carboxymethylsalte, er ofte vanskelige at opnå i fast form. De kan være vanskelige at kry-35 stallisere og isolere fra vandige opløsninger. De kan danne glasagtige, ikke-krystallinske faste stoffer, som hurtigt omdannes til våde kager, når de udsættes for luft.
2 DK 170456 B1
Kommercielle præparater indeholdende N-phosphonomethyl-N-car-boxymethylforbinde!ser sælges generelt ikke i fast form, men sælges som vandige opløsninger. Disse opløsninger indeholder ofte kun cirka 50% N-phophonomethyl-N-carboxymethylforbindel-5 se. Følgelig sker der et væsentligt spild i henseende lagring, transportomkostninger og beholderdisponering.
N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelser i vand er sædvanligvis sure. De kan reagere med uforet eller galvaniseret 10 stål til dannelse af hydrogengas, som kan danne en meget let antændelig gasblanding. Hvis den antændes, kan denne blanding afbrændes i ét nu eller eksplodere, hvilket kan forårsage alvorlig personskade. Vandige opløsninger af forbindelserne lagres derfor sædvanligvis og transporteres i plastbeholdere el-15 ler specialforede stålbeholdere.
Det ville være ønskeligt at emballere og sælge N-phosphonome-thyl-N-carboxymethylforbindelser i fast form med henblik på opnåelse af betydelige besparelser i henseende til lagrings-, transport- og beholderdisponeringsomkostninger og at undgå 20 problemerne, der er forbundet med N-phosphonomethyl-N-carboxy-methylopløsn i nger.
Repræsentative patentskrifter, der generelt omhandler såkaldte befugtelige eller opløselige pulverpræparater indeholdende N-25 phosphonomethyl-N-carboxymethy1 forbi ndel ser indbefatter US-patentskrifterne nr. 4.205.331, 4.414.158, 4.481.026 og 4.405.531. De omhandler i bred forstand befugtelige eller pulverformede pulverpræparater indeholdende en N-phosphonomethy1 -N-carboxymethy1 forbi ndel se, et indifferent, fast strækmiddel 30 og et eller flere overfladeaktive midler. En ulempe ved sådanne befugtelige pulvere er, at det faste strækmiddel reduce-rer mængden af aktive bestanddele, som kan transporteres i en beholder af bestemt størrelse. En yderligere ulempe er, at mange af de fytoaktive forbindelser, der hensigtsmæssigt er 35 indeholdt i sådanne pulvere, især N-phosphonomethy1-N-carboxy-methylsalte, er hygroskopiske eller henflydende. Stor omhyggelighed er nødvendighed ved emballering, lagring og anvendelse af sådanne befugtelige/opløselige pulvere. Hvis en endelig 3 DK 170456 B1 anvender vælger at benytte kun en del af et sådant pulver, skal omfattende forholdsregler tages til sikring af stabiliteten af resten.
g En løsning på henflydningsproblemet er beskrevet i beskrivelsen til EP patentskrift nr. 0206537, hvor den aktive be standdel, en fytoaktiv N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 forbindelse, fortrinsvis et salt, sammenblandes med et opløsningsmiddel og et smeltet overfladeaktivt middel, hvorpå op-løsningsmidlet fjernes, og det overfladeaktive middel køles til et punkt, hvor det bliver fast ved omgivelsernes temperatur. Oette produkt forarbejdes videre til partike1form, såsom småkugler, spåner, granulatkorn og lignende. Det faste middel opløses derpå i et passende fortyndingsmiddel, normalt vand, , _ på markstedet og påføres på de planter, mod hvilke midlets fy-1 o toaktivitet er rettet.
På grund af at syreformen af N-phosphonomethyl-N-carboxymethy 1 forbi nde 1 serne er i det væsentlige uopløselig i vand eller andre opløsningsmidler, har proceduren hidtil været at bringe 20 disse forbindelser til at indgå som vandige saltopløsninger. Saltene dannes normalt in situ i et vandigt opløsningsmiddelsystem. Et repræsentativt salt er isopropy1aminsa 1tet af N-phosphonomethylglycin.
25 Det har imidlertid nu vist sig, at et af trinnene i den i beskrivelsen til EP patentskrift nr. 0206537 beskrevne fremgangsmåde kan el i mi neres, det vil sige at fremstillingen af saltet i et vandigt opløsningsmiddelsystem kan elimineres, og en mere effektiv fremgangsmåde opnås således ved fremstilling af et van-30 dopløseligt aminsalt af N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 forbindelsen ved omsætning af syreformen af N-phosphonomethyl-N-carboxymethy1 forbi ndel sen direkte med en amin, som er flydende ved omgivelsernes temperatur. Reaktionen fortsættes i tilstrækkelig tid til, at aminen kan danne aminsalte af N-phos-35 phonomethyl-N-carboxymethylforbindelsen, og i tilstrækkelig lang tid til, at aminoverskuddet kan fordampe, hvorved der dannes et fast aminsalt af N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl-forbindelsen. Dette salt blandes derpå med det smeltede over- DK 170456 B1 4 fladeaktive middel og størknes på en måde svarende til trinnene beskrevet i beskrivelsen til EP patentskriftnr. 0206537.
