CA1303999C - Composition cosmetique filtrante sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau comprenant un filtre uv-a et un filtre uv-b et son utilisation pour la protection de la peau contre les radiations ultraviolettes - Google Patents
Composition cosmetique filtrante sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau comprenant un filtre uv-a et un filtre uv-b et son utilisation pour la protection de la peau contre les radiations ultraviolettesInfo
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Abstract
L'invention concerne une composition cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau filtrant les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, qui comprend l'acide benzène 1,4-¢di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)!, partiellement ou totalement neutralisé, en association avec le N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide. La composition solaire selon l'invention possède un indice de protection élevé permettant; de l'utiliser sur des peaux très sensibles ou continuellement exposées au rayonnement solaire.
Description
13Q39~9 La presente invention concerne une composition cosmétique filtrant les ràdiations ultraviolettes, sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau, comprenant en association un filtre UV-A hydrosoluble et un filtre UV-B oléosoluble sélectionnés de façon à accroître l'indice de protection de la composition filtrante, ainsi que l'utilisation d'une telle composition pour protéger l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV-B provoquent également des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage.
Toutefois, si les rayons UV-B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm jouent un rôle prépondérant dans la production de l'érythème solaire et doivent être filtrées, il n'en reste pas moins vrai que les rayons UV-A
de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire également une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticite de la peau et l'appari-tion de rides conduisant à un vieillissement premature. Il favorisent le declenchement de la reaction erythemateuse ou -1-- ~
1;3~3~9 amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même etre à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques.
Il peut donc etre avantageux de filtrer l'ensemble du rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm.
Ainsi, on a dejà proposé l'utilisation de composes actifs absorbant fortement les rayons UV sur une large bande dont, plus particulièrement, des derives du benzène [di(methylidène camphre)] sulfones sur le radical methyle en position 10 du camphre tels que decrits dans le brevet français n 2 528 420 au nom de la Demanderesse. Ces filtres absorbent fort~ement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm pour les composes ayant des radicaux méthylidène camphre se trouvant en position para par rappor~t au noyau benzenique, et notamment ;` ~ aux alentours de 345 nm.
L'efficacite des compositions cosmetiques renfermant ces filtres UV à large spectre, exprimee par le ~`~ facteur de protection solaire que l'on convient d'appeler ~~ "indice de protection ou IP", est bonne, mais s'avere encore insuffisante pour des peaux très sensibles ou continuelle-ment exposees au rayonnement solaire.
L'indice~de protection ou IP peut s'exprimer par le rapport du temps d'irradiation necessaire pour atteindre le seuil erythematogène avec le filtre UV au temps d'irradiation necessaire pour atteindre le seuil erythemato-gène sans filtre UV.
On a egalement propose des sulfonamides derives du 3-benzylidène camphre tels que ceux decrits dans le brevet fransais n 2 529 887 au nom de la Demanderesse, et, plus particulièrement, le N-~2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide. Ces filtres absorbent fortement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 380 nm avec des maxima d'absorption compris le plus souvent entre 280 et 320 nm, le N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide ayant un maximum d'absorption à 294 nm.
Cependant, l'indice de protection des composi-tions cosmetiques renfermant ce dernier filtre est encore, lui aussi, insuffisant dans le cas de peaux extrêmement sensibles.
Par ailleurs, sur le plan industriel, il est bien sûr avantageux de disposer de filtres UV qui permettent, à des concentrations faibles~, d'obtenir des compositions solaires à indice de protection eleve.
La Demanderesse vient de decouvrir qu'en associant dans une emulsion huile-dans-l'eau, le derive du benzène [di(methylidène camphre)] sulfone sur le radical methyle en position 10 du camphre constitue par l'acide benzène 1,4-[di(3-methylidène camphomethyl sulfonique)], qui est un filtre UV-A ayant un maximum d'absorption à 342 nm, avec un sulfonamide dérive du 3-benzylidène camphre constitue par le N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide, qui est un filtre UV-B ayant un maximum d'absorption à 294 nm, on obtenait, de facon surprenante, pour une emulsion huile-dans-l'eau renfermant une concentra-tion donnee des deux filtres precites pris en combinaison, 13~3~9~
un indice de protection superieur aux indices de protectiond'emulsions huile-dans-l'eau renfermant l'un ou l'autre de ces deux filtres à la mêmè concentration et dans le même support.
