本申请为分案申请,原申请为陕西美邦农药有限公司的专利申请“一种含环己磺菌胺的杀菌组合物”,原申请的申请号为:201210319682.3,原申请日为2012.08.31。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含环己磺菌胺的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种含环己磺菌胺的杀菌组合物,含有活性成分A与活性成分B,活性成分A与活性成分B重量比为1∶70~70∶1,所述的活性成分A选自环己磺菌胺,活性成分B选自氰霜唑、烯酰吗啉、甲霜灵或其盐、霜霉威、霜脲氰、缬霉威中的一种;优选为活性成分A与活性成分B的重量比为1︰50~50︰1;更优选为环己磺菌胺与氰霜唑的重量比为1∶10~30∶1,环己磺菌胺与烯酰吗啉的重量比为1∶10~20∶1,环己磺菌胺与甲霜灵或其盐的重量比为1∶20~10∶1,环己磺菌胺与霜霉威的重量比为1∶20~10∶1,环己磺菌胺与霜脲氰的重量比为1∶10~20∶1,环己磺菌胺与缬霉威的重量比为1∶10~20∶1;最优选为环己磺菌胺与氰霜唑的重量比为1∶4~19∶1,环己磺菌胺与烯酰吗啉的重量比为1∶4~9∶1,环己磺菌胺与甲霜灵或其盐的重量比为1∶9~4∶1,环己磺菌胺与霜霉威的重量比为1∶9~4∶1,环己磺菌胺与霜脲氰的重量比为1∶4~9∶1,环己磺菌胺与缬霉威的重量比为1∶4~9∶1。
所述的含环己磺菌胺的杀菌组合物,组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂,还可以制成水剂。
所述的含环己磺菌胺的杀菌组合物用于防治作物的病害;所述的作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物;所述的病害包括灰霉病、褐斑病、黑星病、赤星病、菌核病、霜霉病、霜疫霉病、疫病、猝倒病、黑胫病、锈病。
本发明的杀菌组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量,也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度,同时也与目标病害有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的1%~90%,较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类型,活性成分含量范围有所不同。通常,液体制剂含有按重量计1%~60%的活性物质,较佳地为5%~50%;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质,较佳地为10%~80%。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂,以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%~30%,余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备,即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后,再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、抗冻剂、崩解剂、消泡剂等中的一种或几种。根据不同剂型,制剂中还可以含本领域技术人员所公知的抗冻剂等。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量:活性成分A0.5%~70%、活性成分B 0.5%~70%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~70%、活性成分B 0.5%~70%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、粘结剂0~8%、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、分散剂1%~10%、湿润剂1%~10%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、溶剂1%~20%、乳化剂1%~12%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、去离子水加至100%。
组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、乳化剂3%~25%、溶剂1%~10%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、乳化剂1%~10%、分散剂1%~10%、溶剂1%~20%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B 0.5%~50%、高分子囊壁材料1%~10%、分散剂2%~10%、溶剂1%~10%、乳化剂1%~7%、pH调节剂0.01%~5%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分及含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B 0.5%~50%、高分子囊壁材料1%~12%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、溶剂1%~15%、乳化剂1%~8%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标:
本发明的水分散粒剂主要技术指标:
本发明的悬浮剂主要技术指标:
本发明的水乳剂主要技术指标:
本发明的微乳剂主要技术指标:
本发明的悬乳剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标:
本发明的优点在于:
(1)本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用,防效高于单剂;(2)农药用药量减少,降低农药在作物上的残留量,减轻环境污染;(3)扩大了杀菌谱,对多种病害如灰霉病、褐斑病、黑星病、赤星病、菌核病、霜霉病、霜疫霉病、疫病、猝倒病、黑胫病、锈病等都有较高活性。
实施例76~78微囊悬浮-悬浮剂
将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中,制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀,加入环己磺菌胺,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得悬浮剂,然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中,去离子水补足余量,制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品。具体见表15。
表15实施例76~78各组分及含量
表15中活性成分B为氰霜唑、烯酰吗啉、甲霜灵或其盐、霜脲氰、缬霉威。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
试验方法:经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例;
A为环己磺菌胺;
B选自氰霜唑、烯酰吗啉、甲霜灵或其盐、霜霉威、霜脲氰、缬霉威中之一种。
应用实施例二:
供试病害:葡萄霜霉病,试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供,试验设计:经过预备试验确定环己磺菌胺与氰霜唑二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表16环己磺菌胺与氰霜唑复配对葡萄霜霉病的毒力测定结果分析表
由表16可知,环己磺菌胺与氰霜唑复配防治葡萄霜霉病的配比在1︰70~70︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰70~70︰1范围内混配均表现出增效作用,环己磺菌胺与氰霜唑的配比在1∶10~30∶1,增效作用更为突出,增效比值均在2.20以上。经申请人试验发现环己磺菌胺与氰霜唑的配比为30︰1、25︰1、24︰1、20︰1、15︰1、14︰1、13︰1、12︰1、11︰1、10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、1︰1、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10,其中环己磺菌胺与氰霜唑重量比为5:1时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例三:
供试病害:番茄疫病,试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供,试验设计:经过预备试验确定环己磺菌胺与烯酰吗啉原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围
毒力测定结果
表17环己磺菌胺与烯酰吗啉复配对番茄疫病的毒力测定结果分析表
由表17可知,环己磺菌胺与烯酰吗啉复配防治番茄疫病的配比在1︰70~70︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰70~70︰1范围内混配均表现出增效作用,环己磺菌胺与烯酰吗啉的配比在1︰10~20∶1,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上。经申请人试验发现环己磺菌胺与烯酰吗啉的配比为20︰1、15︰1、10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、1︰1、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10,其中环己磺菌胺与烯酰吗啉重量比为2:1时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例四:
