DK170406B1 - Tværbundet polymersammensætning, en fremgangsmåde til fremstilling deraf og støbte emner fremstillet af polymersammensætningen - Google Patents

Tværbundet polymersammensætning, en fremgangsmåde til fremstilling deraf og støbte emner fremstillet af polymersammensætningen Download PDF

Info

Publication number
DK170406B1
DK170406B1 DK184989A DK184989A DK170406B1 DK 170406 B1 DK170406 B1 DK 170406B1 DK 184989 A DK184989 A DK 184989A DK 184989 A DK184989 A DK 184989A DK 170406 B1 DK170406 B1 DK 170406B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
terpolymer
composition according
ethylene
mol
Prior art date
Application number
DK184989A
Other languages
English (en)
Other versions
DK184989A (da
DK184989D0 (da
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Norsolor Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor Sa filed Critical Norsolor Sa
Publication of DK184989D0 publication Critical patent/DK184989D0/da
Publication of DK184989A publication Critical patent/DK184989A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK170406B1 publication Critical patent/DK170406B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

DK 170406 B1
Den foreliggende opfindelse angår en polymersammensætning baseret på mindst en propylenpolymer, der er blandet med mindst en fleksibel ethylencopolymer, hvor propylenpolymerens eller -polymerernes vægtandel i forhold til den/de flek-5 sible ethylencopolymer/er er i området 15:85 til 50:50. Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af denne sammensætning samt støbte emner fremstillet af sammensætningen.
"Fleksible ethylencopolymerer" bør opfattes som hovedsagelig terpolymerer af ethylen, alkyl(meth)-acrylat og 10 umættet dicarboxylanhydrid, der indeholder mere end 83 mol% ethylen og med bøjningselasticitetsmodul på mindre end 100 MPa og fortrinsvis mindre end 30 MPa.
Polymer sammensætningerne, der også lejlighedsvis nedenfor betegnes med vendingen "legeringer", omfattende blan-15 dinger af polypropylen med de nævnte terpolymerer er kendte fra europæisk patent nr. 0,221,919. Disse legeringer har følgende ulempe: når terpolymerindholdet overskrider 50 vægtprocent, udvikler deres morfologi sig i retning af faser med gensidig gen-nemtrængelighed, derefter i retning af en morfologi med en ter-20 polymermatrix og polypropylenknolde. Hvad angår faserne for gensidig gennemtrængelighed er morfologierne følsomme for forskydningsgradienter, som kan tilføres under senere brug, og legeringens mekaniske egenskaber er generelt ringe og næppe reproducerbare.
25 Endvidere er tværbundne polymerer af ethylen og et umættet dicarboxylanhydrid, eventuelt sammen med en anden comonomer, specielt kendte især fra fransk patent nr. 2.131.540 og fra USA-patent nr. 4.612.349.
Ifølge opfindelsen har det vist sig, at der, når ter-30 polymerer af ovenfor definerede type udsættes for i det mindste partiel kemisk tværbinding under fremstillingen af legeringer med propylenpolymer er, d.v.s. under æltning af de to polymerforbindelse, opnås polymer sammensætninger, hvor ovennævnte ulemper er elimineret. Denne fremgangsmåde til tværbinding 35 betegnes i det følgende som en "dynamisk tværbinding".
De resulterende polymersammensætninger karakteriseres ved en non-progressiv morfologi under senere brug ved sprøjte- DK 170406 B1 2 støbning eller ekstrudering og er ejendommelige ved forbedrede mekaniske egenskaber. De adskiller sig også ved at have forbedret termisk opførsel, nemlig ved forøgelse i Vicat blødgørings-temperaturen, eller ved forøgelse i torsionselasticitetsmodu-5 let. Deres elastiske hukommelse er forbedret og er tydelig ved en mindre blivende deformation, generelt mellem 55% og 80% ifølge standard ASTM D395 efter 22 timer ved 70°C.
Endvidere adskiller disse polymersammensætninger sig fra de i europæisk patentansøgning nr. 204,453 beskrevne, ved 10 hvilke den fleksible ethylencopolymer også udsættes for en dynamisk tværbinding, blandt andre forskelle, ved at acrylsyre er erstattet med et umættet dicarboxylanhydrid, som har den fordel, at det fremmer en forbedret kompatibilitet mellem propylenpolymeren og den fleksible ethylencopolymer.