La presente invention a donc pour objet une composition cosmetique filtrant les radiations ultravio-lettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm renfermant, dans une emulsion huile-dans-l'eau, l'acide benzène 1,4-[di(3-methylidène camphomethyl sulfonique)], partiellement ou totalement neutralisé, en association avec le N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide.
La presente invention a egalement pour objet un procede de pFotection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, consistant à appliquer sur la peau une quantite efficace de la composition cosmetique filtrante precitee sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau comprenant l'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], partiellement ou totalement neutralisé, en association avec le N-(2-éthylh~xyl) 4-(3'-mëthylidène camphre) benzène sulfonamide.
Pour neutraliser l'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], on peut utiliser les hydroxydes alcalins et plus particulièrement de sodium ou de potassium, l'ammoniaque, les alcanolamines, la triethanolamine etant preferee.
13~?35~
Les compositions cosmetiques filtrantes selon l'invention presentent en outre l'avantage d'être thermique-ment et photochimiquement stables, de n'être pas toxiques et de presenter une parfaite innocuite vis-à-vis de la peau.
Les emulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment l'acide benzène 1,4-[di(3-methylidène camphomethyl sulfonique)], _ partiellement ou totalement neutralise, qui est un compose hydrosoluble, dans la phase aqueuse. Il est utilise dans des proportions, calculees sur la base de l'acide, comprises generalement entre 0,1 et 10%
en poids, de preference comprises entre 0,5 et 7,5% en poids et plus particulièrement entre 2 et 5%, par rapport au poids total de la composition.
Les emulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment le N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide, qui est un compose liposolu-ble, dans la phase huileuse dans des proportions generale-ment comprises entre 0,5 et 10~ en poids, de preference entre 1 et 10% en poids et plus particulièrement entre 2 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le pH de ces emulsions est compris de preference entre 4 et 9 et plus preferablement entre 5,5 et 8. Il peut être ajuste à l'aide d'un agent alcalinisant ou acidifiant usuel.
La phase grasse des emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention represente environ de 15 à 60% du poids total de l'emulsion et est constituee de corps gras tels que:
- des huiles minerales comme l'huile de vaseline, J~3Q3~9~
- des huiles végétales ou animales modifiées ou non telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, l'huile de rincin, l'huile d'olive, la lanoline et ses dérivés, le perhydrosqualène, l'huile d'arachide, l'huile de germes de blé, l'huile de lin, l'huile de jojoba, l'huile de noyaux d'abricots, l'huile de noix, l'huile de palme, l'huile de pistache, l'huile de sésame, l'huile de colza, l'huile de cade, l'huile de germes de mals, l'huile de noyaux de pêches, l'huile d'oeillette, l'huile de pin, l'huile de soja, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de noisette, l'huile de pépins de raisin ou encore l'huile de tournesol;
. - des esters d'acides gras saturés ou insaturés .~ :
ou des huiles de synthèse comme le palmitate d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que ceux ~ ,~
~: d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexyle, ., les triglycérides des acides gras en C8-C18, le ricinoléate de cétyle, l'octanoate de stéaryle (huile de Purcellin), i l'éthyl-2 hexanoate de cétostéaryle, les esters d'acides gras et de glycérol, le polyisobutène hydrogéné.
La phase huileuse des émulsions selon l'invention peut également contenir certaines cires et notamment de la cire de Carnauba, de la cire d'abeille, de l'ozokérite, de : la cire de Candelilla et des cires micro-cristallines ou des huiles de silicone, par exemple de diméthylpolysiloxane ou encore des acldes gras et des alcools gras en C12-C18.
