DE3537626A1 - Beschichtungsloesungen - Google Patents

Beschichtungsloesungen

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DE3537626A1 DE19853537626 DE3537626A DE3537626A1 DE 3537626 A1 DE3537626 A1 DE 3537626A1 DE 19853537626 DE19853537626 DE 19853537626 DE 3537626 A DE3537626 A DE 3537626A DE 3537626 A1 DE3537626 A1 DE 3537626A1
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Manfred Dr. 6108 Weiterstadt Urban
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Novartis AG
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Merck Patent GmbH
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Description

  • Beschichtungslösungen
  • Beschichtungslösungen Die Erfindung betrifft Beschichtungslösungen, die durch Tempern in SiO überführbare Organo-Silizium-Verbindungen ent-2 halten. Derartige Beschichtungslösungen können überall dort Anwendung finden, wo Oberflächen von Gegenständen mit Silo2' Schichten überzogen werden sollen. Hierbei werden die Beschichtungslösungen als dünner Lösungsfilm auf die zu beschichtenden' Substratoberflächen aufgebracht. Nach dem Trocknen können dann die Organo-Silizium-Verbindunge einen Temperschritt weitgehend oder vollständig in SiQ2 überführt werden. Bekanntere Anwendungsbeispiele sind etwa optische Gläser wie Linsen, Spezialoptiken, teildurchlässige optische Spiegel, Glasfasern für Lichtleitkabel, Brillengläser, Isoliergläser für Fenster usw., die zur Oberflächenvergütung, zum Schutz vor Umwelteinflüssen, Feuchtigkeit, aggressiven Medien oder zur Modifikation des Brechungsindex mit derartigen Beschichtungen versehen sein können. Weiterhin können mit solchen Lösungen hergestellte SiO2-Schichten in elektronischen Schaltungen, insbesondere in integrierten Halbleiterbauteilen bzw. bei deren Herstellung als Isolierschichten, als Zwischen- oder Schutzschichten dienen.
  • Ein besonderer Aspekt der Erfindung sind sauerstoffplasmaresistente Zwischenschichten, die im wesentlichen aus SiO2 bestehen, in fotostrukturierbaren Mehrlagen-Resistsystemen für die Strukturierung von Halbleitersubstraten bei der Herstellung hoch- und höchstintegrierter elektronischer Schaltungen.
  • Bekanntlich erfolgt in der Halbleitertechnologie die übertragung von Schaltungsstrukturen mit Hilfe von z. T. einer Folge feinsinniger fotolithographischer Prozesse, bis letztendlich das Halbleiterbauteil, das Chip, fertiggestellt ist.
  • Die immer weiter fortschreitende Miniaturisierung elektronischer Schaltungen mit dem Ziel immer höherer Schaltungs-und Integrationsdichte auf den Chips macht es mittlerweile erforderlich, daß Fein- und Feinststrukturen im Mikron- und Submikronbereich wiedergegeben werden können. An die Wiedergabetreue der hierbei eingesetzten Fotoresistsysteme und Arbeitstechniken müssen somit höchste Ansprüche gestellt werden. Bei den gängigen Techniken - Beschichten des Substrates mit einer Fotoresistlage, Fotostrukturierung durch bildmäßiges Belichten und Entwickeln der Fotoresist-Reliefstrukturen - ist diese jedoch limitiert, einerseits durch die optischen Parameter (Wellenlänge der verwendeten Strahlung; Güte der Projektionsoptik), andererseits, und das in bedeutenderem Maße, dadurch, daß bei den isotrop arbeitenden Naßentwicklungsverfahren Linienverbreiterungen, Einschrägung und Abrundung der Resistkanten und Schichtabtrag sowie bei den in zunehmenderem Maße eingesetzten, weitgehend anisotrop arbeitenden Trockenentwicklungsprozessen wie Plasmaätzen (reaktives-Ionen-Ätzen, RIE) starke thermische Belastungen mit einhergehenden Strukturveränderungen und erhöhter Schichtabtrag am Fotoresistbild zu verzeichnen sind.
  • Neuere Techniken verwenden zur Erzeugung von Feinststrukturen Mehrlagen-Resistsysteme, die nach dem derzeitigen Stand der Technik die höchste Wiedergabetreue und Auflösung für Strukturen im Mikron- und Submikronbereich gewährleisten.