15 Den foreliggende opfindelse angår en polymersam- mensætning baseret på en blanding af: - 15-50 vægtprocent af en propylenpolymer, og - 50-85 vægtprocent af en fleksibel ethylencopolymer, hvilken polymersammensætning er ejendommelig ved, at den 20 fleksible ethylencopolymer er en terpolymer (A) omfattende: - 83-92,7 mol% ethylen, - 7-14 mol% af mindst et alkyl(meth)acrylat, hvis alkylgruppe har fra 1-8 carbonatomer, og - 0,3-3 mol% af mindst et umættet dicarboxylanhydrid, eller 25 også en blanding, der ud af 100 vægtdele omfatter mindst 70 vægtdele af terpolymeren (A) og højst omkring 30 vægtdele af mindst en copolymer (B) udvalgt fra ethylencopolymerer omfattende: - 86-93 mol% ethylen, og 30 - 7-14 mol% af mindst en copolymeriserbar monomer udvalgt fra alkyl(meth)acrylater, hvis alkylgruppe har fra 1-8 carbonatomer; og ethylencopolymerer omfattende: - 92-98 mol% ethylen, og - 2-8 mol% af mindst en C3-C10 alfa-olefin, 35 hvor ethylen/alfa-olefincopolymererne har en densitet i området omkring 0,875-0,905, terpolymeren (A) har undergået i det mindste en partiel dynamisk tværbinding under anvendelse af et DK 170406 B1 3 tværbindingsmiddel, som indeholder i det mindste en funktionel gruppe, der kan reagere med den anhydridfunktionelle gruppe af terpolymeren (A).
Fortrinsvis er molærforholdet for de reaktive funk-5 t ionel le grupper af tværbindingsmidlet og anhydridgrupperne af terpolymeren (A) mellem 0,5 og 2.
Propylenpolymerene, som kan anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, omfatter især krystallinsk polypropylen, krystallinsk ethylenpropylenblokcopolymerer eller krystallinske 10 ethylenpropylen vilkårlige copolymerer, krystallinske propylen-alfa-olefincopolymerer, hvor olefinet har fra 4-10 carbonato-mer, og blandinger af disse polymerer. Disse har normalt et smelteflydningsindex på mellem 0,5 og 20 dg/min målt i overensstemmelse med standard ASTM D1238 ved 230°C under 2,16 kg.
15 Som alkylacrylater, ud fra hvilke polymerer (A) og (B) kan fremstilles, skal særligt nævnes n-butylacrylat, ethyl-acrylat, 2-ethylhexylacrylat og isobutylacrylat.
Som umættede dicarboxylanhydrider, ud fra hvilke ter-polymererne (A) er dannet, skal nævnes maleinanhydrid, itacon-20 anhydrid og phthalanhydrid og mere specielt maleinanhydrid.
I overensstemmelse med en første udførelsesform for opfindelsen indeholder tværbindingsmidlet mindst en epoxid-gruppe.
Tværbindingsmidlet kan således være en polyepoxid-25 forbindelse med den generelle formel: A - (CH - - CHR)n hvor A er en polyfunktionel gruppe af valens n > 2 og R er et hydrocarbonradikal eller et hydrogenatom. Polyglycidylethere 30 af polyhydroxylsubstituerede forbindelser kan nævnes som eksempler. Blandt disse vælges enten polyepoxidforbindelser af den aromatiske type, såsom de, der fås fra bisphenol A, eller polyepoxidforbindelser af den aliphatiske type, især polyglycidylethere af polyalcoholer, såsom diglycidylethere af alfa-35 omega dioler, såsom diglycidyletheren af butandiol, af hexan-diol, af paracyclohexyldimethanol, af neopentylglycol, såsom tri g 1ycidy1etherne af trioler, såsom DK 170406 B1 4 trimethylolpropantriglycidylether, glyceroltriglycidylether, såsom tetraglycidyletherne af tetroler, såsom pentaerythritol-tetraglycidylether. Blandt forbindelser hidrørende fra epoxide-ringen af olefinforbindelser udvælges hensigtsmæssigt epoxide-5 ret soyaolie.
Det er også muligt som tværbindingsmiddel, der har epoxyfunktionelle grupper, at anvende en copolymer af i det mindste en C2~C8 olefin med mindst en umættet monomer indeholdende en epoxygruppe, såsom især et glycidylacrylat eller 10 et glycidylmethacrylat. En copolymer af denne type kan opnås enten ved podning af en umættet monomer på kæden af olefin (co)-polymeren eller direkte ved copolymerisation af den umættede monomer med C2-C8 olefinet. En copolymer af denne type kan herudover indeholde enheder hidrørende fra en anden umættet 15 monomer, såsom et alkylacrylat eller et alkylmethacrylat. Sådanne copolymerer er beskrevet, navnlig i USA-patent nr. 3.383.372.
De epoxidtværbindende midler er hensigtsmæssigt kombineret med mindst en aktivator af reaktionen mellem deres 20 epoxidfunktionelle grupper og de anhydridfunktionelle grupper af terpolymeren (A). Sådanne aktivatorer er velkendte og omfatter f.eks. tertiære aminer, kvaternære ammoniumsalte, tri-phenylphosphin, zinkalkyldithiocarbamater og methylimidazol. Molforholdet mellem aktiveringsmidlet og anhydridgrupperne af 25 terpolymeren (A) er generelt mindst lig med 0,5, fortrinsvis mindst lig med 1.
Som et særligt epoxidtværbindingssystem kan nævnes bisphenol A diglycidylether kombineret med en blanding af tertiære aminer med 16-18 carbonatomer, kendt under navnet 30 dimethylsuifamin. (sic).
