DE2523633A1

DE2523633A1 - Nicht einbaubare, geruchlose katalysatoren fuer die polyurethansynthese

Info

Publication number: DE2523633A1
Application number: DE19752523633
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Blahak; Hans Dr Huebner; Johannes Dr Koster; Hans Joachim Dr Meiners; Heinz Dr Thomas
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-05-28
Filing date: 1975-05-28
Publication date: 1976-12-16
Also published as: JPS6150092B2; JPS5212120A; NL188805C; ES448263A1; FR2332978B1; US4348536A; DE2523633C2; AU498854B2; FR2332263B1; SE433136B; CA1093094A; IT1061314B; SE7605929L; FR2449104A1; NL188805B; BR7603350A; FR2332975A1; GB1546392A; NL7605614A; FR2449104B1

Description

Nicht einbaubare, geruchlose Katalysatoren für die Polyurethan-

synthese '

Polyurethanschaumstoffe mit den verschiedenartigsten physikalischen Eigenschaften werden nach dem bekannten Isocyanat-Polyadditionsverfahren aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen, und Polyisocyanaten, unter Mitverwendung von Wasser und/oder organischen Treibmitteln, und gegebenenfalls Katalysatoren, Emulgatoren und anderen Zusatzstoffen seit langem in technischem Maße hergestellt (Angew. Chem. A, 59_ (19^8), S. 257). Dabei ist es möglich, bei geeigneter Wahl der Komponenten sowohl elastische als auch starre Schaumstoffe bzw. alle zwischen diesen Extremen liegenden Varianten herzustellen.

Polyurethan-Schaumstoffe werden bevorzugt durch Mischen flüssiger Komponenten hergestellt, wobei die miteinander umzusetzenden Ausgangsmaterialien entweder gleichzeitig zusammengemischt werden oder aber zunächst ein NCO-Gruppen aufweisendes Voraddukt aus Polyolen und einem Überschuß an Polyisocyanaten hergestellt wird, das dann verschäumt wird.

Als Katalysatoren haben sich bei der Polyurethanschaumstoff-Herstellung tertiäre Amine vor allem deshalb bewährt, weil sie sowohl die Reaktion zwischen Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen

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und den NCO-Gruppen als auch die Reaktion zwischen Wasser und den Isocyanatgruppen beschleunigen, wobei beim Einstufenverfahren ( "one shot" ) die Geschwindigkeiten der nebeneinander ablaufenden Reaktionen aufeinander abgestimmt werden können.

Außerdem finden beim Verschäumungsprozeß noch zusätzliche Vernetzungsreaktionen unter Ausbildung von Allophanat-_S Biuret- und Cyanuratstrukturen statt. Bei der Komplexität der Reaktionen muß durch geeignete Katalysatorwahl einerseits der synchrone Ablauf gewährleistet sein, andererseits aber dafür gesorgt werden, daß der Katalysator nicht zu früh durch Einbau in den Schaum fixiert wird oder später den hydrolytischen Abbau des fertigen Schaumes beschleunigt. Darüber hinaus ist der unangenehme Geruch vieler in der Praxis häufig verwendeter tertiärer Amine für den Einsatz im Schaumsektor von Nachteil.

Die US-Patentschrift 3243389 und die DOS 2354952 beschreiben Zerewitinoff-aktive Wasserstoffatome enthaltende tertiäre Amine als Katalysatoren für Isocyanat-Polyadditionsreaktionen. Diese Verbindungen werden beim VerschäumungsVorgang jedoch nach und nach in das Polymergerüst eingebaut. Sie stehen daher bei der Endreaktion, speziell in der Randzone der Schäume, nicht mehr in genügender Konzentration zur Verfügung, was sich negativ auf die Oberflächenbeschaffenheit der Polyurethanschäume und auf deren Abbindeverhalten auswirkt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen, bevorzugt Polyurethan-Schaumstoffen, durch Umsetzung von Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen vom Molekulargewicht 400 - 10.000, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln, Wasser und/oder organischen Treibmitteln in Gegenwart von tertiären Stickstoff enthaltenden Katalysatoren, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysatoren Acyl-Verbindungen der allgemeinen Formel

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verwendet werden,

in der η eine ganze Zahl zwischen 1 und 5, vorzugsweise 2 oder 3, bedeutet,

R für einen C₁ - C₁- - Alkylrest, vorzugsweise Methyl oder Äthyl,

Y für einen C₄ - C_c - Alkylrest oder

und

Z für -C-(X)_1n-R¹ stehen, 0

wobei

m = 0 oder 1 X = -0- oder -N- und Y

R' einen gegebenenfalls Ester-, Äther-, Amidgruppen oder tertiären Stickstoff enthaltenden aliphatischen Rest mit 1 bis 15 C-Atomen oder (nur, falls m = 0) Wasserstoff bedeuten.

Vorzugsweise steht Z für eine der folgenden Gruppen:

2 ° ( , -S-CH₃ , -C-C₂H₅ , -C-C₃H₇

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J*-

-C-OCH-, , -C-OC₀Hc- , -C-R /R

η J ti £ 0 tt ^NCCH ) -N

0 0 0 ^lOtt2^;n \_R

„00

/-« It tt It tt

■C-N: , -C-C-OCH, , -C-C-

5 ^{R 3}

2 °y

-C-(CH₀K-C-l·/ /R ,

^{2 4 X}()

0 0 0 0 _v

it it ti tt A

t A

C-CH₀-O-CH₀-C-OCH, , -C-C-NC R

²²⁵ XCH₉) -< oder

^d ^{n X}R

O O _γ

ti ti /J-

-C-CH₀-O-CH₀-C-N. _yR

<^CH ₂V<_R

Gegenstand der Erfindung sind auch die Verbindungen der allgemeinen Formel

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren werden durch Umsetzung von an sich bekannten Aminen der Formel

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in der η, R und Y die oben beschriebene Bedeutung haben, mit Acylierungsmitteln, wie Kohlenoxid, Säuren, Säureamiden, Säureestern, Säureanhydriden, Chlorkohlensäureestern, Dialkyl- bzw. Diarylcarbonaten sowie Dikohlensäurediestern u.a. in an sich bekannter Weise hergestellt.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren zeichnen sich durch überraschend starke Beschleunigung des VerschäumungsVorgangs sowie dadurch aus, daß die mit ihrer Hilfe hergestellten Schaumstoffe geruchlos sind und eine überraschend gute Hydrolysenstabilität aufweisen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten kein aktives Wasserstoffatom, werden daher nicht über Hauptvalenzbindungen in das Polyurethan eingebaut und bleiben so während des gesamten Verschäumungsvorganges aktiv. Typische Beispiele für die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind:

)₈

S(₂ )₃ 8

CH₃ \ C CH₃

N" ^NH

CH₃ / CH₃ >-C(

^N(CH) ^X

bevorzugt

N-(CH₂ )₃ ^N

>-C-CH₃ /N-C<

/ " CH₃ / H

CH₃

bevorzugt

^C2^H5 ^CHS·^ /

^ >N-(CH₈)₃ 0

( _V

^CH= O cn /

^N-(CH₂), CH₃

bevorzugt LeA 16 Λ42 - 5 -

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(CH₂)₃ -N

-N

CH,

bevorzugt

CH CH CH CH.

,N-C-C-N,

It It

0 0

CH

(CHg)₃-N^

CH

CH CH

3\

"N-(CHg)₃

'N-C-C-OC₀H₁. , ti ti fi· 0

0 0

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-S-

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CH CH.

N-(CH₂)

Il

N-C-CH₂-O-CH₂-C-

(CH₂)₃-N

CH

bevorzugt

N-(CH₀)

3\

N- (CH₂

CH

OH,

^CH

CH CH CH CH

N-(CH₂)₃

,0 OCH.

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren werden in der Regel in Mengen von 0,01 - 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1-1 Gewichtsprozent, bezogen auf das schaumfähige Reaktionsgemisch, eingesetzt.

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Erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangekomponenten sind Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen von einem Molekulargewicht in der Regel von 400 - 10 000. Hierunter versteht man neben Aminogruppen, Thlolgruppen oder Carboxylgruppen aufweisenden Verbindungen vorzugsweise Polyhydroxy !verbindungen, insbesondere zwei bis acht Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell selche vom Molekulargewicht 800 bis 10 000, vorzugsweise 1000 bis 6000, z.B. mindestens zwei, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, Polyäther, Polythioäther, Polyacetale, Polycarbonate und Polyesteramide, wie sie für die Herstellung von homogenen und von zellförmigen Polyurethanen an sich bekannt sind.

Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z.B. Umsetzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen, Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatischer, cycloaliphatische^ aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele hierfür seien genannt: Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimere und trimere Fettsäuren wie Ölsäure, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren Fettsäuren, Terephthalsäuredimethy!ester und

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Terephthalsäure-bis-glykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3)» Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, Cyclohexandimethanpl (1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan), 2-Methyl-1,3-propandiol,

Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Butantriol-(1,2,4), Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Methylglykosid, ferner Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Polyäthylenglykol Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol und Polybutylenglykole in Frage. Die Polyester können anteilig endständige Carboxylgruppen aufweisen. Auch Polyester aus Lactonen, z.B. £-Caprolacton oder Hydroxycarbonsäuren, z.B. ω-Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar.

Auch die erfindungsgemäß in Frage kommenden, mindestens zwei, in der Regel zwei bis acht, vorzugsweise zwei bis drei, Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäther sind solche der an sich bekannten Art und werden z.B. durch Polymerisation von Epoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von BF,, oder durch Anlgerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkohole oder Amine, z.B. Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,3) oder -(1,2), Trimethylolpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Anilin, Ammoniak, Äthanolamin, Äthylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyäther, wie sie z.B. in den deutschen Auslegeschriften 1 176 358 und 1 064 938 beschrieben werden, kommen erfindungsgemäß in Frage. Vielfach sind solche Polyäther bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-56, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyäther) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch durch Vinylpoly-

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merisate modifizierte Polyäther, wie sie z.B. durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril in Gegenwart von PoIyäthern entstehen (amerikanische Patentschriften 3.383.351, 3.304.273, 3.523.093, 3.110.695, deutsche Patentschrift 1.152.536), sind ebenfalls geeignet, ebenso OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene.

Unter den Polythioäthern seien insbesondere die Kondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich selbst und/oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoholen angeführt. Je nach den Co-Komponenten handelt es sich bei den Produkten um Polythiomischäther, Polythioätherester _Oder Polythioätheresteramide.

Als Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 4,4^l-Dioxäthoxy-diphenyldimethyl- . methan, Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation cyclischer Acetale lassen sich erfindungsgemäß geeignete Polyacetale herstellen.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z.B. durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,4) und/oder Hexan- diol-(1,6), Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Tetraftfchyien- glykol mit Diarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat oder Phosgen,hergestellt werden können.

Zu den Polyesteramiden und Polyamiden zählen z.B. die aus mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Aminoalkoholen, Diaminen, Polyaminen und ihre Mischungen gewonnenen» vorwiegend linearen

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Auch bereite Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltende Polyhydroxyverbindungen sowie gegebenenfalls modifizierte natür liche Polyole, wie Rizinusöl, Kohlenhydrate und Stärke, sind verwendbar. Auch Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an Phenol-Fonnaldehyd-Harze oder auch an Harnstoff-Formaldehydharze sind erfindungsgemäß einsetzbar.

Vertreter dieser erfindungsgemttfi zu verwendenden Verbindungen sind z.B, in High Polymere, Vol. IVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology¹·, verfaßt von Saunders- Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band I, 1962, Seiten 32 - 42 und Seiten 44 - 54 und Band II, 1964, Seiten 5-6 und 198 - 199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z.B. auf den Seiten 45 bis 71, beschrieben.

Selbstverständlich können Mischungen der obengenannten Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige!Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 400- 10.000, z.B. Mischungen von Polyäthern und Polyestern, eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß gegebenenfalls einzusetzende Ausgangskomponenten kommen auch Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen von einem Molekulargewicht 32 - 400 in Frage. Auch in diesem Fall versteht man hierunter Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen und/oder Bhiolgruppen und/oder Carboxylgruppen aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen aufweisende Verbindungen, die als Kettenverlängerungsmittel oder Vernetzungsmittel dienen. Diese Verbindungen weisen in der Regel 2 bis 8 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome auf, vorzugsweise 2 oder 3 reaktionsfähige Wasserstoffatome. Als Beispiele für der-

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artige Verbindungen seien genannt: Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Pentandiol-(1,5), Hexandiol-(1,6), 0ctandiol-(1,8), Neopentyl glykol, 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glyzerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1, 2,6), Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Polyäthylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dipropylenglykol, Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dibutylenglykol, Polybutylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, 4,4^f-Dihydroxydiphenylpropan, Di-hydroxymethyl-hydrochinon , Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, 3-Aminopropanol, Äthylendiamin, 1,3-Diaminopropan, i-Mercapto-3-aminopropan, 4-Hydroxy- oder -Amino-phthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Hydrazin, Ν,Ν'-Dimethylhydrazin und 4.4'-Diaminodiphenylmethan.

Auch in diesem Fall können Mischungen von verschiedenen Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktions fähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 32 - 400 verwendet werden.

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Als erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten kommen ferner aliohatische, cycloaliphatische, aralinhatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, wie sie z. B. von ¥. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, i-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (DAS 1 202 785, amerikanische Patentschrift 3 401 190), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder A ,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,4¹- und/oder ^^'-dlphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4^f,4"-triisocyanat, PoIyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z.B. in den britischen Patentschriften 874 430 und 848 671 beschrieben werden, m- und p-Isocyanatop'henylsulfonyl-isocyanate gemäß der amerikanischen Patentschrift 3 454 606, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 157 601 (amerikanische Patentschrift 3 277 138) beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 092 007 (amerikanische Patentschrift 3 152 162) beschrieben werden. Diisocyanate, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7 102 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende

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Polyisocyanate, wie sie z.B. in der amerikanischen Patentschrift 3 001 973, in den deutschen Patentschriften 1 022 789, 1 222 067 und 1 027 394 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 752 261 oder in der amerikanischen Patentschrift 3 394 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der deutschen Patentschrift 1 230 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift 1 101 394 (amerikanische Patentschriften 3 124 605 und 3 201 372) sowie in der britischen Patentschrift 889 050 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z.B. in der amerikanischen Patentschrift 3 654 106 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie zum Beispiel in den britischen Patentschriften 965 474 und

1 072 956, in der amerikanischen Patentschrift 3 567 763 und in der deutschen Patentschrift 1 231 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift 1 072 385, polymere Fettsäurereste enthaltende Polyisocyanate gemäß der amerikanischen Patentschrift 3 455 883.

Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden Isocyanatgruppen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate zu verwenden.

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1S

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, z.B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren (¹¹TDI"), Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden ("rohes MDI") und Carbodiimidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Harnstoffgruppen ader Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate ("modifizierte Polyisocyanate").

Erfindungsgemäß können Wasser und/oder leicht flüchtige organische Substanzen als Treibmittel mitverwendet werden. Als organische Treibmittel kommen z.B. Aceton, Äthylacetat, halogensubstituierte Alkane wie Methylenchlorid, Chloroform, Äthyliden—Chlorid, Vinylidenchlorid, Monofluortrichlormethan, Chlordifluormethan, Dichlordifluormethan, ferner Butan, Hexan, Heptan oder Diäthylather infrage. Eine Treibwirkung kann auch durch Zusatz von bei Temperaturen über Raumtemperatur unter Abspaltung von Gasen, beispielsweise von Stickstoff, sich zersetzenden Verbindungen, z.B. Azoverbindungen wie Azoisobuttersäurenitril, erzielt werden. Weitere Beispiele für Treibmittel sowie Einzelheiten über die Verwendung von Treibmitteln sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 108 und 109, 453 bis 455 und 507 bis 510 beschrieben.

Selbstverständlich ist es möglich, neben den erfindungsgemäßen Verbindungen auch an sich bekannte Katalysatoren mitzuverwenden.

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Erfindungsgemäß können auch oberflächenaktive Zusatzstoffe , wie

Emulgatoren und Schaumstabilisatoren ,mitverwendet werden. Als Emulgatoren kommen z.B. die Natriumsalze von Ricinusölsulfonaten oder Salze von" Fettsäuren mit Aminen wie ölsaures Diethylamin oder stearinsaures Diäthanolamin infrage. Auch Alkali-oder Ammoniumsalze von Sulfonsäuren wie etwa von Dodecylbenzolsulfonsäure oder Dinaphthylmethandisulfonsäure oder von Fettsäuren wie Ricinolsäure oder von polymeren Fettsäuren können als oberflächenaktive Zusatzstoffe mitverwendet werden.

Als Schaumstabilisatoren kommen vor allem Polyäthersiloxane, speziell wasserlösliche Vertreter, infrage. Diese Verbindungen sind im allgemeinen so aufgebaut, daß ein Copolymerisat aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit einem Polydimethylsiloxanrest verbunden ist. Derartige Schaumstabilisatoren sind z.B. in den amerikanischen Patentschriften 2 834 748 , 2 917 und 3 629 308 beschrieben.

Erfindungsgemäß können ferner auch Reaktionsverzögerer, z.B. sauex)i?eagierende Stoffe wie Salzsäure oder organische Säurehalogenide, ferner Zellregler der an sich bekannten Art wie Paraffine oder Fettalkohole oder Dimethylpolysiloxane sowie Pigmente oder Farbstoffe und Flammschutzmittel der an sich bekannten Art, z.B. Tris-chloräthylphosphat, Trikresylphosphat oder Ammoniumphosphat und -polyphosphat, ferner Stabilisatoren gegen Alterungs- und Witterungseinflüsse, Weichmacher und fungistatisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen, Füllstoffe wie Bariumsulfat, Kieselgur, Ruß oder Schlämmkreide mitverwendet werden.

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Weitere Beispiele von gegebenenfalls erfindungsgemäß mitzuverwendenden oberflächenaktiven Zusatzstoffen und Schaumstabilisatoren sowie Zellreglern, Reaktionsverzögerern, Stabilisatoren, flammhemmenden Substanzen, Weichmachern, Farbstoffen und Füllstoffen sowie fungistatisch und bakteriostatisch wirksamen Substanzen sowie Einzelheiten über Verwendungs- und Wirkungsweise dieser Zusatzmittel sind im Kunststoff-Handbuch, Band VI, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 103 bis 113 beschrieben.

Die Reaktionskomponenten werden erfindungsgemäß nach dem an sich bekannten Einstufenverfahren, dem Prepolymerverfahren oder dem Semiprepolymerverfahren zur Umsetzung gebracht, w#bai man sich oft maschineller Einrichtungen bedient, z.B. solcher, die in der amerikanischen Patentschrift 2 764 565 beschrieben werden. Einzelheiten über Verarbeitungseinrichtungen, die auch erfindungsgemäß infrage kommen, werden im Kunststoff-Handbuch, Band VI, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 121 bis 205 beschrieben.

Bei der Schaumstoffherstellung wird erfindungsgemäß die Verschäumung oft in Formen durchgeführt. Dabei wird das Reaktionsgemisch in eine Form eingetragen. Als Formmaterial kommt Metall, z.B. Aluminium, oder Kunststoff, z.B. Epoxidharz, in Frage. In der Form schäumt das schäumfähige Reaktionsgemisch auf und bildet den Formkörper. Die Formverschäumung kann dabei so durchgeführt werden, daß das Formteil an seiner Oberfläche Zellstruktur aufweist, es kann aber auch so durchgeführt werden, daß das Formteil eine kompakte Haut und einen zelligen Kern aufweist. Erfindungsgemäß kann man in· diesem Zusammenhang so vorgehen, daß man in die Form so viel schäumfähiges Reaktionsgemisch einträgt, daß der gebildete Schaumstoff die Form gerade ausfüllt. Man kann aber auch so arbeiten, daß man mehr schäumfähiges

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keaktionsgemisch in di# Form einträgt, als zur Ausfüllung dos Forminneren mit Schaumstoff notwendig ist. Im letztgenannten Fall wird somit unter "overcharging" gearbeitet; eine derartige Verfahrensweise ist z.B. aus den amerikanischen Patentschriften 1 178 490 und 3 182 104 bekannt.

Bei der Formverschäumung werden vielfach an sich bekannte "äußere Trennmittel", wie Siliconöle, mitverwendet. Man kann aber auch sogenannte "innere Trennmittel", gegebenenfalls im Gemisch mit äußeren Trennmitteln, verwenden, wie sie z.B. aus den deutschen Offenlegungsschriften 2 121 670 und 2 307 589 bekanntgeworden sind.

Erfindungsgemäß lassen sich auch kalthärtende Schaumstoffe herstellen (vgl. britische Patentschrift 1 162 517, deutsche. Offenlegungsschrift 2 153 086).

Selbstverständlich können aber auch Schaumstoffe durch Blockverschäumung oder nach dem an sich bekannten Doppeltransportbandverfahren hergestellt werden.

Die Verfahrensprodukte stellen flexible, semiflexible oder härte ürethangruppen aufweisende Schaumstoffe dar. Sie finden die an sich bekannte Verwendung für derartige Produkte, z.B. als Matrazen und Polsterungsmaterial in der Möbel- und Automob ilindus trie, ferner zur Herstellung von Schutzpolstern, wie sie in der Automobilindustrie angewendet werden und schließlich als Dämmittel und Mittel zur Wärme- bzw. Kälteisolierung_s z.B. in Bausektor oder in der Kühlmöbelindustrie.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, ohne.es zu begrenzen. Wenn nicht anders vermerkt_s sind Mengenangaben als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente zu verstehen.

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Beispiel 1:

450 g (10 Mol) Formamid werden in einem 2 1 Dreihalskolben vorgelegt und nach Erwärmen auf I5O⁰ C unter Rühren im Verlaufe einer Stunde mit 935 g (5 Mol) N,N-bis-(3-Dimethyl-amino-n-propyl) -amin (Reinheitsgrad 92 % nach Gaschromatographie) versetzt, wobei sofort eine kräftige Ammoniakentwicklung einsetzt. Nach vollständiger Zugabe des Amins wird 3,5 Stunden nachgeheizt. Nach dieser Zeit ist kein Ausgangsamin mehr nachweisbar. Durch Destillation erhält man 966 g an

N-CH₂-CH₂-CH₂.

(= 97,9 %, bezogen auf das eingesetzte Amin der angegebenen Reinheit).

Kp₀^₁₉ = 125 - 126° C

Reinheit «(bestimmt durch Gaschromatographie) = 99,2 %

Die Identität als N,N-Bis-3-dimethylamino-n-propyl-formamid wird durch IR und NMR-Spektren sowie durch Elementaranalyse bestätigt.

LeA 16 442 - 19 -

609851/1

Beispiel la :

>-(CH₂),

^CH3 \ NaOCH,/C0₀(CO)a R\ „

N-H + CO ^-— ²^ ^N-C-H

/ Methanol BT

Zu 93,5 g (0,5 Mol) N,_iJ-bis-(3-dimethylamino)-n-propyl-amin (Reinheit nach GC: 87 %), gelöst in 700 ml Methanol, gibt man 2 g Natriummethylat und 1 g Dicobaltoctacarbonyl, gelöst in 7 ml Toluol, und bringt diese Mischung bei einer Temperatur von 125° C über einen Zeitraum von zwei Stunden mit Kohlenmonoxid unter einem Druck von 200 bar zur Reaktion. Die auf Raumtemperatur abgekühlte Mischung wird filtriert. Man zieht anschließend das Methanol ab und destilliert. Ausbeute: 58,5 g (62,5 % der Theorie, bezogen auf 87 % reines Amin).

Beispiel 2 :

2040 g (20 Mol) Essigsäureanhydrid werden in einem 5 1-Dreihalskolben vorgelegt und auf 80° C erwärmt. Unter Rühren tropft man innerhalb von 2 Stunden I870 g N,N-bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-amin (Reinheitsgrad 87 % nach GC) ein, wobei die Reaktionstemperatur auf maximal 90°C ansteigen soll. Es wird 6 Stunden bei 90^c C nachgerührt, über eine Kolonne bei 0,28 Torr das überschüssige Anhydrid sowie die gebildete Essigsäure abdestilliert, wobei die Temperatur von 90° C auf 120° C ansteigt und schließlich die Hauptfraktion bei 120 - 122° C und 0,28 Torr aufgefangen(1954 g).

LeA 16 '4'42 - 20 -

609851/1122

Die Redestillation des Hauptlaufes ergibt nach Entfernung von 22,5 g Vorlauf

1867 g (= 93,5 % der Theorie beim angegebenen Reinheitsgrad des Amins)

an reinem Di- 3-dimethylamino-n-propyl - acetamid ^KP_O,28 ^{= 12}° * ¹²¹° ^C

Reinheit nach GG = 99,8 %

IR - und NMR - Spektren sowie die Elementaranalyse erweisen die Identität der Verbindung.

Beispiel 3 :

300 g (2,59 Mol) l-Dimethylamino-3-methyl~amino-propan werden bei 80° C nach und nach mit 528 g (5,17 Mol) Essigsäureanhydrid versetzt und darauf 15 Stunden bei 135° C nachgerührt. Anschließend werden Essigsäure und überschüssiges Essigsäureanhydrid im Wasserstrahlvakuum abdestilliert, bis die Temperatur am Uebergangsthermometer 65° C anzeigt. Man kühlt auf Raumtemperatur, versetzt mit 700 ml Aceton, neutralisiert mit Kaliumcarbonat, filtriert, entfernt das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer und destilliert im Hochvakuum.

313 g = 76,6 % der Theorie an

N-Methyl-N-(3-dimethylamino-propyl)-acetamid.

N-CH₂-CH₂-CHg~^ ^

PXJ ^^^ T¹V

Kp_OjO4 = 73° C

C HN
Berechnet 60,7 11,4 17,72 Gefunden 60,7 11,5 l8,0

LeA 16 442 - 21 -

609851 /1122

Beispiel A :

210 g (1,32 Mol) N-Dimethyl-N^f-methyl-N"-methyl-diäthylen-triamin werden bei 80° C allmählich mit 270 g (2,64 Mol) Essigsäureanhydrid versetzt und 6 Stunden auf Rückflußtemperatur gehalten. Aufgearbeitet wird, wie in Beispiel 3 beschrieben.

Man erhält

176 g (= 66,3 % der Theorie) an

Ν-Dimethyl-N'-methyl-N''-acetyl-diäthylen-triamin.

CH₃. CH,

,N-CH₀-CH₀-N -CH₀-CH₀X <d

/ /N-Cr

^υη3 CH^ ^CH,

	C	H	N
Berechnet	59,7	11,45	20,9
Gefunden	59,4	11,4	20,7

IR - und NMR - Spektren erweisen die Identität der Verbindung.

Beispiel 5 :

187 g N,N-Bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-amin (Reinheitsgrad 87,6 %) werden in einer Rührapparatur mit Kühler, Thermometer und Tropf trichter mit 178,2 g (1,1 Mol) Dikohlensäurediäthylester innerhalb von 22 Minuten versetzt, wobei mittels eines Eisbades auf 40° C gehalten wird. Die Kohlendioxid-Entwicklung setzt nach Zugabe von ungefähr einem Drittel des Acylxerungsmittels ein und ist innerhalb von 12 Minuten quantitativ. Man rührt noch 30 Minuten bei 40° C nach, destilliert 35 g Äthanol im Wasserstrahlvakuum und darauf 227 g bei 0,2 mm Hg und 95 - 105° C ab. Dieses

LeA Ί6 -l\H2 - 22 -

609851 /1122

Destillat ergibt redestilliert 183 g reinsten N,N-Bis-(dimethylamino-n-propyl)-carbamidsäure-äthylester

-N-(CH₂)

(= 80,7 % der Theorie).

IR - und NMR - Spektren sowie die Elementaranalyse bestätigen die Struktur der Verbindung.

Beispiel 6 :

374 g (2 Mol) N,N-Bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-amin (Reinheitsgrad 99,8 %) werden mit 118 g (1 Mol) Diäthylcarbonat und 4 g Natriummethylat versetzt. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde auf 16O° C und schließlich 1,5 Stunden auf 200° C gehalten, wobei Äthanol abdestilliert.
Man läßt abkühlen und saugt 18 g Peststoff ab. Das Piltrat enthält deutlieh Urethan- und Harnstoffcarbonylschwingungen {?co = 1700

— 1 —1

cm bzw. 1620 - 1630 cm ) und wird im Dünnschichtverdampfer getrennt: Das Destillat bei l60° C / 0,4 Torr enthält 278 g des Urethane gemäß Beispiel 5 und Ausgangsamin. Es verbleiben 90 g (= 22,3 % der Theorie) an Tetra-3-dimethylamino-n-propyl-harnstoff

LeA Ί6 442 - 23 -

609851/1122

(ch₂)₃-n(

CH₃

Die Struktur der Verbindung wurde durch IR-Spektren und Titration des basischen Stickstoffs mit Perchlorsäure in Eisessig gesichert.

Beispiel 7 :

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten PoIypropylenglykolsj das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultieren,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0_s6 Gewichtsteile Diazabicyclo-2,2,2-octan 1,0 Gewichtsteile Triäthanolamin

1,0 Gewichtsteile des Siloxans 1 aus der DOS 2 221 811, 0,3 Gewichtsteile des Katalysators

gemäß Beispiel 1,

41,4 Gewichtsteile eines Isocyanatgemisches, welches zu 40 Gewichtsprozent aus einem Toluylendiisocyanatgemisch (2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis 65 : 35) und 60 Gewichtsprozent eines rohen Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanates (Viskosität etwa 200 cP bei 25° C) besteht, zur Reaktion gebracht. Das Polyphenylpolymethylen-polyisocyanat wurde durch Anilin-Pormaldehyd-Kondensat'ion mit nachfolgender Phosgenierung erhalten.

LeA 16 442 - 24 -

609851/1122

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte DIN 53420 (kg/m³) 45

'Zugversuch DIN 53571 (KPa) 60

Bruchdehnung DIN 53571 (%) 80 Druckversuch DIN 53577 (KPa) 2,0

Beispiel 8 :

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultieren,

3,2 Gewichtsteile Wasser,

0,15 Gewichtsteile Diazabicyclo-2,2,2-octan, 1,0 Gewichtsteile des Siloxans 1 aus DOS 2 221 811, 0,3 Gewichtsteile des Katalysators gemäß Beispiel 2 und 39,0 Gewichtsteile des nachstehend beschriebenen Polyisocyanats werden zur Reaktion gebracht.

Das Polyisocyanat wurde in folgender Weise hergestellt:

Zu einer Mischung von 225 Teilen eines Gemisches von 80 % 2,4- und 20 % 2,6-Toluylendiisocyanat und 274 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat werden bei 60° C 20 Teile 1,2-Propylenglykol hinzugefügt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht. Nach Zugabe von 1 Teil ß-Phenyläthyläthylenimin wird auf 130° C erhitzt. Die bei dieser Temperatur stattfindende Trimerisierung wird nach 2 1/2 Stunden bei einem NCO-Gehalt der Reaktionsmischung von 26,5 Gew.-? durch Zugabe von 1 Teil p-Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt.

Nach Verdünnung mit 624 Teilen des Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat wird eine Polyisocyanatlösung erhalten, welche

LeA 16' 442 - 25 -

fiflQR R 1/1122

/6

durch die Meßwerte Gew.-% NCO: 38,4; Viskosität bei 25° C = 24 cP; rip = 1,5738, gekennzeichnet ist.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN	53420	(kg/m³)	38
Zugversuch	DIN	53571	(KPa)	80
Bruchdehnung	DIN	53571	(*)	145
Druckversuch	DIN	53577	(KPa)	2,5
Beispiel S :

50 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols '·, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultieren und 50 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 70 % primäre Hydroxylgruppen resultieren, und welches zudem mit Acrylnitril und Styrol im Verhältnis 60 : 40 gepfropft wurde und eine OH-Zahl von 28 aufwies, 2,7 Gewichtsteile Wasser,

0,15 Gewichtsteile Diazabicyclo-2,2,2-octan, 0,08 Gewichtsteile 2,2'-Dimethylaminodiäthyläther, 1,0 Gewichtsteile des Siloxans 1 aus DOS 2 221 811, 0,1 Gewichtsteile eines Polyätherpolysiloxans, welches unter dem Handelsnamen Tegostab B 2909 von der TH. Goldschmidt AG, Essen,BRD, vertrieben wird,

0,6 Gewichtsteile des Katalysators gemäß Beispiel 1, 34,0 Gewichtsteile eines Toluylendiisocyanatgemisches (2,4- und 2,6-Isomere im Gewichtsverhältnis 80 : 20) und 20,0 Gewichtsteile eines Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanates, welches durch Anilin-Pormaldehyd-Kondensation und nachfolgende

V--

LeA 16· 442 - 26 - . '"

609851/1122

Phosgenierung erhalten worden ist, werden in einer Form zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Formschaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN	53^20	(kg/m³)	43
Zugversu ch	DIN	53571	(KPa)	170
Bruchdehnung	DIN	53571	CS)	170
Druckversuch	DIN	53577	(KPa)	4,1
Beispiel 10 :

50 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von resultieren und 50 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 70 % primäre Hydroxylgruppen resultieren, und welches zudem mit Acrylnitril und Styrol im Verhältnis 60 : 40 gepfropft wurde und eine OH-Zahl von 28 aufwies, 2,7 Gewichtsteile Wasser,

1,0 Gewichtsteile des Siloxans 1 aus DOS 2 221 811, 0,1 Gewichtsteile eines Polyätherpolysiloxans, welches unter dem Handelsnamen Tegostab B 2909 von der TH. Goldschmidt AG, Essen, BRD, vertrieben wird,

2,0 Gewichtsteile des Katalysators gemäß Beispiel 5, 34,0 Gewichtsteile eines Toluylendiisocyanatgemisehes(2,4- und 2,6-Isomere im Gewichtsverhältnis 80 : 20) und 20,0 Gewichtsteile eines Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanates, welches durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und nachfolgende Phosgenierung erhalten worden ist, werden in einer Form zur Reaktion gebracht.

LeA 16 442 - 27 -

609851/1122

Man erhält einen Formschaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN	53420	(kg/m³)	42
Zugversuch	DIN	53571	(KPa)	160
Bruchdehnung	DIN	53571	(Ji)	150
Druckversuch	DIN	53577	(KPa)	3,9

LeA Ί6· '442 - 28 -

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Beispiel 11;

90 g eines Polyäthers vom Molekulargewicht 4800, der durch Anlagerung von Propylenoxid (87 %) und Äthylenoxid (13 %) an Trimethylolpropan erhalten worden ist, 0,5 g der Verbindung gemäß Beispiel 3,

5 g Triäthanolamin, 2 g Tallöl und 2,5 g Wasser werden gemischt.

Dieses Gemisch wird mit 60 g eines Polyphenylpolymethylenpolyisocyanats, welches durch Phosgenierung eines Anilin-Formaldehyd-Kondensats erhalten worden ist und einen NCO-Gehalt von 31 % aufweist, in einem Mischkopf gut vermischt und in einer Form aufschäumen gelassen. Der resultierende Schaumstoff weist folgende mechanische Eigenschaften auf:

Raumgewicht (kg/m ) : 64 Zugfestigkeit (KPa) : 155 Bruchdehnung (%) : 70

Stauchhärte

b. 40% Kompr. (KPa) : 17.4 Druckverf.Rest (%)

b. 50 % Kompr. : 7

Beispiel 12:

Unter den im Beispiel 11 genannten Bedingungen werden 90 g des im Beispiel 11 genannten Polyäthers, 0,8 g der Verbindung gemäß Beispiel 4, 5 g Triäthanolamin, 2 g Tallöl und 2,5 g Wasser mit dem in Beispiel 11 verwendeten Polyisocyanat umgesetzt.

- 29 -

609851 /1122

Der entstandene Schaumstoff weist folgende Eigenschaften auf:

Raumgewicht (kg/m ) : 61

Zugfestigkeit (KPa) : 145

Bruchdehnung (%) : 60

Stauchhärte

b. 40 % Kompr. (KPa) : 15

Druckverf.Rest (%)

b. 50 % Kompr. : 6

Beispiel 13:

Unter den im Beispiel 11 genannten Bedingungen werden 90 g des im Beispiel 11 genannten Polyethers, 0/5 g der Verbindung gemäß Beispiel 5,

5 g Triethanolamin, 2 g Tallöl und 2,5 g Wasser mit dem im Beispiel 11 verwendeten Polyisocyanat umgesetzt. Der entstandene Schaumstoff weist folgende Eigenschaften auf:

Raumgewicht (kg/m ) : 61 Zügfestigkeit (KPa) : 155 Bruchdehnung (%) : 60

Stauchhärte (KPa)

b. 40 % Kompr. : 16.3

Druckverf. Rest (%)

b. 50 % Kompr. : 7

Le A 16 442 - 30 -

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Claims

Patant.aris.pr.uahe :

( 1.J Verbindungen der allgemeinen Formel

T^ ^{2 11}^T-N-Z
ir

in der

η eine ganze Zahl zwischen 1 und 5_S vorzugsweise

2 oder 3_S bedeutet,
R für einen C₁ - C₁. - Alkylrest, vorzugsweise Methyl

oder Äthyl, „

Y für einen C₁ - C₁. - Alkylrest oder -(CHp) -N(^

und

Z für -C-(X) -R» stehen,'
0

wobei

m = 0 oder 1,
X = -0- oder -N- und
Y

R¹ einen gegebenenfalls Ester-, Äther-, Amidgruppen oder tertiären Stickstoff enthaltenden aliphatischen Rest mit l.bis 15 C-Atomen oder (nur, falls m = 0) Wasserstoff bedeuten,

LeA 16 M2 - 31 -

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2. Verbindung der Formel CH-

.0

m-c:

CH CH-
3. Verbindung der Formel CH,

CHi CH CH,

^N-C-CH,

Tl J

N-(CH₀).
4. Verbindung der Formel CH,

ch:

-N-(CH₂).

CH

3\

N-(CH₂)

CH-

'N-C-

Il

(CH

CH

.CH.

(CH₂)₃-N

CH,

LeA 16

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5. Verbindung der Formel

!I

N-(CH₂:
6. Verbindung der Formel

C-CH
7. Verbindung der Formel

N- (CH₂) ₂-N-(CH₂) ₂-Ν_χ

CH, -τ» C-CH

J ^n-z ti

*
8. Verbindung der Formel

3\

N-(CH₂)

0

3\

N-(CH

- 33 -

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9. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen durch Umsetzung von Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen vom Molekulargewicht 400 - 10000, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln, Wasser und/oder organischen Treibmitteln in Gegenwart von tertiären Stickstoff enthaltenden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren Verbindungen nach Anspruch 1) bis 8) verwendet werden.

LeA 16 #42 . - 34 -

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