Følgelig har det nu vist sig, at fytoaktive N-phosphonomethy1-5 N-carboxymethylholdige midler let kan fremstilles i fast form, hvilke midler er i det væsentlige ikke-hygroskopiske og ikke- ♦ henflydende. Fremgangsmåden omfatter: (a) omsætning af en uopløselig syreform af en fytoaktiv N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelse med en amin, som er 10 flydende ved omgivelsernes temperatur, fortrinsvis isopropyla-min eller butylamin, i tilstrækkelig tid til dannelse af et fast aminsalt af nævnte N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 forbi ndel se, (b) blanding af det faste aminsalt af nævnte N-phosphonome-15 thyl-N-carboxymethylforbindelse med et smeltet overfladeaktivt middel, der er fast ved omgivelsernes temperatur, (c) køling af nævnte i trin (b) ovenfor dannede blanding til en temperatur under det nævnte overfladeaktive middels smeltepunkt til dannelse af et N-phosphonomethyl-N-carboxymethylhol - 20 digt middel, der er fast ved omgivelsernes temperatur, og (d) forarbejdning af nævnte middel til partikelform, såsom pellets, spåner, granulatkorn eller pulvere.
Som her benyttet refererer udtrykket "fast" til den fysiske 25 tilstand, hvori midlet har en bestemt form og et bestemt volumen og modstår deformation. Det faste middel kan forarbejdes til en hvilken som helst egnet partikel formet form, såsom pellets, spåner, granulatkorn eller pulver. Det faste middel kan derefter opløses i et passende fortyndingsmiddel, sædvanligvis 30 og fortrinsvis vand, på et fjernt marksted og påføres på de planter, mod hvilke midlets fytoaktivitet skal rettes.
N-phosphonomethyl-N-carboxymethy1 forbi ndelserne kan angives ved formlen 35 5 DK 170456 B1 O Z 0
I! ] II
R-C-CH2N-CH2P-(R)2 hvor Z er hydrogen, en organisk molekyldel eller en uorganisk 5 molekyldel. Repræsentative patentskrifter, der omhandler N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelser, hvori Z er andet end hydrogen, indbefatter US-patentskrifterne nr. 3.888.915, 3.933.946, 4.062.699, 4.119.430, 4.322.239 og 4.084.954.
10 I foretrukne N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelser er Z hydrogen eller en organisk substituent. Repræsentative organiske substituenter indbefatter methyl en-carboxyl gruppen, methylen-phosphongruppen, methylen-cyanogruppen, carbonyl, såsom formyl, acetyl, benzoyl, perfluoracyl og thiocarbonyl, 15 ethylen, såsom cyano-, carbamoyl- eller carboxylsubstitueret ethylen, samt benzensu1fony 1substituenter. Repræsentative patenter, der omhandler forbindelser, hvori nitrogenet, indeholder tre organiske substituenter, indbefatter US-patent-skrifterne nr. 3.455.675, 3.556.762, 4.132.662, 4.261.727, 20 3.988.142, 3.970.695, 4,180.394, 4.047.927, 3.853.530, 4.203.756, 3.991.095 og 3.966.040. En foretrukken tertiær nitrogensubstitueret N-phosphonornethy 1-N-carboxymethyl forbin- delse er N,N-bis-(phosphonomethyl)glycin. De N-phosphonome- thyl-N-carboxymethylforbindelser, hvori Z er hydrogen, er de 25 mest foretrukne, når den ønskede fytoaktivitet er herbicid aktivitet.
Repræsentative R-grupper indbefatter halogen, -NH0H, -N(Rl)2, -OR2, -SR2 og -OH, hvor R1 uafhængigt en valgt blandt hydro-30 gen, alkyl eller hydroxyalkyl, der fortrinsvis indeholder færre end cirka 5 carbonatomer, alkenyl, der fortrinsvis indeholder færre end cirka 5 carbonatomer, eller phenyl, R2 uafhængigt er valgt blandt hydrogen, alkyl, hydroxyalkyl eller chloralkyl, der fortrinsvis indeholder færre end cirka 5 car-35 bonatomer, alkoxy, der fortrinsvis indeholder færre end 5 carbonatomer, alkylenamin, der fortrinsvis indeholder færre end cirka 12 carbonatomer, phenyl eller benzyl.
6 DK 170456 B1
Den til anvendelse som udgangsmateriale ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen benyttede fytoaktive N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 forbindelse skal kunne reagere med en amin til dannelse af et vandopløseligt aminsalt af den fytoaktive for-5 bindelse. En foretrukken fytoaktiv forbindelse til anvendelse i fremgangsmåden og midlerne ifølge opfindelsen er N-phospho- * nomethylglycin. N-phosphonomethylglycin er en uopløselig syre, hvis fremstilling er beskrevet og gjort til genstand for krav i US-patentskrift nr. 3.799.758.