I overensstemmelse med en anden udførelsesform for opfindelsen indeholder tværbindingsmidlet mindst to primære og/eller sekundære amingrupper, fortrinsvis primære amingrup-per. Eksempler på sådanne forbindelser kan være hexamethylen-35 diamin, polyoxyethylendiaminer, polyoxypropylendiaminer, poly-oxypropylentriaminer og diphenylsulfondiamin. Polyamider med frie aminfunktionelle grupper kan også nævnes.
DK 170406 B1 5
Polyamider, som kan anvendes, er især polyamider opnået fra (a) 35-49,5 mol% dimerfedtsyre, (b) 0,5-15 mol% monomerfedtsyre med en kædelængde på 12-22 carbonatomer, og (c) 2-35 mol% af polyetheramin med den generelle formel: H2N-R1-0-5 (R0)x-R2-NH, hvor x repræsenterer et antal mellem 8 og 80, især mellem 8 og 40; Rx og R2 repræsenterer aliphatiske og/eller cycloaliphatiske hydrocarbonradikaler, som kan være identiske eller forskellige; og R repræsenterer et aliphatisk hydrocar-bonradikal, som kan være forgrenet, og som har 1-6 carbonato-10 mer, og (d) 15-48 mol% aliphatisk diamin indeholdende 2-40 carbonatomer i carbongitteret, hvor det er muligt at erstatte dimerfedtsyrerne i et omfang op til 2/3 med aliphatiske dicar-boxylsyrer med 4-12 carbonatomer; og polyamider opnået fra (a) 20-49,5 mol% dimer fedtsyrer, (b) 0,5-15 mol% monomere fedtsyrer 15 med en kædelængde på 12-22 carbonatomer, og (c) op til 20-55 mol% af en amin med mindst to primære aminogrupper og med 2-40 carbonatomer i kulstofgitteret, hvorved det er muligt at erstatte dimerfedtsyrerne i et omfang op til 2/3 med aliphatiske dicarboxylsyrer med 4-12 carbonatomer. Disse polyamider har 20 hensigtsmæssigt terminale aminogrupper, hvis amintal ligger i området 2-15, fortrinsvis 4-10.
Ifølge en tredie udførelsesform for opfindelsen indeholder tværbindingsmidlet mindst to alcohol- eller thiol-funktionelle grupper. Især skal nævnes dioler, såsom ethylen-25 glycol, propylenglycol og disses polymerer. Tværbindingsmidlet kan også samtidig indeholde mindst en alcohol- eller thiolfunk-tionel gruppe og mindst en aminfunktionel gruppe. Diethanolamin og monoethanolamin kan nævnes som tværbindingsmidler af denne type.
30 Sammensætningerne ifølge opfindelsen har generelt et indhold af materialer, som kan ekstraheres ved 23°C med cyclo-hexan, hvor dette indhold viser sammensætningernes tværbindingsgrad, og ligger på mellem 80% og 100%.
Sammensætningen ifølge opfindelsen kan indeholde op 35 til 20 vægtdele pr. 100 vægtdele af de samlede polymerer, af mindst et uorganisk fyldstof, udvalgt især fra Mica, kønrøg, kalk, talkum og kaolin. Den kan også indeholde op til omkring DK 170406 B1 6 30 vægtdele pr. 100 vægtdele af de samlede polymerer af mindst en plastificeringsolie, som er kompatibel med ethylencopolyme-ren. Blandt disse plastificeringsmidler kan nævnes paraffinolier og isoparaffinolier, naphthenolier, aromatiske olier og 5 alkylphthalater.
Opfindelsen angår ligeledes en fremgangsmåde til fremstiling af polymersammensætningen, hvorved æltning af polymerforbindelserne, tværbindingsmidlet og eventuelle additiver udføres ved en temperatur på 190°C-240°C, hvor opholds-10 tiden i æltningsapparatet er mere end 2 minutter.
Tværbindingsmidlet kan indføres i ælteapparatet ved forskellige kendte teknikker. Når tværbindingsmidlet er flydende, kan det tilsættes direkte ved pumpning ind i ælteapparatet, eller også kan en forblanding fremstilles ved dispergering af 15 dette middel i copolymeren (B) i det tilfælde, hvor en sådan copolymer er til stede; i det tilfælde, hvor tværbindingsmidlet er et partikelformigt materiale er det muligt at fremstille en belægning af polymerkornene med en blanding af tværbindingsmidlet og et partikelformigt fyldstof, såsom kalk under kolde 20 betingelser.
Endelig angår opfindelsen også støbte emner, der er ejendommelig ved, at de er fremstillet ud fra polymersammensætningen ifølge krav 1-12. Emnerne kan fremstilles ved en konversionsteknik, ved sprøjtestøbning, ekstrudering etc. Emner 25 af denne art er særligt værdifulde ved anvendelse på følgende områder:
Indkapsling af kabler og rør ved ekstrudering, membraner, bølge og forbindelsesstykker fremstillet ved ekstru-sionsblæsestøbning, især inden for automobilindustrien, sprøj-30 testøbte emner, sprøjtestøbte pakninger, -pakninger etc.