供试病害:黄瓜霜霉病,试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供,试验设计:经过预备试验确定环己磺菌胺与甲霜灵或其盐原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表18环己磺菌胺与甲霜灵或其盐复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表18可知,环己磺菌胺与甲霜灵或其盐复配防治黄瓜霜霉病的配比在1︰70~70︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰70~70︰1范围内混配均表现出增效作用,环己磺菌胺与甲霜灵或其盐的配比在1∶20~10∶1,增效作用更为突出,增效比值均在2.25以上。经申请人试验发现环己磺菌胺与甲霜灵或其盐的配比为10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、4︰1、3︰1、2︰1、1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰15、1︰20,其中环己磺菌胺与甲霜灵或其盐重量比为2:3时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例五:
供试病害:黄瓜霜霉病,试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供,试验设计:经过预备试验确定环己磺菌胺与霜霉威原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表19环己磺菌胺与霜霉威复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表19可知,环己磺菌胺与霜霉威复配防治黄瓜霜霉病的配比在1︰70~70︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰70~70︰1范围内混配均表现出增效作用,环己磺菌胺与霜霉威的配比在1∶20~10∶1,增效作用更为突出,增效比值均在2.20以上。经申请人试验发现环己磺菌胺与霜霉威的配比为10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、4︰1、3︰1、2︰1、1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰15、1︰20,其中环己磺菌胺与霜霉威重量比为1:2时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例六:
供试病害:葡萄霜霉病,试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供,试验设计:经过预备试验确定环己磺菌胺与霜脲氰原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表20环己磺菌胺与霜脲氰复配对葡萄霜霉病的毒力测定结果分析表
由表20可知,环己磺菌胺与霜脲氰复配防治葡萄霜霉病的配比在1︰70~70︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰70~70︰1范围内混配均表现出增效作用,环己磺菌胺与霜脲氰的配比在1∶10~20∶1,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上。经申请人试验发现环己磺菌胺与霜脲氰的配比为20︰1、15︰1、10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、4︰1、3︰1、2︰1、1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10,其中环己磺菌胺与霜脲氰重量比为2:1时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例七:
供试病害:黄瓜霜霉病,试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供,试验设计:经过预备试验确定环己磺菌胺与缬霉威原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表21环己磺菌胺与缬霉威复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表21可知,环己磺菌胺与缬霉威复配防治黄瓜霜霉病的配比在1︰70~70︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰70~70︰1范围内混配均表现出增效作用,环己磺菌胺与缬霉威的配比在1∶10~20∶1,增效作用更为突出,增效比值均在2.25以上。经申请人试验发现环己磺菌胺与缬霉威的配比为20︰1、15︰1、10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、4︰1、3︰1、2︰1、1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10,其中环己磺菌胺与缬霉威重量比为3:1时增效比值最大,增效作用最为明显。
经试验发现:环己磺菌胺与活性成分B复配后对多种作物上的灰霉病、褐斑病、黑星病、赤星病、菌核病、霜霉病、霜疫霉病、疫病、猝倒病、黑胫病、锈病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.5以上。
药效实验部分:试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%环己磺菌胺悬浮剂(自配)、100g/L氰霜唑悬浮剂(市购)、50%烯酰吗啉可湿性粉剂(市购)、25%甲霜灵可湿性粉剂(350g/L精甲霜灵颗粒剂)(市购)、35%霜霉威水剂(市购)、20%霜脲氰悬浮剂(自配)、10%缬霉威悬浮剂(自配)。
应用实施例八环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
本实验安排在陕西省渭南市,药前调查葡萄霜霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表22环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
由表22可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能有效防治葡萄霜霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例九环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治番茄疫病药效试验
本试验安排在陕西省西安市,药前调查番茄疫病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表23环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治番茄疫病药效试验
由表23可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能有效防治番茄疫病,同时对番茄灰霉病也有很好的防效,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长,在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治荔枝霜疫霉病药效试验
本试验安排在广东东莞市,药前调查荔枝霜疫霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表24环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治荔枝霜疫霉病药效试验
由表24可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能效防治荔枝霜疫霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十一环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本试验安排在陕西省泾阳县,药前调查黄瓜霜霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表25环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表25可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能有效防治黄瓜霜霉病,同时对黄瓜黑星病也有很好的防效,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十二环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治水稻猝倒病药效试验
本试验安排在陕西省汉中市,药前调查水稻猝倒病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表26环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治水稻猝倒病药效试验
由表26可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能有效防治水稻猝倒病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十三环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治油菜菌核病药效试验
本试验安排在青海省门源县,药前调查油菜菌核病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表27环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治油菜菌核病药效试验
由表27可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能有效防治油菜菌核病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十四环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治梨树黑星病病药效试验
本试验安排在陕西省咸阳市,药前调查梨树黑星病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表28环己磺菌胺与活性成分B及其复配防治梨树黑星病药效试验
由表28可以看出,环己磺菌胺与活性成分B及其复配后能效防治梨树黑星病,同时对梨树赤星病也有很好的防效,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出,环己磺菌胺与氰霜唑、烯酰吗啉、甲霜灵或其盐、霜霉威、霜脲氰、缬霉威复配后对多种作物上的灰霉病、褐斑病、黑星病、赤星病、菌核病、霜霉病、霜疫霉病、疫病、猝倒病、黑胫病、锈病等常见病害的防效均在95%以优上,于单剂防效,增效作用明显。