10
Aminen, der anvendes til omsætning med den sure N-phosphonome-thyl-N-carboxymethylforbi ndel se, kan være enhver organisk amin med en carbonkæde med en længde gående fra cirka 3 til cirka 10 carbonatomer. Den mest foretrukne amin er isopropy1amin, men andre aminer, såsom n-butylamin, cetylamin, decylamin og lignende kan anvendes. Aminen omsættes med den sure N-phospho-nomethyl-N-carboxymethylforbindelse i et molært forhold på cirka 1:1. Et aminoverskud kan anvendes, men den bør omsættes med den sure N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelse i et 2Q tilstrækkeligt tidsrum til at muliggøre fordampning af overskuddet under efterladelse af et fast middel omfattende amin-saltet af N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbi ndel sen.
Aminens omsætning med den uopløselige sure N-phosphonomethyl- N-carboxymethylforbindelse gennemføres normalt ved omgivel-25 sernes temperatur. Forhøjede temperaturer op til aminens kogepunkt kan imidlertid anvendes. Uanset hvilken amin, der anvendes, skal den være flydende ved omgivelsernes temperatur.
Valget af det pågældende overfladeaktive middel til anvendelse 30 sammen med en N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelse er vigtigt. Valget af et bestemt overfladeaktivt middel, der skal anvendes sammen med en bestemt N-phosphonomethyl-N-carboxyme-thylforbindelse, vil let kunne foretages af fagmanden på området på basis af denne beskrivelses vejledning uden unødven-35 dig eksperimenter!ng. Uanset hvilket overfladeaktivt middel, der anvendes, skal det være et fast stof ved omgivelsernes temperatur, det vil sige, at det skal have et højt smeltepunkt. Foretrukne overfladeaktive midler har et smeltepunkt 7 DK 170456 B1 over 50°C. Det overfladeaktive middel bør heller ikke være hygroskopisk eller henflydende. Når det er et fast stof, bør det overfladeaktive middel være let opløseligt eller dispergerbart i det opløsningsmiddel, der vælges af den endelige bruger af 5 det fytoaktive middel. I foretrukne udførelsesformer er det faste overfladeaktive middel opløseligt i vand. Det overfladeaktive middel bør forårsage et minimalt skumningsomfang, når slutproduktet derefter blandes med fortyndingsmidlet.
jq Det er særlig vigtigt, at det overfladeaktive middel er fast ved omgivelsernes temperatur. I praksis skal det være fast ved de højeste temperaturer, som det faste produkt kan blive udsat for, før det blandes med fortyndingsmidlet af den endelige bruger. Sådanne temperaturer ligger generelt i intervallet fra 25 cirka -20 til 50°C.
Foretrukne overfladeaktive midler til anvendelse ifølge opfindelsen er ikke-ioniske blokcopolymerer af alkyloxider med. en funktionel gruppe 20 R3-(CH2CH20)m·(CHCH20)n-R4 ch3 hvori R3 o.g R4 er ens eller forskellige og valgt blandt hy- 25 drogen, R7C0-, R70-, R7CN-, R7N- eller N-, hvorhos R7 er valgt
II II
0 0 blandt alkylarylgrupper, hvori alkyldelen eller alkylaryl-gruppen indeholder fra cirka 8 til cirka 30 carbonatomer, og 30 blandinger deraf, og hvori m er fra cirka 20 til cirka 200, n er fra cirka 0 til cirka 10, og m + n er lig med eller større end cirka 25.
Eksempler på R7 indbefatter sorbitan samt fedtgrupper, såsom kokos, oleyl, palmityl, talg, stearyl, lauryl, soya, ricinus, 3 5 nonylphenoxy, dinonylphenoxy, octylphenoxy og di octylphenoxy.
Foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive midler til anvendelse i midlerne ifølge opfindelsen indbefatter "PIuronic"-overf1a- DK 170456 B1 8 deaktive midler, såsom "Pluronic" F-38, F-68, F-77, F-87, F-88, F-89, F-108 og F-127. De overfladeaktive "Pluronic"-mid-ler er kommercielt tilgængelige (BASF) og omfatter ethylen- · oxid- eller propylenoxidblokcopolymerer. * 5
Fordelene ved anvendelse af et ikke-ionisk overfladeaktivt middel ved fremgangsmåden og i midlerne ifølge opfindelsen er, at de generelt er billige, let tilgængelige, lidt eller ikke-irriterende, ofte har lav toksicitet overfor pattedyr og gene-relt er lavt- eller ikke-skummende, når de er under vacuum i smeltet tilstand.
Andre overfladeaktive midler kan anvendes, såsom kationiske, anioniske eller amfotere overfladeaktive midler. De kan imidlertid give anledning til skumning. De kan også være mere tok-15 siske overfor pattedyr.
Sådanne andre overfladeaktive midler indbefatter "Emcol" CC-57 (kationisk), "Arquad" C-50 (kationisk), "Ethomeen" 18/12 (kationisk), "Ethomeen" 18/15 (kationisk), "Ethomeen" 18/60 20 (kationisk), "Ethomeen" T/60 (kationisk), "Alkaphos" K-380 (anionisk) og "Witconate" AOK (anionisk).