Den foreliggende opfindelse vil i det følgende blive nærmere beskrevet med henvisning til eksempler og sammenligningseksempler. I sidstnævnte er anført vægtprocenter, med 35 mindre andet er angivet.
Smelteflydeindexeme af propylenpolymerer er udregnet i overensstemmelse med standard ASTM D1238 ved den angivne tem- DK 170406 B1 7 peratur, under 2,16 kg.
Målingerne af forskydningsstyrke og brudforlængelse udførtes i overensstemmelse med standard ASTM D638: Udgående fra en granulatblanding opnået efter æltning fremstilledes 2 5 mm tykke pladestykker ved sprøjtestøbning ved en harpikstem-peratur på 220°C, af hvilke der blev udskåret forskydnings-styrketeststykker; her skelnes mellem et snit i sprøjteretningen (L) og snittet vinkelret på sprøjteretningen (T).
Målingerne af den blivende deformation måltes i 10 overensstemmelse med standard ASTM D395 efter 22 timer ved 70°C.
Målingerne af Vicat blødgøringstemperatur udførtes i overensstemmelse med standard ASTM D1525.
Torsionselasticitetsmodulet ved 100°C udregnedes i 15 overensstemmelse med standard ISO 150,527.
Tværbindingen af terpolymererne (A) ifølge opfindelsen fremkom ved ekstraktion af legeringen med cyclohexan ved 23°C i 48 timer efterfulgt af måling af indholdet af ekstraherbare materialer (gel) ved fordampning af opløs-20 ningsmidlet.
Resultaterne af målingerne, der udførtes i eksemplerne 1-5 og i de tilsvarende sammenligningseksempler, er vist i tabel 1.
Sammenliqninqseksempel 1, SE1 25 I et BUSS PR 46 samvirkende ælteapparat (co-kneader) blandedes kontinuerligt ved en temperatur på 205°C en propylen-homopolymer med et smelteflydeindex (MFI) på 4 g/10 minutter ved 230°C og en terpolymer omfattende: 90,3 mol% ethylen 30 9,0 mol% butylacrylat, og 0,7 mol% maleinanhydrid, hvor terpolymeren har et MIF på 9,5 g/10 minutter ved 190°C, en smeltetemperatur på 67°C og en krystallinitet på mindre end 5%, hvor vægtforholdet polypropylen/terpolymer er 50/50. Denne 35 blanding blev indvundet i form af granulat.
Eksempel 1. El
Fremgangsmåden i sammenligningseksempel 1 fulgtes, DK 170406 B1 8 med undtagelse af, at 1% diethanolamin i forhold til terpoly-meren indførtes i polypropylen/terpolymerblandingen. Sammenlianinaseksempel 2, SE2
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 1 5 fulgtes med undtagelse af, at terpolymeren er en terpolymer omfattende: 89,4 mol% ethylen, 9.2 mol% ethylacrylat, og 1.2 mol% maleinanhydrid 10 og med et MFI på 33,2 g/10 minutter ved 190°C og en smeltetemperatur på 70°C.
Eksempel 2, E2
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 2 fulgtes med undtagelse af, at 1% diethanolamin i forhold til 15 terpolymeren indførtes i polypropylen/terpolymerblandingen. Sammenlianinaseksempel 3. SE3
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 2 fulgtes med undtagelse af, at vægtforholdet polypropylen/-terpolymer er 30/70.
20 Eksempel 3, E3
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 3 fulgtes med undtagelse af, at 1% diethanolamin i forhold til terpolymeren indførtes i blandingen.
Sammenlianinaseksempel 4, SE4 25 I en BUSS PR 46 blander blandes ved en temperatur på 205°C 50 dele af en vilkårlig propylencopolymer med en smeltetemperatur på mellem 150 og 158°C og et MFI på 10-15 g/10 minutter ved 230°C, og 50 dele af terpolymeren defineret i sammenligningseksempel 2.
30 Eksempel 4, E4
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 4 fulgtes med undtagelse af, at 50 dele terpolymer erstattedes af en blanding af: 40 vægtdele af terpolymeren defineret i sammenlig- 35 ningseksempel 2, og 10 vægtdele af copolymeren omfattende: 91,4 mol% ethylen, og DK 170406 B1 9 8,6 mol% n-butylacrylat, hvilken blanding tilsattes 4 vægtdele diethanolamin pr. 100 vægtdele af den tidligere nævnte copolymer. Sammenlicminqseksempel 5, SE5 5 Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 4 fulgtes med undtagelse af, at vægtforholdet polypropylen/ terpolymerblanding er 30/70.
Eksempel 5. E5
Fremgangsmåden ifølge eksempel 4 fulgtes med 10 undtagelse af, at vægtforholdet af blandingen polypropy-len/terpolymer/copolymer er 30/56/14.
