DE2361988C3 - Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AluminiumtrialkylenInfo
- Publication number
- DE2361988C3 DE2361988C3 DE2361988A DE2361988A DE2361988C3 DE 2361988 C3 DE2361988 C3 DE 2361988C3 DE 2361988 A DE2361988 A DE 2361988A DE 2361988 A DE2361988 A DE 2361988A DE 2361988 C3 DE2361988 C3 DE 2361988C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- stage
- aluminum
- reactor
- hydride
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 39
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 28
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- DKWMEOWVODCQHL-UHFFFAOYSA-M [OH-].C(CCCCCCC)[Al+]CCCCCCCC Chemical compound [OH-].C(CCCCCCC)[Al+]CCCCCCCC DKWMEOWVODCQHL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N dioctylalumane Chemical compound C(CCCCCCC)[AlH]CCCCCCCC GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/062—Al linked exclusively to C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(1) in dtr ersten Stufe eine Mischung aus dem
Triai&ylaluminium und dem entsprechenden
Dialkylaluminiumhydrid mit einem Gehalt an Dialkylaluminiumhydrid von 3 bis 50 MoI-% mit
dem Aluminium und Wasserstoff ganz oder teilweise zu dem Dialkylaluminiumhydrid umsetzt,
(2) das gegebenenfalls noch unumgesetztes Trialkylaluminium enthaltende Dialkylaluminiumhydrid in der zweiten Stufe mit dem Olefin
entsprechend der obengenannten Formel bei einer Temperatur von 60 bis 1400C und bei 0 bis
30 atü partiell zu einer Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylalu.niniumhydrid mit einem
Gehalt an Dialkylaluminium von 3 bis 50 Mol-%
reagieren läßt und eine: Teil dieser Mischung im Kreislauf in die erste Stufe zurückführt,
bevor man
(3) in der weiteren dritten Stufe die Restmenge der zweiten Stufe mit dem Olefin der obengenannten Formel zu dem Trialkylaluminium umsetzt.
Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von Aluminiumtrialkylen mit Alkylgruppen, die in /^-Stellung
nicht substituiert sind, insbesondere mit n-Alkylgruppen,
wie Triäthylaluminium, Tri-n-propylaluminium, Tri-nbutylaluminium und Tri-n-octylaluminium, aus Aluminium, Wasserstoff und Olefinen der Forme!
CH2=CH-R, wobei R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
Bei den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung solcher Trialkylaluminiumverbindungen aus Aluminium,
Wasserstoff und Olefinen finden wie bei dem vorliegenden, verbesserten Verfahren folgende Umsetzungen
statt:
CH2
Bei der einfachsten Ausfuhrungsart der Verfahren
nach dem Stand der Technik erfolgen die beiden obengenannten Umsetzungen gleichzeitig in einem
Reaktionsraum, was die gemeinsame Anwesenheit aller Reaktionspartner erforderlich macht Ein solches
einstufiges Verfahren läßt sich beherrschen und liefert auch gute Ausbeuten an Trialkylverbindungen. Es ist
aber schwierig, den Prozeß so zu steuern, daß Trialkylaluminiumverbindungen von hohe· Reinheit
ίο erhalten werden, besonders im Falle der Herstellung
von Triäthylaluminium. Äthylen neigt nämlich in besonders hohem Maße zur Addition an Trialkylaluminium, was zur Bildung von höheren Trialkylaluminiumverbindungen führt, die praktisch nur durch Destillation
abgetrennt werden können.
Bei der anderen Art der Verfahren nach dem Stand der Technik wird in einer ersten Stufe Trialkylaluminium mit Aluminium und Wasserstoff unter Bildung von
Dialkylaluminiumhydrid umgesetzt Erst in einer zwei
ten Stufe erfolgt die Umsetzung von Dialkylaluminium
hydrid und Olefin zu Trialkylaluminium (DE-PS 10 86 699).
In einer dreistufigen Variante dieses Verfahrens wird die Umsetzung von Dialkylaluminiumhydrid und Olefin
bei den gleichen hohen Temperaturen wie die Dialkyialuminiumhydridherstellung durchgeführt, aber
vor der kompletten Umsetzung von Dialkylaluminiumhydrid und Olefin eine Teilalkylierung des Dialkylaluminiumhydrids durchgeführt (US-PS 37 12 923). Damit soll
ein Ausbeuteverlust durch Zerfall von Dialkylaluminiumhydrid vermieden werden.
Gegenüber den oben beschriebenen Einstufenverfahren lassen sich nach den Zweistufenverfahren und
Dreistufenverfahren Trialkylaluminiumverbindungen
von hoher Reinheit leichter darstellen. Für viele
Einsatzzwecke reicht die so erzielbare Reinheit aber noch nicht aus, und man ist gezwungen, den Gehalt an
höheren Trialkylaluminiumverbindungen durch eine nachgeschaltete Reinigungsoperstion, z. B. eine Destil
lation, herabzusetzen, was umständlich und aufwendig
ist und nur im Falle der Herstellung von Triäthylaluminium möglich ist.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen der Formel (R-CH2-CH2J3Al,
worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, bei dem man in einer
ersten Stufe Aluminium mit Aluminiumtrialkyl und Wasserstoff bei Temperaturen von 80 bis 1800C und bei
Drücken von 50 bis 250 atü zu Dialkylaluminiumhydrid
umsetzt, in einer zweiten Stufe das Dialkylaluminiumhydrid durch Reaktion mit Olefinen der Forme!
R-CH=CH2, worin R die obengenannte Bedeutung hat, partiell und in einer weiteren dritten Stufe
vollständig zu Aluminiumtrialkyl umsetzt und bei dem
man einen Teil des entstehenden Aluminiumtrialkyls im
Kreislauf in die erste Stufe zurückführt, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
AI+1,5 H2 + 2(R-
3(R-CH2-CH2J2AlH
3(R - CH2 - CH2J2AIH+3 R - CH
3(R-CH2-CH2J3AI
0)
60
Die Verfahren nach dem Stand der Technik sind in einer Anzahl von Patentschriften beschrieben, beispiels- 65 (2)
weise in den DE-PS 9 61537, 10 31792, 10 86 699,
782, 1158 517, 1167 837, 20 58 487 und US-PS
12 923.
in der ersten Stufe eine Mischung aus dem Trialkylaluminium und dem entsprechenden Dialkylaluminiumhydrid mit einem Gehalt an Dialkylaluminiumhydrid von 3 bis 50 Mol-% mit dem
Aluminium und Wasserstoff ganz oder teilweise zu dem Dialkylaluminiumhydrid umsetzt,
das gegebenenfalls noch unumgesetztes Trialkyialuminiutn enthaltende Dialkylaluminiumhydrid in der
zweiten Stufe mit dem Olefin entsprechend der obengenannten Formel bei einer Temperatur von
60 bis 1400C und bei 0 bis 30 atü partiell zu einer
Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid mit einem Gehalt an Dialkylaluminium
von 3 bis 50 Mol-% reagieren läßt und einen Teil dieser Mischung im Kreislauf in die erste Stufe
zurückführt, bevor man
in der weiteren dritten Stufe die Restmenge der zweiten Stufe mit dem Olefin der obengenannten
Formel zu dem Trialkylaluminium umsetzt
IO
Die Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik liegt, insbesondere darin, daß man mit Hilfe des
erfindungsgemäßen dreistufigen Verfahrens sehr leicht Aluminiumtrialkyle von sehr hoher Reinheit erhält. Eine
Destillation der erfindungsgemäß hergestellten Aluminiumtrialkyle mit dem Zweck der Abtrennung von
höheren Aiuminiumtrialkylen ist nicht erforderlich. Nach dem erfindungsgemäßen dreistufigen Verfahren
ist es auch besonders leicht, sehr reine Aluminiumtrialkyle mit einem ganz geringen Gehalt an Dialkylalumini-
umhydrid herzustellen. Dies ist insbesondere dann erforderlich, wenn die Aluminiumtrialkyle,«. B.Triäthylaluminium, zur Herstellung von Mischkatalysatoren für
die Olefinpolymerisation oder zur Herstellung anderer organischer Aluminiumverbindungen, wie Diäthylaluminiumchlorid, die ihrerseits solchen Zwecken dienen,
verwendet werden.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß es sich leicht kontinuierlich
ausführen läßt Gemäß dem anliegenden Fließschema wird aktiviertes Aluminium, zweckmäßigerweise aktiviertes Aluminiumpulver, mit Wasserstoff und der aus
der 2. Stufe im Kreislauf zurückgeführten Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid kontinuierlich in den Reaktor der 1. Stufe eingesetzt Die im
Kreislauf zurückgeführte Mischung enthält 3 bis 50 Mol-% Dialkylaluminiumhydrid. Im Reaktor der 1. Stufe
erfolgt die Umsetzung bei Temperaturen von 80-180° C und Wasserstoffdrücken von 50 bis 250 atü.
Die Reaktion ist schwach exotherm. Reaktoren, die sich für die Umsetzung der 1. Stufe eignen, sind bekannt Das
kontinuierlich dem Reaktor entnommene Dialkylaluminiumhydrid, das gegebenenfalls, noch unumgesetztes
Trialkylaluminium enthält, wird zumindest teilweise entspannt und das nicht umgesetzte Aluminium
zweckmäßigerweise abgetrennt
Der Grad der Umsetzung soll möglichst hoch sein. Es
reicht aber aus, wenn der Gehalt der Reaktionsmischung an Dialkylaluminiumhydrid zwischen 60 und 90
Mol-% liegt.
Das Reaktionsprodukt der 1. Stufe wird anschließend
gemeinsam mit dem Olefin der allgemeinen Formel CH2 —CH-R in einen Reaktor, der für die Umsetzung
der 2. Stufe geeignet ist, eingesetzt Der Reaktor hat eine Temperatur von 6O0C bis 1400C. Bei gasförmigen
Olefinen wird ein konstanter Druck von 0 bis 30 atü gehalten. Die Verweilzeit wird so bemessen, daß das
Austrittsprodukt nach Dialkylaluminiumhydridgehalte von 3 bis 50 Mol-% aufweist Die Reaktion ist stark
exotherm. Reaktoren, die sich für die Anlagerung von Olefin an Dialkylaluminiumhydrid eignen, sind bekannt
Beim Durchlauf durch die 1. und 2. Stufe wird die
Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminium* hydrid vermehrt Eine Menge, die der neu gebildeten
Menge entspricht, wird gemeinsam mit weiterem Olefin es dem Reaktor der 3. Stufe kontinuierlich zugeführt Di".
verbleibende restliche Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid, gelangt im Kreislauf
wieder in die 1, Stufe zurück. Der Anteil der Mischung aus Trißlkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid, der
in die 1, Stufe zurückgeführt wird, liegt zweckmäßigerweise zwischen 70—8ä°C des Reaktionsproduktes aus
der 2, Stufe,
Im Reaktor der 3. Stufe wird die Umsetzung zum Aluminiumtrialkyt durchgeführt Die Reaktionstemperatur Hegt zwischen 6O0C und t40"C Bei gasförmigen
Olefinen wird ein konstanter Druck von 0 bis 30 atü gehalten. Die Reaktion ist exotherm. Das Endprodukt
wird dem Reaktor 3 kontinuierlich entnommen und entgast
Die Umsetzungen der 2. und 3. Stufe können aber
auch in einem oder in mehr als 2 Reaktoren erfolgen. Beim Einsatz eines Reaktors wird an einer bestimmten
Stelle des Reaktors das Gemisch aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid entnommen und im Kreislauf in die 1. Stufe zurückgeführt Die Reaktoren sollen
so ausgestattet sein, daß eine Rückvermischung nicht auftreten kann. Das gilt besonders für den Reaktor bzw.
den Reaktorteil, in dem die 3. Sluki ausgeführt wird. Bei
allen Umsetzungen und Operationen ist darauf zu achten, daß Aluminiumalkylverbindungen nicht mit Luft
oder Wasser in Berührung kommen können.
In die erste Stufe einer kontinuierlich gemäß dem Fließschema betriebenen Versuchsanlage wurden pro
Stunde 501 Triäthylaluminium mit einem Diäthylaluminiumhydridgehalt von 30 Mol-% sowie 3,4 kg Aluminiumpulver mit einem Gehalt von ca. 99,5% Aluminium
und 0,2% Titan eingesetzt Das Aluminiumpulver war zuvor durch Vermählen in einer Kugelmühle in
Gegenwart von Aluminiumtriäthyl aktiviert worden. Der Wasserstoff wurde im Kreislauf gefahren, der
Druck von 150 atü durch Zusatz von Frischwasserstoff
aufrechterhalten. Der zylinderförmige Siebboden-Reaktor hatte einen Betriebsinhalt von 44 Litern. Die
Reaktionstemperatur betrug 125°C.'Diese konstante
Temperatur wurde durch eine regelbare Tempenereinrichtung gewährleistet Das austretende Reaktionsprodukt wurde in einen langgestreckten Abscheider
entspannt und durch Filtration vom restlichen Aluminium befreit. Es hatte einen Diäthylaluminiumhydridgehalt von 84 Mol-%.
50 Liter des filtrierten Reaktionsproduktes der 1. Stufe werden stündlich in einen zylinderförmigen
Siebboden-Reaktor der 2. Stufe (Betriebsinhalt 15 Liter)
eingesetzt. Äthylen wurde im Kreislauf gefahren, der Druck von 3 atü durch Zusatz von Äthylen aufrechterhalten. Die Reaktionstemperatur betrug 1000C. Die
Reaktionswärme wurde über ein regelbares Kühlsystem abgeführt. Das austretende Produkt wurde entspannt
Es hatte einen Restgehalt an Diäthylaluminiumhydrid von 30 Mol-%.
80% des Reaktionsproduktes der 2. Stufe wurden im Kreislauf der 1 Stufe wieder zugeführt. 20% wurden in
die 3. Stufe eingesetzt, die nach Vorliegen eines genügenden Vorrates betrieben wurde. Im zylinderförmigen Siebboden-Reaktor der 3. Stufe (Betriebsinhalt
15 Liter) wurden stündlich 24 Liter vom Reaktionsprodukt der 2. Stufe eingesetzt Äthylen wurde wiederum
im Kreislauf geiehren, der Betriebsdruck von 9 atü durch Zusatz von Frischäthylen aufrechterhalten. Die
durch ein Kühlsystem geregelte Reaktionstemperatur war wie in der 2. Stufe 100° C. Das entgaste Endprodukt
war nach Einstellung des stationären Zustandes im
Gesamtsystem ein Triäthylaluminium, aus dessen Hydrolysegas sich folgende Zusammensetzung berechnen
läßt:
95,9 Gew.-% Triäthylaluminium
0,2 Gew.-% Diäthylaluminiumhydrid
3,9 Gew.-% Tributylaluminium
0,2 Gew.-% Diäthylaluminiumhydrid
3,9 Gew.-% Tributylaluminium
Vergleichsbeispiel
In der im Beispiel I beschriebenen kontinuierlichen Versuchsanlage wurde die Triäthylaluminiumherstellung
in analoger Weise, aber ohne 3. Stufe, zweistufig betrieben.
Stündlicher Einsatz in die 1. Stufe: 40 Liter Triäthylaluminium mit 03 Mol-% Diäthylaluminiumhydrid,
sowie 3,S kg aktiviertes Aluminium mit einem Gehalt von ca. 99,5% Aluminium und 0,2% Titan und
Wasserstoff im Kreislauf. Reaktortemperatur: 1250C, Reaktionsdruck: 150 alü. Diäthylaluminiumhydridgehalt
im Austrittsprodukt:84 Mol-%.
Stündlicher Einsatz in die 2. Stufe: 19 Liter filtriertes
Austrittsprodukt der I. Stufe und Äthylen im Kreislauf. Reaktortemperatur: 1000C, Reaktionsdruck: 9 atü.
72% des Reaktionsproduktes wurden im Kreislauf zur 1. Stufe zurückgeführt, 28% als Endprodukt
ausgeschleust.
Zusammensetzung des Endproduktes nach Einstellung des stationären Zustandes, wie sie sich aus dem
Hydrolysegas berechnen läßt:
883 Gew.-% Triäthylaluminium
0,2Gew.-% Diäthylaluminiumhydrid
11.5 Gew.-% Tributylaluminium
0,2Gew.-% Diäthylaluminiumhydrid
11.5 Gew.-% Tributylaluminium
10
25
JO
35
Die Umsetzungen wurden in der im Beispiel 1 bcjchriebenen. kontinuierlich betriebenen Versuchsanlage
dreistufig durchgeführt.
Stündlicher Einsatz in die 1. Stufe: 40 Liter Triäthylaluminium mit einem Diäthylaluminiumhydridgehalt
von 10 Mol-% und 3,4 kg aktiviertes Aluminiumpulver mit einem Gehalt von ca. 99,5% Aluminium und
0,2% Titan. Der Wasserstoff wurde im Kreislauf geführt, der Druck durch Zusatz von Frischwasserstoff konstant
gehalten.
Reaktortemptratur: 125°C: Reaktordruck: 150 atü.
Diäthylaluminiumhydridgehalt im Reaktoraustritt 82 Mol-%.
Stündlicher Einsatz in die 2. Stufe: 50 Liter filtriertes
Reaktionsprodukt der 1. Stufe Das Äthylen wurde im Kreislauf geführt der Druck unter Zusatz von
Frischäthylen konstant gehaltea
Reaktortemperatur: 100° C; Reaktordruck: 7 atü.
Diäthylaluminiumhydridgehalt im Reaktoraustritt 10 Mol-%. 75% des Reaktionsproduktes wurden in den
Kreislauf der 1. Stufe zurückgeführt 25% wurden in die 3. Stufe eingesetzt
Stündlicher Einsatz in die 3. Stufe: 40 liter Reaktionsprodukt der 2. Stufe. Das Äthylen wurde im
Kreislauf geführt der Druck durch Zusatz von Frischäthylen konstant gehalten. Reaktortemperatur:
100°C; Reaktordruck: 5 atü. Zusammensetzung des
entgasten Endproduktes nach Einstellung des stationären Zustandes, wie sie sich aus dem Hydrolysegas
berechnen läßt:
94,4 Gew.-% Triäthylaluminium
l,4Gew.-% Diäthylaluminiumhydrid
4,2 Gew.-% Tributylaluminium
l,4Gew.-% Diäthylaluminiumhydrid
4,2 Gew.-% Tributylaluminium
Die Umsetzungen wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen, kontinuierlich betriebenen Versuchsanlage
dreistufig durchgeführt.
Stündlicher Einsatz in die erste Stufe: 30 Liter Tri-n-butylaluminium mit einem Di-n-butylaluminiumhydridgehalt
von 6 Mol-% und 1,7 kg aktiviertes Aluminiumpulver mit einem Gehalt von ca. 99,5%
Aluminium und 0,015% Titan. Der Wasserstoff wurde im Kreislauf geführt, der Druck durch Zusatz von
Frischwasserstoff konstant gehalten.
Reaktortemperatur: 13O0C; Reaktordruck: 135 atü.
Di-n-butylaluminiumhydridgehalt im Reaktoraustritt: 82
Mol-%.
Stündlicher Einsatz in die zweite Stufe: 50 Liter filtriertes Reaktionsprodukt der I. Stufe. Das n-Buten-l
wurde im Kreislauf geführt, der Druck durch Zusatz von frischem n-Buten-l konstant gehalten.
Reaktortemperatur: 100°C; Reaktordruck: 5 atü. Di-n-botylalumtniumhydridgehalt im Reaktoraustritt: 6
Mol-%. 74% des entgasten Reaktionsproduktes wurden in den Kreislauf der I.Stufe zurückgeführt. 26% wurden
in die 3. Stufe eingesetzt.
Stündlicher Einsatz in die dritte Stufe: 50 Liter Reaktionsprodukt der 2. Stufe. Das n-Buten-l wurde im
Kreislauf geführt, der Druck durch Zusatz von frischem n-Buten-l konstant gehalten.
Reaktortemperatur: 100eC; Reaktordruck: 4 atü.
Zusammensetzung des entgasten Endproduktes nach Einstellung des stationären Zustandes, wie sich aus dem
Hydrolysegas berechnen läßt:
973 Gew.-% Tri-n-butylaluminium
0,6 Gew.-% Di-n-butylaluminiumhydrid
1,5 Gew.-% Tri-2-äthylhexylaluminium
0,6 Gew.-% Di-n-butylaluminiumhydrid
1,5 Gew.-% Tri-2-äthylhexylaluminium
Die Umsetzungen wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen kontinuierlich betriebenen Versuchsanlage
dreistufig durchgeführt.
Stündlicher Einsatz in die 1. Stufe: 15 Liter Tri-n-octylaluminium mit einem Di-n-octylaluniiniumhydroxidgehalt
von 11 Mol-% und 0,44 kg aktiviertes Aluminium mit einem Gehalt von ca. 993% Aluminium
und 0,015% Titan. Der Wasserstoff wurde im Kreislauf geführt der Druck durch Zusatz von Frischwasserstoff
konstant gehalten.
Reaktortemperatur: 125"C; Reaktordnick: 130 atü.
Di-n-octylaJuminiumhydridgehalt hn Reaktoraustritt: 80
Mol-%.
Stündlicher Einsatz in die 2. Stufe: 20 liter filtriertes
Reaktionsprodukt der 1. Stufe und 6,4 Lh er n-Octen-1.
Reaktortemperatur: 90°C; Reaktordruck: 1 atü. Di-noctylaluminhimhydridgehalt hn Reaktoraustritt: 11
Mol-%. 76% des Reaktionsproduktes worden in den Kreislauf der 1. Stufe zurückgeführt 24% wurden in die
3. Stufe eingesetzt
Stündlicher Einsatz in die 3. Stufe: 20 Liter Reaktionsprodukt der Z Stufe und 1,4 Liter n-Octen-1.
Reaktortemperatur: 95°C; Reaktordruck: I atü. Zusammensetzung
des entgasten Reaktionsproduktes nach Einstellung des stationären Zustandes, wie sich aus
dem Hydrolysegas berechnen läßt:
98,2 Gew.-% Tri-n-octylaluminium
0,8Gew.-% Di-n-octylaluminium
l,0Gew.-%Tri-2-hexyldecylaluminium
0,8Gew.-% Di-n-octylaluminium
l,0Gew.-%Tri-2-hexyldecylaluminium
Der Grad der Umsetzung soll möglichst hoch sein. Es reicht aber aus, wenn der Gehall der Reaktionsmischung
an Dialkylaluminiumhydrid zwischen 60 und 90 Mol-% liegt.
Das Reaktionsprodukt der 1. Stufe wird anschließend gemeinsam mit dem Olefin der allgemeinen Formel
CHj = CH - R in einen Reaktor, der für die Umsetzung der 2. Stufe geeignet ist, eingesetzt. Der Reaktor hat
eine Temperatur von 60°C bis 140°C. Bei gasförmigen
Oiefinen wird ein konstanter Druck von ö bis 30 atü gehalten. Die Verweilzeit wird so bemessen, daß das
Austrittsprodukt noch Dialkylaluminiumhydridgehalte von 3 bis 50 Mol-% aufweist. Die Reaktion ist stark
exotherm. Reaktoren, die sich für die Anlagerung von Olefin an Dialkylaluminiumhydrid eignen, sind bekannt.
Beim Durchlauf durch die I. Stufe und 2. Stufe wird
die Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylalumini-
■> umhydrid vermehrt. Eine Menge, die der neu gebildeten
Menge entspricht, wird gemeinsam mit weiterem Olefin dem Reaktor der 3. Stufe kontinuierlich zugeführt. Die
verbleibende restliche Mischung aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid gelangt im Kreislauf
ίο wieder in die I. Stufe zurück. Der Anteil der Mischung
aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhydrid, der in die I. Stufe zurückgeführt wird, liegt zweckmäßigerweise
zwischen 70-85% des Reaktionsproduktes aus der 2. Stufe.
υ Im Reaktor der 3. Stufe wird die Umsetzung zur
Trialkylaluminiumverbindung durchgeführt. Die Reaktionsteniperatur
liegt zwischen 60°C und I4O°C. Bei gasförmigen Olefinen wird ein konstanter Druck von 0
>o Endprodukt wird dem Reaktor 3 kontinuierlich entnommen und entgast.
Claims (1)
- Patentanspruch;Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen der Forme! (R-CH2-CH2)SAI, worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, bei dem man in einer ersten Stufe Aluminium mit Aluminiumtrialkyl und Wasserstoff bei Temperaturen von 80 bis 1800C und bei Drücken von 50 bis 250 atü zu Dialkylaluminiumhydrid umsetzt, in einer zweiten Stufe das Dialkylaluminiumhydrid durch Reaktion mit Olefinen der Formel R-CH=CH2, worin R die obengenannte Bedeutung hat, partiell und in einer weiteren dritten Stufe vollständig zu Aluminiumtrialkyl umsetzt und bei dem man einen Teil des entstehenden Aluminiumtrialkyls im Kreislauf in die erste Stufe zurückführt, dadurch gekennzeichnet, daß man
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2361988A DE2361988C3 (de) | 1973-12-13 | 1973-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen |
IT30288/74A IT1026861B (it) | 1973-12-13 | 1974-12-06 | Procedimento per preparare composti di alluminio trialchile |
US05/531,738 US3960912A (en) | 1973-12-13 | 1974-12-11 | Process for the preparation of trialkyl aluminum compounds |
BE151484A BE823329A (fr) | 1973-12-13 | 1974-12-13 | Preparaion de trialkyl-aluminiums |
FR7441122A FR2254576B1 (de) | 1973-12-13 | 1974-12-13 | |
GB5397774A GB1450309A (en) | 1973-12-13 | 1974-12-13 | Process for the manufacture of trialkyl-aluminium compounds |
SU742084646A SU795483A3 (ru) | 1973-12-13 | 1974-12-13 | Способ получени триалкилалюми-Ни |
JP49143350A JPS5089332A (de) | 1973-12-13 | 1974-12-13 | |
NL7416312A NL7416312A (nl) | 1973-12-13 | 1974-12-13 | Werkwijze voor de bereiding van trialkylalumi- niumverbindingen. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2361988A DE2361988C3 (de) | 1973-12-13 | 1973-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2361988A1 DE2361988A1 (de) | 1975-06-19 |
DE2361988B2 DE2361988B2 (de) | 1977-02-17 |
DE2361988C3 true DE2361988C3 (de) | 1982-06-16 |
Family
ID=5900635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2361988A Expired DE2361988C3 (de) | 1973-12-13 | 1973-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3960912A (de) |
JP (1) | JPS5089332A (de) |
BE (1) | BE823329A (de) |
DE (1) | DE2361988C3 (de) |
FR (1) | FR2254576B1 (de) |
GB (1) | GB1450309A (de) |
IT (1) | IT1026861B (de) |
NL (1) | NL7416312A (de) |
SU (1) | SU795483A3 (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2002353112A1 (en) * | 2001-12-12 | 2003-07-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of trialkylaluminum compounds and alpha-alcohols |
CN105189705B (zh) | 2013-03-14 | 2018-11-20 | 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 | 经处理的易位底物材料和制备和使用所述材料的方法 |
CN103613606A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-03-05 | 浙江福瑞德化工有限公司 | 一种同时生产三乙基铝和三正丁基铝的方法 |
EP3171976B1 (de) | 2014-07-25 | 2023-09-06 | Novomer, Inc. | Synthese von metallkomplexen und verwendungen davon |
CN111454287A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-07-28 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种烷基铝法制备四丁基锡的三正丁基铝一步法生产工艺 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1118782B (de) * | 1955-04-01 | 1961-12-07 | Dr Dr E H Karl Ziegler | Verfahren zur Herstellung von Dialkylaluminiumhydriden und Aluminiumtrialkylen |
NL109047C (de) * | 1955-04-01 | |||
US3373179A (en) * | 1962-09-14 | 1968-03-12 | Continental Oil Co | Method for the manufacture of dialkyl aluminum hydride compounds |
US3388142A (en) * | 1963-07-12 | 1968-06-11 | Continental Oil Co | Method for producing dialkylaluminum hydride compounds |
US3445494A (en) * | 1964-03-20 | 1969-05-20 | Continental Oil Co | Preparation of aluminum alkyls |
US3423444A (en) * | 1965-05-17 | 1969-01-21 | Continental Oil Co | Process for producing aluminum alkyls and alpha-olefins |
US3712923A (en) * | 1971-01-18 | 1973-01-23 | Continental Oil Co | Process for the production of trialkyl aluminum compounds |
-
1973
- 1973-12-13 DE DE2361988A patent/DE2361988C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-12-06 IT IT30288/74A patent/IT1026861B/it active
- 1974-12-11 US US05/531,738 patent/US3960912A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-12-13 FR FR7441122A patent/FR2254576B1/fr not_active Expired
- 1974-12-13 JP JP49143350A patent/JPS5089332A/ja active Pending
- 1974-12-13 GB GB5397774A patent/GB1450309A/en not_active Expired
- 1974-12-13 BE BE151484A patent/BE823329A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-13 NL NL7416312A patent/NL7416312A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-12-13 SU SU742084646A patent/SU795483A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE823329A (fr) | 1975-06-13 |
FR2254576B1 (de) | 1979-02-23 |
JPS5089332A (de) | 1975-07-17 |
US3960912A (en) | 1976-06-01 |
NL7416312A (nl) | 1975-06-17 |
IT1026861B (it) | 1978-10-20 |
DE2361988A1 (de) | 1975-06-19 |
SU795483A3 (ru) | 1981-01-07 |
DE2361988B2 (de) | 1977-02-17 |
GB1450309A (en) | 1976-09-22 |
FR2254576A1 (de) | 1975-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2853769C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält | |
DE2617432C3 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Äthylbenzolhydroperoxid | |
DE2447551C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorid | |
DE69515036T2 (de) | Verfahren zur herstellung von difluormethan | |
DE2520681A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isophoron | |
DD232483A5 (de) | Verfahren zur reinigung von ethylenglykol | |
DE69502038T2 (de) | Katalysator sowie Verfahren zur Hydrierung von Benzol in dem dieser Katalysator angewendet wird | |
DE2361988C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen | |
DE1198346B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Olefinen | |
EP0075742B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan | |
DE1593228A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Olefinoxyden | |
EP0681563B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch direktchlorierung | |
DE2046007C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung der durch Dampfphasenchlorierung von Butadien erhaltenen Dichlorbutene vom nichtumgesetzten Butadien | |
EP0080098B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan | |
DE2816748C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylaluminiumchlorid | |
DE69207955T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern von racemierbaren Säuren | |
DE1175437B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren von Vinylverbindungen | |
DE69016195T2 (de) | Gewinnung von Acrylsäure und/oder Äthylacrylat aus schwarzer Säure. | |
DE3422936C2 (de) | ||
DE2628191C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Alkylaluminiumchloriden | |
EP0398095B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-tris(2-chlor(iso)-propyl)estern | |
DE2307013B2 (de) | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triaethylaluminium | |
EP0541626B1 (de) | Verfahren zur abtrennung von vinylphosphonsäure aus rohgemischen | |
DE69406222T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Olefinen | |
EP0285004B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylether |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |