DE1170583B

DE1170583B - Mittel zum Faerben von Haaren

Info

Publication number: DE1170583B
Application number: DES63729A
Authority: DE
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1959-04-23
Filing date: 1959-07-02
Publication date: 1964-05-21
Also published as: US3291823A; GB867220A; FR1253228A; BE589979A; CH359242A; NL102557C; NL275277A; US3117911A; NL105502C; NL240434A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: A 61 k

Deutsche Kl.: 30 h -13/08

Nummer: 1170 583

Aktenzeichen: S 63729IV a / 30 h

Anmeldetag: 2. Juli 1959

Auslegetag: 21. Mai 1964

Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben von Haaren, insbesondere menschlichen Haaren. Es wird dadurch gekennzeichnet, daß es Verbindungen der allgemeinen Formel

NH-CH₃

Mittel zum Färben von Haaren

NO,

worin R entweder eine NH₂- oder eine

NH — CH₂ — COOH-Gruppe

bedeutet, enthält.

Es ist bereits bekannt, Nitro-p-phenylendiamin als Bestandteil von Färbemitteln für Haare und andere Kerstinfasern zu verwenden.

Insbesondere ist bekannt, daß dieser Farbstoff in der Kälte eine große Affinität zu Keratinfasern besitzt und den Vorteil hat, daß er, sofern die Färbungen nur für eine bestimmte Zeitdauer gedacht sind, leicht wieder entfernt werden kann, aber auch den sehr schweren Nachteil aufweist, daß sich mit ihm nur rotorange Farbtönungen erzielen lassen.

Nach dem Stand der Technik werden ferner in Haarfärbemitteln Verbindungen wie 1-N-Oxymethyl- und l-N-Oxyäthylamino-4-amino-3-nitrobenzol verwendet. Jene Farbstoffe weisen wegen der Anwesenheit der Oxyalkylgruppe indes nur eine mäßige Stabilität auf. Es ist deshalb schon die Lehre gegeben worden, die entsprechenden N-Aminoalkylamine, z. B. l-(ß-Amino-äthyl)-4-amino-3-nitrobenzol oder 3-Nitro-4-amino-phenylglykokoll zu verwenden.

Alle erwähnten Verbindungen, die man zum Färben bisher verwendet hat, erzeugen keine ausreichend tiefen Töne, an denen "heute ein sehr großes Interesse besteht. Dies gewährleistet erst die Erfindung. Hierzu sei bemerkt, daß man dunklere Haartönungen, die mehr ins Blauviolette gehen, erhält, als wenn man Nitro-p-phenyldiamin »verwendet.

Die in den Mitteln zum Färben der Haare nach der Erfindung verwendeten Verbindungen sind auch den oben erwähnten N-Aminoalkylaminen überlegen, da sie beträchtlich tiefere Töne ergeben, wie man durch Messen der Absorptionsspektren leicht feststellen kann.

Soweit es auf einen Vergleich der Verbindungen nach der Erfindung mit dem Nitro-p-phenylendiamin ankommt, ist festzustellen, daß der Ersatz eines Wasserstoffatoms der in meta-Stellung zur Nitrogruppe befind-Anmelder:

Fa. L'Oreal, Paris

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dipl.-Chem. Dr. phil. Dr. techn. J. Reitstötter, Patentanwalt, München 15, Haydnstr. 5

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 23. April 1959 (792 972)

liehen Aminogruppe durch einen Methylrest eine Vertiefung des Farbtons hervorruft.
Ferner hat man festgestellt, daß sich durch die Einwirkung von 1 Mol Monochloressigsäure auf 4-Amino-3-nitro-l-methylaminobenzol ein Farbstoff gewinnen läßt, der es gestattet —■ im ρπ-Bereich zwischen 2 und 9 angewandt — besonders interessante, ans Blauviolette grenzende Tönungen herzustellen. Diese, im Vergleich zu Nitro-p-phenylendiamin, dunklere Farbtönungen hervorrufende Farbstoffe ergeben wäßrige Lösungen, deren Absorptionsspektren im sichtbaren Wellenbereich die auf den Haaren beobachtete Farbvertiefung bestätigt haben.

Die färbenden Verbindungen im Mittel nach der Erfindung lassen sich in folgender Weise herstellen:

Man geht von N-Methylacetatanilid aus, das man

mit einem Gemisch von Schwefel- und Salpetersäure nitriert. Das so erhaltene 4-Nitro-N-methylacetatanilid reduziert man dann an der Nitrogruppe, worauf man das erhaltene Produkt acetyliert, anschließend nochmals nitriert, um es schließlich zu desacetylidren. Man erhält auf diese Weise 4-Amino-3-nitro-l-methylaminobenzol. Diese Verbindung kann man gegebenem falls mit Monochloressigsäure umsetzen, um 4-Carboxymethylamino - 3 - nitro -1 - methylaminobenzol zu erhalten. ·

Die besagten Verbindungen kann man nach folgender Arbeitsvorschrift herstellen.

Herstellung von

4-Amino-3-nitro-l-methylaminobenzol .

a) Man löst 149 g N-Methylacetatanilid in 750 ecm

Schwefelsäure (96°/o)> wobei die Temperatur unter 5°C gehalten wird, .und tropft in die hergestellte Lösung ein Gemisch aus 105 g 96%iger Schwefelsäure und 105 g Salpetersäure (ά' = 1,38) ein. Man gießt auf

·■ . 409 590/454

Eis aus, saugt den Niederschlag ab, spült mit eisgekühltem Wasser und trocknet im Ofen. Man erhält das Nitroprodukt in einer Ausbeute von 80 %·

b) In einen mit Rührer und Rückflußkühler versehenen 3-Liter-Kolben bringt man allmählich 1600 ecm Wasser, 16 ecm Eisessig und 480 g Eisenfeilspäne ein, und erhöht dann die Temperatur auf 90⁰C und fügt sodann allmählich 310 g des Nitro-Produktes zu. Man neutralisiert mit Soda, saugt ab, spült mit kochendem Wasser, läßt abkühlen und fügt dem Filirat 500 g Eisessig zu, dann erhöht man die Temperatur während 30 Minuten auf 80⁰C. Nach dem Abkühlen neutralisiert man mit einer Natronlauge bis zu einem, gegenüber Phenolphthalein, alkalischen pH-Wert.

Man saugt ab, spült mit Wasser und trocknet im Vakuum. 92,5 g des auf diese Weise in einer Ausbeute von 88% erhaltenen Produktes löst man in 410 ecm 96%ig^er Schwefelsäure, tropft ein aus 372 g Schwefelsäure (96°/₀ig) und 27,1g Salpetersäure (c/=l,52) bestehendes Gemisch ein, wobei die Temperatur auf etwa 0⁰C gehalten wird.

Nach beendeter Reaktion gießt man das erhaltene Produkt auf Eis und verdünnt hierauf mit Wasser, dann erhitzt man eine Stunde lang auf etwa 90 bis 95⁰C, kühlt ab und neutralisiert mit einer ausreichenden Menge Ammoniak.

Man erhält auf diese Weise das 4-Amino-3-nitro-1-methylaminobenzol in 85°/_oiger Ausbeute. Nach Umkristallisieren aus Wasser schmilzt es bei 115 bis 116⁰C.

Herstellung von 4-Carboxymethylamino-3-nitro-1 -methylaminobenzol

In einem Dreihalskolben, der mit Thermometer, Tropftrichter, Rückflußkühler und Rührwerk versehen ist, fügt man 0,1 Mol 4-Amino-3-nitro-l-methylaminobenzol, 0,14MoI gefälltes CaCO₃ und 150 ecm Wasser hinzu. Man erhitzt zum Sieden und tropft eine wäßrige Lösung von 0,125 Mol Monochloressigsäure ein. Nach Aufhören der Kohlendioxydentwicklung säuert man das Reaktionsgemisch durch Zusatz konzentrierter Salzsäure an und kühlt bis zum Nullpunkt ab.

Das Chlorhydrat des 4-Carboxymethylamino-3-nitro-1-methylaminobenzols fällt aus. Es schmilzt, nach dem Umkristallisieren aus Wasser, unter Zersetzung bei 104 bis 105°C. Es kristallisiert mit 1 Mol Wasesr.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

50 Beispiel 1

Man taucht eine Strähne weißen Haares in 10 ecm einer aus 0,1 g 4-Amino-3-nitro-l -methylaminobenzol, genügend Ammoniak (28%ig)₅ um einen ρπ-Wert von 8 zu erhalten, und Wasser hergestellten Lösung.

Man beläßt sie 20 Minuten lang bei 20⁰C in der Lösung, schampuniert, spült mit Wasser und trocknet mit Warmluft. Die erhaltene Färbung ist tief violett (rotviolett).

Beispiel 2

Man taucht eine Strähne weißen Haares in 10 ecm einer aus 0,1 g 4-Amino-3-nitro-l-methylaminochlorhydrat und Wasser hergestellten Lösung. Der pH-Wert der so erhaltenen Lösung beträgt 7,2.

Man beläßt die Haarsträhne bei 2O⁰C für etwa 20 Minuten darin, schampuniert hierauf, spült mit Wasser und trocknet bei Warmluft 35 bis 40⁰C).

Man erhält eine schöne violette Tönung.

B e i s ρ i e 1 3

Man taucht eine Strähne weißen Haares in 10 ecm einer aus 0,1 g 4-Amino-3-nitro-l-methylaminobenzol, Milchsäure in einer zur Einstellung auf einen pn-Wert von 6 notwendigen Menge und Wasser bestehende Lösung.

Man beläßt die Haarsträhne 20 Minuten lang bei 20° C in der Lösung, wäscht sie sodann mit Shampoo, spült mit Wasser und trocknet an der Luft.

Man erhält einen violetten Farbton.

Beispiel 4

Man taucht eine Strähne weißen Haares in eine aus 0,5 g 4-Carboxamethylamino-3-nitro-l-methylaminobenzolchlorhydrat, Ammoniak (20°/₀) in der zur Einstellung auf einen pH-Wert von 8 notwendigen Menge und Wasser hergestellten Lösung, beläßt die Strähne 20 Minuten lang bei etwa 2O⁰C darin, schampuniert sie hierauf und trocknet an der Luft.

Der Farbton ist beige-rose.

Beispiel 5

Man taucht eine Strähne weißen Haares in 10 ecm eine aus 0,5 g 4-Carboxy-3-nitro-l-methylaminobenzolchlorhydrat und der entsprechenden Menge Wasser hergestellte Lösung. Der pH-Wert der so erhaltenen Lösung beträgt 2; hierauf läßt man sie 20 Minuten bei etwa 20⁰C mit der Lösung in Berührung, spült mit Wasser und trocknet an der Luft.

Man erhält eine blauviolette Tönung.

Beispiel 6

Man taucht eine Haarsträhne in 10 ecm eine aus 0,12 g 4-Carboxymethylamino-3-nitro-1 -methylaminobenzolchlorhydrat, 1,12 g kristallisiertem Natriumacetat und der entsprechenden Menge Wasser hergestellten sauren Lösung und beläßt sie bei etwa 20⁰C 20 Minuten lang darin. Darauf wäscht man mit Shampoo, spült mit Wasser und trocknet an der Luft. Die erhaltene Farbtönung ist blauviolett.

Claims

Patentanspruch:

Mittel zum Färben von Haaren, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Verbindungen der allgemeinen Formel

NH-CH₃

NO₂

worin R entweder eine NH₂- oder eine

NH- CH₂ — COOH-Gruppe
bedeutet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 928 909;
französische Patentschrift Nr. 1 137 929.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Tafel mit Färbeproben ausgelegt worden.

409 590/454®. Bundesdruckerei Berlin