Blandinger af forskellige ikke-ioniske overfladeaktive midler eller ikke-ioniske midler sammen med kationiske, anioniske 25 eller amfotere overfladeaktive midler kan om ønsket også anvendes.
De følgende overfladeaktive midler kan blandt andre anvendes til fremgangsmåden og i midlerne ifølge opfindelsen.
30 35 DK 170456 B1 9
TABEL I
Overfladeaktivt Fabrikant Struktur/type smp. °c middel "Trycol" 5946 Emery tridecylalkohol EO* 39
5 "Trycol" 5967 Emery 1aurylal kohol EO
"Trycol" 5964 Emery 1autylal kohol EO 39 "Trycol" 6954 Emery nonylphenol 15 EO - "Trycol" NP-20 Emery nonylphenol 20 EO 34 "Trycol" LAL-12 Emery 1auryla 1 kohol 12 EO 32 "Trycol" LAL-23 Emery laurylalkohol 23 EO 40 "Trycol" OAL-23 Emery alkylalkohol 23 EO 47 10 "Emery” 6873 Emery "Trycol" 6988 Emery dinonylphenol 15 EO 55 "Pluronic" F-88 BASF blok EO, PO** copolymer 54 "Industrol" MS-40 BASF polyethylenglycolfedtsyre 48 "Iconol" DNP-150 BASF dinony1pheno1 15 EO 55 "Pluronic" F-127 BASF blok EO, PO copolymer 5$ "Pluronic" F-108 BASF blok EO, PO copolymer 57 "Plurafac" A-39 BASF lineært alkoholalkoxylat 56 15 "Alkasurf" S-40 Alkaril stearinsyreethoxylat, 40 EO 46 "Alkasurf" TA-50 Alkaril ethoxyleret talgalkohol, 50 E0 * 47 "Alkasurf" 0P-40 Alkaril octyl phenol ethoxy1 at, 40 E0 48 "Alkasurf" LAD-23 Alkaril fedtalkoholethoxylat, 20 23 E0 47 "Alkatronic" Alkaril blok EO, PO copolymer PGP-18-8 (80¾ EO) 52 "Alkatronic" Alkaril blok EO, PO copolymer PGP-23-8 (80% EO) 55 "Alkatronic" Alkaril blok EO, PO copolymer PGP 33-8 (80% EO) 57 T-DET BP-1 Thompson- 25 Hayward 28
T-DET N-100 Thompson- nonylphenol 100 EO
Hayward 50
Staley APG 91-3 A.E. Staley alkylpolyglycosid (fast form) * EO = ethylenoxid ** PO = propylenoxid 30
Yderligere klasser af overfladeaktive midler, der kan anvendes ifølge opfindelsen, er anført i nedenstående tabel II.
35 10 DK 170456 B1
Overflade- Type Struktur aktivt middel
O
"Industrol " fedtsyreethoxy1 at ECO(CH2CH20)xCH2CH^H
"Alkasurf" 5 "Trydet" "Alkamuls" di-fedtsyreestere n n "Indust rol" j, ,i
"Emerest" RC0CH2CH20 (CH2CH20) XCH2CH2CCR
10 "Alkamuls" sorbi tanester H0(CH2CH20)w (0CH2CH2)xCH
"Emsorb" ethoxylat \ /
^ O CH (OCH2CH2) yOH
CH2(OCH2CH2)ZOCR
15 "Alkaminox" aminethoxyl at x "Trymeen" ^
\ (CH^H^ )yCH2CH2OH
20
O (Ci^CH^) xCH2CH2OH
"Alkasurf" ri c i nusol ieethoxy1 at J ^ " I nd us t r o 1" CH3 (CH2) sCHCH^H^H (CH2)7COCH2
RO-Cj^H
RQ-CH? 25 "Pluronic" polyoxypropylenglycol
"Al katron i c" ethoxylat H0(CH2CH20)x-(CHCH20)y-(CH2CH20)z-H
CH3
"Alkamidox” al kanol ami dethoxy 1 at O (CH2CH20) XH
"Emid"
\cH2CH20)yH
"Alkasurf" alkoholethoxylat "Indust'rol"
"Plurafac" R-(001^¾ )x-OH
"Iconol" 35 "Trycol" 11 DK 170456 B1
Nogle overfladeaktive midler, som er faste ved omgivelsernes temperatur, skummer. Skumningsproblemet kan opstå, når slutproduktet efterfølgende blandes med et fortyndingsmiddel af den endelige bruger. Nogle udførelsesformer for opfindelsen 5 indbefatter derfor et antiskumningsmiddel. Antiskumningsmidlet kan tilsættes på et hvilket som helst tidspunkt forud for størkning af det smeltede overfladeaktive middel.
Eksempler på anvendelige antiskumningsmidler indbefatter så-danne forbindelser som "SiIcolapse" 5008 (s i 1 iconebaseret anti-skum) og "Anti-foam Emulsion" Q-94 (SWS Silicones Corp.).
