DE2333068A1 - Verfahren zur herstellung neuer pulverfoermiger zeolithischer molekularsiebe und verwendung - Google Patents

Verfahren zur herstellung neuer pulverfoermiger zeolithischer molekularsiebe und verwendung

Info

Publication number
DE2333068A1
DE2333068A1 DE19732333068 DE2333068A DE2333068A1 DE 2333068 A1 DE2333068 A1 DE 2333068A1 DE 19732333068 DE19732333068 DE 19732333068 DE 2333068 A DE2333068 A DE 2333068A DE 2333068 A1 DE2333068 A1 DE 2333068A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
molecular sieves
mixture
crystallization
water
during
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19732333068
Other languages
English (en)
Other versions
DE2333068C3 (de
DE2333068B2 (de
Inventor
Wolfgang Dr Roebke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE19732333068 priority Critical patent/DE2333068C3/de
Priority to GB2665074A priority patent/GB1476957A/en
Priority to DK338074A priority patent/DK151219C/da
Priority to AT537974A priority patent/AT346288B/de
Priority to ES427790A priority patent/ES427790A1/es
Priority to BE6044665A priority patent/BE817098A/xx
Priority to CH896074A priority patent/CH592578A5/xx
Priority to SE7408598A priority patent/SE442860B/xx
Priority to IT6906174A priority patent/IT1014426B/it
Priority to FR7422778A priority patent/FR2235083B1/fr
Priority to JP7421674A priority patent/JPS5637166B2/ja
Priority to NL7408790A priority patent/NL7408790A/xx
Publication of DE2333068A1 publication Critical patent/DE2333068A1/de
Publication of DE2333068B2 publication Critical patent/DE2333068B2/de
Priority to AT754377A priority patent/AT353708B/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2333068C3 publication Critical patent/DE2333068C3/de
Priority to SE8504558A priority patent/SE466535B/sv
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

DEUTSCHE GOLD- UiID SILBER-SCHEIDZAIiSTALT VOfUiALS ROESSLER 6000 - Frankfurt am Main, Weißfrauenstr. 9
"Verfahren zur Herstellung neuer pulverförmiger zeolithischor Holokularsiebe und Verwendung."
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung verbesserter pulverförmiger zeolithischer Molekularsiebe auf Basis hydratwasserhaltiger kristalliner Alumosilikate durch hydrothermale Kristallisation einer Alumosilicat/Wasser-Synthesemischung, das Verfahrensprodukt und seine Verwendung.
Zeolithische Molekularsiebe mit ihren besonderen Eigenschaften für Ionenaustausch und Adsorption sind schon seit langem bekannt. Ihre Synthese beruht darauf, daß eine Synthesemischung mit den Komponenten a Na2Ox b Al2O3 χ c SiO2 .auf Temperaturen zwischen 50 und 3000C erhitzt wird. Je nach Zusammensetzung der Ausgangsmischung, Reaktionstemperatur und Reaktionszeit werden Verbindungen der allgemeinen Formel ITa Al Siv^2fx+v)" n ^2 ^ ernal"ken» die aufgrund ihrer Röntgenspektren unterscheidbar sind. Natrium kann bei diesen Synthesen durch andere ein- oder zweiwertige Ionen ersetzt werden. So gibt z.B. die deutsche Patentschrift 1 058 017 ein Verfahren zur Herstellung des Molekularsiebs A mit der Summenformel 1,0 + 0,2 Mp/ 0 i Al2O3 : 1,85+0,5 SiO2 S Y H2O an, worin M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und Y einen Viert bis zu 6 bedeutet. Diesem und allen anderen bekannten Verfahren ist gemeinsam, daß bei der Synthese Kristalle erhalten werden, welche einen mittleren Durchmesser von mehr als 2 /U besitzen.
Für die Anwendung als Adsorptionsmittel, Katalysatorträger oder Ionenaustauscher v/erden die Molekularsiebe mit einem geeigneten Bindemittel in Formkörper überführt. Die Herstellung der Formkörper bedeutet einen großen technischen Aufwand bei gleichzeitie^ Verringerung der Wirkung infolge des Bindemittelanteils. Auch wird durch die langen Diffusionswege die Reaktionsgeschwindigkeit stark verlangsamt, was die Trocknung organischer Flüssigkeiten umständlich macht. Weiterhin muß zum Beispiel beim Entfernen
50981 2/0890
von Metallen bsw. radioaktiven Metallen aus Zu- und Abwässern Ionenaustausch und Fällung getrennt v/erden. Es ist deshalb sinnvoll, bei solchen Anwendungen^pulverförmiges Molekularsieb einzusetzen. Auch in Lacken wird nur Molekularsiebpulver eingesetzt.
Die nach den bisherigen Verfahren herstellbare Molekularsiebe sind jedoch durchweg nicht geeignet. Die in den Pulvern enthaltenden Kristalle führen dazu, daß sich die Molekularsiebe in Leitungen absetzen und zu Verstopfungen führen. Auch wirken diese Kristalle abrasiv und zerstören Pumpen und Lager. Bei der Verwendung in Lacken erhält man eine rauhe Lackoberfleiche. Bei Zerkleinerung dieser Molekularsiebe durch Kahlen läßt ihre Aktivität deutlich nach.
Zweck der Erfindung ist es, ein Molekularsiebpulver zu synthetisieren, welches eine quasi-stabile Suspension ergibt und nur langsam sediment-iert, die Gefahr des Verschleißes an Geräten vormindert und ohne weitere Behandlung in Lacke eingearbeitet werden kann.
Ueberraschenderweise wurde nun gefunden, daß man pulverfö'mige zeolithische Kolekularsiebe auf Basis hydratwasserhaltiger kristalliner Alumosilicate durch hydrothermale Kristallisation einer Alumosilicat/Wasser-Syntheseaiischuiig erhalten kann, welche die gewünschten Eigenschaften und vor allem ungeminderte Aktivität aufweisen, in dem man bei und/oder nach Bereitung der Synthesemischung und/oder während der Kristallisation Scherkräfte zur Erzielung eines unter 2/U, vorzugsweise 1/U liegenden m.ittleren Teilchendurchmessers der Kristalle des Molekularsiebs einwirken läßt.
Zur Bereitung der Synthesemischung kann z.B. Natr.iumaluHii.nat mit Kieselsäure (SiO2.) euragesetzt werden. Natriiimaluininat wird z.B. durch Reaktion von Al2O5 und NaOH erhalten. Als Xieselsäurequelle können neben Wasserglas auch Kieselsäuresol, Kieselgel, gefällte
509812/0890
Kieselsäure oder auch Alkalis.llikate eingesetzt werden. Das Verfahren ist an sich veder auf bestimmte Rohstoffe noch auf bestimmte Mischungsverhältnisse derselben beschränkt.
Zur Erzeugung der Scherkräfte können Apparate, wie der Ultra Turrax und der Dispax-Reactor der Firma JAIDTEE f. lüHTICEI oder die Hischsirene der Firma KOTTHOFF dienen. Auch spezielle Rührertypen (Turborührer ο.Γι.) oder Kreiselpumpen sind geeignet. Es handelt sich bei diesen Geräten ausschließlich um solche mit hoher Scherwirkung.
Am günstigsten ist es, die Scherkräfte schon bei Bereitung der der Synthesemischung, s.B. durch Vereinigen von wäßriger Natriun;-aIuminatlösung und Wasserglas oder von. erstgenannter Lösung mit Kieselsäuresol, einwirken zu lassen. Hierbei ist unerheblich, ob die Aluminatlauge zum Wasserglas bzw. Kieselsäuresol, das Wasserglas bzw. Kieselsäuresol zur Aluminatlauge oder beide Reaktanten gleichzeitig in das Reaktionsgefäß eingeführt werden.
Auch noch sehr günstig wirkt sich die Scherung nach Bereitung der Synthesemischung aus.
Gute Erfolge erhält man schließlich weiterhin, wenn bei oder nach Bereitung der Synthesemischung während des Scherens etwas erwärmt wird. Zweckmäßig werden Temperaturen zwischen 25 und 800C, vorzugsweise 30 - 600C angewandt.
Schließlich kann auch die Scherung während der Kristallisation zu verbesserten pulverförmigen Molekularsieben führen. Hierbei wirken die Scherkräfte auf die im Wachstum befindlichen Kristalle ein. Die Kristallisation wird üblicherweise bei Temperaturen zwischen 60 und 3000C, vorzugsweise zwischen 00 und 2400C durch-' geführt, so daß die Scherung bei dieser Temperatur stattfindet.
Bei geeigneter Auswahl der Reaktionsparameter, wie Temperatur, Seit und Mischungszusammensetzung werden ebenfalls Kristalle von weniger als 2 /U mittlerem Durdiraesser erhalten.
509812/0890
Alle geschilderten Maßnaluncn können einsein odor auch in Korabination angewendet v/erden, um die gewünschte 7/lrkung zu erzielen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf alle Molekularsiebtypen anwendbar.
Gegenstand der Erfindung sind auch die nach dein erfindungcgeraäpcn Verfahren zugänglich gemachten Molekularsiebe mit einem mittleren Teilchendurchraesser von< 2/U, vorzugsweise
Ein spezieller Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung der erfindungsgemäßen Molekularsiebe als Ionenaustauscher, welche s.B. bei der Viasserenthärtung die Wirkung bekannter Phosphatenthärter übertreffen, quasi-stabile Suspensionen ermöglichen und kaum Verschleiß an Geräten, z.B. Viaschina schinen verursachen.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen zur Herstellung des erfindungsgemäßen Produkts und seiner Verwendung näher erläutert.
Beispiel 1
Zu 110 1 Wasserglas, bestehend aus 8 Gew.£ ITa2O, 26 Gew.?·SiO2 und 66 Gew.£ Wasser werden im Verlauf einer Stunde 816 1 liatriumaluminatlösung mit einem Gehalt von 8,1 Gew.^ Na2O und 4,8 Gew.55 Al2O5 zugegeben. Während dieser Zeit wird die vorgelegte Lösung mit einem Ultra-Turrax der Firma JAHNKE <». KUNKEL heftig- gerührt (ca. 3000 UPM). Danach wird die Mischung 10 h auf 95°C erhitzt, filtriert und auf pH 10,5 gewaschen. Das erhaltene Molekularsieb vom Typ A hat, elektronenoptisch bestimmt, einen mittleren Kristalldurchmesser von weniger als l/u.
1 kg dieses Molekularsiebpulvers wird in einem Reagenzglas in 10 ml ttasser dispergiert. Hach 20 Minuten Stehen haben sich II55 dieser Menge am Boden abgesetzt.
509812/0890
Wird eine Synthesemischung derselben Zusammensetzung ohne Rührung mit einem Ultra-Turrax bereitet und sonnt gleich behandelt, so erhält nan ein Holclrularsieb, das nach der oben angegebenen Zeit und Methode bereits zu 53/S abgesetzt ist.
Beispiel 2
Aus den in Beispiel 1 genannten Komponenten und Mengen wird unter schwachem Rühren mit einem Balkenrührer eine Sjoithesemischung bereitet. Danach wird diese Mischung mit einer Kreiselpumpe mit einer leistung von 10 ms/h umgepunpt. An*? : _--· schließend wird die Mischung 6 Stunden auf 95°C erhitzt, filV: ■s: triert und getrocknet. Das nach dem Verfahren in Beispiel 1 be-r stimmte Sedimentationsvoluiaen beträgt in diesem Falle 9$ der Ausgangsmenge.
Beispiel 3
Aus NatriumaluEiinat und Kieselsäuresol wird eine Mischung bereitet, die 50 Mol Al2O3, 65 Mol SiO2, 150 Mol ITa2O und 5000 Mol H2O enthält. Während des Mischvorganges und 10 Stunden nach Beendigung desselben v/ird die Mischung bei Zimmertemperatur insgesamt 10 Stunden lang über einen Dispax-Reactor umgepurapt. Danach wird 6 Stunden auf 900C erhitst, filtriert und auf pH gewaschen. Die erhaltenen Molekulc.rsiebkristalle· haben eine maximale Kristallgröße von 0,5 /u. Die Sedimentationsmenge beträgt, analog su Beispiel 1 bestimmt, 6?o.
Beispiel 4
Zu einer Aluminatlauge wird eine feinteilige Kieselsäure zugegeben und eine Mischung mit den molaren Verhältnissen ITa2O : SiO2 =2,3; SiO2 : Al2O3 =1,3 und H2O : ITa2O = 33 hergestellt. Die Uischung v/ird starken Scherkräften mit einer Mischsirene der Pirma Kotthoff ausgesetzt, während sie 12 Stunden bei 95°C kristallisiert. Die erhaltenen XSrlstalle haben einen Durchmesser von weniger als 1 /U. Die Sedimentationsmenge beträgt, analog su Beispiel 1 bestimmt,
509812/0890
Beicpiel^ 5
Analog zu Beispiel 4 wird irine Syüthesc?ii.i?chur!?: hergestellt,
Während der Zugabe der fei nur "i i^on Kieselsäure« die er-m 1 Stunde dauert, wird die Mischung mit einer Misehiiirerie der Pa. Kotthoff gerührt. Die Einwirkung dor Scherkraft.:. folgt ununterbrochen "bis Kur BeenSIsanc ei sr Ixilptallisation nach 10 Stunden.
Analog zu Beispiel 1 wird die Sediraentationsmenge bestimmt* Sie betragt in diesem Falle 10$.
Beispiel 6
Zu 1 Liter "Wasser mit einer deutsch on Härte von 16° wird 1 g bei 120° getrocknetes Zeolithpulver aus dem Beispiel 5 sugesetzt Tind 1 Stunde unter Rühren einwirken gelassen, Danach wird abfiltriert und in der wässrigen Phase die Resthärte berstimmt. Die Härte beträgt nui* noch 1.95° deutscher Härte.
Beispiel 7
Zu 218 1 einer ITatriumaluminatlauge, die 370 g/l ITa2O und 260 g/l Al2O3 enthält, werden 240 1 Vasser gegeben. Daneben v/ird aus 110 1 Wasserglas, das 8# Na2O und 26 fi SiO2 enthält, und 349 1 Wasser eine zweite Lösung bereitet. Die beiden Lösungen werden gleichzeitig in einen Behälter gepumpt, der mit einem Turborührer ausgestattet ist. Nach der Mischung unter ständigem Rühren wird die Reaktionsmischung 20 Stunden lang auf 500C gehalten. Während dieser Zeit wird gerührt. Danach wird 4 Stunden auf 95° C erhitzt. Hierbei werden keine.Kristalle gebildet, die größer als 2yu sind.
509812/0890

Claims (4)

  1. Patentansprüche
    Verfahren cur Herstellung verbesserter pulverförmiger seolithischer Molekularsiebe auf Basis hydratwasserhaltiger kristalliner Alumosilikat.e durch hydrothermale Kristallisation einer Alumosilicat/Vfasser-Synthesemischung, dadurch gekennzeichnet, daß man bei und/oder nach Bereitung der Synchecemischung und/oder während der Kristallisation Scherkräfte zur Erzielung eines unter 2/U, vorzugsweise 1 .u liegenden mittleren Teilchendurchmessers der Kristalle des Molekularsiebs einwirken läßt.
  2. 2.- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Synthesemischung vor der Kristallisation bei Temperaturen zwischen 25 und 800C, vorzugsweise zwischen 30 und 600C dem Einfluß von Scherkräften ausgesetzt wird.
  3. 3. Pulverförmige zeolithische Molekularsiebe auf Basis hydratwasserhaltiger kristalliner Alumosilikate, gekennzeichnet durch ©inen mittleren Te innendurchmesser von<2./u, vorsugsv/eise 1 ,u. ·
  4. 4. Verwendung der Molekularsiebe nach Anspruch 3 als Ionenaustauscher, z.B. zur Wasserenthärtung.
    PL/Dr.Kr-IS
    1.6.1973
    3165
    509812/0890
DE19732333068 1973-06-29 1973-06-29 Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung Expired DE2333068C3 (de)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732333068 DE2333068C3 (de) 1973-06-29 1973-06-29 Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung
GB2665074A GB1476957A (en) 1973-06-29 1974-06-17 Process for the production of zeolitic molecular sieves
DK338074A DK151219C (da) 1973-06-29 1974-06-24 Fremgangsmaade til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen a
JP7421674A JPS5637166B2 (de) 1973-06-29 1974-06-28
BE6044665A BE817098A (fr) 1973-06-29 1974-06-28 Procede pour la preparation de tamis moleculaires zeolithiques pulverulents
CH896074A CH592578A5 (de) 1973-06-29 1974-06-28
SE7408598A SE442860B (sv) 1973-06-29 1974-06-28 Forfarande for framstellning av en pulverformig, kristallin zeolitisk molekylsil av typ a
IT6906174A IT1014426B (it) 1973-06-29 1974-06-28 Procedimento per la fabbricazione di stacci molecolari zeolitici in polvere e loro impiego
AT537974A AT346288B (de) 1973-06-29 1974-06-28 Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen zeolithischen molekularsiebes des typs a
ES427790A ES427790A1 (es) 1973-06-29 1974-06-28 Procedimiento para la produccion de tamices moleculares zeoliticos mejorados en forma de polvo.
NL7408790A NL7408790A (de) 1973-06-29 1974-06-28
FR7422778A FR2235083B1 (de) 1973-06-29 1974-06-28
AT754377A AT353708B (de) 1973-06-29 1977-10-21 Verwendung von pulverfoermigen zeolithischen molekularsieben
SE8504558A SE466535B (sv) 1973-06-29 1985-10-02 Anvaendning av zeolit a, som jonbytare foer vattenavhaerdning i tvaettmaskiner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732333068 DE2333068C3 (de) 1973-06-29 1973-06-29 Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2333068A1 true DE2333068A1 (de) 1975-03-20
DE2333068B2 DE2333068B2 (de) 1977-09-01
DE2333068C3 DE2333068C3 (de) 1983-06-09

Family

ID=5885424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19732333068 Expired DE2333068C3 (de) 1973-06-29 1973-06-29 Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS5637166B2 (de)
AT (1) AT346288B (de)
BE (1) BE817098A (de)
CH (1) CH592578A5 (de)
DE (1) DE2333068C3 (de)
DK (1) DK151219C (de)
ES (1) ES427790A1 (de)
FR (1) FR2235083B1 (de)
GB (1) GB1476957A (de)
IT (1) IT1014426B (de)
NL (1) NL7408790A (de)
SE (2) SE442860B (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2412837A1 (de) * 1973-04-13 1974-10-31 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum waschen und reinigen der oberflaechen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens
DE2633304A1 (de) * 1975-07-25 1977-02-17 Huber Corp J M Verfahren zur herstellung von anorganischen, kristallinen basenaustauschermaterialien mit hoher kapazitaet und nach dem verfahren hergestellte austauschermaterialien
DE2704310A1 (de) * 1976-02-06 1977-08-11 Degussa Verfahren zur herstellung waessriger suspensionen von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten
DE2824342A1 (de) * 1977-06-03 1978-12-21 Rhone Poulenc Ind Kristallines natriumalumosilicat vom typ 4a, seine herstellung und verwendung
EP0016344A1 (de) * 1979-02-23 1980-10-01 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfähiger Alumosilikat-Suspensionen durch Nassvermahlung
EP0156594A2 (de) * 1984-03-23 1985-10-02 Mobil Oil Corporation Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von kristallinen Zeolithen
EP0202412A1 (de) 1985-05-09 1986-11-26 Degussa Aktiengesellschaft Pulverförmiges Bindemittelkonzentrat
DK154415B (da) * 1976-12-30 1988-11-14 Rhone Poulenc Ind Fremgangsmaade til fremstilling af et krystallinsk silicoaluminat samt anvendelse af dette
US4818509A (en) * 1984-03-23 1989-04-04 Mobil Oil Corporation Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1119578A (en) * 1977-02-24 1982-03-09 Edward S. Rogers Method of preparing crystalline aluminosilicates
US4576986A (en) * 1978-01-31 1986-03-18 J. M. Huber Corporation Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures
US4443422A (en) * 1978-12-20 1984-04-17 J. M. Huber Corporation Synthesis of zeolites of small and uniform size having a high magnesium exchange capacity
GB2040900B (en) * 1978-12-20 1983-05-11 Huber Corp J M Zeolites of small particle size
US4235856A (en) * 1978-12-20 1980-11-25 J. M. Huber Corporation Method of producing a zeolite of controlled particle size
US4612342A (en) * 1978-12-20 1986-09-16 J. M. Huber Corporation Rubber compositions containing small particle size zeolites
US4888378A (en) * 1978-12-20 1989-12-19 J. M. Huber Corporation Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures
JPS5894076U (ja) * 1981-12-18 1983-06-25 三洋電機株式会社 販売機の表示装置
AT380805B (de) * 1982-03-22 1986-07-10 Mizusawa Industrial Chem Verfahren zur herstellung einer zeolith a, gegebenenfalls zeolith x und/oder y enthaltenden zeolithaufschlaemmung fuer waschoder reinigungsmittel
IN157422B (de) * 1982-06-21 1986-03-22 Lever Hindustan Ltd
JPS5926919A (ja) * 1982-08-06 1984-02-13 Kao Corp 結晶性アルミノ珪酸塩の製造法
JPH0530982U (ja) * 1991-09-19 1993-04-23 シヤープ株式会社 自動販売機の商品展示室装置

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB339355A (en) * 1929-09-07 1930-12-08 Electric Smelting & Aluminum C Improvements in and relating to detergents and method of preparing the same
DE1038017B (de) * 1953-12-24 1958-09-04 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
US3058805A (en) * 1958-10-03 1962-10-16 Bayer Ag Process for the production of sodium zeolite a
US3154494A (en) * 1961-08-07 1964-10-27 United States Borax Chem Fabric laundry compositions
DE1194828B (de) * 1961-03-22 1965-06-16 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung von synthetischen stickstoffhaltigen kristallinen Zeolithen
US3310373A (en) * 1963-04-03 1967-03-21 Mobil Oil Corp Method for producing crystalline aluminosilicates
DE1256634B (de) * 1964-03-20 1967-12-21 Pechiney Saint Gobain Verfahren zur Herstellung von Zeolithen
DE2049755A1 (de) * 1969-10-10 1971-04-22 Mobil Oil Corp Kristalline Zeohthmassen und Ver fahren zu deren Herstellung
DE1667620A1 (de) * 1967-08-09 1971-05-13 Martinswerk Gmbh Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften
DE2127754A1 (de) * 1970-06-15 1971-12-30 Alusuisse Verfahren zur Herstellung von 4 AE-Molekularsieb
DE2143771A1 (de) * 1970-09-02 1972-03-09 Societe Francaise Des Silicates Speciaux Sifrance, Paris Nichtkorrodierendes, festes Wasch- und Reinigungsmittel
DE1717158A1 (de) * 1966-06-09 1972-03-09 Alusuisse Vorwiegend amorphe Natriumaluminiumsilikate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3755180A (en) * 1972-02-25 1973-08-28 Colgate Palmolive Co Means to inhibit overglaze damage by automatic dishwashing detergents
US3757180A (en) * 1972-07-31 1973-09-04 Crown Controls Corp Speed controller for an electric vehicle
JPS51111919A (en) * 1975-03-27 1976-10-02 Takayoshi Tanigawa A joint block for underdrains

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB339355A (en) * 1929-09-07 1930-12-08 Electric Smelting & Aluminum C Improvements in and relating to detergents and method of preparing the same
DE1038017B (de) * 1953-12-24 1958-09-04 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
US3058805A (en) * 1958-10-03 1962-10-16 Bayer Ag Process for the production of sodium zeolite a
DE1194828B (de) * 1961-03-22 1965-06-16 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung von synthetischen stickstoffhaltigen kristallinen Zeolithen
US3154494A (en) * 1961-08-07 1964-10-27 United States Borax Chem Fabric laundry compositions
US3310373A (en) * 1963-04-03 1967-03-21 Mobil Oil Corp Method for producing crystalline aluminosilicates
DE1256634B (de) * 1964-03-20 1967-12-21 Pechiney Saint Gobain Verfahren zur Herstellung von Zeolithen
DE1717158A1 (de) * 1966-06-09 1972-03-09 Alusuisse Vorwiegend amorphe Natriumaluminiumsilikate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1667620A1 (de) * 1967-08-09 1971-05-13 Martinswerk Gmbh Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften
DE1667620C3 (de) * 1967-08-09 1980-04-03 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften
DE2049755A1 (de) * 1969-10-10 1971-04-22 Mobil Oil Corp Kristalline Zeohthmassen und Ver fahren zu deren Herstellung
DE2127754A1 (de) * 1970-06-15 1971-12-30 Alusuisse Verfahren zur Herstellung von 4 AE-Molekularsieb
DE2143771A1 (de) * 1970-09-02 1972-03-09 Societe Francaise Des Silicates Speciaux Sifrance, Paris Nichtkorrodierendes, festes Wasch- und Reinigungsmittel
US3755180A (en) * 1972-02-25 1973-08-28 Colgate Palmolive Co Means to inhibit overglaze damage by automatic dishwashing detergents
US3757180A (en) * 1972-07-31 1973-09-04 Crown Controls Corp Speed controller for an electric vehicle
JPS51111919A (en) * 1975-03-27 1976-10-02 Takayoshi Tanigawa A joint block for underdrains

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bekanntgemachte Unterlagen der deutschen Patentanmeldung F 14059 IVa/18i, vom 31.1.1958 *
Chemical Abstracts, Vol. 77(1972) Ref.-Nr. 77363 A *
Dissertation v. Helmut Fürtig, Über Fragen der Synthese und Struktur sowie der Adsorptions- und Ionenaustauschereigen- schaften von synthetischen Zeolithen des Typs A, Halle-Wittenberg 1964, S. 22 und 23 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2412837A1 (de) * 1973-04-13 1974-10-31 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum waschen und reinigen der oberflaechen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens
DE2412837C3 (de) * 1973-04-13 1989-10-12 Henkel & Cie Gmbh Mittel zum Waschen bzw. Bleichen von Textilien unter Einsatz kristalliner wasserunlöslicher Silikate, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2633304A1 (de) * 1975-07-25 1977-02-17 Huber Corp J M Verfahren zur herstellung von anorganischen, kristallinen basenaustauschermaterialien mit hoher kapazitaet und nach dem verfahren hergestellte austauschermaterialien
DE2704310A1 (de) * 1976-02-06 1977-08-11 Degussa Verfahren zur herstellung waessriger suspensionen von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten
DK154415B (da) * 1976-12-30 1988-11-14 Rhone Poulenc Ind Fremgangsmaade til fremstilling af et krystallinsk silicoaluminat samt anvendelse af dette
DE2824342A1 (de) * 1977-06-03 1978-12-21 Rhone Poulenc Ind Kristallines natriumalumosilicat vom typ 4a, seine herstellung und verwendung
EP0016344A1 (de) * 1979-02-23 1980-10-01 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfähiger Alumosilikat-Suspensionen durch Nassvermahlung
EP0156594A2 (de) * 1984-03-23 1985-10-02 Mobil Oil Corporation Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von kristallinen Zeolithen
EP0156594A3 (en) * 1984-03-23 1988-09-07 Mobil Oil Corporation A continuous process for manufacturing crystalline zeolites
US4818509A (en) * 1984-03-23 1989-04-04 Mobil Oil Corporation Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers
EP0202412A1 (de) 1985-05-09 1986-11-26 Degussa Aktiengesellschaft Pulverförmiges Bindemittelkonzentrat

Also Published As

Publication number Publication date
IT1014426B (it) 1977-04-20
ES427790A1 (es) 1976-12-16
SE8504558L (sv) 1985-10-02
SE8504558D0 (sv) 1985-10-02
AT346288B (de) 1978-11-10
DK338074A (de) 1975-02-17
SE442860B (sv) 1986-02-03
BE817098A (fr) 1974-12-30
NL7408790A (de) 1974-12-31
DE2333068C3 (de) 1983-06-09
DE2333068B2 (de) 1977-09-01
GB1476957A (en) 1977-06-16
ATA537974A (de) 1978-03-15
JPS5637166B2 (de) 1981-08-29
FR2235083B1 (de) 1976-10-22
CH592578A5 (de) 1977-10-31
DK151219B (da) 1987-11-16
SE466535B (sv) 1992-03-02
DK151219C (da) 1988-04-11
SE7408598L (de) 1974-12-30
JPS5070289A (de) 1975-06-11
FR2235083A1 (de) 1975-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2333068A1 (de) Verfahren zur herstellung neuer pulverfoermiger zeolithischer molekularsiebe und verwendung
DE1951907C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines zeolithischen Alumosilikats mit Faujasitstruktur
DE1542155C3 (de) Verwendung von einem an sich bekannten Kohlenwasserstoffkrackkatalysator und einem synthetischen Zeolith als Katalysator zum Kracken von Kohlenwasserstoffen
DE1237992B (de) Verfahren zur Herstellung von in Kieselsaeuregel oder Kieselsaeure-Metalloxyd-Mischgel eingebetteten kristallinen Aluminosilicat-Zeolithen
DE2050997A1 (de) Synthetische kristalline Aluminosilicat zeolithe und Verfahren zu deren Herstellung
DE3879046T2 (de) Zsm-5 und seine synthese.
DE1467045A1 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen,kristallinen,zeolithischen Aluminosilicaten
DE2824342A1 (de) Kristallines natriumalumosilicat vom typ 4a, seine herstellung und verwendung
DE3003361A1 (de) Katalysator und dessen verwendung
CH493426A (de) Verfahren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Alumino-Silikat-Zeolithen und deren Verwendung
DE1545270A1 (de) Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben
EP0889003A1 (de) Synthetisches Magnesiumsilikat
DE1792631C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mordenit durch Erhitzen amorpher Silicium-Aluminiumoxid-Gemische
DE1068232B (de) Verfahren zur Herstellung von Alumosifficat-Gelien
EP0034696A1 (de) Verfahren zur Herstellung von kristallinem Zeolithpulver des Typs A
EP0645437A1 (de) Farbreine Eisenoxid-Direktrotpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19623062A1 (de) Verfahren zur Herstellung salzarmer Kieselsoldispersionen in niedrigsiedenden Alkoholen
DE2805547C2 (de) Verfahren zur Entfernung von Eisen aus Kieselsäuregelen
DE4408302C2 (de) Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines festen Verbundproduktes zur Wasserbehandlung
EP0889004A1 (de) Verfahren zur Herstellung synthetischer Schichtsilikate des Hectorit-Typs
AT353708B (de) Verwendung von pulverfoermigen zeolithischen molekularsieben
DE2449802C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Clciumaluminathydraten und deren Verwendung
DE2411829C2 (de) Adsorptionsmittel für die Behandlung von Getränken oder deren Vorstufen
DE2115965C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mordenit und dessen Verwendung als Trager für Katalysatoren fur Kohlenwasserstoff-Umwandlungsverfahren
DE2353921C2 (de) Kristalline Beryllo-Alumino-Silikate und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
BGA New person/name/address of the applicant
8381 Inventor (new situation)

Free format text: ROEBKE, WOLFGANG, DR., 6451 BRUCHKOEBEL, DE

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)