  • In einem Dreilagen-Resistsystem beispielsweise ist auf einer Basislackschicht, mit der das Halbleitersubstrat überzogen ist, eine dünne sauerstoffplasma-resistente Zwischenschicht aus anorganischem Material, überlicherweise im wesentlichen aus SiO2 bestehend, aufgebracht. Darüber befindet sich eine dünne Fotoresistschicht. Zur Erzeugung des Bildmusters auf der Halbleiteroberfläche wird die Fotoresistschicht in üblicher Weise belichtet und entwickelt, wobei sich aufgrund der im Gegensatz zur Einlagentechnik geringer dimensionierten Schichtdicke der Resistlage Dimensionsveränderungen am Resistbild weitgehend vermeiden lassen. Die freigelegten Bereiche der anorganischen Zwischenschicht können nun durch eine Plasmaätzprozeß in einem fluorhaltigen Medium entfernt werden. Das Resistbild wird hierbei äußerst präzise übertragen. In einem nachfolgenden Plasmaätz-Verfahren mit sauerstoffhaltigem Plasma wird nun die Substratoberfläche in den Bereichen der so erzeugten "Resistfenster" mit hoher Wiedergabetreue freigelegt, wobei gleichzeitig der verbliebene Teil der Resistbeschichtung oxidativ entfernt wird. Nachfolgend kann dann in den freigelegten Bereichen des Halbleitersubstrates die weitere Funktionalisierung der Schaltkreise in bekannter Weise, etwa durch Ätzen, Dotieren, Beschichten mit Metallen, Halbleiter-oder Isolator-Materialien erfolgen.
  • Der derzeitige Stand der Technik zur Mehrlagen-Resisttechnologie ist anschaulich und ausführlich in der europäischen Offenlegungsschrift EP 0114229 A2 und in der dort umfangreich zitierten Fach- und Patentliteratur wiedergegeben.
  • Bei der Mehrlagen-Resisttechnik kommt der anorganischen Zwischenschicht entscheidende Bedeutung zu. Sie dient als Desaktivierungs- bzw. Schutzschicht in dem letzten Plasmaãtzschritt, um einen Angriff des Plasmasauerstoffs auf die nicht zu entfernenden Bereiche der Basislackschicht zu verhindern.
  • Aus diesem Grunde muß sie resistent gegen Sauerstoffplasma sein; andererseits muß sie aber auch, um eine bildhafte Strukturierung zu ermöglichen, in einem geeigneten anderen Ätzplasma entfernbar sein. Weiterhin muß in allen Prozeßschritten eine gute Haftung sowohl mit der Basislackschicht als auch mit der aufliegenden Fotoresistschicht gewährleistet sein. Von besonderer Wichtigkeit ist auch die Beständigkeit der Zwischenschicht gegen die Naßentwickler für den Fotore-8iSt.
  • Gemäß der oben genannten europäischen Offenlegungsschrift wird die Zwischenschicht mit Hilfe eines Plasma-Polymerisationsprozesses erzeugt, wobei dem Plasma bestimmte Organo-Silizium-Verbindungen zugeführt werden. Hierbei bildet sich auf der Basislackschicht eine nicht näher definierte Organo-Silikon-Polymerschicht, die nachfolgend noch einer Temperung bei Temperaturen um 300 0C unterzogen werden muß. Eine derartige Beschichtung ist in fluorhaltigem Plasma ätzbar. In einem Sauerstoffplasma wirkt sie durch ein Verbrennen" des in ihr noch vorhandenen organischen Anteils desaktivierend auf den Plasmasauerstoff und durch die dabei sich ausbildende SiO2-Schicht schützend auf die darunter liegende Basislackschicht. Trotz der relativ guten, mit diesem System erzielbaren Ergebnisse besitzt dieses noch einige entscheidende Nachteile. Zum einen ist die Erzeugung der Zwischenschicht durch Plasma-Polymerisation kompliziert, apparativ aufwendig und deshalb kostenintensiv. Zum anderen wird während der Plasmaabscheidung des Organo-Silikon-Polymers und während der nachfolgenden Temperung die Basislackschicht hohen thermischen Belastungen ausgesetzt. Nicht alle als Basislacke in Betracht kommenden Materialien überstehen Temperaturen um 300 OC oder mehr unbeschadet. Zwar werden die Basislackbeschichtungen zur Haftungsverbesserung auf dem Substrat üblicherweise ebenfalls einer Temperung unterzogen, die hierbei angewendeten Temperaturen übersteigen im allgemeinen aber kaum 200 OC. Bei den während der Erzeugung der Zwischenschicht auftretenden deutlich höheren Temperaturen kann es zum Austritt noch in der Basislackschicht enthaltener flüchtiger Bestandteile, zu Zersetzungen oder anderen unerwünschten Veränderungen im Basislack kommen. Hierdurch ist eine gute und gleichmäßige Haftung der Zwischenschicht gefährdet; in ihr können feine Risse und Löcher entstehen oder sie kann teilweise abgehoben oder gänzlich unbrauchbar werden.
  • Es sind auch andere Verfahren zur Erzeugung derartiger Schutzschichten aus anorganischem Material bekannt, beispielsweise die Vakuum-Dampfabscheidung (Chemical Vapour Deposition, CVD), die Abscheidung mittels Glühentladung oder Kathodenzerstäubung. Diese Verfahren sind aber ebenfalls apparativ aufwendig und führen auch zu hohen thermischen Belastungen der Basislackschicht.
  • Günstig, weil sehr einfach in der Durchführung, wäre ein Verfahren, diese Schichten mit Hilfe einer Beschichtungslösung herzustellen, die in SiO2 überführbare Organo-Silizium-Verbindungen enthält. Derartige Lösungen sind beispielsweise aus der Beschichtungstechnologie von Gläsern bekannt. Es sind dies meist wäßrigalkoholische Lösungen, in denen Tetraalkylorthosilikate als in SiO2 überführbare Organo-Silizium-Verbindungen eingesetzt sind. Mit derartigen Lösungen hergestellte Beschichtungen können durch Temperung weitgehend oder vollständig in SiO2 überführt werden. In eigenen Versuchen zeigte sich aber, daß die hierfür erforderlichen Temperaturen noch zu hoch für die Anwendung in der Mehrlagen-Resisttechnologie sind. Zwar lassen sich durch Temperung bei moderaten Temperaturen, etwa um 200 °C, auch weitgehend aus SiO2 bestehende Schichten erhalten, diese zeigen sich aber gegenüber Entwicklerlösungen für den Fotoresistlack nicht ausreichend beständig.
  • Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, Beschichtungslösungen zur Herstellung von im wesentlichen aus SiO2 bestehenden Schichten zu entwickeln, die sich bei für die Mehrlagen-Resisttechnik angepaßten Temperaturen tempern lassen und die ausreichend stabil gegenüber Fotoresist-Entwicklern sind.
  • Es wurde nun gefunden, daß Beschichtungslösungen auf Basis alkoholischer Lösungen von durch Tempern in SiO2 überführt baren Organo-Silizium-Verbindungen in hervorragender Weise für die Herstellung von anorganischen Zwischenschichten in der Mehrlagen-Resisttechnik geeignet sind, wenn in diesen Lösungen Mischungen, erhältlich aus Tetraalkylorthosilikat, Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan und/ oder y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan eingesetzt sind. Mit derartigen Lösungen hergestellte Schichten lassen sich bei Temperaturen um 200 0C ausreichend tempern; sie sind darüber hinaus gegenüber Fotoresistentwicklern, insbesondere gegenüber wäßrig#alkalischen Entwicklern für Positiv-Fotoresists, bemerkenswert stabil.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit Beschichtungslösungen auf Basis alkoholischer Lösungen von durch Tempern in SiO2 überführbaren Organo-Silizium-Verbindungen, enthaltend Mischungen erhältlich aus Tetraalkylorthosilikat, Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan und/oder y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan.
  • Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung derartiger Beschichtungslösungen zur Herstellung von im wesentlichen aus SiO2 bestehenden Schichten.
  • Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen aus SiO2 bestehenden Schichten durch Aufbringen einer Beschichtungslösung, enthaltend durch Tempern in SiO2 überführbare Organo-Silizium-Verbindungen, auf eine Substratoberfläche und anschließendes Tempern, wobei Beschichtungslösungen gemäß der Erfindung eingesetzt werden.
  • Insbesondere ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Beschichtung von Halbleitersubstrat-Oberflächen mit einem fotostrukturierbaren Mehrlagen-Resistsystem durch Aufbringen einer Basislackschicht, Erzeugen einer im wesentlichen aus SiO2 bestehenden, sauerstoffplasmaresistenten Zwischenschicht auf der Basislackschicht durch Beschichten mit einer Beschichtungslösung, enthaltend durch Tempern in SiO2 überführbare Organo-Silizium-Verbindungen, und anschließendes Tempern sowie darauffolgendes Aufbringen einer Fotolackschicht, wobei Beschichtungslösungen gemäß der Erfindung eingesetzt werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus ein Verfahren zur Strukturierung von Halbleiter-Materialien mit Hilfe eines fotostrukturierbaren Mehrlagen-Resistsystems, bestehend aus einer Basislackschicht, einer im wesentlichen aus SiO2 bestehenden, sauerstoffplasmaresistenten Zwischenschicht und einer Fotolackschicht, durch bildmäßiges Belichten und Entwickeln der Fotolackschicht, Entfernen der freigelegten Bereiche der SiO2-Zwischenschicht durch Plasmaätzen mit einem fluorhaltigen Plasma sowie Entfernen der dadurch freigelegten Bereiche der Basislackschicht durch Plasma- ätzen mit einem Sauerstoffplasma, wobei die Zwischenschicht des Mehrlagen-Resistsystems durch Beschichten mit einer erfindungsgemäßen Beschichtungslösung hergestellt wird.
  • Die Alkyl-, Alkoxy- bzw. Acyloxy-Gruppen in den Einzelkomponenten der Mischungen von Organo-Silizium-Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen eingesetzt sind, können jeweils gleich oder verschieden sein und 1 bis 5 C-Atome aufweisen. Möglich sind alle entsprechenden gerad- oder verzweigtkettigen Reste. Zweckmäßigerweise sind in den Einzelkomponenten Tetraalkylorthosilikat, Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan die jeweiligen Reste gleich. Besonders bevorzugt, insbesondere aus Gründen der günstigen Verfügbarkeit, sind bei den Tetraalkylorthosilikaten die Verbindungen, in denen Alkyl Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl bedeutet. Entsprechendes gilt für die Vinyltrialkoxysilane und die y-Glycidoxypropyltrialkoxysilane, in denen sich die Alkoxygruppen bevorzugt von den vorgenannten Alkylgruppen ableiten. In den Vinyltricarboxysilanen bedeutet Acyloxy vorzugsweise Acetoxy oder Propionyloxy. Besonders bevorzugte Komponenten sind Tetramethylorthosilikat, Tetraethylorthosilikat, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und y-Glycidoxypropyltriethoxysilan.
  • Alle derartigen Verbindungen sind kommerziell verfügbar oder leicht nach Standardmethoden herzustellen.
  • Die in den erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen einzusetzenden Mischungen können binäre Mischungen aus Tetralkylorthosilikat und Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan oder aus Tetraalkylorthosilikat und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan sein. Es können gleichermaßen aber auch ternäre Gemische aus Tetraalkylorthosilikat, Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan gewählt werden. Im Falle der binären Mischungen liegen Tetraalkylorthosilikat und Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan oder Tetraalkylorthosilikat und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 0,2 - 10, vorzugsweise 1 : 1 - 5 vor. In den ternären Gemischen können Tetraalkylorthosilikat, Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyl -oxysilan und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 0,2 - 5 : 0,2 - 5 eingesetzt sein.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichungslösungen werden die entsprechenden Organo-Silizium-Verbindungen mit alkoholischen Lösungsmitteln gemischt bzw. in diesen gelöst. Als alkoholische Lösungsmittel kommen vornehmlich niedere aliphatische Alkohole in Betracht, die einzeln oder im Gemisch vorliegen können. Vornehmlich können dies sein: Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol und n-Butanol. Zweckmäßig erweisen sich Lösungsmittelgemische von Methanol oder Ethanol mit n- bzw. i-Propanol oder n-Butanol. Bevorzugt sind Lösungsmittelgemische aus Ethanol und n-Butanol. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen untergeordnete Mengen an Wasser enthalten. Der Gehalt an Wasser bewegt sich dann im allgemeinen im Bereich von 1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise um 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der einsatzbereiten Beschichtungslösung.
  • Die Organo-Silizium-Verbindungen werden in den Beschichtungslösungen in einem Gesamtgehalt, bezogen auf die fertige Lösung, von 0,01 bis 1 mol/1, vorzugsweise von 0,05 bis 0,2 mol/l, eingesetzt.
  • In den erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen können die Organo-Silizium-Verbindungen als solche, wie eingesetzt vorliegen. Günstig ist es jedoch, die Organo-Silizium-Verbindungen während der Herstellung der Beschichtungslösungen einer mehr oder weniger vollständigen Hydrolyse zu unterwerfen. Dies läßt sich durch einen Zusatz katalytischer Mengen an Mineralsäure, vorzugsweise Salpetersäure, und zweckmäßigerweise Erwärmen der Beschichtungslösung nach Mischen aller Komponenten erreichen. Als katalytische Menge an Säure ist ein Gehalt von 0,01 bis 0,1 Gew.% an reiner bzw. konzentrierter Säure, bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtungslösung ausreichend.
  • Durch diese Verfahrensweise werden von den eingesetzten Organo-Silizium-Verbindungen in erster Linie die über Sauerstoff am Silizium gebundenen organischen Reste hydrolytisch abgespalten. Es resultiert ein mehr oder weniger organisch modifiziertes Kieselsäuresol, in dem der verbliebene organische Anteil vornehmlich von den Vinyl- und/oder y-Glycidoxypropyl-Gruppen der eingesetzten Organo-Silizium-Verbindungen herrührt. Es wird angenommen, daß durch den Gehalt an derartig modifiziertem Kieselsäuresol die besonders günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen bei der Anwendung in der Mehrlagen-Resisttechnik bedingt sind.
  • Hierbei kommt offenbar dem durch die eingesetzten Mischungen an Organo-Silizium-Verbindungen gezielt vorgegebenen Anteil an Vinyl- und/oder Glycidoxypropyl-Gruppen entscheidende Bedeutung zu.
  • Die erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen können überall dort eingesetzt werden, wo Beschichtungen, die vollständig oder im wesentlichen aus SiO2 bestehen sollen, herzustellen sind. Besondere Vorteile haben diese Lösungen dort, wo möglichst niedrige Temperungs-Temperaturen zur Herstellung der SiO2-haltigen Schichten erwünscht oder zwingend notwendig sind.
  • Zur Herstellung derartiger Schichten werden die Beschichtungslösungen nach gängigen Beschichtungstechniken auf das jeweilige Substrat aufgebracht. Gegebenenfalls kann die Konzentration der Lösung vorher durch weitere Verdünnung oder Aufkonzentrierung dem jeweiligen Zweck angepaßt werden. Die nach Ablüften des Lösungsrnittels bzw. Trocknen, gegebenenfalls unterstützt durch Erwärmen, erhaltene Schicht kann nun bei Temperaturen zwischen 150 und 250 OC, vorzugsweise um 200 OC, im Bedarfsfall aber auch bei höherer Temperatur, dem Temperungsprozeß unterzogen werden.
  • Dieser ist im allgemeinen innerhalb weniger Minuten, typisch zwischen 2 und 5 Minuten, abgeschlossen. Es zeigt sich, daß sich mit den erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen schon durch Temperung bei Temperaturen zwisc1 180 und 200 QC Schichten, die im wesentlichen aus sio2 bestehen, erhalten lassen. Diese zeigen glatte, geschlossene Oberflächen, gleichmäßige Schichtdicke ohne Vertiefungen oder Öffnungen.
  • Aufgrund dieser günstigen Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen besonders geeignet für die Herstellung von im wesentlichen aus SiO2 bestehenden, sauerstoffplasmaresistenten Zwischenschichten in der Mehrlagen-Resisttechnik bei der fotolithographischen Erzeugung von Fein- und Feinststrukturen auf Halbleitermaterialien.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Beschichtung und Strukturierung von Halbleiter-Substratoberflächen mit Hilfe eines Mehrlagen-Resistsystemß wird zunächst das Substrat nach gängigen Beschichtungsverfahren mit einer Basislackschicht überzogen. Die Schichtdicke kann etwa im Bereich von 1 bis 20 pm gewählt werden. Zweckmäßig erweisen sich Schichtdicken zwischen 1 und 3 pin. Als Basislack sind im Prinzip alle in der Resist- und Halbleitertechnologie gängigen Lacksysteme geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann als Basislack eine Positiv-Fotoresistzusammensetzung verwendet werden, wie sie auch als oberste fotostrukturierbare Fotoresistschicht noch Verwendung findet. Nach dem üblichen Temperschritt bei Temperaturen um 200 0C zur Härtung und Haftungsverbesserung erfolgt der Auftrag der erfindungsgemäßen Beschichtungslösung, zweckmäßigerweise nach dem Schleuderbeschichtungsverfahren. Der Schichtauftrag erfolgt in der Weise, daß eine Schichtdicke zwischen 50 und 300 nm erhalten wird. Als für den vorgesehenen Zweck besonders günstig erweisen sich Schichtdicken zwischen 100 und 250 nm. Dem Fachmann sind die entsprechenden Beschichtungstechniken sowie die Verfahrensparameter, die für die gewünschten Schichtdicken einzustellen sind, geläufig. Anschließend erfolgt die Temperung bei den oben angegebenen Bedingungen. Danach wird die eigentliche fotostrukturierbare Resistschicht aufgebracht. Prinzipiell können hierfür alle gängigen Positiv- oder auch Negativ-Fotoresistformulierungen eingesetzt werden. Bevorzugt sind Positiv-Fotoresist-Zusammensetzungen, insbesondere solche vom o-Chinondiazid/Novolakharz-Typ. Um eine möglichst hohe Wiedergabetreue und Auflösung zu ermögliche, sollte der Auftrag des Fotoresistmaterials in möglichst geringer Schichtdicke erfolgen. Als günstig erweisen sich Schichtdicken zwischen 0,3 und 1 pm, insbesondere um 0,5 pm. Vor dem eigentlichen Fotostrukturierungsprozeß kann die Fotoresistschicht ebenfalls einer üblichen Temperung unterzogen werden.
  • Die Erzeugung von Fotoreæist-Reliefstrukturen auf dem Halbleitersubstrat mit Hilfe eines derartigen Mehrlagen-Resistsystems erfolgt in an sich bekannter Weise. Die oberste Resistschicht wird bildhaft belichtet; im Falle eines Positiv-Fotoresistmaterials werden anschließend die belichteten Bildbereiche der Resistschicht durch Entwickeln mit einer gängigen wäßrig-alkalischen Entwicklerlösung entfernt. Es können hierbei sowohl Alkalimetallionen-haltige als auch Alkalimetallionen-freie Entwickler eingesetzt werden. Es zeigt sich, daß die hierdurch freigelegten Zwischenschichtbereiche, die mit den erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen hergestellt wurden, den Entwicklungsvorgang praktisch unbeschadet überstehen. Durch Plasmaätzen mit fluorhaltigem Plasma - dem Fachmann sind die hierbei einzusetzenden Apparaturen und die anzuwendenden Verfahrungsbedingungen bekannt - wird unter den "Resistfenstern die Zwischenschicht entfernt und durch einen weiteren Plasmaätzschritt in einem Sauerstoffplasma die freigelegten Basislackbereiche bis zur Substratoberfläche entfernt. Hierbei schützt die in den vorangegangenen Verfahrensschritten erhaltene Maske der Zwischenschicht den darunterliegenden Basislack wirksam vor einem Angriff durch den Plasmasauerstoff.
  • Mit einem derartigen Mehrlagen-Resistsystem können somit auf Halbleitersubstrate Fein- und Feinststrukturen mit höchster Präzision übertragen werden. Die erfindungsgemäßen Beschichtungslösungen dienen hierin als hervorragendes Hilfsmittel zur besonders einfachen Herstellung stabiler und hochwirksamer sauerstoffplasmaresistenter Zwischenschichten.
  • Beispiele Herstellung von Beschichtungslösungen 1. Beschichtungslösung aus 627 g Ethanol 100 g n-Butanol 83 g Tetraethylorthosilikat 143 g Vinyltriethoxysilan 47 g Salpetersäure (1 %ig) 2. Beschichtungslösung aus 566 g Ethanol 100 g n-Butanol 40 g Tetraethylorthosilikat 244 g #-G1ycidoxypropyltripropoxysilan 50 g Salpetersäure (1 %ig) 3. Beschichtungslösung aus 400 g Methanol 266 g n-Propanol 40 g Tetraethylorthosilikat 244 g # -Glycidoxypropyltripropoxysilan 50 g Salpetersäure (1 %ig) 4. Beschichtungslösung aus 627 g Ethanol 100 g n-Butanol 83 g Tetrapropylorthosilikat 143 g Vinyltriethoxysilan 47 g Salpetersäure (1 %ig) 5. Beschichtungslösung aus 627 g Ethanol 100 g n-Butanol 83 g Tetraethylorthosilikat 143 g Vinyltriacetoxysilan 47 g Salpetersäure (1 %ig) Die Komponenten der jeweiligen Beschichtungslösungen werden zusammengebracht und die erhaltenen Mischungen 8 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Abkühlen und Feinfiltration sind die Beschichtungslösungen gebrauchsfertig.

Claims (9)

  1. Beschichtungslösungen Patentansprüche 1. Beschichtungslösungen auf Basis alkoholischer Lösungen von durch Tempern in SiO2 überführbaren Organo-Silizium-Verbindungen, enthaltend Mischungen erhältlich aus Tetraalkylorthosilikat (Alkyl mit 1 - 5 C-Atomen), Vinyltrialkoxysilan bzw. Vinyltriacyloxysilan (Alkoxy bzw. acyloxy mit 1 - 5 C-Atomen) und/oder y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan (Alkoxy mit 1 - 5 C-Atomen).
  2. 2. Beschichtungslösungen nach Anspruch 1, in denen Tetraalkylorthosilikat und Vinyltrialkoxysilan bzw.
    Vinyltrincyloxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 0,2 - 10, vorzugsweise 1 : 1 - 5, eingesetzt sind.
  3. 3. Beschichtungslösungen nach Anspruch 1, in denen Tetraalkylorthosilikat und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 0,2 - 10, vorzugsweise 1 : 1 - 5, eingesetzt sind.
  4. 4. Beschichtungslösungen nach Anspruch 1, in denen Tetraalkylorthosilikat, Vinyltrialkoxysilan bzw.
    Vinyltri.a#i7loxys ilan und y-Glycidoxypropyltrialkoxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 0,2 -5 : 0,2 - 5 eingesetzt sind.
  5. 5. Beschichtungslösungen nach den Ansprüchen 1 - 4, in denen die Organo-Silizium-Verbindungen in einem Gesamtgehalt von 0,01 - 1 mol/1, vorzugsweise 0,05 -0,2 mol/l, eingesetzt sind.
  6. 6. Verwendung von Beschichtungslösungen nach den Ansprüchen 1 - 5 zur Herstellung von im wesentlichen aus SiO2 bestehenden Schichten.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen aus SiO2 bestehenden Schichten durch Aufbringen einer Beschichtungslösung, enthaltend durch Tempern in SiO2 überführbare Organo-Silizium-Verbindungen, auf eine Substratoberfläche und anschließendes Tempern, dadurch gekennzeichnet, daß Beschichtungslösungen nach den Ansprüchen 1 - 5 eingesetzt werden.
  8. 8. Verfahren zur Beschichtung von Halbleitersubstratoberflächen mit einem fotostrukturierbaren Mehrlagen-Resistsystem durch Aufbringen einer Basislackschicht, Erzeugen einer im wesentlichen aus SiO2 bestehenden, sauerstoffplasmaresistenten Zwischenschicht auf der Basislackschicht durch Beschichten mit einer Beschichtungslösung, enthaltend durch Tempern in SiO2 überführbare Organo-Silizium-Verbindungen, und anschließendes Tempern sowie darauffolgendes Aufbringen einer Fotolackschicht, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Erzeugung der Zwischenschicht Beschichtungslösungen nach den Ansprüchen 1 - 5 eingesetzt werden.
  9. 9. Verfahren zur Strukturierung von Halbleitermaterialien mit Hilfe eines fotostrukturierbaren Mehrlagen-Resistsystems, bestehend aus einer Basislackschicht, einer im wesentlichen aus Silo, bestehenden, sauerstoffplasmaresistenten Zwischenschicht und einer Fotolackschicht, durch bildmäßiges Belichten und Entwickeln der Fotolackschicht, Entfernen der freigelegten Bereiche der SiO2-Zwischenschicht durch Plasmaätzen mit einem fluorhaltigen Plasma sowie Entfernen der dadurch freigelegten Bereiche der Basislackschicht durch Plasmaätzen mit einem Sauerstoffplasma, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht des Mehrlagen-Resistsystems durch Beschichten mit einer Beschichtungslösung nach den Ansprüchen 1 - 5 und Tempern hergestellt wird.
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