La phase aqueuse des émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention constitue environ 40 à 85% du poids total de l'émulsion.
3~9~
La phase aqueuse des emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peut egalement contenir des monoalcools ou polyalcools inferieurs contenant 1 à 6 atomes de carbone.
Les monoalcools ou polyalcools particulièrement preferés sont l'ethanol, l'isopropanol, le propylèneglycol et la glycerine.
Les emulsionnants sont presents soit dans la phase grasse soit dans la phase aqueuse ou dans les deux phases à la fois lorsqu'on utilise un melange.
La proportion des emulsionnants est generalement comprises entre 1 et 15% en poids, par rapport au poids total de l'emulsion.
Ces emulsionnants sont choisis parmi:
- les alkyl (C8-C12)phenols polyoxyethylenes contenant 9 à 15 moles d'oxyde d'ethylène;
- les alcools gras en C12-C18 polyoxyethylenes comportant au moins 4 et de preference 4 à 35 motifs ethoxy;
- les alcools gras en C10-Cl8 polyglyceroles comportant 4 à 10 motifs glycerol;
- les esters d'acides gras en C12-C18 polyetho-xyles et polyglyceroles;
- les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitan, polyoxyethylenes, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'ethylène;
- les copolymères oxyde de propylène/oxyde d'ethylène;
- la lecithine de soja ou de jaune d'oeuf;
- les esters d'acides gras en C12-C18 de polyethylèneglycol comportant au moins deux motifs ethoxy et de preference 4 à 20 motifs ethoxy;
1.3~3999 - l'huile de ricln polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles d'oxyde d'ethylène;
- les sucroglycérides;
- les savons;
- les esters phosphoriques d'alcools gras;
- les sulfates d'alcools gras eventuellement oxyethylénes;
- les alcools de lanoline polyoxyethylenes et comportant au moins 4 motifs ethoxy.
Les emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peuvent egalement contenir des epaississants, des adoucis-sants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des colorants ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingredient habituellement utilise en cosmetique.
Ces émulsions huile-dans-l'eau peuvent se présenter sous differentes formes telles qu'un lait, une creme, et être conditionnees en aerosol.
Ces émulsions peuvent éventuellement renfermer, outre l'association des deux filtres selon l'invention, d'autres filtres UV hydrosolubles ou oleosolubles bien connus tels que, à titre d'exemple, l'huile de cafe, les dérives de l'acide salicylique, les derives de l'acide cinnamique, les esters et derives de l'acide p-amino benzoique, les anthranilates, les derives de benophenone, les derives du camphre tels le p-methylbenzylidène camphre, 13(~3999 les derives du dibenzoylmethane, les derives du benzotria-sole, les derives du benzoxazole et les derives du benzimidazole.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants:
_ __ On prepare la composition solaire suivante:
A - Phase grasse:
- Lanoline 8,0 g - Triester de glycerine et d'acide gras C10 18 5'5 g - Ester d'acide oleique polyethoxyle et de glycerol vendu sous la marque de commerce LABRAFIL M 1969 CS par la Societé GATTEFOSSE 3,0 g - Melange de stearate de glyceryle et de stearate de polyethylèneglycol 1005,0 g - Alcool cetylique 1,0 g - Acide stearique 2,5 g - Triethanolamine 0,2 g - Melange de phosphate de cet,yle et de phosphate de cétyle et de diéthanolamine vendu sous la marque de commerce AMPHISOL
par la Sociéte GIVAUDAN 0,5 g - Melange d'ethyl-2 hexanoate de cetostearyle et de myristate d'isopropyle 4,0 g - Huile de tournesol 4,0 g - N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide 2,5 g - Parfum, conservateur qs 36,2 g _g_ 13C39~9 B - Phase aqueuse - Acide benzène 1,4[di(3-méthylidène camphomethyl sulfonique)] 2,5 g - Triethanolamine 1,7 g - Conservateur qs - Eau 59,6 g On realise l'emulsion en additionnant la phase grasse A portee aux environs de 80C à la phase B portee à
la même temperature et sous agitation rapide. On obtient 10 une emulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme - d'une crème.
. . .
On prepare la composition solaire suivante:
A - Phase grasse:
- Mono et distearate de glycerol non auto-emulsionnable 2 g - Polydimethylsiloxane 1,5~g - Alcool cetylique 1,5 g - MIGLYOL 812 (marque de commerce;
triglycérides d'acides gras en C8-C12) 30 g - Alcool cétylstéarylique 5,6 g - Alcool cétylstéarylique oxyéthyléne à
33 moles d'oxyde d'ethylène 1,4 g - N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide 2,5 g - Parfum, conservateur qs 44,5 g B - Phase aqueuse:
- Acide benzène 1,4-[di(3-methylidène 3~3~3999 camphométhylsulfonique)] 2,5 g - Triéthanolamine - 1,7 g - Glycérine 20 g - Conservateur qs - Eau 31,30 g On realise l'emulsion de la même façon, que dans l'exemple 1. On obtient une emulsion huile-dans-l'eau se presentant sous la forme d'une crème.
. _ On prépare la composition solaire suivante:
A - Phase grasse:
- Lanoline 8,00 g - Triester de glycerine et d'acide gras C10 18 5~50 g : - Ester d'acide oleique polyethoxyle et de glycerol vendu sous la marque de commerce LABRAFIL M 1969 CS par la Societe GATTEFOSSE 3,00 g - Melange de stearate de glycéryle et de : stéarate de polyéthylène glycol 100 5,00 g - Alcool cétylique . 1,00 g - Acide stéarique 2,50 g - Triéthanolamine 0,20 g - Mélange de~phosphate de cétyle et de phos-phate de cétyle et de diéthanolamine vendu sous la marque de commerce AMPHISOL par la Société GIVAUDAN 0,50 g - Mélange d'éthyl-2 hexanoate de cetostearyle et de myristate d'isopropyle 4,00 g - Hulle de tournesol 4,00 g - N-(2-ethylhexyl)4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide 1,20 g 3S~
- Parfum conservateur qs 34,90 g B - Phase aqueuse:
- Acide benzène 1,4[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] 1,20 g - Triéthanolamine - 0,72 g - Conservateur qs - Eau 65,10 g On réalise l'émulsion en additionnant la phase grasse A portée aux environs de 80C à la phase aqueuse B
portée à la même temperature et sous agitation rapide. On obtient une émulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme d'une crème.
.~ ,.
:
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV-B provoquent également des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage.
Toutefois, si les rayons UV-B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm jouent un rôle prépondérant dans la production de l'érythème solaire et doivent être filtrées, il n'en reste pas moins vrai que les rayons UV-A
de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire également une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticite de la peau et l'appari-tion de rides conduisant à un vieillissement premature. Il favorisent le declenchement de la reaction erythemateuse ou -1-- ~
1;3~3~9 amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même etre à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques.
Il peut donc etre avantageux de filtrer l'ensemble du rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm.
Ainsi, on a dejà proposé l'utilisation de composes actifs absorbant fortement les rayons UV sur une large bande dont, plus particulièrement, des derives du benzène [di(methylidène camphre)] sulfones sur le radical methyle en position 10 du camphre tels que decrits dans le brevet français n 2 528 420 au nom de la Demanderesse. Ces filtres absorbent fort~ement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm pour les composes ayant des radicaux méthylidène camphre se trouvant en position para par rappor~t au noyau benzenique, et notamment ;` ~ aux alentours de 345 nm.
L'efficacite des compositions cosmetiques renfermant ces filtres UV à large spectre, exprimee par le ~`~ facteur de protection solaire que l'on convient d'appeler ~~ "indice de protection ou IP", est bonne, mais s'avere encore insuffisante pour des peaux très sensibles ou continuelle-ment exposees au rayonnement solaire.
L'indice~de protection ou IP peut s'exprimer par le rapport du temps d'irradiation necessaire pour atteindre le seuil erythematogène avec le filtre UV au temps d'irradiation necessaire pour atteindre le seuil erythemato-gène sans filtre UV.
On a egalement propose des sulfonamides derives du 3-benzylidène camphre tels que ceux decrits dans le brevet fransais n 2 529 887 au nom de la Demanderesse, et, plus particulièrement, le N-~2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide. Ces filtres absorbent fortement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 380 nm avec des maxima d'absorption compris le plus souvent entre 280 et 320 nm, le N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide ayant un maximum d'absorption à 294 nm.
Cependant, l'indice de protection des composi-tions cosmetiques renfermant ce dernier filtre est encore, lui aussi, insuffisant dans le cas de peaux extrêmement sensibles.
Par ailleurs, sur le plan industriel, il est bien sûr avantageux de disposer de filtres UV qui permettent, à des concentrations faibles~, d'obtenir des compositions solaires à indice de protection eleve.
La Demanderesse vient de decouvrir qu'en associant dans une emulsion huile-dans-l'eau, le derive du benzène [di(methylidène camphre)] sulfone sur le radical methyle en position 10 du camphre constitue par l'acide benzène 1,4-[di(3-methylidène camphomethyl sulfonique)], qui est un filtre UV-A ayant un maximum d'absorption à 342 nm, avec un sulfonamide dérive du 3-benzylidène camphre constitue par le N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide, qui est un filtre UV-B ayant un maximum d'absorption à 294 nm, on obtenait, de facon surprenante, pour une emulsion huile-dans-l'eau renfermant une concentra-tion donnee des deux filtres precites pris en combinaison, 13~3~9~
un indice de protection superieur aux indices de protectiond'emulsions huile-dans-l'eau renfermant l'un ou l'autre de ces deux filtres à la mêmè concentration et dans le même support.
La presente invention a donc pour objet une composition cosmetique filtrant les radiations ultravio-lettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm renfermant, dans une emulsion huile-dans-l'eau, l'acide benzène 1,4-[di(3-methylidène camphomethyl sulfonique)], partiellement ou totalement neutralisé, en association avec le N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide.
La presente invention a egalement pour objet un procede de pFotection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, consistant à appliquer sur la peau une quantite efficace de la composition cosmetique filtrante precitee sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau comprenant l'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], partiellement ou totalement neutralisé, en association avec le N-(2-éthylh~xyl) 4-(3'-mëthylidène camphre) benzène sulfonamide.
Pour neutraliser l'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], on peut utiliser les hydroxydes alcalins et plus particulièrement de sodium ou de potassium, l'ammoniaque, les alcanolamines, la triethanolamine etant preferee.
13~?35~
Les compositions cosmetiques filtrantes selon l'invention presentent en outre l'avantage d'être thermique-ment et photochimiquement stables, de n'être pas toxiques et de presenter une parfaite innocuite vis-à-vis de la peau.
Les emulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment l'acide benzène 1,4-[di(3-methylidène camphomethyl sulfonique)], _ partiellement ou totalement neutralise, qui est un compose hydrosoluble, dans la phase aqueuse. Il est utilise dans des proportions, calculees sur la base de l'acide, comprises generalement entre 0,1 et 10%
en poids, de preference comprises entre 0,5 et 7,5% en poids et plus particulièrement entre 2 et 5%, par rapport au poids total de la composition.
Les emulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment le N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide, qui est un compose liposolu-ble, dans la phase huileuse dans des proportions generale-ment comprises entre 0,5 et 10~ en poids, de preference entre 1 et 10% en poids et plus particulièrement entre 2 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le pH de ces emulsions est compris de preference entre 4 et 9 et plus preferablement entre 5,5 et 8. Il peut être ajuste à l'aide d'un agent alcalinisant ou acidifiant usuel.
La phase grasse des emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention represente environ de 15 à 60% du poids total de l'emulsion et est constituee de corps gras tels que:
- des huiles minerales comme l'huile de vaseline, J~3Q3~9~
- des huiles végétales ou animales modifiées ou non telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, l'huile de rincin, l'huile d'olive, la lanoline et ses dérivés, le perhydrosqualène, l'huile d'arachide, l'huile de germes de blé, l'huile de lin, l'huile de jojoba, l'huile de noyaux d'abricots, l'huile de noix, l'huile de palme, l'huile de pistache, l'huile de sésame, l'huile de colza, l'huile de cade, l'huile de germes de mals, l'huile de noyaux de pêches, l'huile d'oeillette, l'huile de pin, l'huile de soja, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de noisette, l'huile de pépins de raisin ou encore l'huile de tournesol;
. - des esters d'acides gras saturés ou insaturés .~ :
ou des huiles de synthèse comme le palmitate d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que ceux ~ ,~
~: d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexyle, ., les triglycérides des acides gras en C8-C18, le ricinoléate de cétyle, l'octanoate de stéaryle (huile de Purcellin), i l'éthyl-2 hexanoate de cétostéaryle, les esters d'acides gras et de glycérol, le polyisobutène hydrogéné.
La phase huileuse des émulsions selon l'invention peut également contenir certaines cires et notamment de la cire de Carnauba, de la cire d'abeille, de l'ozokérite, de : la cire de Candelilla et des cires micro-cristallines ou des huiles de silicone, par exemple de diméthylpolysiloxane ou encore des acldes gras et des alcools gras en C12-C18.
La phase aqueuse des émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention constitue environ 40 à 85% du poids total de l'émulsion.
3~9~
La phase aqueuse des emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peut egalement contenir des monoalcools ou polyalcools inferieurs contenant 1 à 6 atomes de carbone.
Les monoalcools ou polyalcools particulièrement preferés sont l'ethanol, l'isopropanol, le propylèneglycol et la glycerine.
Les emulsionnants sont presents soit dans la phase grasse soit dans la phase aqueuse ou dans les deux phases à la fois lorsqu'on utilise un melange.
La proportion des emulsionnants est generalement comprises entre 1 et 15% en poids, par rapport au poids total de l'emulsion.
Ces emulsionnants sont choisis parmi:
- les alkyl (C8-C12)phenols polyoxyethylenes contenant 9 à 15 moles d'oxyde d'ethylène;
- les alcools gras en C12-C18 polyoxyethylenes comportant au moins 4 et de preference 4 à 35 motifs ethoxy;
- les alcools gras en C10-Cl8 polyglyceroles comportant 4 à 10 motifs glycerol;
- les esters d'acides gras en C12-C18 polyetho-xyles et polyglyceroles;
- les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitan, polyoxyethylenes, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'ethylène;
- les copolymères oxyde de propylène/oxyde d'ethylène;
- la lecithine de soja ou de jaune d'oeuf;
- les esters d'acides gras en C12-C18 de polyethylèneglycol comportant au moins deux motifs ethoxy et de preference 4 à 20 motifs ethoxy;
1.3~3999 - l'huile de ricln polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles d'oxyde d'ethylène;
- les sucroglycérides;
- les savons;
- les esters phosphoriques d'alcools gras;
- les sulfates d'alcools gras eventuellement oxyethylénes;
- les alcools de lanoline polyoxyethylenes et comportant au moins 4 motifs ethoxy.
Les emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peuvent egalement contenir des epaississants, des adoucis-sants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des colorants ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingredient habituellement utilise en cosmetique.
Ces émulsions huile-dans-l'eau peuvent se présenter sous differentes formes telles qu'un lait, une creme, et être conditionnees en aerosol.
Ces émulsions peuvent éventuellement renfermer, outre l'association des deux filtres selon l'invention, d'autres filtres UV hydrosolubles ou oleosolubles bien connus tels que, à titre d'exemple, l'huile de cafe, les dérives de l'acide salicylique, les derives de l'acide cinnamique, les esters et derives de l'acide p-amino benzoique, les anthranilates, les derives de benophenone, les derives du camphre tels le p-methylbenzylidène camphre, 13(~3999 les derives du dibenzoylmethane, les derives du benzotria-sole, les derives du benzoxazole et les derives du benzimidazole.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants:
_ __ On prepare la composition solaire suivante:
A - Phase grasse:
- Lanoline 8,0 g - Triester de glycerine et d'acide gras C10 18 5'5 g - Ester d'acide oleique polyethoxyle et de glycerol vendu sous la marque de commerce LABRAFIL M 1969 CS par la Societé GATTEFOSSE 3,0 g - Melange de stearate de glyceryle et de stearate de polyethylèneglycol 1005,0 g - Alcool cetylique 1,0 g - Acide stearique 2,5 g - Triethanolamine 0,2 g - Melange de phosphate de cet,yle et de phosphate de cétyle et de diéthanolamine vendu sous la marque de commerce AMPHISOL
par la Sociéte GIVAUDAN 0,5 g - Melange d'ethyl-2 hexanoate de cetostearyle et de myristate d'isopropyle 4,0 g - Huile de tournesol 4,0 g - N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide 2,5 g - Parfum, conservateur qs 36,2 g _g_ 13C39~9 B - Phase aqueuse - Acide benzène 1,4[di(3-méthylidène camphomethyl sulfonique)] 2,5 g - Triethanolamine 1,7 g - Conservateur qs - Eau 59,6 g On realise l'emulsion en additionnant la phase grasse A portee aux environs de 80C à la phase B portee à
la même temperature et sous agitation rapide. On obtient 10 une emulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme - d'une crème.
. . .
On prepare la composition solaire suivante:
A - Phase grasse:
- Mono et distearate de glycerol non auto-emulsionnable 2 g - Polydimethylsiloxane 1,5~g - Alcool cetylique 1,5 g - MIGLYOL 812 (marque de commerce;
triglycérides d'acides gras en C8-C12) 30 g - Alcool cétylstéarylique 5,6 g - Alcool cétylstéarylique oxyéthyléne à
33 moles d'oxyde d'ethylène 1,4 g - N-(2-ethylhexyl) 4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide 2,5 g - Parfum, conservateur qs 44,5 g B - Phase aqueuse:
- Acide benzène 1,4-[di(3-methylidène 3~3~3999 camphométhylsulfonique)] 2,5 g - Triéthanolamine - 1,7 g - Glycérine 20 g - Conservateur qs - Eau 31,30 g On realise l'emulsion de la même façon, que dans l'exemple 1. On obtient une emulsion huile-dans-l'eau se presentant sous la forme d'une crème.
. _ On prépare la composition solaire suivante:
A - Phase grasse:
- Lanoline 8,00 g - Triester de glycerine et d'acide gras C10 18 5~50 g : - Ester d'acide oleique polyethoxyle et de glycerol vendu sous la marque de commerce LABRAFIL M 1969 CS par la Societe GATTEFOSSE 3,00 g - Melange de stearate de glycéryle et de : stéarate de polyéthylène glycol 100 5,00 g - Alcool cétylique . 1,00 g - Acide stéarique 2,50 g - Triéthanolamine 0,20 g - Mélange de~phosphate de cétyle et de phos-phate de cétyle et de diéthanolamine vendu sous la marque de commerce AMPHISOL par la Société GIVAUDAN 0,50 g - Mélange d'éthyl-2 hexanoate de cetostearyle et de myristate d'isopropyle 4,00 g - Hulle de tournesol 4,00 g - N-(2-ethylhexyl)4-(3'-methylidène camphre) benzène sulfonamide 1,20 g 3S~
- Parfum conservateur qs 34,90 g B - Phase aqueuse:
- Acide benzène 1,4[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] 1,20 g - Triéthanolamine - 0,72 g - Conservateur qs - Eau 65,10 g On réalise l'émulsion en additionnant la phase grasse A portée aux environs de 80C à la phase aqueuse B
portée à la même temperature et sous agitation rapide. On obtient une émulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme d'une crème.
.~ ,.
:
Claims (16)
1. Composition cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-leau filtrant les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, caractérisée par le fait qu'elle comprend l'acide benzène 1,4[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], partielle-ment ou totalement neutralisé, en association avec le N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide.
2. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend 0,1 à 10% en poids d'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 0,5 à 10% en poids de N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide, par rapport au poids total de la composition.
3. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend 0,5 à 7,5% en poids d'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 1 à 10% en poids de N-(2-éthylhexyl)
4-(3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide, par rapport au poids total de la composition.
4. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend 2 à 5% en poids d'acide 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 2 à
4. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend 2 à 5% en poids d'acide 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 2 à
5% en poids de N-(2-éthylhexyl) 4-(3'méthylidène camphre) benzène sulfonamide, par rapport au poids total de la composition.
5. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, 2 ou 4, caractérisée par le fait que l'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] est partiellement ou totalement neutralise par un hydroxyde alcalin, l'ammoniaque ou une alcanolamine.
5. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, 2 ou 4, caractérisée par le fait que l'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] est partiellement ou totalement neutralise par un hydroxyde alcalin, l'ammoniaque ou une alcanolamine.
6. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, 2 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 9.
7. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, 2 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 5,5 et 8.
8. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'émulsion comprend une phase grasse constituant environ 15 à 60% du poids total de l'émulsion, et une phase aqueuse constituant environ 40 à 85% du poids total de l'émulsion.
9. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la phase grasse de l'émulsion est constituée de corps gras choisis dans le groupe constitué par les huiles et cires minérales, végétales ou animales modifiées ou non modifiées, les esters d'acides gras saturés ou insaturés, les huiles de synthèse, les alcools gras et acides gras en C12-C18.
10. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de l'émulsion comprend outre de l'eau, au moins un monoalcool ou polyalcool inférieur en C1-C6.
11. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un émulsionnant présent dans une proportion comprise entre 1 et 15% du poids total de l'émulsion, l'émulsionnant étant dissous dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse ou réparti dans les deux phases.
12. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 11, caractérisée par le fait que l'émulsion-nant est choisi dans le groupe constitué par les alkyl (C8-Cl2) phénols polyoxyéthylénés contenant 9 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools gras en C12-C18 polyoxyéthy-lénés comportant au moins 4 motifs éthoxy, les alcools gras en C10-C18 polyglycérolés comportant 4 à 10 motifs glycérol, les esters d'acides gras en C12-C18 polyoxyéthylénés et polyglycérolés, les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitan, polyoxyéthylénés, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, les compolymères oxyde de propylène/oxide d'éthylène, la lécithine de soja ou de jaune d'oeufs, les esters d'acides gras en C12-C18 de polyéthylèneglycol comportant au moins 2 motifs éthoxy, l'huile de ricin polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles d'oxyde d'éthylène, les savons, les esters phosphoriques d'alcools gras, les sulfates d'alcools gras éventuellement oxyéthylénés, les alcools de lanoline polyoxyéthylenés comportant au moins 4 motifs éthoxy et les sucroglycérides.
13. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétiquement acceptable choisi dans le groupe constitué par les épaississants, les adoucissants, les humectants, les tensio-actifs, les conservateurs, les anti-mousses, les parfums, les colorants et les pigments.
14. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un autre filtre UV hydrosoluble ou oléosoluble choisi dans le groupe constitué par l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinnamique, les esters et dérivés de l'acide p-amino benzoïque , les anthranilates, les dérivés de benzophénone, les dérivés du camphre, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de benzoxazole et les dérives de benzimidazole.
15. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lait ou crème.
16. Procédé de protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau une quantité efficace d'une composition cosmétique filtrante telle que définie dans la revendication 1, 2 ou 4.
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