Tabel 1 _SE1 El SE2 E2 SE3 E3 SE4 E4 SE5 E5
Forskyd-15 nings-styrke i MPA
L 14,4 18,3 14,8 20,0 10,2 14,2 13,0 16,9 9,9 12,5 T 11,4 18,4 10,7 16,4 5,9 10,4 9,3 20,6 10,2 15,1 20 % Brud- forlæn-98lS6 L 96 184 68 246 94 162 125 341 220 241 JT_379 426 107 295 52 187 160 684_ 25 Vicat blødgø-rings-tempera-tur 30 (°C) 72 97 60 104 42 62 68 81 52 62
Shore
hårdhed_50D 52D 81A 85A 75A 80A 72A 79A
Gelindhold (%)_65 96_ 35 SE = sammenligningseksempel E = eksempel
Sammenlianinaseksempel 6. SE6 I en BUSS æltemaskine blandes ved en temperatur på 205°C polypropylenen ifølge eksempel 4 og ethylen-ethyl-40 acrylatmaleinanhydridterpolymeren ifølge eksempel 1.
Resultaterne af de udførte målinger er vist i tabel 2.
EKSEMPEL 6, E6
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 6 DK 170406 B1 10 fulgtes med undtagelse af, at der til blandingen baseret på polypropylenen ifølge eksempel 4 og på terpolymeren ifølge eksempel 1 tilsattes: 3% i forhold til terpoolymeren af bisphenol A digly-5 cidylether med en molekylvægt på 340, og - 3% dimethylsuifamin (sic) i forhold til terpolymeren.
Resultaterne af de udførte målinger er vist i tabel 2.
_Tabel 2_ 10 SE6 E6
Blivende deformation 70°C, 22 timer_100_77
Forskydningsstyrke L MPa_13_17 15 Gelindhold %_ 70_97
Resultaterne af de i eksemplerne 7-10 og i de tilsvarende sammenligningseksempler udførte målinger er vist i tabel 3.
20 Sammenliqninaseksempel 7, SE7
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 1 fulgtes med undtagelse af, at vægtforholdet polypropy-len/terpolymer er 40/60.
Eksempel 7. E7 25 Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 7 fulgtes med undtagelse af, at en polypropylen/terpoly-mer/diethanolaminblanding anvendes i et vægtforhold på 39/60/1. Sammenliqninaseksempel 8. SE8
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 1 30 fulgtes med undtagelse af, at vægtforholdet polypropy-len/terpolymer er 20/80.
Eksempel 8. E8
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 8 fulgtes med undtagelse af, at en blanding af polypropy-35 len/terpolymer/copolymer ifølge eksempel 4/diethanolamin-blanding anvendes i vægtforholdet 20/64/15,35/0,65. Sammenlianinqseksempel 9. SE9
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 1 fulgtes med undtagelse af, at der som propylenpolymer anvendes DK 170406 B1 11 en homopolymer med et MFI på 12 dg/min ved 230°C og et smeltepunkt på 168°C, hvor vægtforholdet polypropy-len/terpolymer er 40/60.
Eksempel 9. E9 5 Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 9 fulgtes med undtagelse af, at blandingen med følgende formel anvendtes:
Polypropylen fra SE 9 40 vægtprocent
Terpolymer fra SE 9 42 10 Lineær ethylenpropylenbutencopolymer af en densitet på 0,900 g/cm3 med MFI 1,1 dg/min ved 190°C 12
Kalk 3,6
Epoxyharpiks 2,1 15 Dimethylsuifamin (sic) 0,3
Sammenlianinaseksempel 10, SE10
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 9 fulgtes med undtagelse af, at vægtforholdet polypropy- len/terpolymer er 30/70.
20 Eksempel 10, E10
Fremgangsmåden ifølge eksempel 9 fulgtes med undtagelse af, at vægtprocenterne af forbindelserne af blandingen i samme rækkefølge er som følger: 30;50;14;4,2;3,5;0,3.
25____Tabel 3_ _SE7 E7 SE8 E8 SE9 E9 SE10 E10
Forskydnings-styrke i MPa L 11,0 18,6 8,2 12,5 15,9 16,1 10,4 15,8 30 T_11,2 15,4 6,4 10,5 12,7 12,5 10,3 13,3
Forlængelse ved brud (%) L 180 489 315 448 80 244 157 340 T 83 267 35 _SE7 E7 SE8 E8 SE9 E9 SE10 E10
Blivende deformation, 22 t, 70°C, %_100 70 100 65 100 59 100 59
Torsionsmodul 40 ved 100°, i MPa_0,2 15 <0,1 3_
Shore A hårdhed_86 89_82_98_96
Gelindhold %_60 92_ SE = sammenligningseksempel E = eksempel DK 170406 B1 12
Resultaterne af de i eksemplerne 11 og 12 og de tilsvarende sammenligningseksempler udførte målinger er vist i tabel 4.
Sammenlignincrseksempel 11, SE11 5 Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 1 fulgtes med undtagelse af at polypropylenen ifølge eksempel 4 anvendtes.
Eksempel 11. Eli
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 11 10 fulgtes med undtagelse af, at der anvendtes en blanding med følgende formel:
Polypropylen fra SE 11 50 vægtprocent
Terpolymer fra SE 11 40
Ethylen/ethylacrylat/glycidylmethacrylat, 15 molær sammensætning 96/2/2 med et MFI på 8 dg/min ved 190°C 10
Dimethylsuifamin (sic) 0,75
Sammenlioninaseksempel 12. SE12
Fremgangsmåden ifølge sammenligningseksempel 11 20 fulgtes med undtagelse af, at vægtforholdet polypropy-len/terpolymer er 30/70.
Eksempel 12, E12
Fremgangsmåden ifølge eksempel 11 fulgtes med undtagelse af, at vægtprocenten af forbindelserne i blandingen 25 taget i samme rækkefølge er som følger: 30;56;14,1,0.
_Tabel 4_ _SE11_Ε3Λ_SE12_E12
Vicat blødgørings- temperatur °C 68 97 52 60 30 Blivende deformation --- 22 t, 70°C, %_100_75_100_65 SE = sammenligningseksempel E = eksempel 1 9

Claims (14)

1. Polymersammensætning baseret på en blanding af: 15-50 vægtprocent propylenpolymer, og 5 50-85 vægtprocent af en fleksibel ethylencopolymer, kendetegnet ved, at den fleksible ethylencopolymer er enten en terpolymer (A) omfattende: 83-92,7 mol% ethylen, 7-14 mol% af mindst en alkyl (meth)acrylat, hvis alkylgruppe har 10 fra 1-8 carbonatomer, og 0,3-3 mol% af mindst et umættet dicarboxylanhydrid, eller en blanding, der af 100 vægtdele omfatter mindst 70 vægtdele af terpolymeren (A) og højst 30 vægtdele af mindst en copolymer(B) udvalgt blandt ethylencopolymerer omfattende: 15 86-93 mol% ethylen, og 7-14 mol% af mindst en copolymerisabel monomer udvalgt blandt alkyl(meth)acrylater, hvis alkylgruppe har 1-8 carbonatomer, og ethylencopolymerer omfattende: 20 92-98 mol% ethylen, og 2-8 mol% af mindst en C3-C10 alfa-olefin, hvor ethylen/alfa-olefincopolymererne har en densitet i området 0,875 - 0,905, og terpolymeren (A) er undergået mindst en partiel dynamisk tværbinding under anvendelse af et 25 tværbindingsmiddel med mindst en funktionel gruppe, der er i stand til at reagere med den anhydridfunktionelle gruppe af nævnte terpolymer (A).
2. Polymersammensætning ifølge krav 1, kendetegnet 30 ved, at molforholdet mellem de reaktive funktionelle grupper i tværbindingsmidlet og anhydridgrupperne i terpolymeren (A) er mellem 0,5 og 2.
3. Polymersammensætning ifølge mindst et af kravene 1 og 2, 35 kendetegnet ved, at propylenpolymeren er en polymer med et smelteflydeindex på mellem 0,5 og 20 dg/min målt i overensstemmelse med standard ASTM D1283 ved 230°C under 2,16 DK 170406 B1 kg.
4. Polymersammensaetning ifølge mindst et af kravene 1-3, k e ndetegnet ved, at det umættede dicarboxylanhydrid, af 5 hvilket terpolymererne (A) dannes, er udvalgt blandt maleinanhydrid, itaconanhydrid og phthalanhydrid.
5. Polymersammensætning ifølge mindst et af kravene 1-4, k e ndetegnet ved, at tværbindingsmidlet indeholder mindst 10 en epoxidfunktionel gruppe.
6. Sammensætning ifølge krav 5, kendetegnet ved, at tværbindingsmidlet er udvalgt fra polyepoxidforbindelserne med den generelle formel:
15 A - (CH - - CHR) hvor A er en polyfunktionel gruppe med valens n > 2 og R er et hydrocarbonradikal eller et hydrogenatom, og copolymerer af mindst et C2-C8 olefin med mindst en umættet monomer, der 20 indeholder en epoxygruppe.
7. Sammensætning ifølge mindst et af kravene 5-6, kendetegnet ved, at epoxidtværbindingsmidlet er kombineret med mindst en aktivator for reaktionen mellem dens 25 epoxidfunktionelle grupper og terpolymerens (A) anhydrid-funktionelle grupper, hvor molforholdet mellem nævnte aktiveringsmiddel og terpolymerens (A) anhydridgrupper er mindst 0,5.
8. Sammensætning ifølge mindst et af kravene 1-4, kendetegnet ved, at tværbindingsmidlet indeholder mindst to primære og/eller sekundære aminfunktionelle grupper.
9. Sammensætning ifølge krav 8, kendetegnet ved, 35 at tværbindingsmidlet er udvalgt blandt hexamethylendiamin, polyoxyethylendiaminer, polyoxypropylendiaminer, polyoxypropylentrlaminer, diphenylsulphondiamin og polyamider DK 170406 B1 med frie aminfunktionelle grupper.
10. Sammensætning ifølge mindst et af kravene 1-4, kendetegnet ved, at tværbindingsmidlet indeholder 5 enten 1) mindst to alcohol- eller thiolfunktionelle grupper, eller 2) mindst en alcohol- eller thiol-funktionel gruppe og mindst en aminfunktionel gruppe.
11. Sammensætning ifølge mindst et af kravene 1-10, kend 10 etegnet ved, at den indeholder op til 20 vægtdele pr. 100 vægtdele af de samlede polymerer af mindst et fyldstof.
12. Sammensætning ifølge mindst et af kravene 1-11, kend etegnet ved, at den indeholder op til 30 vægtdele pr. 15 100 vægtdele af de samlede polymerer af mindst en plas-tificeringsolie, som er kompatibel med ethylencopolymeren.
13. Fremgangsmåden til fremstilling af polymersammensætningen ifølge mindst et af kravene 1-12, kendetegnet ved, 20 at æltning af polymerforbindelserne, tværbindingsmidlet og eventuelle additiver udføres ved en temperatur på 190°C -240°C, hvor opholdstiden i æltningsapparatet er mere end 2 minutter.
14. Støbte emner, kendetegnet ved, at de er fremstillet udfra polymersammensætningen ifølge krav 1-12. 1 35
DK184989A 1988-04-18 1989-04-18 Tværbundet polymersammensætning, en fremgangsmåde til fremstilling deraf og støbte emner fremstillet af polymersammensætningen DK170406B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8805066 1988-04-18
FR8805066A FR2630123B1 (fr) 1988-04-18 1988-04-18 Compositions polymeres reticulees, leur procede de fabrication et articles moules obtenus

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK184989D0 DK184989D0 (da) 1989-04-18
DK184989A DK184989A (da) 1989-10-19
DK170406B1 true DK170406B1 (da) 1995-08-21

Family

ID=9365378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK184989A DK170406B1 (da) 1988-04-18 1989-04-18 Tværbundet polymersammensætning, en fremgangsmåde til fremstilling deraf og støbte emner fremstillet af polymersammensætningen

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4990566A (da)
EP (1) EP0343024B1 (da)
JP (1) JPH0819299B2 (da)
KR (1) KR890016106A (da)
CN (1) CN1038824A (da)
AT (1) ATE83496T1 (da)
AU (1) AU607064B2 (da)
BR (1) BR8901855A (da)
CA (1) CA1331658C (da)
DE (1) DE68903877T2 (da)
DK (1) DK170406B1 (da)
ES (1) ES2054046T3 (da)
FI (1) FI98523C (da)
FR (1) FR2630123B1 (da)
GR (1) GR3007010T3 (da)
MX (1) MX171237B (da)
NO (1) NO178971C (da)
NZ (1) NZ228556A (da)
PT (1) PT90278B (da)
ZA (1) ZA892445B (da)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037888A (en) * 1989-11-09 1991-08-06 Eastman Kodak Company Thermoplastic elastomeric compositions and method for their preparation
FR2656321B1 (fr) * 1989-12-27 1992-03-27 Norsolor Sa Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene.
FI97143C (fi) * 1991-12-30 1996-10-25 Borealis As Dynaamisesti silloitettu polyolefiiniseos
US6194113B1 (en) * 1997-06-27 2001-02-27 Tomoegawa Paper Co., Ltd. Olefinic resin and electrophotographic toner prepared therefrom
JP4036516B2 (ja) * 1997-12-05 2008-01-23 株式会社巴川製紙所 電子写真用トナー
US6777046B1 (en) 1998-07-07 2004-08-17 Curwood, Inc. Puncture resistant, high shrink films, blends, and process
US6864195B2 (en) * 2002-08-15 2005-03-08 Bfs Diversified Products, Llc Heat weldable roofing membrane
US7101628B2 (en) * 2003-03-20 2006-09-05 Bfs Diversified Products, Llc Thermoplastic vulcanizate and membrane for covering a roof made therefrom
BRPI0913170B1 (pt) * 2008-08-25 2019-05-21 Dow Global Technologies Llc Processo isento de água e peróxido para reticular um polímero contendo grupos carboxila, artigo e aditivo plástico
WO2012010453A1 (en) 2010-07-19 2012-01-26 Dsm Ip Assets B.V. Flame retardant insulated electrical wire
US10370467B2 (en) * 2014-12-15 2019-08-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer
CN109312017B (zh) 2016-06-15 2021-05-07 住友化学株式会社 聚合物、成型体、发泡体、树脂组合物及聚合物的制造方法
EP3688084A1 (en) 2017-09-29 2020-08-05 DSM IP Assets B.V. Flame retardant composition and insulated wires for use in electronic equipment

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3408337A (en) * 1964-02-05 1968-10-29 Dow Chemical Co Process for removal of cross-linking agent from a thermoset-thermoplastic
US3383372A (en) * 1965-05-21 1968-05-14 Dow Chemical Co Ethylene/glycidyl ester copolymers
US3998994A (en) * 1971-03-25 1976-12-21 Ethylene Plastique Modified copolymers
FR2554112B1 (fr) * 1983-10-28 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Procede de reticulation de polymeres d'ethylene contenant des fonctions anhydride, compositions polymeres reticulables et application de ces compositions a l'enduction de substrats
JPH06875B2 (ja) * 1984-11-05 1994-01-05 住友化学工業株式会社 ポリオレフイン組成物
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
US4696967A (en) * 1985-05-21 1987-09-29 Bp Performance Polymers Inc. Thermoplastic elastomer compositions
NZ216138A (en) * 1985-05-21 1989-01-27 Bp Chem Int Ltd Thermoplastic, low smoke and flame retardant acrylate rubber-polyolefin resin composition
JPH066654B2 (ja) * 1985-07-25 1994-01-26 住友化学工業株式会社 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物
US4782110A (en) * 1985-11-07 1988-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin, and ethylene/alkyl acrylate copolymer elastomer
US4758629A (en) * 1986-05-28 1988-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer
US4820774A (en) * 1986-10-27 1989-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Elastomer composition

Also Published As

Publication number Publication date
NO178971B (no) 1996-04-01
NO891539L (no) 1989-10-19
ATE83496T1 (de) 1993-01-15
DK184989A (da) 1989-10-19
NO178971C (no) 1996-07-10
AU607064B2 (en) 1991-02-21
ES2054046T3 (es) 1994-08-01
EP0343024A1 (fr) 1989-11-23
FI98523B (fi) 1997-03-27
PT90278A (pt) 1989-11-10
KR890016106A (ko) 1989-11-28
FI891810A0 (fi) 1989-04-17
FR2630123B1 (fr) 1992-02-21
JPH01311145A (ja) 1989-12-15
DE68903877D1 (de) 1993-01-28
FI98523C (fi) 1997-07-10
JPH0819299B2 (ja) 1996-02-28
CN1038824A (zh) 1990-01-17
US4990566A (en) 1991-02-05
DK184989D0 (da) 1989-04-18
CA1331658C (fr) 1994-08-23
DE68903877T2 (de) 1993-05-19
GR3007010T3 (da) 1993-07-30
NO891539D0 (no) 1989-04-14
PT90278B (pt) 1994-07-29
NZ228556A (en) 1990-10-26
MX171237B (es) 1993-10-13
AU3309989A (en) 1989-10-19
BR8901855A (pt) 1989-11-28
FI891810A (fi) 1989-10-19
FR2630123A1 (fr) 1989-10-20
EP0343024B1 (fr) 1992-12-16
ZA892445B (en) 1989-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK170406B1 (da) Tværbundet polymersammensætning, en fremgangsmåde til fremstilling deraf og støbte emner fremstillet af polymersammensætningen
CA1335131C (en) Thermoplastic resin composition
CA1258144A (en) Compatibilized blends of acrylic ester copolymer rubber
EP0247580B1 (en) Thermoplastic composition of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer
JPH10505615A (ja) 油膨脹及び圧縮永久歪みへの改良された耐性を有する軟質熱可塑性エラストマー
CA2081448A1 (en) Epoxy resin systems modified with low viscosity statistical monofunctional reactive polymers
KR20000064725A (ko) 일액형상온습기경화성수지조성물
EP0284379B1 (en) Process for producing polymeric polyamide resin composition
US4624989A (en) Thermoplastic elastomers containing cross-linked epihalohydrin rubbers
EP0140377B1 (en) Polyamide-rubber blended composition
GB2284211A (en) Polyphenylene sulphide-based compositions with improved impact strength and process for preparing them
WO1985002858A1 (en) Polymer blends containing a polymer having pendant oxazoline groups
US5091469A (en) Compatibilized epoxy/polyamide compositions containing polyolefins
GB2197654A (en) Thermoplastic compositions
JPH0354989B2 (da)
JPH05331321A (ja) 動的架橋されたポリオレフィン類
US5208290A (en) Epoxy resin crosslinked with polyamine and chlorosulfonated polyolefin
US4654402A (en) Graft polymer of acrylic ester rubber and polyolefin
JPS62172056A (ja) ポリフエニレンスルフイド組成物
JPS58198501A (ja) 変性ポリオレフイン架橋物の製造方法
WO1993020144A1 (en) Polymer composition comprising a mixture of a crystalline or semi-crystalline polyolefin and a polymer based on vinylaromatic and dicarboxylic acid anhydride monomer units
JPS61287921A (ja) エラストマ−組成物
JPH05214224A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH05170873A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JPH03273041A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed