DE349794C

DE349794C - Verfahren zur Darstellung von Di- und Polyhalogensubstitutionsprodukten einwertiger Phenole

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Publication number: DE349794C
Application number: DE1914349794D
Authority: DE
Original assignee: Aktiengesellschaft fuer Anilinfabrikation GmbH
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1914-07-29
Filing date: 1914-07-29
Publication date: 1922-03-09

Description

Verfahren zur Darstellung von Di- und Polyhalogensubstitutionsprodukten einwertiger Phenole. Durch das Hauptpatent 281175 ist ein Verfahren zur Darstellung von einwertigen Phenolen und deren Monochlorsubstitutionsprodukten geschützt, welches darin besteht, daß man -Mono- oder Dichlorsubstitutionsprodukte aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Alkalihydrosyclen und llethylalkoliol, mit oder ohne Zusatz anderer Lösungsmittel längere Zeit auf höhere Temperaturen erhitzt.
Es hat sich nun weiter gezeigt, daß man beim Ersatz der Mono- und Dichlorsubstittttionsprodukte durch Tri- und Polyhalogensubstitutionsprodukte aromatischer Kohlen-Wasserstoffe zu den Di- und Polyhalogensubstitutionsprodukten eimvertiger Phenole in technisch befriedigender Weise gelangen kann. Hierbei lassen sich mit ähnlichem Erfolge an Stelle des -Methylalkohols auch seine höheren Homologen verwenden.
Bis jetzt ist kein einfaches und allgemein anwendbares --erfahren zur Darstellung dieser Körper bekannt (vgl. B e i 1 s t e i n , 3. Aufl., Bd. II, Seite 67o u. ff.).
In dem einen Falle des Hexachlorbenzols ist es W e b e r und W o 1 f f (vgl. Ber. d. d. chem. Ges. 18 [i885], S. 335 Abs. 3) geglückt, ein Chloratom gegen die Hydroxylgruppe auszutauschen, gute Ausbeuten konnten Jedoch nur bei Anwendung von Glyzerin als Lösuiigsntittel erhalten werden, also auf eine Weise, die technisch nicht durchführbar ist. -Mit Äthylalkohol und Atznatron dagegen blieb stets ein Teil des. Hexachlorbenzols unverändert.
Die nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen 1Terbindungen sollen als Zwischenprodukte und infolge ihrer hervorragend keimtötenden Wirkung namentlich therapeutische Verwendung finden.
Beispiel i.
88 Teile i-, 2-, q.-, 5-Tetraclilorbenzol, 64 Teile festes Natriumhydroxyd und 300 Raumteile Methylalkohol werden in einem Autoklaven ungefähr 7 Stunden auf 16o° erhitzt. Das 2-, 4-, 5-Trichlor-i-oxybenzol wird aui bekannte Weise gewonnen. Es bildet glänzende Nadeln aus Alkohol, schmilzt bei 64 bis 65° und ist wenig löslich in kaltem. Wasser.
Beispiel e.
44 Teile i-, 2-, 4-, 5-Tetraclilorbenzol, 9c Teile festes Kaliumhydroxyd und 3ooRaumteile Äthylalkohol werden in einem eiserner Autoklaven ungefähr io Stunden auf Zoo` erhitzt. Das 2-,4-, 5-Trichlor-i-oxybenzol wirr auf bekannte Weise gewonnen. Beispiel 3.
88 Teile 1-, 2-, 4-, 5-Tetrachlorbenzol, 54 Teile festes Natriunihydroxyd, .4oo Raumteile itlethylalkohol und ioo Raumteile Pyridin werden in einem eisernen Autoklaven ungefähr 7 Stunden auf 16o' erhitzt. Das abgeschiedene Produkt :ist finit dem nach Beispiel i und 2 gewonnenen identisch.
Beispiel ig Teile i-, 2-, 4-Trichlorbenzol, 2o Teile festes Natriumhydroxyd und 125 Raumteile Methylalkohol werden in einem eisernen Druckgefäß 4 Stunden auf 18o bis igo' erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird auf be-. kannte Weise abgeschieden. Es schmilzt bei 58' und siedet bei 211 ° und ist somit mit dem bereits bekannten 2-, 5-Diclilor-i-oxyl)etizol (vgl. Ber. 38 [19o51, S. 3507) identisch.
Beispiel s.
4o Teile 1-, 2-, 4-, 5-Tetrabrombenzol, 16 Teile festes Natriumhydroxyd und 175 Raumteile Methylalkohol werden im eisernen Druckgefäß 3 Stunden auf i5o° erhitzt. Das 2-, 4-, 5-Tribrom-i-oxyl)enzol wird in bekannter Weise abgeschieden. Es ist fest, g e= ruchlos und schmilzt, aus verdünnter Essigsäure umkristallisiert, bei 8o°.
Beispiel 6.

44 Teile 1-, 2-, .4-, 5-Tetrachlorhenzol, 35 Teile festes Kaliumhydroxyd und Zoo Raumteile Gärungsamylalkohol werden im eisernen Rührautoklaven 16 Stunden auf Zoo' erhitzt. Der Amytalkohol wird mit Wasserdampf ab-

getrieben und das 2-, .4-, 5-Trirh@or-i-uxc-

benzol in bekannter Weise abgeschieden.

Beispiel;.

io Teile des durch Broniieren von 6o Teilen

Naphthalin mit 32o Teilen Brom bei Wasser-

badtemperatur und LTinlösen aust-lol her-

gestellten Gemisches von Polvbromnaphtha-

linen (gelbliche Nadeln aus Benzol, leichtlös-

lich inheißemBenzol, schwererlöslich in -Ä#ther,

Aceton, schwer löslich in kaltem Alkohol,

leichter in heißem. unlöslich in Wasser: eine

Probe aus Alkohol unikristallisiert..wobei ein

großer Teil nicht in Lösung gellt. schmilzt

nach vorherigem Sintern bei 64') «-erden mit

2 Teilen festem \zatriunilivdroxvd und 8o

Raumteilen Methvlalkohol im eisernen Druck-

kessel 6 Stunden auf i 5o' erhitzt. Nach

(lern Verjagen des Nletli%-lalk(iliols wirsl mit

Wasser aufgenommen, von etwas umveränder-

tem Polyl)roinnaplithalin abgesaugt und ein

Gemisch von Polvbroinoxynaphthalinen mit

Säuren gefällt. Die bräunliche, etwas ver-

harzteMasse zeigt keinenfestenSchmelzpunkt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung der durch Patent 281175 geschützten Erfindung, dadurch gekennzeichnet. (1a13 nian zwecks Darstel- lung von Di- und Polviialogenstibstitu- tionsproclukten eirwertigcr Phenole Tri- bzw. I'olN.lialo"cnsul)stitutioii.<pro:lukte aromatischer Kohlenwa:serstofe mit :@lkalihvclrcixvdeil und \Iethvlalkoliol oder dessen Homologen, mit oder ohne Zusatz anderer Lösungsmittel. auf höhere Tem- peraturen unter Druck erhitzt.