Foruden N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 forbi ndel sen, det overfladeaktive middel og antiskumningsmidlet kan midlet også indeholde andre konventionelle hjælpestoffer, såsom tørrings-15 hjælpestoffer, varmestabi1 isatorer, absorptionsmidler for ultraviolet lys, dispergeringsmidler, befugtningsmidler og andre landbrugsmæssigt acceptable materialer. Repræsentative tørringshjælpemidler indbefatter "Microcel" E, "Aerosil" 200 og "Hi-Sil"® 233. Repræsentative absorptionsmidler for ultravio- 20 let lys indbefatter "Tinuvin" 770, "Tinuvin" P og dinitroani-1 i ner.
Forholdet mellem N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelse og overfladeaktivt middel varierer over et bredt interval. Ef-25 tersom det er kendt, at valget af et bestemt overfladeaktivt, middel kan påvirke fytoaktivi teten af de ifølge opfindelsen benyttede N-phosphonomethy1-N-carboxymethy1 forbi ndel ser, bør det faste middels ønskede aktivitet tages i betragtning ved valg af et bestemt overfladeaktivt middel. Så meget af over-30 fladeaktivt som ønsket kan benyttes, når blot produkterne opløses fuldstændigt eller let dispergeres i fortyndingsmidlet før anvendelse. Ud fra omkostningsbetragtninger bør et minimum af overfladeaktivt middel benyttes, som stadig gør det muligt at opnå opfindelsens formål, f.eks. fremstilling af et fast 35 produkt, der er i det væsentlige ikke-hygroskopisk. Forholdet mellem N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelse og overfladeaktive midler efter vægt er typisk fra cirka 10:1 til cirka 1:10. Det foretrukne forhold er fra cirka 4:1 til cirka 12 DK 170456 B1 1:2. Det mest foretrukne forhold er fra cirka 2:1 til cirka 1:1.
Repræsentative sammensætninger af midlerne ifølge opfindelsen , g er som følger. Sammensætningerne er baseret på vægt%, med mindre andet er angivet.
69,3% isopropylaminsalt af N-phosphonomethylglycin 30,7% "Tetronic" 980 (smp. 58°C) 100,0% i alt 10 69,3% isopropylaminsalt af N-phosphonomethylglycin 30,7% F-108 (smp. 57°C) 100,0% i alt 69,3% butylaminsalt af N-phosphonomethylglycin 1 o 30,7% "Tetronic" 909 (smp. 59°C) 100,0% i alt 69,3% cetyl ami nsalt af N-phosphonomethylglycin 30,7% "Pluronic" f-108 (smp. 57°C) 20 100,0% i alt
De faste midler ifølge opfindelsen er karakteriseret ved, at N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbi ndel sen danner en intim blanding med det overfladeaktive middel. N-phosphonomethyl-N-25 carboxymethylforbi ndel sen dispergeres eller fordeles til at begynde med gennem en matrix af overfladeaktivt middel. Det antages, at en sådan intim dispergering hindrer N-phosphonome-thyl-N-carboxymethylforbindelserne i at absorbere fugt.
20 Midlerne ifølge opfindelsen kan fremstilles på enhver egnet måde. En foretrukken fremgangsmåde er imidlertid som følger.
Til at begynde opnås en mængde af en sur N-phosphonomethyl-N- carboxymethylforbindelse. Den vil normalt foreligge i granulær form eller pulverform. Denne forbindelse omsættes eller bian-3 5 des fortrinsvis ved omgivelsernes temperatur med den flydende amin, fortrinsvis isopropylamin, i et molært forhold på cirka 1:1, så at aminsaltet af N-phosphonomethyl-N-carboxymethylfor- 13 DK 170456 B1 bindeisen dannes. Dette aminsalt er også et fast stof og foreligger konventionelt i granulær form eller pulverform. Det netop dannede aminsalt af N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl-forbindelsen blandes derpå med et smeltede overfladeaktive 5 middel i et tilstrækkeligt tidsrum til opnåelse af fuldstændig dispergering af N-phosphonomethyl-N-carboxymethylkornene eller -pulveret i grundmassen af det overfladeaktive middel.
Det overfladeaktive middel tilsættes fortrinsvis i smeltet tilstand, selv om det i nogle udførelsesformer til at begynde med blot blandes med N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbin-delsen, og temperaturen derpå forøges til over det overfladeaktive middels smeltepunkt. Indledningsvis anvendelse af et smeltet overfladeaktivt middel muliggør let blanding.
1 5
Med henblik på dannelse af eller bevarelse af det smeltede overfladeaktive middel er den nedre grænse for temperaturen af 'begyndelsesblandingen det overfladeaktive middels smeltepunkt. Den øvre grænse er den temperatur, ved hvilken en bestemt N-phosphonornethyl-N-carboxymethylforbi ndel se, overfladeaktivt 20 , middel og andre additiver vil dekomponere. Når isopropylamin- salte af N-phosphonomethylglyciner vælges som en N-phosphonomethyl -N-carboxymethyl forbi ndel se , anvendes generelt temperaturer i intervallet fra 50 til 80°C.
25 Efterhånden som det overfladeaktive middel afkøler, dannes en. viskos si utblånding. Efter afkøling størkner si utblandingen let.
Det resulterende faste middel kan derpå forarbejdes til enhver 30 egnet partikelformet form, såsom pelltes eller småkugler, spåner, granulatkorn eller pulver, ved hjælp af konventionel teknik. Som det let vil fremgå for fagmanden på området vil størrelsen af den endelige partikel påvirke letheden af opløsning eller dispergering af slutproduktet i fortyndings-_c midlet, som foretages af den endelige bruger. Generelt stiger
O O
letheden af opløsning eller dispergering, når partikelstørrelsen formindskes. I modsætning hertil stiger imidlertid slutproduktets håndteringslethed, når partikelstørrelsen 14 DK 170456 B1 stiger. Jo mere opløselig eller dispergerbar det faste middel er, jo større partikelstørrelse kan der anvendes. I foretrukne udførelsesformer forarbejdes slutproduktet til partikler · gående fra pulvere med en diameter på cirka- 3 til cirka 15 μ 1 5 til korn med en diameter fra cirka 8 til 30 mesh og til spåner. s
De følgende eksempler illustrerer fremstillingen af midlerne ifølge opfindelsen i overensstemmelse med den her beskrevne fremgangsmåde. Alle procenter er baseret på vægt, med mindre andet tydeligt er angivet.
Eksempel 1 I en laboratorie-rotationsinddamper smeltes 12,5 g "Tetronic"® 15 908 overfladeaktivt middel (blokcopolymer af ethylenoxid og propylenoxid fra BASF), smp. 58°C, i en 200 ml rundbundet kolbe ved 70eC. Til det smeltede overfladeaktive middel sættes langsomt 42,5 gram af isopropylaminsaltet af N-phosphonome-thylglycin ved omgivelsernes temperatur, medens den forhøjede 20 temperatur opretholdes. Blandingen størknes ved afkøling til stuetemperatur. De opnåede faste stoffer fjernes fra kolben med en spatel og formales til et pulver med en støder og en morter under nitrogen. En prøve af pulveret, som er efterladt i en åben digel, er ikke henf lydende.
25
Eksempel 2
Et middel fremstilles ligesom i eksempel 1, med den undtagelse, at der anvendes 12,5 g "Igepal" DM 970 (dialkylphenoxy- poly(ethylenoxyJethanol fra GAF Corp.) som det overfladeaktive 30 middel. Der opnås et fast stof, som ikke henflyder ved henstand i det fri. ?
Eksempel 3
S
35 Et middel fremstilles som i eksempel 1, med undtagelse af at der anvendes 15 g "Iconol" DNP 150 med smp. 55eC som det overfladeaktive middel, 1 g "Hi-Sil"® (pudderformet silica fra PPG), 2 dråber antiskumningsmiddel ("Si 1 col apse" 5008) og af- 15 DK 170456 B1 dampes ved 100°C i 0,5 timer ved 1 mm Hg (absolut). Der opnås et fast stof, som ikke flyder hen ved henstand i det fri.
Eksempel 4 5
Et middel fremstilles som i eksempel 1, med undtagelse af at der anvendes 15 g "Pluronic"® F-108 med smp. 56eC som et overfladeaktive middel. Den opnåede viskose pasta størknes ved køling til stuetemperatur. Den flyder ikke hen ved henstand i det fri.
10
Eksempel 5
Et middel fremstilles som i eksempel 1, med undtagelse af at der anvendes en blanding af 2 overfladeaktive midler (10 g "Pluronic"® 17R8 og 5 g "Trycol"® 5946, som er ethoxyleret a 1 kyl phenol-overfladeaktivt middel fra Emery). Den opnåede viskose pasta størkner efter afkøling til stuetemperatur. Den « er ikke henf lydende ved henstand i det fri.
Eksempel 6 20
Et middel fremstilles som i eksempel 1, med undtagelse af at der anvendes 15 g "Pluronic"® F-108 med smp. 56°C og 1 g "Hi-Sil"® (pudderformet silica fra PPG). Det opnåede produkt størkner hurtigt ved afkøling. Det er ikke henf lydende ved 25 henstand i det fri.
Eksempel 7
Et middel fremstilles som i eksempel 1, med undtagelse af at der anvendes 25 g "Plursfac" A-39 (et lineært al kohol ethoxy-30 lat-overf ladeaktivt middel fra BASF) med smp. 56°C som det overfladeaktive middel. Den opnåede viskose væske størkner ved afkøling til stuetemperatur. Midlet er ikke henflydende ved henstand i det fri.
35 De fytoaktive midler ifølge opfindelsen er effektive, når de efterfølgende opløses eller dispergeres i et passende fortyndingsmiddel, fortrinsvis vand, og tilføres til det ønskede sted ved sprøjtning eller andre konventionelle midler. Hen
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et fast fytoaktivt middel, k e n d e t e g n e t ved, at den omfatter: (a) omsætning af en syreform af en fytoaktiv N-phosphonome-20 thyl-N-carboxymethy1 forbi ndel se med en flydende amin til dannelse af aminsaltet af nævnte N-phosphonomethyl-N-carboxyme-thylforbi ndel se, (b) blanding af aminsaltet af nævnte N-phosphonomethy1-N-car-boxymethylforbi ndel sen med et smeltet overfladeaktivt middel, 25 som er fast ved omgivelsernes temperatur, og (c) køling af nævnte blanding til en temperatur under det overfladeaktive middels smeltepunkt til dannelse af et middel omfattende det overfladeaktive middel samt aminsaltet af N-phosphonomethyl-N-carboxymethylforbindelsen dispergeret sammen 50. midlets grundmasse, hvilket middel er fast ved omgivelsernes temperatur. DK 170456 B1
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at am i nsaltet er isopropy lam i nsaltet.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at N-phosphonomethyl-N-carboxylmethylforbi ndel sen er N-phosphono- 5 methylglycin.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at N-phosphonomethyl-N-carboxylmethylforbi ndel sen er N,N-bi s-(phosphonomethy1Jglycin.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 10 den omfatter forarbejdning af det faste, fytoaktive middel til en partike1form.
5 Mængden af midlet, der udgør en fytoaktiv mængde, afhænger af * naturen af planterne og den ønskede effekt. Anvendelsesmængden varierer generelt fra cirka 0,012 til cirka 57 kg N-phospho- · nomethyl-N-carboxylmethy1 forbi ndel se per ha, fortrinsvis fra cirka 0,11 til cirka 28 kg per ha, idet den aktuelle mængde 10 afhænger af den samlede omkostning og de ønskede resultater. . Det vil let fremgå for fagmanden på området, at midler, der udviser lavere fytoakt ivitet, vil kræve en højere anvendelsesmængde end de mere aktive forbindelser til opnåelse af samme effektivitetsgrad.
15 Patentkrav
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 5, k e n - d e t e g n e t ved, at det overfladeaktive middel er ikke- i o n i s k.
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 5, k e n - 15 detegnet ved, at det overfladeaktive middel er en ethylenoxid- eller propylenoxidblokcopolymer.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at det overfladeaktive middel er en. 20 blokcopolymer af alkyloxider med en funktionel gruppe R-(CH2CH20)m·(CHCH20)n-R' ch3 hvori R og R' uafhængigt er valgt blandt hydrogen, R"C0-, R"0-, R"CN-, R"N- eller N-, hvori R" er valgt II I 0 0 en alkylgruppe med fra cirka 8 til cirka 30 carbonatomer, eller alkylarylgrupper, hvori alkyldelen af a 1 kylarylgruppen in-deholder fra cirka til cirka 30 carbonatomer, og blandinger DK 170456 B1 deraf, og hvori m er fra cirka 20 til cirka 200, n er fra cirka 0 til cirka 10, og m+n er lig med eller større end cirka 25.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at g forholdet mellem N-phosphonomethy1-N-carboxylmethyl forbi ndel se og overfladeaktivt middel efter vægt er fra cirka 10:1 til cirka 1:10.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den omfatter det yderligere trin, at midlet forarbejdes til partikelform, såsom pellets eller småkugler, spåner eller gra- ^ nulatkorn eller pulvere. Ψ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89724086A | 1986-08-18 | 1986-08-18 | |
| US89724086 | 1986-08-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK419287D0 DK419287D0 (da) | 1987-08-12 |
| DK419287A DK419287A (da) | 1988-02-19 |
| DK170456B1 true DK170456B1 (da) | 1995-09-11 |
Family
ID=25407602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK419287A DK170456B1 (da) | 1986-08-18 | 1987-08-12 | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0256608B1 (da) |
| JP (1) | JPH0825849B2 (da) |
| AR (1) | AR247071A1 (da) |
| AT (1) | ATE74487T1 (da) |
| BR (1) | BR8704213A (da) |
| CA (1) | CA1309266C (da) |
| DE (1) | DE3778089D1 (da) |
| DK (1) | DK170456B1 (da) |
| ES (1) | ES2032290T3 (da) |
| FI (1) | FI85322C (da) |
| GR (1) | GR3004328T3 (da) |
| HU (1) | HU205614B (da) |
| IL (1) | IL83571A (da) |
| NO (1) | NO172023C (da) |
| RO (1) | RO98944B1 (da) |
| RU (1) | RU2038790C1 (da) |
| ZA (1) | ZA876068B (da) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2784579B2 (ja) * | 1988-11-22 | 1998-08-06 | 大日本除蟲菊株式会社 | 屋内用粉剤およびその安定化方法 |
| NZ231897A (en) | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| JP2770400B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1998-07-02 | 住友化学工業株式会社 | 農薬固型製剤 |
| ATE116099T1 (de) * | 1990-03-12 | 1995-01-15 | Du Pont | Wasserdispergierbare oder wasserlösliche pestizide granulate aus hitzeaktivierten bindemitteln. |
| RU2096955C1 (ru) * | 1991-03-01 | 1997-11-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
| HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1996-11-28 | Monsanto Europe Sa | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| IL101539A (en) * | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| GB9412722D0 (en) * | 1994-06-24 | 1994-08-17 | Zeneca Ltd | Herbicidal composition |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| ATE199813T1 (de) * | 1995-07-27 | 2001-04-15 | Micro Flo Co | Einkapselung mit emulgatoren |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| EP1538910A2 (en) | 2002-08-31 | 2005-06-15 | Monsanto Technology LLC | Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarboxylate component |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR756242A (fr) * | 1932-06-30 | 1933-12-06 | Schering Kahlbaum Ag | Procédé permettant d'améliorer l'efficacité des insecticides végétaux |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
| DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
| KR860008713A (ko) * | 1985-05-29 | 1986-12-18 | 죤 알. 페넬 | 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법 |
-
1987
- 1987-08-12 DK DK419287A patent/DK170456B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-12 JP JP62200123A patent/JPH0825849B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-13 BR BR8704213A patent/BR8704213A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-13 RO RO129444A patent/RO98944B1/ro unknown
- 1987-08-14 AR AR87308453A patent/AR247071A1/es active
- 1987-08-14 CA CA000544516A patent/CA1309266C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 RU SU874203108A patent/RU2038790C1/ru active
- 1987-08-17 ZA ZA876068A patent/ZA876068B/xx unknown
- 1987-08-17 DE DE8787201554T patent/DE3778089D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 AT AT87201554T patent/ATE74487T1/de active
- 1987-08-17 HU HU873693A patent/HU205614B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 NO NO873454A patent/NO172023C/no unknown
- 1987-08-17 EP EP87201554A patent/EP0256608B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 IL IL83571A patent/IL83571A/xx unknown
- 1987-08-17 FI FI873549A patent/FI85322C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 ES ES198787201554T patent/ES2032290T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-09 GR GR920400653T patent/GR3004328T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL83571A (en) | 1991-07-18 |
| FI873549A (fi) | 1988-02-19 |
| DK419287D0 (da) | 1987-08-12 |
| DK419287A (da) | 1988-02-19 |
| NO873454L (no) | 1988-02-19 |
| AR247071A1 (es) | 1994-11-30 |
| EP0256608B1 (en) | 1992-04-08 |
| EP0256608A2 (en) | 1988-02-24 |
| JPS6351307A (ja) | 1988-03-04 |
| DE3778089D1 (de) | 1992-05-14 |
| EP0256608A3 (en) | 1989-03-08 |
| RU2038790C1 (ru) | 1995-07-09 |
| NO172023B (no) | 1993-02-22 |
| ES2032290T3 (es) | 1993-02-01 |
| HUT47952A (en) | 1989-04-28 |
| BR8704213A (pt) | 1988-04-12 |
| ATE74487T1 (de) | 1992-04-15 |
| CA1309266C (en) | 1992-10-27 |
| NO172023C (no) | 1993-06-02 |
| FI85322B (fi) | 1991-12-31 |
| JPH0825849B2 (ja) | 1996-03-13 |
| FI873549A0 (fi) | 1987-08-17 |
| HU205614B (en) | 1992-05-28 |
| RO98944B1 (ro) | 1990-05-30 |
| ZA876068B (en) | 1988-10-26 |
| NO873454D0 (no) | 1987-08-17 |
| GR3004328T3 (da) | 1993-03-31 |
| FI85322C (fi) | 1992-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170456B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler | |
| US5047079A (en) | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions | |
| DK171864B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, i alt væsentligt ikke-hygroskopiske, fytoaktive midler og metode til anvendelse deraf. | |
| AU2005249191B2 (en) | Concentrated aqueous formulations for crop protection | |
| CA2214376C (en) | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants | |
| US6667276B1 (en) | Surfactant systems for liquid aqueous preparations | |
| US4912245A (en) | Phosphoric acid ester-based compositions, process for the preparation thereof | |
| CA2379468C (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| MXPA06013995A (es) | Formulaciones acuosas pobres en espuma para la proteccion de las plantas. | |
| JPH0124765B2 (da) | ||
| CA2015797A1 (en) | Concentrated liquid compositions based on n-phosphonomethylglycine | |
| JP3776210B2 (ja) | 農薬用効力増強剤及び農薬製剤 | |
| US4931080A (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
| MX2007003730A (es) | Composicion agroquimica que contiene ester del acido fosforico. | |
| JPH0784367B2 (ja) | 液状植物活性組成物 | |
| IL143389A (en) | Preparations of pesticides containing surfactants which are estersyl sulfate Esters of alkoxylated undergone neutralization by amine alkoxylated | |
| FI68154C (fi) | Vattenbaserad flytande herbicidkomposition av 2-klor-n-isopropylacetanilid | |
| US5580841A (en) | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| JP3998749B2 (ja) | 農薬用効力増強剤及び農薬組成物 | |
| HU212802B (en) | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt | |
| SK390186A3 (en) | Herbicidal agent on herbicide and trimethyl sulphonium-n- -phosphonometylglycine base and method of its production | |
| MXPA00005224A (en) | Surfactant systems for liquid aqueous preparations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |