DD212522A1 - PREPARATION OF MELAMINE-CONTAINING UREA FORMALDEHYDE LEIME GOOD WASHABILITY - Google Patents

PREPARATION OF MELAMINE-CONTAINING UREA FORMALDEHYDE LEIME GOOD WASHABILITY Download PDF

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DD212522A1
DD212522A1 DD24606282A DD24606282A DD212522A1 DD 212522 A1 DD212522 A1 DD 212522A1 DD 24606282 A DD24606282 A DD 24606282A DD 24606282 A DD24606282 A DD 24606282A DD 212522 A1 DD212522 A1 DD 212522A1
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DD24606282A
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Joachim Barse
Gerhard Esser
Wolf Kiessling
Bernd Lippert
Hagen Papstein
Brita Scharfenberg
Peter Simon
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Leuna Werke Veb
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung melaminhaltiger Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate guter Auswaschbarkeit fuer die bedingt feuchte- und witterungsbestaendige Verleimung von Holz und Holzwerkstoffen sowie von Holzspaenen zu Holzwerkstoffen. Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Gebrauchswerteigenschaften melaminhaltiger Harnstoff-Formaldehyd-Leime dahingehend, dass sich diese bei Wasch- und Spuelprozessen leim- und leimflottenfuehrender Anlagenteile besonders leicht und rueckstandsfrei mit kaltem oder warmem Wasser entfernen lassen. Nach dem Verfahren der Erfindung werden gut auswaschbare Leime durch Cokondensation eines Melamin-Formaldehyd- oder eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates mit einem Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat guter Auswaschbarkeit gegebenenfalls unter Zusatz von Harnstoff und gegebenenfalls unter Einengung hergestellt.The invention relates to a method for producing melamine-containing urea-formaldehyde condensates good washability for the conditionally damp and weather-resistant gluing of wood and wood-based materials and of wood chips to wood-based materials. The aim of the invention is to improve the useful properties of melamine-containing urea-formaldehyde glues in such a way that they can be removed particularly easily and without residue with cold or warm water during washing and rinsing processes of glue and glue liquor-conducting plant components. According to the process of the invention, easily washable glues are produced by cocondensation of a melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde condensate with a urea-formaldehyde condensate of good washability, if appropriate with the addition of urea and optionally with constriction.

Description

460S2460S2

VEB Leuna—Werke Leuna* 02*11*1982VEB Leuna-Werke Leuna * 02 * 11 * 1982

"Walter Ulbricht""Walter Ulbricht"

LP 8260 Titel der ErfindungLP 8260 Title of the invention

Herstellung melaminhaltiger Harnstoff-Porsialäehyd—Leime guter Auswas chbarke itPreparation of Melamine-Containing Urea-Porsialdehyde Glues Good Emulsification

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Sie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung melaminhaltiger Harnstoff-^ormaläehyd-Leime guter Auswaschbarkeit· Diese Produkte sind als Bindemittel vielseitig einsetzbar und werden insbesondere für die Herstellung bedingt feuchte- un'd witterungsbeständiger Holzwerkstoffe und die bedingt feuchte^ und witterungsbeständige Verleiaung топ Holz— und Holzwerk»» stoffen verwendet«This invention relates to a method for producing melamine-containing urea ^ almaldehyde glues good washability · These products are versatile as binders and are used in particular for the production of moisture-resistant and weather-resistant wood materials and the conditionally humid and weather-resistant installation of wood and wood Woodwork »» materials used «

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekanntj melaminhaltige Harnstoff^?ormaldehyd^Leime durch Kondensation von Harnstoff, Melamin und Formaldehyd3 gegebenenfalls unter Zusatz modifizierender Substanzen bis zu einer begrenzten Verdünnbarkeit mit Wasser herzustellen (DE-AS 2020 481, DE-OS 2 154 570, DB-OS 2305 983, DE-OS 2455 420). Geringe Wasserverdünnbarkeiten entsprechen einem hohenIt is known to produce melamine-containing urea-butadiene-glide glues by condensation of urea, melamine and formaldehyde 3 optionally with the addition of modifying substances to a limited dilutability with water (DE-AS 2020 481, DE-OS 2 154 570, DB-OS 2305 983, DE-OS 2455 420). Low water dilutions correspond to a high

16i DEL 1982*053416i DEL 1982 * 0534

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Kondensationsgrad-imd gelten als vorteilhaft für die Eigenschaften des Leimes und der unter Verwendung melaminmodifi— zierter Harnstoff-Foiinaldehyd-Leime hergestellten Holzwerkstoffe bzw* Produkte der Verleimung von Holz oder Holzwerkstoff en (БЕ-AS 2020 481, DiW)S 2154 570). Nachteilig ist, daß die nach diesen Verfahren hergestellten melaminhaltigen Harnstoff-Formaldehyd—Leime geringer Wasserverträglichkeit bei sehr starker Verdünnung mit Wasser, wie sie z*B· bei Wasch— und Spülprozessen leim— oder leimflottenführender Anlagenteile auftritt, Ausflockungserscheinun— gen aufweisen, die zu klebrigen, schwer entfernbaren Belägen an den Gefäßwandungen führen·Condensation degrees are considered to be advantageous for the properties of the glue and the wood-based materials produced using melamine-modified urea-foilaldehyde glues or * products for gluing wood or wood-based materials (БЕ-AS 2020 481, DiW) S 2154 570). A disadvantage is that the melamine-containing urea-formaldehyde glues prepared by these processes low water compatibility at very high dilution with water, such as glue z * B * in washing and rinsing processes or leimflottenführender plant parts occurs Ausflockungserscheinun- gen have to sticky the , difficult to remove coverings on the vessel walls ·

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Herstellung eines melaminhaltigen Harnstoff-Formaldehyd-Leimes für die !Fertigung bedingt feuchte— und witterungsbeständiger Hoizwerkstoffe und die bedingt feuchte— und witterungsbeständige Verleimung von Holz und Holzwerkstoffen mit verbesserten Gebrauchswerteigenschaften*The aim of the invention is the production of a melamine-containing urea-formaldehyde glue for the production of moisture-resistant and weather-resistant Hoizwerkstoffe and the limited moisture and weather-resistant bonding of wood and wood-based materials with improved utility properties *

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung eines für die Pertigung bedingt feuchte— und witterungsbeständiger Holzwerkstoffe und die bedingt feuchte- und witterungsbeständige Verleimung von Holz und Holzwerkstoffen geeigneten me— lacjiinhaltigen Harnstoff-Formaldehyd-Leimes zu entwickein, der sich bei- Wasch- und Spülprozessen der leim— oder leimflottenenthaltend en Anlagenteile leicht und rückstandsfrei mit kaltem oder warmem Wasser entfernen läßt. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung melaminhaltiger Harnstoff—Formaldehyd—Kondensate guter Auswaschbarkeit., die für die Fertigung von Holzwerkstoffen bedingter Feuchte- und Witterungsbeständigkeit sowie für dieThe object was to develop a process for producing a moisture-resistant and weather-resistant wood material that is suitable for production and the conditionally moist and weather-resistant gluing of wood and wood-based materials to suitable mecliphic-containing urea-formaldehyde sizing agents Rinsing processes can be easily and residue-free with cold or warm water remove the glue or Leimflottenenthaltend s plant parts. This object is achieved by a process for producing melamine-containing urea-formaldehyde condensates good Auswaschbarkeit., For the production of wood-based materials moisture and weather resistance and for the

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bedingt leuchte- und witterungsbeständige Verleimung von Holz— und Holzwerkstoffen geeignet sind, aus Melamin, gegebenenfalls Harnstoff, Formaldehyd und einem Harnstoff-Formaldehyd«!*Kondensat erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Melamin—Formaldehyd- oder Harnstoff-Melamin—Formalde— hyd-^Kondensat, das bei !Temperaturen von 343—373 K unter Einhaltung des ρH~3ereiches 8 - 10 durch Kondensation bis zur Auflösung des Melamins im Seaktionsgemiseh hergestellt wurde, mit einem hochkondensierten Harnstoff-Formaldehydkondensat unt guter Auswaschbarkeit im pH—Bereich 8—10, gegebenenfalls unter Zusatz von Harnstoff, cokondensiert und gegebenenfalls eingeengt wird« Conditionally light- resistant and weather-resistant bonding of wood and wood materials are suitable, from melamine, optionally urea, formaldehyde and a urea-formaldehyde "! * Condensate solved according to the invention that a melamine-formaldehyde or urea-melamine-formaldehyde ^ Condensate prepared at temperatures of 343-373 K while maintaining the ρH ~ 3ereiches 8 - 10 by condensation to dissolution of the melamine in Seaktionsgemiseh, with a highly condensed urea-formaldehyde condensate with good washability in the pH range 8-10, optionally with the addition of urea, is co-condensed and optionally concentrated. "

Die Cokondensation des Harnstoff—Melamin^Formaldehyd — oder Melamin—Formaldehyd—Kondensates mit einem hochkondensierten Harn st of !'«»Formaldehyd—Kondensat guter Auswaschbarkeit wird zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 343 ·» 373 K durchgeführt* Abweichungen von diesem Bereich sind prinzipiell möglich, aber nachteilig, da die Cokondensation bei höheren Temperaturen schnell und schwer kontrollierbar, bei niedrigeren Temperaturen sehr langsam abläuft* Die Viskosität des Eeaktionsgemisches bei Abbruch der Kondensation durch Kühlung auf Eaumtemperatur ist vom Festharzgehalt des Kondensates abhängig«, Bei einem Festharzgehalt von 60 # haben sich Werte von 0,25 bis 0,5 Pa* s (vermessen bei 293 K) als vorteilhaft erwiesen.The cocondensation of the urea-melamine-formaldehyde or melamine-formaldehyde condensate with a highly condensed urea st of! Formaldehyde condensate of good washability is expediently carried out at temperatures of 343 · 373 K. Deviations from this range are possible in principle. but disadvantageous, since the cocondensation at high temperatures quickly and difficult to control at low temperatures runs very slowly * The viscosity of the reaction mixture at the termination of the condensation by cooling to Eaumtemperatur depends on the solid resin content of the condensate «, at a solid resin content of 60 # have values from 0.25 to 0.5 Pa * s (measured at 293 K) proved to be advantageous.

Der Zusatz des Harnstoffes für die Cokondensation kann ohne Einfluß aof die Ergebnisse der Seaktion sowohl vor als auch nach oder teils vor und teils nach der Zugabe des hochkondensierten Harnstoff-Formaldehyd—Harzes erfolgen*The addition of the urea for the cocondensation can take place without influence of the results of the seeding both before and after or partly before and partly after the addition of the highly condensed urea-formaldehyde resin.

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Die erfindungsgemäßen Kondensate enthalten -unter Berücksichtigung des Einsatzes für die Herstellung bedingt· feuchte- und witterungsbeständiger Holzwerkstoffe zwischen 15 und 25 Ma·-^ Melamin· Ss ist auch möglich, den Melamingehalt in größeren Bereichen zu variieren,»The condensates according to the invention contain - taking into account the use for the production of conditionally damp and weather-resistant wood materials between 15 and 25 times - melamine · Ss it is also possible to vary the melamine content in larger areas, »

Die in den melaminhaltigen Harnstoff^JOrmaldehyd«*Eondensa» ten für die Seaktion mit einem Mol formaldehyd verfügbare Anzahl von .Aminogruppen des Harnstoffes und Melamins ent** spricht dem in kommerziellen Harnstoff-^Pormaldehyd—Leimen üblichen Verhältnis, das auf einem Harnstoff -»Formaldehyd-* Molverhältnis von 1 : 1 ,2 bis 1 : 1,8_basiert*The number of amino groups of urea and melamine available in the melamine-containing urea oil for the one-mole formaldehyde boiling corresponds to the ratio customary in commercial urea-paromaldehyde sizing, which is based on a urea. Formaldehyde * molar ratio of 1: 1, 2 to 1: 1.8_based *

Um gut auswaschbare melaminhaltige Harnstoff-Formaldehyd-» Leime zu erhalten, ist es überraschenderweise nicht erfor«· derlich, einen niedrigen Zondensationsgrad des Leimes und die damit verbundenen Fachteile für die Eigenschaften des Leimes und der unter dessen Verwendung hergestellten Holzwerkstoff e und Produkte der Verleimung von Holz oder Holz-* werkstoffen in Kauf zu nehmen, wenn man bei der Herstellung dieser Leime von hochkondensierten, gut auswaschbaren Harn— stoff-sPormaldehyd'-Kondensaten ausgeht und die erfindungs— gemäßen Bedingungen einhält«Surprisingly, in order to obtain readily washable melamine-containing urea-formaldehyde glues, it is not necessary to have a low degree of condensation of the glue and the associated technical components for the properties of the glue and the wood-based material e produced therefrom and gluing products Wood or wood * materials, if one assumes in the production of these glues of highly condensed, well-washable urea-sPormaldehyd'-condensates and the conditions according to the invention "

Das Verhalten des Leimes im Auswaschtest wird im wesentlichen durch die Elebrigkeit der bei starker Verdünnung mit Wasser gebildeten Leimflocken bestimmt« Dabei können Leime mit verhältnismäßig guter Wasserverdünnbarkeit ebenso zur Bildung klebriger, an den Gefäßwandtmgen stark anhaftender Leimflocken neigen wie solche mit geringer Wasserverdünnbar— keit·The behavior of the glue in the Auswaschens is essentially determined by the Eleleigkeit of the glue flakes formed with strong dilution with water "glues with relatively good dilutability water as well tend to form sticky, strongly adhering to the Gefäßwandtmgen glue flakes as those with low Wasserverdünnbar- ·

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Unter der Auswaschbarkeit verstellt шал die Eigenschaften des Leimes, nach Zugabe eines großen Wasserüberschusses und nach intensiver Durchmischung, wie es beispielsweise für Spülpro-» zesse typisch ist, mehr oder weniger rückstandsfrei aus dem Probengefäß entfernt zu werden» Sie wird durch die Zugabe von 50 m 1 destilliertem Wasser von ca* 286 K zu 1 g des Leimes in einem 100 ml E" lenmeyerkolben, einminütigem Schütteln, Ausgießen und zweimaligem Nachspülen mit kaltem Leitungswasser als die an der Gefäßwandung haftenbleibende Leimmenge bestimmt· Entsprechend der Rückstandsmenge wird folgende notung vorgenommen:Under washability, the properties of the glue, after addition of a large excess of water and after thorough mixing, as is typical, for example, for rinsing processes, are removed more or less residue-free from the sample vessel. It is replaced by the addition of 50 m 1 distilled water of ca * 286 K to 1 g of the glue in a 100 ml E lenmeyer flask, shaking for one minute, pouring out and rinsing twice with cold tap water as the amount of glue adhering to the vessel wall determined according to the amount of residue:

ohne Eückstand : Mote 1without residue: Mote 1

sehr wenig Eückstand: Note 2very little residue: grade 2

etwas Eückstand : Note 3some debris: Grade 3

viel Hückstand : Note 4much Hückstand: Grade 4

sehr viel Eückstand : Note 5a lot of debris: Grade 5

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A.usf ührungsbe isp ie le Beispiel 1Example 1 Example 1

372 g 37 %igen handelsüblichen Pormalins werden mit 10 #iger Natronlauge auf einen pH~Wert von 9,5 eingestellt und nach Zugabe von 188 g Melamin unter Bühren auf 363 K erwärmte Uach vollständiger Melaminauflöstmg werden 418 g eines handelsüblichen hochkondensierten Harnstoff-Formaldehyd-Leimharzes mit einem Molverhältnis Harnstoff zu Formaldehyd von 1 : 1,8^ das eine Wasserverdünnbarkeit von 1 : 2,0, einen Peststoffgehalt von 67 % und eine Auswaschbarkeit von 2 hat, zugesetzt« Bei einer Temperatur von 358 K ist unter Xonstanthaltung des pH-* Wertes auf 9,0 bis zu einer Viskosität der Harzlösung von 0,3 Pa*s (vermessen bei 293 E) zu kondensieren· Die Unterbrechung der Kondensationsreaktien erfolgt durch schnelle Abkühlung des Beaktionsgutes« Der so hergestellte Leim hat einen Pest st off gehalt von 60 %· Sr kann durch Aufdickung im Yakuum bis auf den gewünschten Peststoffgehalt weiter konzentriert werden· Zur Lagerung wird er auf einen pH-Wert von 9,2 bis 9,6 eingestellt^ die Auswaschbarkeit dieses Leimes wurde mit Note 3 bewertet«372 g of 37% commercial Pormalins be adjusted with 10 #iger sodium hydroxide solution to a pH value of 9.5 and after addition of 188 g of melamine under charges to 363 K heated Uach complete Melaminauflöstmg 418 g of a commercially highly condensed urea-formaldehyde glue resin with a molar ratio of urea to formaldehyde of 1: 1.8, which has a water dilutability of 1: 2.0, a pesticide content of 67% and a leachability of 2, added at a temperature of 358 K under constant flow of the pH * Value to 9.0 to a viscosity of the resin solution of 0.3 Pa * s (measured at 293 E) to condense · The condensation reactions are interrupted by rapid cooling of the Beaktionsgutes «The glue thus produced has a Pest st off content of 60 % · Sr can be further concentrated by thickening in a vacuum to the desired level of pesticide · It is adjusted to a pH of 9.2 to 9.6 for storage The leachability of this glue was rated grade 3. "

Beispiel 2Example 2

318 g 37 #igen Pormalins werden mit 10 #iger Natronlauge auf einen pH»Wert von 9,5 eingestellt und nach Zugabe von 198 g Melamin unter Bohren auf 363 K erwärmte Nach vollständiger Melaminauflösung werden 440 g des unter Beispiel 1 beschriebenen Leimes zugesetzt« Die Harzlösung ist bei einer Temperatur von 358 K unter pH^Wert-Konstanthaltung auf 9,0 zunächst bis zu einer Viskosität von 0,2 Pa*s und nach Zusatz von 44 g Harnstoff unter Einhaltung eines pH-Wertes von 9,0 weiter bis 0,35 Pa*s zu kondensieren· Der so hergestellte. Leim mit einem Peststoffgehalt von 62 % wurde im Auswaschtest mit Ifote 2 bewertet«318 g of 37% pure pormalin are adjusted to a pH of 9.5 with 10% sodium hydroxide solution and, after adding 198 g of melamine while drilling to 363 ° K. After complete dissolution of melamine, 440 g of the glue described in Example 1 are added Resin solution is at a temperature of 358 K under pH ^ value constant maintenance to 9.0 initially up to a viscosity of 0.2 Pa * s and after addition of 44 g of urea while maintaining a pH of 9.0 to 0 next To condense 35 Pa * s. Glue with a pesticide content of 62 % was evaluated in the test with Ifote 2 «

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Beispiel 3Example 3

369 g 37 #igen Formalins werden mit 10 %iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt und nach Zugabe von 198 g Melamin und 22 g Harnstoff unter Sühren auf 363 K erwärmt· Nach, vollständiger Melaminauflösung werden 462 g eines handelsüblichen Harnstoff-sPormaldehyd-^Leiiaharzes mit einem Mol— verhältnis Harnstoff zu Formaldehyd von 1 : 1,55, einer Was*;, serverdünnbarkeit von 1 : 1,5, einem Feststoffgehalt von 67 und einer Auswaschharkeit von 1 zugesetzt« Bas Beaktionspro— dukt ist unter Einhaltung des pB»ffertes von 9,0 bis zu einer Viskosität von 0,3 Pa°s zu kondensieren· Der so hergestellte Leim hat einen Feststoffgehalt von 62 %♦ Die Bewertung nach dem Auswaschtest ergibt die Note 2*379 g of 37% formalin are adjusted to a pH of 9.5 with 10% sodium hydroxide solution and, after addition of 198 g of melamine and 22 g of urea, are heated to 363 K with stirring. After complete melamine dissolution, 462 g of a commercial urea are obtained -s-formaldehyde- Leiiaharzes having a molar ratio of urea to formaldehyde of 1: 1.55, a Was *, server Dünnbarkeit of 1: 1.5, a solids content of 67 and a Auswachharkeit of 1 added "Bas Beaktionspro- dukt is under Conforms to the pB »fftes of 9.0 to a viscosity of 0.3 Pa · s to condense · The glue thus produced has a solids content of 62% ♦ The evaluation after the Auswaschenspiel gives the grade 2 *

Claims (1)

2460 6 2 22460 6 2 2 Erf indungsansp ruchInventory application Verfahren zur Herstellung nielaminhaltiger Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate guter Auswaschbarkeit, die für die Fertigung von Holzwerkstoffen bedingter Feuchte- und Witterungsbeständigkeit sowie für die feuchte— und witterungsbeständige Verleinmng von Holz und Holzwerkstoffen geeignet sind, aus Melamin, gegebenenfalls Harnstoff, Formaldehyd und einem Harnstoff-!-Formaldehyd—Kondensat t dadurch gekennzeichnet, daß ein Melamin— Formaldehyde oder ein Harnstoff-Melamin^Formaldehyd—Kondensat, das bei Temperaturen von 343 « 373 K unter Einhaltung des pH-Bereiches 8 ·· 10 durch Kondensation bis zur Auflösung des Melamins im Eeaktionsgemisch hergestellt. wurde? mit einem hoch*· kondensierten Harnstoff—Formaldehyd-^Kondensat guter Auswasch» barkeit im pH-»Bereich 8 « 1O3 gegebenenfalls unter Zusatz von Harnstoff, cokondensiert und gegebenenfalls eingeengt wird«Process for producing nielaminhaltiger urea-formaldehyde condensates good washability, which are suitable for the production of wood-based materials moisture and weather resistance and for the moisture and weather-resistant Verleinmng of wood and wood-based materials, melamine, optionally urea, formaldehyde and a urea! Formaldehyde condensate t characterized in that a melamine formaldehyde or a urea-melamine ^ formaldehyde condensate, which at temperatures of 343 «373 K while maintaining the pH range 8 ·· 10 by condensation until the dissolution of the melamine in the reaction mixture manufactured. was ? ^ with a high * · condensed urea-formaldehyde condensate good washout "bility in the pH" section 8 "1O 3 optionally with the addition of urea co-condensed and optionally evaporated"
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4011159A1 (en) * 1990-04-06 1991-10-10 Basf Ag Prepn. of novel aq. melamine-modified amino resins - by heating mixt. of aq. UF precondensate and aq. melamine-UF precondensate, with opt. addn. of urea]

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4011159A1 (en) * 1990-04-06 1991-10-10 Basf Ag Prepn. of novel aq. melamine-modified amino resins - by heating mixt. of aq. UF precondensate and aq. melamine-UF precondensate, with opt. addn. of urea]

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