BR112014026429B1

BR112014026429B1 - Externally structured aqueous isotropic liquid detergent composition

Info

Publication number: BR112014026429B1
Application number: BR112014026429-5A
Authority: BR
Inventors: Adam Jan Kowalski; Philip Michael Ryan; Alastair Richard Sanderson; Lee James Brennan; Ami Swapnil Wagle
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2012-04-23
Filing date: 2013-03-19
Publication date: 2022-02-01
Also published as: EP2841551A1; WO2013160024A1; IN2014MN02034A; ZA201407637B; CN104271724A; ES2561416T3; BR112014026429A2; CN104271724B; EP2841551B1

Abstract

COMPOSIÇÃO DETERGENTE LÍQUIDA ISOTRÓPICA AQUOSA EXTERNAMENTE ESTRUTURADA. A presente invenção refere-se a um líquido detergente isotrópico aquoso estruturado externamente compreendendo: a) pelo menos 10% em peso de água, b) pelo menos 3% em peso de surfactante detersivo misto compreendendo surfactante aniônico, c) pelo menos 0,025% em peso de estruturante externo de fibra cítrica ativada, caracterizado pelo líquido adicionalmente compreender pelo menos 0,1% em peso de polímero espessante de poliacrilato expansível em água e a viscosidade do líquido em 20 s-1 e 25°C é pelo menos 0,3 Pa.s.EXTERNALLY STRUCTURED AQUEOUS LIQUID ISOTROPIC DETERGENT COMPOSITION. The present invention relates to an externally structured aqueous isotropic detergent liquid comprising: a) at least 10% by weight of water, b) at least 3% by weight of mixed detersive surfactant comprising anionic surfactant, c) at least 0.025% by weight. weight of activated citrus fiber external builder, characterized in that the liquid additionally comprises at least 0.1% by weight of water-swellable polyacrylate thickening polymer and the viscosity of the liquid at 20 s-1 and 25°C is at least 0.3 pa.s.

Description

Field of Invention

[0001] A presente invenção refere-se a composições detergentes líquidas isotrópicas aquosas externamente estruturadas.[0001] The present invention relates to externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions.

History of the Invention

[0002] As composições detergentes líquidas isotrópicas não possuem aptidão inata para suspender partículas sólidas, por exemplo, sinais e encapsulados. Um meio de suspensão pode ser obtido pela manipulação apropriada dos níveis de surfactante e de eletrólitos. Entretanto, isto impõe restrições indesejáveis na composição. O uso dos chamados estruturantes externos pode atingir o trabalho de suspensão necessário sem impor tais restrições na composição.[0002] Isotropic liquid detergent compositions have no innate ability to suspend solid particles, eg, signals and encapsulates. A suspending medium can be obtained by properly manipulating surfactant and electrolyte levels. However, this imposes undesirable restrictions on composition. The use of so-called external structuring agents can achieve the necessary suspension work without imposing such restrictions on the composition.

[0003] A fibra cítrica, e seus usos para estruturação de produtos alimentícios e composições de cuidado pessoal são descritos nos documentos US2004/0086626 e US2009/269376.[0003] Citrus fiber, and its uses for structuring food products and personal care compositions are described in documents US2004/0086626 and US2009/269376.

[0004] A compatibilidade de um líquido detergente estruturado com fibra cítrica ativada e enzimas de cuidado é descrita no documento PCT/EP2011/067549. Seu uso com polímero de deposição catiônico (goma de guar quaternizada Jaguar) para xampu anticaspa é revelado no documento WO2012/019934.[0004] The compatibility of a structured detergent liquid with activated citrus fiber and care enzymes is described in PCT/EP2011/067549. Its use with cationic deposition polymer (Jaguar quaternized guar gum) for anti-dandruff shampoo is disclosed in WO2012/019934.

[0005] O documento US 7981855 revela composições surfactantes líquidas detergentes compreendendo até 15% em peso de surfactante, incluindo pelo menos 1% de surfactante aniônico, até 2% de celulose bacteriana (preferivelmente MFC) e de 0,001 a 5% em peso de fibras cítricas. Em uma concretização, a celulose bacteriana pode ser parcialmente revestida por um espessante polimérico utilizando o método revelado no documento US 2007/0027108.[0005] US 7981855 discloses detergent liquid surfactant compositions comprising up to 15% by weight of surfactant, including at least 1% of anionic surfactant, up to 2% of bacterial cellulose (preferably MFC) and from 0.001 to 5% by weight of fibers citrus. In one embodiment, bacterial cellulose may be partially coated with a polymeric thickener using the method disclosed in US 2007/0027108 .

[0006] Quando a fibra cítrica ativada é utilizada e especialmente quando é utilizada em um nível alto o suficiente para suspender partículas sólidas (isto é, possui uma tensão de cedência alta o suficiente), há um problema com resíduos que são deixados para trás à medida que a composição detergente líquida externamente estruturada drena para o interior do recipiente da composição líquida sob a gravidade, por exemplo, após parte do líquido ter sido despejada do recipiente. Estes resíduos de drenagem são inestéticos e esgotam a composição detergente líquida do estruturante externo.[0006] When activated citrus fiber is used and especially when it is used at a high enough level to suspend solid particles (i.e. has a high enough yield strength), there is a problem with residues being left behind at As the externally structured liquid detergent composition drains into the container from the liquid composition under gravity, for example, after some of the liquid has been poured from the container. These drainage residues are unsightly and deplete the liquid detergent composition of the external builder.

[0007] É um objeto da presente invenção reduzir resíduos de drenagem de uma composição detergente líquida compreendendo estruturante externo de fibra cítrica ativada.[0007] It is an object of the present invention to reduce drainage residues from a liquid detergent composition comprising activated citrus fiber external structuring.

Brief Description of the Invention

[0008] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição detergente líquida isotrópica aquosa estruturada compreendendo:- pelo menos 10% em peso de água,- pelo menos 3% em peso de surfactante detersivo misto compreendendo surfactante aniônico,- pelo menos 0,025% em peso de estruturante externo de fibra cítrica ativada,[0008] In accordance with the present invention, there is provided a structured aqueous isotropic liquid detergent composition comprising:- at least 10% by weight of water,- at least 3% by weight of mixed detersive surfactant comprising anionic surfactant,- at least 0.025 % by weight of activated citric fiber external structuring agent,

[0009] caracterizada pelo líquido adicionalmente compreender pelo menos 0,1% em peso de polímero espessante de poliacrilato expansível em água e a viscosidade do líquido em 20 s-1 e 25°C é pelo menos 0,3 Pa.s.[0009] characterized in that the liquid further comprises at least 0.1% by weight of water-swellable polyacrylate thickening polymer and the viscosity of the liquid at 20 s-1 and 25°C is at least 0.3 Pa.s.

[0010] A viscosidade a 20s-1 e 25°C é selecionada porque é indicativa do cisalhamento que é aplicado a um líquido quando estiver sendo despejado de uma garrafa em uso normal. Sem desejar vínculo a teoria, acredita-se que o aumento na viscosidade do despejo ajuda a manter a rede de fibras cítricas ativadas entranhada no líquido à medida que é drenado para o fundo da parede de um recipiente. Isto reduz a deposição do estruturante externo de fibra cítrica ativada sobre a parede de um recipiente, particularmente quando o líquido detergente estruturado externamente é drenado para baixo da parede sob a gravidade.[0010] The viscosity at 20s-1 and 25°C is selected because it is indicative of the shear that is applied to a liquid when it is being poured from a bottle in normal use. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the increase in the viscosity of the slurry helps keep the network of activated citrus fibers embedded in the liquid as it drains to the bottom of the wall of a container. This reduces the deposition of the activated citrus fiber external structurant on the wall of a container, particularly when the externally structured detergent liquid is drained down the wall under gravity.

[0011] Preferivelmente, para o trabalho de suspensão, a composição possui uma tensão de cedência de pelo menos 0,3 Pa, mais preferivelmente, pelo menos 0,4 Pa, e adicionalmente compreende pelo menos 0,1% em peso de material particulado suspenso. Nos maiores níveis de fibra cítrica ativada necessários para prover trabalho de suspensão, o problema de drenagem sobre a parede é muito perceptível. Os resíduos deixados na drenagem também se reduzem com o aumento do nível de ativação de fibra cítrica. Devido ao fato de níveis mais elevados de ativação permitirem que menos fibra cítrica seja utilizada para atingir um determinado efeito estruturante, o limite inferior preferido da fibra cítrica dependerá do processo de ativação, da natureza e da quantidade do material a ser suspenso e da presença ou ausência de co-estruturantes. Há sempre resíduos de drenagem na parede reduzidos quando a fibra cítrica ativada é combinada com polímero para aumentar a viscosidade a 20 s-1.[0011] Preferably, for suspension work, the composition has a yield strength of at least 0.3 Pa, more preferably at least 0.4 Pa, and additionally comprises at least 0.1% by weight of particulate material suspended. At the higher levels of activated citrus fiber needed to provide suspension work, the problem of drainage over the wall is very noticeable. The residues left in the drainage are also reduced with the increase in the level of citrus fiber activation. Because higher levels of activation allow less citrus fiber to be used to achieve a given structuring effect, the preferred lower limit of citrus fiber will depend on the activation process, the nature and amount of material to be suspended, and the presence or absence of co-structuring agents. There is always reduced wall drainage residue when activated citrus fiber is combined with polymer to increase viscosity at 20 s-1.

[0012] Preferivelmente, a composição compreende pelo menos 0,5% em peso de fibra cítrica ativada, mais preferivelmente, pelo menos 0,8% em peso.[0012] Preferably, the composition comprises at least 0.5% by weight of activated citrus fiber, more preferably, at least 0.8% by weight.

[0013] Preferivelmente, a composição é provida em um recipiente transparente. Por exemplo, PET com uma manga termo-retrátil. As vantagens das composições são maximizadas quando os resíduos na parede forem visíveis através de um recipiente transparente. Entretanto, a vantagem de não deixar fibras cítricas ativadas para trás na parede para secarem e causar perda de estruturante está presente independentemente do recipiente ser transparente ou opaco. É comum o uso de um corante ou opacificante em líquidos detergentes e a presente invenção provê vantagens adicionais neste caso, devido ao menor nível de resíduos na drenagem.[0013] Preferably, the composition is provided in a transparent container. For example, PET with a heat shrink sleeve. The benefits of the compositions are maximized when the residue on the wall is visible through a clear container. However, the advantage of not leaving activated citrus fibers behind in the wall to dry out and cause structuring loss is present regardless of whether the container is transparent or opaque. It is common to use a dye or opacifier in liquid detergents and the present invention provides additional advantages in this case, due to the lower level of residue in the drainage.

[0014] As composições estruturadas externamente e espessadas por polímero possuem a capacidade de suspender uma ampla gama de ingredientes de benefícios a particulados sólidos: incluindo ingredientes encapsulados tal como fragrância, enzimas, esferas/sinais visuais, mica/perolizante, silicone, etc. O material suspenso preferivelmente compreende encapsulados e mais preferivelmente, compreende encapsulados de perfume. Neste relatório descritivo, o termo particulado sólido engloba líquidos contidos em uma casca sólida. Alternativamente, ou, além disso, o material particulado sólido pode compreender sinais visuais (película) que podem ter ingredientes de benefício incorporados ou localizados dentro dos mesmos. Em uma concretização, o material particulado sólido pode compreender material abrasivo, por exemplo, caroços de azeitona moídos.[0014] Externally structured, polymer-thickened compositions have the ability to suspend a wide range of beneficial ingredients to solid particulates: including encapsulated ingredients such as fragrance, enzymes, bead/visual signals, mica/pearl, silicone, etc. The suspended material preferably comprises encapsulates and more preferably, comprises perfume encapsulates. In this descriptive report, the term solid particulate encompasses liquids contained in a solid shell. Alternatively, or in addition, the solid particulate material may comprise visual signals (film) which may have beneficial ingredients incorporated or located therein. In one embodiment, the solid particulate material may comprise abrasive material, for example ground olive pits.

[0015] A composição é desejavelmente livre de polímeros catiônicos, visto que estes podem desestabilizar uma composição que seria isotrópica.[0015] The composition is desirably free of cationic polymers, as these can destabilize an otherwise isotropic composition.

[0016] Os polímeros espessantes preferidos são copolímeros acrílicos/ASE/HASE/C-HASE alcalinos lineares/reticulados. Polímeros que exigem condições alcalinas para expandir e, então, prover espessamento do líquido detergente devem ser adicionados de maneira que sejam expostos a condições alcalinas pelo menos durante a fabricação do líquido. Não é essencial que o líquido final seja alcalino. É preferido que a fibra cítrica seja submetida a cisalhamento mecânico na ausência de polímero. Isto pode ser feito por meio de uma pré-mistura da fibra cítrica ativada, que pode então ser adicionada à mistura principal após o polímero espessante.[0016] Preferred thickening polymers are linear/crosslinked alkaline acrylic/ASE/HASE/C-HASE copolymers. Polymers that require alkaline conditions to expand and thus provide thickening of the detergent liquid must be added in such a way that they are exposed to alkaline conditions at least during liquid manufacture. It is not essential that the final liquid be alkaline. It is preferred that the citrus fiber undergoes mechanical shear in the absence of polymer. This can be done by premixing the activated citrus fiber, which can then be added to the main mix after the thickening polymer.

[0017] Preferivelmente, a composição compreende pelo menos 0,5% em peso de polímero espessante, mais preferivelmente, pelo menos 1% em peso.[0017] Preferably, the composition comprises at least 0.5% by weight of thickener polymer, more preferably, at least 1% by weight.

[0018] Os polímeros hidrofobicamente modificados expansíveis alcalinos (HASE) produzem líquidos muito estáveis quando utilizados com a estruturação externa de fibras cítricas ativadas. Polímeros não hidrofobicamente modificados reticulados (CASE) são altamente estáveis quando utilizados com argilas espessantes expansíveis em água. Um tipo adequado de argila é uma argila de hectorita sintética vendida como Laponite pela Rockwood. A composição pode compreender um co-estruturante que pode ser selecionado dentre outros estruturantes fibrosos, argila e outros materiais particulados sólidos, incluindo encapsulados. A quantidade do co-estruturante quando presente preferivelmente reside na faixa de 0,5 a 2% em peso.[0018] Alkaline Expandable Hydrophobically Modified Polymers (HASE) produce very stable liquids when used with the external structuring of activated citrus fibers. Cross-linked non-hydrophobically modified (CASE) polymers are highly stable when used with water-swellable thickening clays. A suitable type of clay is a synthetic hectorite clay sold as Laponite by Rockwood. The composition may comprise a co-builder which can be selected from other fibrous builders, clay and other solid particulate materials, including encapsulated ones. The amount of co-structurant when present preferably lies in the range of 0.5 to 2% by weight.

[0019] A adição do polímero espessante à composição estruturada por fibras cítricas também possui a vantagem adicional de que o aumento da viscosidade de despejo a 20s-1 desacelera a taxa de separação e o desenvolvimento da separação de camadas inferior ou superior se a rede de estruturação de fibras possuir flutuabilidade negativa ou positiva; possivelmente induzido pelo fato de que a mesma possui altos níveis de materiais particulados sólidos menos ou mais densos que o líquido detergente em suspensão. Assim, as composições possuem maior estabilidade de armazenamento e as partículas suspensas permanecem dispersas uniformemente para prover uma dose uniformemente representativa da fragrância encapsulada ou outro ingrediente de benefício suspenso para cada dose, ao longo do tempo de uso.[0019] The addition of the thickening polymer to the composition structured by citrus fibers also has the additional advantage that increasing the pour viscosity to 20s-1 slows the rate of separation and the development of separation of lower or upper layers if the network of fiber structuring has negative or positive buoyancy; possibly induced by the fact that it has high levels of solid particulate matter less or denser than the liquid detergent in suspension. Thus, the compositions have greater storage stability and the suspended particles remain evenly dispersed to provide a uniformly representative dose of the encapsulated fragrance or other ingredient of suspended benefit for each dose, over time of use.

[0020] O aumento necessário no nível de fibra cítrica ativada para fornecer um líquido detergente com a mesma tensão de cedência (poder de suspensão) que um líquido que possua uma mistura de fibra cítrica ativada e possuindo espessante significa que o líquido com a combinação da fibra cítrica ativada e polímero espessante é mais transparente. Isto é uma vantagem específica se sinais visuais estiverem suspensos no líquido.[0020] The increase required in the level of activated citrus fiber to provide a detergent liquid with the same yield strength (suspending power) as a liquid having a blend of activated citrus fiber and having a thickener means that the liquid with the combination of the activated citrus fiber and thickening polymer is more transparent. This is a particular advantage if visual signals are suspended in the liquid.

Detailed Description of the InventionWater

[0021] As composições detergentes são aquosas, e água compõe a maior parte do solvente na composição. Hidrótropos, tal como propilenoglicol e glicerol/glicerina podem ser incluídos como co-solventes em uma quantidade menor que a água. A água é necessária na composição para manter o surfactante, quaisquer polímeros, reforçadores solúveis, enzimas, etc., na solução. A quantidade de água afirmada inclui tanto água livre quanto qualquer água ligada. A quantidade de água na composição é preferivelmente pelo menos 20% em peso, mais preferivelmente, pelo menos 30% em peso.Sistema Surfactante Misto[0021] Detergent compositions are aqueous, and water makes up most of the solvent in the composition. Hydrotropes such as propylene glycol and glycerol/glycerin may be included as co-solvents in an amount less than water. Water is needed in the composition to keep the surfactant, any polymers, soluble builders, enzymes, etc., in solution. The amount of water stated includes both free water and any bound water. The amount of water in the composition is preferably at least 20% by weight, more preferably at least 30% by weight. Mixed Surfactant System

[0022] Devido às propriedades robustas do sistema estruturante externo inovador, há poucas limitações no tipo ou na quantidade do sistema surfactante misto. Surfactantes sintéticos preferivelmente compõem uma parte principal do sistema surfactante. Misturas de surfactantes aniônicos e não iônicos, ou um sistema surfactante misto completamente aniônico ou misturas de surfactantes aniônicos, surfactantes não iônicos e surfactantes anfotéricos ou zwitteriônicos podem todos ser utilizados de acordo com a escolha do formulador para o trabalho de limpeza necessário e a dose necessária da composição detergente.[0022] Due to the robust properties of the innovative external structuring system, there are few limitations on the type or amount of the mixed surfactant system. Synthetic surfactants preferably make up a major part of the surfactant system. Mixtures of anionic and nonionic surfactants, or a mixed completely anionic surfactant system or mixtures of anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric or zwitterionic surfactants can all be used according to the formulator's choice for the cleaning job required and the dose required of the detergent composition.

[0023] Os surfactantes que formam o sistema surfactante misto podem ser escolhidos a partir dos surfactantes descritos em 'Surface Active Agents' Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, 'McCutcheon's Emulsifiers and Detergents' publicado pela Manufacturing Confectioners Company ou em 'Tenside Taschenbuch', H. Stache, 2a Ed., Carl Hauser Verlag, 1981.[0023] The surfactants that form the mixed surfactant system can be chosen from the surfactants described in 'Surface Active Agents' Vol. 1, by Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 by Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, 'McCutcheon's Emulsifiers and Detergents' published by the Manufacturing Confectioners Company or in 'Tenside Taschenbuch', H. Stache, 2nd Ed., Carl Hauser Verlag, 1981.

[0024] A quantidade de surfactante na composição pode variar na faixa de 3 a 75% em peso, preferivelmente, 10 a 60% em peso, mais preferivelmente, de 16 a 50% em peso. O técnico no assunto apreciará que a concentração de surfactante ideal dependerá amplamente do tipo de produto e do modo de uso pretendido.[0024] The amount of surfactant in the composition may vary in the range from 3 to 75% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably from 16 to 50% by weight. One skilled in the art will appreciate that the ideal surfactant concentration will largely depend on the type of product and the intended mode of use.

[0025] O surfactante aniônico pode incluir sabão (sal ou ácido graxo). Um sabão preferido é feito pela neutralização de ácido graxo de coco hidrogenado, por exemplo, Prifac® 5908 (da Croda). Misturas de ácidos graxos saturados e insaturados podem também ser utilizadas.[0025] The anionic surfactant may include soap (salt or fatty acid). A preferred soap is made by neutralizing hydrogenated coconut fatty acid, for example Prifac® 5908 (from Croda). Mixtures of saturated and unsaturated fatty acids can also be used.

[0026] Surfactantes detergentes não iônicos são bem conhecidos na técnica. Um surfactante não iônico preferido inclui um álcool etoxilado C12C18, compreendendo 3 a 9 unidades de óxido de etileno por molécula. São mais preferidos álcoois etoxilados lineares primários C12-C15 com, em média, 5 a 9 grupos de óxido de etileno, mais preferivelmente, em média, 7 grupos de óxido de etileno.[0026] Nonionic detergent surfactants are well known in the art. A preferred nonionic surfactant includes a C12C18 ethoxylated alcohol, comprising 3 to 9 ethylene oxide units per molecule. C12-C15 primary linear ethoxylated alcohols with, on average, 5 to 9 ethylene oxide groups, more preferably, on average, 7 ethylene oxide groups, are more preferred.

[0027] Exemplos de surfactantes sintéticos adequados incluem lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de amônio, isetionato de cocoil de sódio, lauroil isetionato de sódio, e N-lauril sarcosinato de sódio. Mais preferivelmente, os surfactantes aniônicos sintéticos compreendem o surfactante aniônico sintético sulfonato de alquilbenzeno linear (LAS). Outro surfactante aniônico sintético adequado na presente invenção inclui sulfato de sódio álcool etóxi-éter (SAES), preferivelmente compreendendo altos níveis de sulfato de sódio álcool C12 etóxi-éter (SLES). É preferido que a composição compreenda LAS.[0027] Examples of suitable synthetic surfactants include sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, ammonium lauryl sulfosuccinate, ammonium lauryl sulfate, ammonium lauryl ether sulfate, sodium cocoyl isethionate, sodium lauroyl isethionate, and N- sodium lauryl sarcosinate. More preferably, the synthetic anionic surfactants comprise the synthetic anionic surfactant linear alkylbenzene sulfonate (LAS). Another suitable synthetic anionic surfactant in the present invention includes sodium sulfate alcohol ethoxy ether (SAES), preferably comprising high levels of sodium sulfate C12 alcohol ethoxy ether (SLES). It is preferred that the composition comprises LAS.

[0028] Um sistema surfactante misto preferido compreende materiais ativos detergentes aniônicos com não iônicos e opcionalmente surfactante anfotérico, incluindo óxido de amina.[0028] A preferred mixed surfactant system comprises anionic with nonionic detergent active materials and optionally amphoteric surfactant, including amine oxide.

[0029] Outro sistema surfactante misto preferido compreende dois surfactantes aniônicos diferentes, preferivelmente sulfonato de alquil benzeno linear e um sulfato, por exemplo, LAS e SLES.[0029] Another preferred mixed surfactant system comprises two different anionic surfactants, preferably linear alkyl benzene sulfonate and a sulfate, eg LAS and SLES.

[0030] Surfactantes aniônicos sintéticos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de cerca de 5% a cerca de 70% em peso do sistema surfactante misto.[0030] Synthetic anionic surfactants may be present, for example, in amounts ranging from about 5% to about 70% by weight of the mixed surfactant system.

[0031] As composições detergentes podem adicionalmente compreender um surfactante anfotérico, em que o surfactante anfotérico está presente em uma concentração de 1 a 20% em peso, preferivelmente, 2 a 15% em peso, mais preferivelmente, 3 a 12% em peso do sistema surfactante misto. Exemplos típicos de surfactantes anfotéricos e zwitteriônicos adequados incluem alquil betaínas, alquilamido betaínas, óxidos de amina, aminopropionatos, aminoglicinatos, compostos de imidazolínio anfotéricos, alquildimetilbetaínas ou alquildipolietoxibetaínas.[0031] The detergent compositions may further comprise an amphoteric surfactant, wherein the amphoteric surfactant is present in a concentration of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 12% by weight of the mixed surfactant system. Typical examples of suitable amphoteric and zwitterionic surfactants include alkyl betaines, alkylamido betaines, amine oxides, aminopropionates, aminoglycinates, amphoteric imidazolinium compounds, alkyldimethylbetaines or alkyldipolyethoxybetaines.

Activated Citrus Fiber

[0032] O albedo de frutas cítricas é utilizado para se fazer fibra cítrica em pó. Ele possui uma 'microestrutura esponjosa'. Frutas cítricas (principalmente limões e limas) são secas para deixar o material de parede da célula vegetal insolúvel e um pouco de açúcares contidos internamente e pectina. Ele é seco e peneirado e em seguida, lavado para aumentar o teor de fibras. Os materiais secos são grandes (fragmentos de células de centenas de micra, consistindo em fibrilas rigidamente ligadas/unidas). Após moagem, um material de fibra cítrica em pó é obtido. O processo utilizado deixa a maior parte da parede celular natural intacta, enquanto que os açúcares são removidos. Os materiais de fibra cítrica altamente expansíveis são tipicamente utilizados como aditivos alimentares e têm sido utilizados em maionese de baixo teor de gordura. O pH do pó disperso é ácido.[0032] Citrus fruit albedo is used to make powdered citrus fiber. It has a 'spongy microstructure'. Citrus fruits (mainly lemons and limes) are dried to leave insoluble plant cell wall material and some internally contained sugars and pectin. It is dried and sieved and then washed to increase the fiber content. The dry materials are large (hundred micron cell fragments, consisting of tightly bound fibrils). After grinding, a powdered citrus fiber material is obtained. The process used leaves most of the natural cell wall intact, while the sugars are removed. Highly swellable citrus fiber materials are typically used as food additives and have been used in low-fat mayonnaise. The pH of the dispersed powder is acidic.

[0033] A microscopia mostra que a fibra cítrica em pó é uma mistura heterogênea de partículas com diversos tamanhos e formatos. A maior parte do material consiste em pedaços agregados de paredes celulares e detritos de parede celular. Entretanto, uma série de estruturas semelhantes a tubos com um diâmetro aberto de cerca de 10 micra, muitas vezes dispostas em aglomerados, podem ser identificadas. Estas, chamadas vasos de xilema, são canais de transporte de água que estão principalmente localizados na casca das frutas cítricas. Os vasos de xilema consistem em pilhas de células mortas, unidas entre si para formar tubos relativamente longos, de 200 a 300 micra de comprimento. As partes externas dos tubos são reforçadas por lignina, que é muitas vezes disposta em anéis ou hélices, impedindo que os tubos entrem em colapso devido a forças capilares atuando nas paredes do tubo durante o transporte de água.[0033] Microscopy shows that powdered citrus fiber is a heterogeneous mixture of particles with different sizes and shapes. Most of the material consists of aggregated pieces of cell walls and cell wall debris. However, a number of tube-like structures with an open diameter of about 10 microns, often arranged in clusters, can be identified. These, called xylem vessels, are water transport channels that are mainly located in the peel of citrus fruits. Xylem vessels consist of piles of dead cells, joined together to form relatively long tubes, 200 to 300 microns in length. The outer parts of the tubes are reinforced by lignin, which is often arranged in rings or helices, preventing the tubes from collapsing due to capillary forces acting on the tube walls during water transport.

[0034] Um tipo preferido de fibra cítrica em pó inclui fibra cítrica tipo N Herbacel AQ+ da Herbafoods. Esta fibra cítrica possui um teor de fibras totais (solúveis e insolúveis) maior que 80% e um teor de fibras solúveis maior que 20%. Ela é fornecida como um pó seco fino com pouca cor e possui uma capacidade de ligação com água de cerca de 20 kg de água por kg de pó.[0034] A preferred type of citrus fiber powder includes Herbafoods N-type Herbacel AQ+ citrus fiber. This citrus fiber has a total fiber content (soluble and insoluble) greater than 80% and a soluble fiber content greater than 20%. It is supplied as a fine dry powder with little color and has a water binding capacity of about 20 kg of water per kg of powder.

[0035] Para obter a estrutura adequada, a fibra cítrica em pó é ativada (hidratada e aberta estruturalmente) através de uma maior dispersão de cisalhamento a uma baixa concentração em água para formar uma pré-mistura. Devido à fibra cítrica ativada dispersa ser biodegradável, é vantajoso incluir um conservante na pré-mistura.[0035] To obtain the proper structure, the powdered citrus fiber is activated (hydrated and structurally open) through increased shear dispersion at a low concentration in water to form a premix. Because dispersed activated citrus fiber is biodegradable, it is advantageous to include a preservative in the premix.

[0036] O cisalhamento não deve ser alto o suficiente para levar a desfibrilação. Se um homogeneizador de alta pressão for utilizado, ele deve ser operado entre 200 e 600 bar. Quanto mais cisalhamento for aplicado, menos densas serão as partículas resultantes. Embora a morfologia seja alterada pelo alto cisalhamento, o tamanho agregado do processo parece não ser alterado. As fibras são quebradas e, em seguida, preenchem a fase de água. O cisalhamento também libera as partes externas das paredes celulares, e estas são capazes de formar uma matriz que estrutura a água fora do volume da fibra original.[0036] Shear should not be high enough to lead to defibrillation. If a high pressure homogenizer is used, it must be operated between 200 and 600 bar. The more shear is applied, the less dense the resulting particles will be. Although the morphology is altered by high shear, the aggregate size of the process does not appear to be altered. The fibers are broken down and then fill the water phase. Shear also frees the outer parts of the cell walls, and these are able to form a matrix that structures water out of the original fiber bulk.

[0037] Uma pré-mistura de estrutura de fibra cítrica ativada pode alternativamente ser feita por moagem utilizando um misturador de alto cisalhamento, tal como um da Silverson. A pré-mistura pode ser passada através de diversos estágios de alto cisalhamento sequenciais para garantir a hidratação completa e a dispersão da fibra cítrica para formar a dispersão de fibra cítrica ativada.[0037] A premix of activated citrus fiber structure can alternatively be made by milling using a high shear mixer such as one from Silverson. The premix can be passed through several sequential high shear stages to ensure complete hydration and dispersion of the citrus fiber to form the activated citrus fiber dispersion.

[0038] A pré-mistura pode ser deixada para hidratar ainda mais (envelhecer) após a dispersão de alto cisalhamento. A pré-mistura ativada é preferivelmente utilizada fresca.[0038] The premix can be left to further hydrate (age) after high shear dispersion. The activated premix is preferably used fresh.

[0039] Pré-misturas homogeneizadas em alta pressão são preferidas em relação à pré-misturas moídas, uma vez que elas são mais eficazes em relação ao peso para fornecer trabalho de suspensão suficiente para líquidos. O aumento da pressão de homogeneização fornece maior eficácia em relação ao peso à pré-mistura. Uma pressão operacional adequada é cerca de 500 bar.[0039] High pressure homogenized premixes are preferred over milled premixes as they are more effective in weight to provide sufficient suspension work for liquids. The increase in homogenization pressure provides greater efficiency in relation to the premix weight. A suitable operating pressure is about 500 bar.

[0040] O nível de fibra cítrica ativada em uma pré-mistura preferivelmente reside na faixa de 1 a 5% em peso, mais preferivelmente, 1,5 a 2,5% em peso. A concentração de fibra cítrica ativada na pré-mistura depende da capacidade do equipamento de lidar com a maior viscosidade devido a maiores concentrações. Preferivelmente, a quantidade de água na pré-mistura é pelo menos 20 vezes maior que a quantidade de fibras cítricas, mais preferivelmente, pelo menos 25 vezes, até mesmo tão alta quanto 50 vezes. É vantajoso que exista água em excesso para hidratar a fibra cítrica ativada completamente. Pré-misturas preferidas possuem uma tensão de cedência medida de pelo menos 70 Pa medida utilizando um copo serrilhado de Anton Paar e geometria de prumo a 25°C.[0040] The level of activated citrus fiber in a premix preferably lies in the range of 1 to 5% by weight, more preferably 1.5 to 2.5% by weight. The concentration of activated citrus fiber in the premix depends on the equipment's ability to handle the higher viscosity due to higher concentrations. Preferably, the amount of water in the premix is at least 20 times greater than the amount of citrus fibers, more preferably, at least 25 times, even as high as 50 times. It is advantageous that there is excess water to hydrate the activated citrus fiber completely. Preferred premixes have a measured yield strength of at least 70 Pa measured using an Anton Paar serrated cup and plumb geometry at 25°C.

[0041] Quando adicionada à composição líquida detergente, a fibra cítrica ativada reforça a tensão de cedência e a viscosidade de despejo da composição a 20 s-1 e a composição é um líquido de refinamento por cisalhamento. A tensão de cedência e a viscosidade a 20 s-1 aumentam geralmente em linha com o nível de fibra cítrica ativada.[0041] When added to the liquid detergent composition, the activated citrus fiber enhances the yield strength and pour viscosity of the composition at 20 s-1 and the composition is a shear refinement liquid. The yield strength and viscosity at 20 s-1 generally increase in line with the level of activated citrus fiber.

[0042] A fibra cítrica ativada é compatível com enzimas utilizadas em lavanderia e composições detergentes de cuidados domésticos.[0042] Activated citrus fiber is compatible with enzymes used in laundry and home care detergent compositions.

[0043] A pré-mistura pode ser adicionada ao líquido detergente como um ingrediente pós-dosado, ou alternativamente, a composição pode ser formada partindo da pré-mistura e, em seguida, adicionando outros ingredientes à mesma. Um alto cisalhamento é necessário para dispersar a pré-mistura na composição completamente, mas o trabalho não é tão exigente quanto para a preparação de pré-mistura.[0043] The premix can be added to the detergent liquid as a post-dosed ingredient, or alternatively, the composition can be formed by starting from the premix and then adding other ingredients thereto. High shear is required to disperse the premix in the composition completely, but the work is not as demanding as for premix preparation.

[0044] A fibra cítrica ativada deve ser utilizada em um nível alto o suficiente para garantir que a rede estruturante externa não se deposite sob seu próprio peso. Se a rede se depositar, então, quaisquer partículas sólidas suspensas se depositam com a rede. Para evitar o aprisionamento de ar na rede estruturante, a quantidade de fibra cítrica ativada é preferivelmente reduzida para próximo do mínimo necessário para suspender as partículas sólidas, por exemplo, fragrância encapsulada ou caroços de azeitona moídos para composições de limpeza doméstica. A porção de argila do sistema estruturante externo auxilia na redução do nível da fibra cítrica ativada necessária. A fibra cítrica ativada se beneficia do processamento livre de ar, uma vez que isto melhora a estabilidade das composições líquidas resultantes, especialmente para a separação da camada transparente inferior.[0044] Activated citrus fiber must be utilized at a high enough level to ensure that the external structuring network does not settle under its own weight. If the net settles, then any suspended solid particles settle with the net. To avoid trapping air in the structuring network, the amount of activated citrus fiber is preferably reduced to near the minimum necessary to suspend solid particles, for example encapsulated fragrance or ground olive stones for household cleaning compositions. The clay portion of the external structuring system assists in reducing the level of required activated citrus fiber. Activated citrus fiber benefits from air-free processing, as this improves the stability of the resulting liquid compositions, especially for the separation of the clear bottom layer.

Thickening Polymer

[0045] O polímero espessante é um poliacrilato expansível em água. Tais polímeros podem ser copolímeros expansíveis alcalinos (ASE) opcionalmente com uma modificação hidrofóbica em pelo menos um dos monômeros (HASE) ou com grupos reticulados (CASE) e possivelmente com tanto modificação hidrofóbica quanto reticulação (C-HASE).[0045] The thickening polymer is a water-swellable polyacrylate. Such polymers may be alkaline swellable copolymers (ASE) optionally with a hydrophobic modification in at least one of the monomers (HASE) or with cross-linked groups (CASE) and possibly with both hydrophobic modification and cross-linking (C-HASE).

[0046] Conforme utilizado neste documento, o termo “(met)acrílico”refere-se a acrílico ou metacrílico, e “(met)acrilato” refere-se a acrilato ou metacrilato. O termo “polímeros acrílicos” refere-se a polímeros de monômeros acrílicos, isto é, ácido acrílico (AA), ácido metacrílico (MAA) e seus ésteres, e copolímeros compreendendo pelo menos 50% de monômeros acrílicos. Ésteres de AA e MAA incluem, entre outros, metacrilato de metila (MMA), metacrilato de etila (EMA), metacrilato de butila (BMA), metacrilato de hidroxietila (HEMA), acrilato de metila (MA), acrilato de etila (EA), acrilato de butila (BA), e acrilato de hidroxietila (HEA), bem como outros alquil-ésteres de AA ou MAA.[0046] As used herein, the term "(meth)acrylic" refers to acrylic or methacrylic, and "(meth)acrylate" refers to acrylate or methacrylate. The term "acrylic polymers" refers to polymers of acrylic monomers, i.e. acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA) and esters thereof, and copolymers comprising at least 50% acrylic monomers. Esters of AA and MAA include but are not limited to methyl methacrylate (MMA), ethyl methacrylate (EMA), butyl methacrylate (BMA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), methyl acrylate (MA), ethyl acrylate (EA). ), butyl acrylate (BA), and hydroxyethyl acrylate (HEA), as well as other alkyl esters of AA or MAA.

[0047] Preferivelmente, os polímeros acrílicos possuem pelo menos 75% de resíduos de monômeros derivados de ácido (met)acrílico ou monômeros de (met)acrilato, mais preferivelmente, pelo menos 90%, mais preferivelmente, pelo menos 95%, e mais preferivelmente, pelo menos 98%. O termo “monômero de vinila” refere-se a um monômero adequado para polimerização de adição e contendo uma única ligação dupla carbono-carbono polimerizável.[0047] Preferably, the acrylic polymers have at least 75% residues of (meth)acrylic acid-derived monomers or (meth)acrylate monomers, more preferably, at least 90%, more preferably, at least 95%, and more preferably at least 98%. The term "vinyl monomer" refers to a monomer suitable for addition polymerization and containing a single polymerizable carbon-carbon double bond.

[0048] As propriedades hidrofóbicas podem ser transmitidas pelo uso de resíduos de (met)acrilato modificados lipofilicamente, cada um dos quais pode conter um ou uma pluralidade de grupos lipofílicos. Tais grupos estão adequadamente no mesmo componente de copolímero e anexos a cadeias hidrofílicas, tal como, por exemplo, cadeias de polioxietileno. Alternativamente, o copolímero pode conter um grupo vinila que pode ser utilizado para copolimerizar o polímero para outras entidades contendo vinila para alterar ou melhorar as propriedades do polímero. Os grupos polimerizáveis podem ser anexos a grupos lipofílicos diretamente, ou indiretamente, por exemplo, através de um ou mais, por exemplo, até 60, preferivelmente até 40, grupos ligantes solúveis em água, por exemplo, -CH[R]CH2O- ou -CH[R]CH2NH-, em que R é um hidrogênio ou uma metila. Alternativamente, o grupo polimerizável pode ser anexado ao grupo lipofílico por reação do componente hidrofílico, por exemplo, polioxietileno, com um composto uretano contendo insaturação. O peso molecular do grupo ou grupos modificador(es) lipofílico(s) é preferivelmente selecionado com o número de tais grupos para fornecer o teor lipofílico mínimo necessário no copolímero, e preferivelmente, para desempenho satisfatório em uma ampla variedade de composições líquidas.[0048] The hydrophobic properties can be imparted by the use of lipophilically modified (meth)acrylate residues, each of which may contain one or a plurality of lipophilic groups. Such groups are suitably on the same copolymer component and attached to hydrophilic chains, such as, for example, polyoxyethylene chains. Alternatively, the copolymer may contain a vinyl group which can be used to copolymerize the polymer to other vinyl-containing entities to alter or improve the properties of the polymer. The polymerizable groups may be attached to lipophilic groups directly, or indirectly, for example, through one or more, for example up to 60, preferably up to 40, water-soluble linker groups, for example -CH[R]CH2O- or -CH[R]CH2NH-, where R is a hydrogen or a methyl. Alternatively, the polymerizable group may be attached to the lipophilic group by reacting the hydrophilic component, for example polyoxyethylene, with a urethane compound containing unsaturation. The molecular weight of the lipophilic modifying group(s) is preferably selected from the number of such groups to provide the minimum lipophilic content required in the copolymer, and preferably, for satisfactory performance in a wide variety of liquid compositions.

[0049] A quantidade de componente modificado lipofilicamente nos copolímeros preferivelmente é pelo menos 5%, mais preferivelmente pelo menos 7,5%, e mais preferivelmente, pelo menos 10%; e preferivelmente é não mais que 25%, mais preferivelmente, não mais que 20%, mais preferivelmente, não mais que 18%, e mais preferivelmente, não mais que 15%.[0049] The amount of lipophilically modified component in the copolymers is preferably at least 5%, more preferably at least 7.5%, and most preferably at least 10%; and preferably not more than 25%, more preferably not more than 20%, more preferably not more than 18%, and most preferably not more than 15%.

[0050] Os grupos modificadores lipofílicos propriamente ditos são preferivelmente grupos alquila saturados de cadeia reta, mas podem ser grupos aralquil ou alquil carbocíclicos, tal como grupos alquilfenila, tendo pelo menos 6, e até 30 átomos de carbono, embora grupos de cadeia ramificada possam ser contemplados. Entende-se que os grupos alquila possam ser de origem sintética ou natural e, neste último caso particularmente, podem conter uma variedade de comprimentos de cadeia.[0050] The lipophilic modifying groups themselves are preferably straight-chain saturated alkyl groups, but may be aralkyl or carbocyclic alkyl groups, such as alkylphenyl groups, having at least 6, and up to 30 carbon atoms, although branched-chain groups may be contemplated. It is understood that the alkyl groups can be of synthetic or natural origin and, in the latter case particularly, can contain a variety of chain lengths.

[0051] O comprimento de cadeia dos grupos modificadores lipofílicos preferivelmente está abaixo de 25, mais preferivelmente, de 8 a 22, e mais preferivelmente, de 10 a 18 átomos de carbono. O componente hidrofílico do copolímero modificado lipofilicamente pode ser adequadamente um componente polioxietileno, preferivelmente compreendendo pelo menos uma cadeia de pelo menos 2, preferivelmente, pelo menos 5, mais preferivelmente, pelo menos 10, e até 60, preferivelmente, até 40, mais preferivelmente, até 30 unidades de óxido de etileno. Tais componentes são geralmente produzidos em uma mistura de comprimentos de cadeia.[0051] The chain length of the lipophilic modifying groups is preferably below 25, more preferably, from 8 to 22, and most preferably, from 10 to 18 carbon atoms. The hydrophilic component of the lipophilically modified copolymer may suitably be a polyoxyethylene component, preferably comprising at least one chain of at least 2, preferably at least 5, more preferably at least 10, and up to 60, preferably up to 40, more preferably, up to 30 units of ethylene oxide. Such components are generally produced in a mixture of chain lengths.

[0052] Preferivelmente, os resíduos de (met)acrilato de alquila C2-C4 no copolímero são resíduos de (met)acrilato de alquila C2-C3, e mais preferivelmente, EA. Preferivelmente, a quantidade de resíduos de (met)acrilato de alquila C2-C4 é pelo menos 20%, mais preferivelmente, pelo menos 30%, mais preferivelmente, pelo menos 40%, e mais preferivelmente, pelo menos 50%. Preferivelmente, a quantidade de resíduos de (met)acrilato de alquila C2C4 não é maior que 75%, mais preferivelmente, não é maior que 70%, e mais preferivelmente, não é maior que 65%. Preferivelmente, a quantidade de resíduos de ácido acrílico no copolímero utilizado na presente invenção é pelo menos 5%, mais preferivelmente, pelo menos 7,5%, mais preferivelmente, pelo menos 10%, e mais preferivelmente, pelo menos 15%. Preferivelmente, a quantidade de resíduos de ácido acrílico não é maior que 27,5%, mais preferivelmente, não é maior que 25%, e mais preferivelmente, não é maior que 22%. Os resíduos de ácido acrílico são introduzidos no copolímero pela inclusão de ácido acrílico, ou um oligômero de ácido acrílico tendo um grupo vinila polimerizável na mistura de monômero utilizada para produzir o copolímero. Preferivelmente, o copolímero contém resíduos derivados de ácido metacrílico em uma quantidade que provê um teor de ácido acrílico mais ácido metacrílico total de pelo menos 15%, mais preferivelmente, pelo menos 17,5%, e mais preferivelmente, pelo menos 20%. Preferivelmente, o teor de ácido acrílico mais ácido metacrílico total não é maior que 65%, mais preferivelmente, não é maior que 50%, e mais preferivelmente, não é maior que 40%.[0052] Preferably, the C2-C4 alkyl (meth)acrylate residues in the copolymer are C2-C3 alkyl (meth)acrylate residues, and more preferably, EA. Preferably, the amount of C2 -C4 alkyl (meth)acrylate residues is at least 20%, more preferably, at least 30%, more preferably, at least 40%, and most preferably, at least 50%. Preferably, the amount of C2C4 alkyl (meth)acrylate residues is not more than 75%, more preferably, not more than 70%, and most preferably, not more than 65%. Preferably, the amount of acrylic acid residues in the copolymer used in the present invention is at least 5%, more preferably, at least 7.5%, more preferably, at least 10%, and most preferably, at least 15%. Preferably, the amount of acrylic acid residue is not more than 27.5%, more preferably, not more than 25%, and most preferably, not more than 22%. Acrylic acid residues are introduced into the copolymer by the inclusion of acrylic acid, or an acrylic acid oligomer having a polymerizable vinyl group in the monomer mixture used to produce the copolymer. Preferably, the copolymer contains residues derived from methacrylic acid in an amount that provides an acrylic acid plus total methacrylic acid content of at least 15%, more preferably, at least 17.5%, and most preferably, at least 20%. Preferably, the content of acrylic acid plus total methacrylic acid is not greater than 65%, more preferably, not greater than 50%, and most preferably, not greater than 40%.

[0053] Opcionalmente, o copolímero também contém de 2% a 25%, preferivelmente, de 5% a 20%, de um co-monômero hidrofílico, preferivelmente um que possua funcionalidade de hidroxila, ácido carboxílico ou ácido sulfônico. Exemplos de co-monômeros hidrofílicos incluem 2-(met)acrilato de hidroxietila (HEMA ou HEA), ácido itacônico e ácido acrilamido-2- metilpropanossulfônico.[0053] Optionally, the copolymer also contains from 2% to 25%, preferably from 5% to 20%, of a hydrophilic comonomer, preferably one having hydroxyl, carboxylic acid or sulfonic acid functionality. Examples of hydrophilic comonomers include hydroxyethyl 2-(meth)acrylate (HEMA or HEA), itaconic acid and acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

[0054] As composições aquosas da presente invenção contêm de 0,1% e preferivelmente não mais que 10% de polímero espessante; isto é, a quantidade total de copolímero(s) está nesta faixa. Preferivelmente, a quantidade de copolímero na composição aquosa é pelo menos 0,3%, mais preferivelmente, pelo menos 0,5%, mais preferivelmente, pelo menos 0,7%, e mais preferivelmente, pelo menos 1%. Preferivelmente, a quantidade de copolímero na composição aquosa não é maior que 7%, mais preferivelmente, não é maior que 5%, e mais preferivelmente, não é maior que 3%. Preferivelmente, o copolímero é um polímero acrílico. O copolímero, na dispersão aquosa ou em forma seca, pode ser misturado em um sistema aquoso para ser espessado, seguido, no caso de um espessante responsivo a pH, por uma adição adequada de material ácido ou básico caso necessário. No caso de espessantes responsivos a pH copoliméricos, o pH do sistema a ser espessado está em, ou é ajustado para, pelo menos 5, preferivelmente pelo menos 6, mais preferivelmente, pelo menos 7; preferivelmente, o pH é ajustado para não mais que 13. O agente neutralizante é preferivelmente uma base, tal como uma base amina ou um metal alcalino ou hidróxido de amônio, mais preferivelmente, hidróxido de sódio, hidróxido de amônio ou trietanolamina (TEA). Alternativamente, o copolímero pode ser primeiro neutralizado em dispersão aquosa e, em seguida, misturado. O surfactante preferivelmente é misturado na composição separadamente do copolímero antes da neutralização. O peso molecular do polímero não reticulado está tipicamente na faixa de cerca de 100.000 a 1 milhão.[0054] The aqueous compositions of the present invention contain from 0.1% and preferably not more than 10% thickener polymer; that is, the total amount of copolymer(s) is in this range. Preferably, the amount of copolymer in the aqueous composition is at least 0.3%, more preferably, at least 0.5%, more preferably, at least 0.7%, and most preferably, at least 1%. Preferably, the amount of copolymer in the aqueous composition is not more than 7%, more preferably, not more than 5%, and most preferably, not more than 3%. Preferably, the copolymer is an acrylic polymer. The copolymer, in aqueous dispersion or in dry form, may be mixed in an aqueous system to be thickened, followed, in the case of a pH responsive thickener, by an appropriate addition of acidic or basic material if necessary. In the case of copolymeric pH-responsive thickeners, the pH of the system to be thickened is at or adjusted to at least 5, preferably at least 6, more preferably at least 7; preferably, the pH is adjusted to no more than 13. The neutralizing agent is preferably a base, such as an amine base or an alkali metal or ammonium hydroxide, more preferably sodium hydroxide, ammonium hydroxide or triethanolamine (TEA). Alternatively, the copolymer can be first neutralized in an aqueous dispersion and then mixed. The surfactant is preferably mixed into the composition separately from the copolymer prior to neutralization. The molecular weight of the uncrosslinked polymer is typically in the range of about 100,000 to 1 million.

[0055] No caso em que o polímero é reticulado, um agente de reticulação, tal como um monômero tendo dois ou mais grupos insaturados etilênicos, é incluído com os componentes de copolímero durante a polimerização. Exemplos de tais monômeros incluem ftalato de dialila, divinilbenzeno, metacrilato de alila, diacrilobutileno ou dimetacrilato de etilenoglicol. Quando utilizado, a quantidade de agente de reticulação é tipicamente de 0,01% a 2%, preferivelmente, de 0,1 a 1%, e mais preferivelmente, de 0,2 a 0,8%, com base no peso dos componentes copoliméricos.[0055] In the case where the polymer is cross-linked, a cross-linking agent, such as a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, is included with the copolymer components during polymerization. Examples of such monomers include diallyl phthalate, divinylbenzene, allyl methacrylate, diacrylobutylene or ethylene glycol dimethacrylate. When used, the amount of crosslinking agent is typically from 0.01% to 2%, preferably from 0.1 to 1%, and more preferably from 0.2 to 0.8%, based on the weight of the components. copolymers.

[0056] O copolímero pode ser preparado na presença de um agente de transferência de cadeia quando um agente de reticulação for utilizado. Exemplos de agentes de transferência de cadeia adequados incluem tetracloreto de carbono, bromofórmio, bromotriclorometano, e compostos tendo um grupo mercapto, por exemplo, mercaptanos de alquila de cadeia longa e tioésteres tal como dodoceil-, octil-, tetradecil- ou hexadecil-mercaptanos ou butil-, iso-octil- ou dodecil-tioglicolatos. Quando utilizado, a quantidade de agente de transferência de cadeia é tipicamente de 0,01% a 5%, preferivelmente, de 0,1% a 1%, com base no peso dos componentes copoliméricos. Se o agente de reticulação for utilizado em conjunto com um agente de transferência de cadeia, que são operações conflitantes para propósitos de polimerização, não somente uma eficiência excepcional é observada, mas também uma compatibilidade muito alta com surfactantes hidrofílicos, conforme manifestada pela maior limpidez do produto.[0056] The copolymer can be prepared in the presence of a chain transfer agent when a crosslinking agent is used. Examples of suitable chain transfer agents include carbon tetrachloride, bromoform, bromotrichloromethane, and compounds having a mercapto group, for example long chain alkyl mercaptans and thioesters such as dodoceyl-, octyl-, tetradecyl- or hexadecyl-mercaptans or butyl-, iso-octyl- or dodecyl-thioglycolates. When used, the amount of chain transfer agent is typically from 0.01% to 5%, preferably from 0.1% to 1%, based on the weight of the copolymer components. If the crosslinking agent is used in conjunction with a chain transfer agent, which are conflicting operations for polymerization purposes, not only is exceptional efficiency observed, but also very high compatibility with hydrophilic surfactants, as manifested by the greater clarity of the product.

[0057] Os polímeros espessantes de poliacrilato hidrofobicamente modificados são disponibilizados como polímeros Acusol pela Dow.[0057] Hydrophobically modified polyacrylate thickening polymers are available as Acusol polymers from Dow.

[0058] Um tipo de polímero alternativo ou adicional que pode ser utilizado é descrito no documento WO2011/117427 (Lamberti). Estes polímeros compreendem:1) de 0,2 a 10% em peso de um agente espessante que é um poliacrilato expansível alcalino reticulado obtenível pela polimerização de:a) de 20 a 70% em peso de um monômero insaturado monoetilenicamente contendo um grupo carboxílico;b) de 20 a 70% em peso de um éster de ácido (met)acrílico;c) de 0,05 a 3% em peso de um monômero insaturado contendo um ou mais grupos acetoacetila ou cianoacetila;d) de 0,01 a 3% em peso de um monômero polietilenicamente insaturado; e) de 0 a 10% em peso de um monômero associativo de acrílico não iônico;11) de 5 a 60% em peso de um componente detergente consistindo em pelo menos um composto selecionado dentre surfactantes aniônicos, surfactantes anfotéricos, surfactantes catiônicos, surfactantes zwitteriônicos, surfactantes não iônicos e misturas dos mesmos.[0058] An alternative or additional polymer type that can be used is described in WO2011/117427 (Lamberti). These polymers comprise: 1) from 0.2 to 10% by weight of a thickening agent which is a crosslinked alkaline expandable polyacrylate obtainable by the polymerization of: a) from 20 to 70% by weight of a monoethylenically unsaturated monomer containing a carboxylic group; b) from 20 to 70% by weight of a (meth)acrylic acid ester; c) from 0.05 to 3% by weight of an unsaturated monomer containing one or more acetoacetyl or cyanoacetyl groups; d) from 0.01 to 0.01 to 3% by weight of a polyethylenically unsaturated monomer; e) from 0 to 10% by weight of a non-ionic acrylic associative monomer;11) from 5 to 60% by weight of a detergent component consisting of at least one compound selected from anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants , nonionic surfactants and mixtures thereof.

[0059] Tais poliacrilatos expansíveis alcalinos reticulados contendo um ou mais grupos acetoacetila ou cianoacetila possuem alta capacidade de espessamento na presença de surfactantes e eletrólitos, provêm soluções homogêneas e transparentes e possuem propriedades de suspensão e espessamento melhores em comparação com poliacrilatos expansíveis alcalinos reticulados da técnica anterior.[0059] Such cross-linked alkaline expandable polyacrylates containing one or more acetoacetyl or cyanoacetyl groups have high thickening capacity in the presence of surfactants and electrolytes, provide homogeneous and transparent solutions, and have better suspending and thickening properties compared to cross-linked alkaline expandable polyacrylates of the technique previous.

[0060] Polímeros espessantes reticulados deste tipo são disponibilizados como polímeros espessantes Viscolam pela Lamberti.[0060] Cross-linked thickening polymers of this type are available as Viscolam thickening polymers from Lamberti.

suspended particles

[0061] A composição preferivelmente compreende partículas suspensas. Estas partículas são preferivelmente sólidas; isto é, elas não são líquidas nem gás. Entretanto, dentro do termo sólido, incluímos partículas com cascas rígidas ou deformáveis que podem, então, conter fluidos. Por exemplo, as partículas sólidas podem ser microcápsulas, tal como encapsulados de perfume, ou aditivos de cuidado em forma encapsulada. As partículas podem tomar a forma de ingredientes insolúveis, tal como silicones, materiais de amônio quaternários, polímeros insolúveis, branqueadores ópticos insolúveis e outros agentes de benefício conhecidos, conforme descrito, por exemplo, no documento EP1328616. A quantidade de partículas suspensas pode ser de 0,001 até 10 ou mesmo 20% em peso. Um tipo de partícula sólida a ser suspensa inclui um sinal visual, por exemplo, o tipo de sinal de película plana descrito no documento EP13119706. O sinal pode conter um componente segregado da composição detergente. Devido ao fato de que o sinal deve ser solúvel em água, porém insolúvel na composição, ele é convenientemente feito de um álcool polivinílico modificado que é insolúvel na presença do sistema surfactante misto. Nesse caso, a composição detergente preferivelmente compreende pelo menos 5% em peso de surfactante aniônico.[0061] The composition preferably comprises suspended particles. These particles are preferably solid; that is, they are neither liquid nor gas. However, within the term solid, we include particles with rigid or deformable shells that can therefore contain fluids. For example, the solid particles can be microcapsules, such as perfume encapsulates, or care additives in encapsulated form. The particles can take the form of insoluble ingredients such as silicones, quaternary ammonium materials, insoluble polymers, insoluble optical brighteners and other known beneficial agents as described, for example, in EP1328616. The amount of suspended particles can be from 0.001 to 10 or even 20% by weight. One type of solid particle to be suspended includes a visual signal, for example the flat film type signal described in EP13119706. The signal may contain a secreted component of the detergent composition. Due to the fact that the signal must be soluble in water but insoluble in the composition, it is conveniently made from a modified polyvinyl alcohol that is insoluble in the presence of the mixed surfactant system. In that case, the detergent composition preferably comprises at least 5% by weight of anionic surfactant.

[0062] As partículas suspensas podem ser de qualquer tipo. Isto inclui encapsulados de perfume, encapsulados de cuidado e/ou sinais visuais ou opacificante sólido suspenso, tal como mica ou outros materiais perolizantes suspensos e misturas destes materiais. Quanto mais próxima a correspondência entre a densidade das partículas suspensas e a do líquido e quanto mais espesso o líquido antes da adição do estruturante externo, maior a quantidade de partículas que podem ser suspensas. Tipicamente, até 5% em peso de partículas suspensas podem ser suspensas estavelmente utilizando o sistema estruturante externo misto; entretanto, quantidades de até 20% em peso são possíveis.[0062] Suspended particles can be of any type. This includes perfume encapsulates, care encapsulates and/or visual signals, or suspended solid opacifiers, such as mica or other suspended pearlizing materials, and mixtures of these materials. The closer the correspondence between the density of the suspended particles and that of the liquid and the thicker the liquid before the addition of the external structurant, the greater the amount of particles that can be suspended. Typically, up to 5% by weight of suspended particles can be stably suspended using the mixed external structuring system; however amounts of up to 20% by weight are possible.

[0063] A suspensão é atingida através da provisão de uma tensão de cedência. A tensão de cedência deve ser maior que a tensão imposta sobre a rede pelas microcápsulas ou sinais, caso contrário, a rede é perturbada e as partículas podem afundar ou flutuar dependendo do fato delas serem ou não mais densas do que o líquido de base. As microcápsulas de perfume são quase neutralmente flutuantes e pequenas, então, a tensão de cedência necessária é baixa. As bolhas de ar são maiores e possuem a maior diferença de densidade e, então, requerem uma maior tensão de cedência (>0,5 Pa, dependendo do tamanho da bolha). Se a tensão de cedência não for muito alta, as bolhas de ar podem escapar flutuando ou se desacoplando da superfície.[0063] Suspension is achieved through the provision of a yield stress. The yield stress must be greater than the stress imposed on the lattice by the microcapsules or signals, otherwise the lattice is disturbed and the particles can sink or float depending on whether or not they are denser than the base liquid. Perfume microcapsules are almost neutrally buoyant and small, so the required yield strength is low. Air bubbles are larger and have the greatest density difference and therefore require a higher yield strength (>0.5 Pa, depending on bubble size). If the yield strength is not too high, air bubbles can escape by floating or decoupling from the surface.

[0064] As microcápsulas preferivelmente compreendem uma casca sólida. As microcápsulas que portam uma carga aniônica devem ser bem dispersas para evitar problemas de aglomeração.[0064] The microcapsules preferably comprise a solid shell. Microcapsules that carry an anionic charge must be well dispersed to avoid agglomeration problems.

[0065] As microcápsulas com uma carga catiônica podem também ser utilizadas. A microcápsula pode ter uma casca de melanina formaldeído. Outro material de casca adequado pode ser selecionado dentre (poli)ureia, (poli)uretano, amido/polissacarídeo, xiloglucano e aminoplastos.[0065] Microcapsules with a cationic charge can also be used. The microcapsule may have a formaldehyde melanin shell. Other suitable shell material may be selected from (poly)urea, (poly)urethane, starch/polysaccharide, xyloglucan and aminoplasts.

[0066] O diâmetro de partícula médio das microcápsulas reside na faixa de 1 a 100 micra e pelo menos 90% em peso das microcápsulas preferivelmente possui um diâmetro nesta faixa. Mais preferivelmente, 90% em peso das microcápsulas possui um diâmetro na faixa de 2 a 50 micra, ainda mais preferivelmente 5 a 50 micra. São mais preferidas microcápsulas com diâmetros menores que 30 micra.[0066] The average particle diameter of the microcapsules lies in the range of 1 to 100 microns and at least 90% by weight of the microcapsules preferably have a diameter in this range. More preferably, 90% by weight of the microcapsules have a diameter in the range of 2 to 50 microns, even more preferably 5 to 50 microns. Microcapsules with diameters smaller than 30 microns are more preferred.

[0067] É vantajoso ter uma distribuição de tamanho de partícula muito estreito, por exemplo, 90% em peso de microcápsulas na faixa de 8 a 11 micra. Microcápsulas na faixa de 2 a 5 micra não podem ser dispersas de maneira tão eficaz devido à alta área de superfície das partículas menores.[0067] It is advantageous to have a very narrow particle size distribution, for example 90% by weight of microcapsules in the range of 8 to 11 microns. Microcapsules in the 2 to 5 micron range cannot be dispersed as effectively due to the high surface area of the smaller particles.

[0068] Preferivelmente, a composição compreende pelo menos 0,01% em peso de microcápsulas, preferivelmente, com uma carga aniônica. Tais microcápsulas podem administrar uma variedade de agentes de benefício pela deposição sobre substratos tal como tecidos de roupas. Para obter benefício máximo, elas devem ser bem dispersas na composição detergente líquida e a ampla maioria das microcápsulas não devem ser significativamente aglomeradas. Quaisquer microcápsulas que se tornem aglomeradas durante a fabricação do líquido permanecem assim no recipiente, e assim, serão dispensadas de maneira não uniforme durante o uso da composição. Isto é altamente indesejável. O conteúdo das microcápsulas é normalmente líquido. Por exemplo, fragrâncias, óleos, aditivos de amaciante de tecidos e aditivos de cuidados com tecidos são possíveis conteúdos. Microcápsulas preferidas incluem partículas chamadas microcápsulas núcleo em casca. Conforme utilizado neste documento, o termo microcápsulas núcleo em casca refere-se a encapsulados em que uma casca que é substancialmente ou totalmente insolúvel em água a 40°C cerca um núcleo que compreende ou consiste em um agente de benefício (que é líquido ou disperso em um veículo líquido).[0068] Preferably, the composition comprises at least 0.01% by weight of microcapsules, preferably with an anionic charge. Such microcapsules can deliver a variety of beneficial agents by deposition on substrates such as clothing fabrics. For maximum benefit, they must be well dispersed in the liquid detergent composition and the vast majority of microcapsules must not be significantly agglomerated. Any microcapsules that become agglomerated during manufacture of the liquid remain so in the container, and thus will be unevenly dispensed during use of the composition. This is highly undesirable. The content of the microcapsules is normally liquid. For example, fragrances, oils, fabric softener additives and fabric care additives are possible contents. Preferred microcapsules include particles called core-shell microcapsules. As used herein, the term core-in-shell microcapsules refers to encapsulates in which a shell that is substantially or entirely insoluble in water at 40°C surrounds a core that comprises or consists of a beneficial agent (which is liquid or dispersed). in a liquid vehicle).

[0069] As microcápsulas adequadas incluem as descritas no documento US-A-5 066 419 que possuem um revestimento frágil, preferivelmente, um polímero aminoplástico. Preferivelmente, o revestimento é o produto de reação de uma amina selecionada dentre ureia e melamina, ou misturas dos mesmos, e um aldeído selecionado dentre formaldeído, acetaldeído, glutaraldeído ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, o revestimento é de 1 a 30% em peso das partículas.[0069] Suitable microcapsules include those described in US-A-5 066 419 which have a brittle coating, preferably an aminoplastic polymer. Preferably, the coating is the reaction product of an amine selected from urea and melamine, or mixtures thereof, and an aldehyde selected from formaldehyde, acetaldehyde, glutaraldehyde or mixtures thereof. Preferably, the coating is from 1 to 30% by weight of the particles.

[0070] As microcápsulas de núcleo em casca de outros tipos são também adequadas para uso na presente invenção. As maneiras de fazer outras microcápsulas de agentes de benefício, tal como perfume, incluem precipitação e deposição de polímeros na interface, tal como coacervatos, conforme revelado nos documentos GB-A-751 600, US-A-3 341 466 e EP-A- 385 534, bem como outras rotas de polimerização tal como condensação interfacial, conforme descrito nos documentos US-A-3 577 515, US-A- 2003/0125222, US-A-6 020 066 e WO-A-03/101606. Microcápsulas tendo paredes de poliureia são reveladas nos documentos US-A-6 797 670 e US-A-6 586 107. Outros pedidos de patente, especificamente referentes ao uso de microcápsulas núcleo em casca de melamina formaldeído em líquidos aquosos, incluem WO-A-98/28396, WO02/074430, EP-A-1 244 768, US-A- 2004/0071746 e US-A-2004/0142868.[0070] Core-in-shell microcapsules of other types are also suitable for use in the present invention. Ways to make other beneficial agent microcapsules, such as perfume, include precipitation and deposition of polymers at the interface, such as coacervates, as disclosed in GB-A-751,600, US-A-3,341,466 and EP-A - 385,534, as well as other polymerization routes such as interfacial condensation, as described in US-A-3,577,515, US-A-2003/0125222, US-A-6,020,066 and WO-A-03/101606 . Microcapsules having polyurea walls are disclosed in US-A-6 797 670 and US-A-6 586 107. Other patent applications specifically relating to the use of melamine formaldehyde core-shell microcapsules in aqueous liquids include WO-A -98/28396 , WO02/074430 , EP-A-1 244 768 , US-A-2004/0071746 and US-A-2004/0142868 .

[0071] Os encapsulados de perfume são um tipo preferido de microcápsula adequado para uso na presente invenção.[0071] Perfume encapsulates are a preferred type of microcapsule suitable for use in the present invention.

[0072] Uma classe preferida de microcápsula de perfume núcleo em casca compreende as descritas no documento WO 2006/066654 A1. Estas compreendem um núcleo tendo de cerca de 5% a cerca de 50% em peso de perfume disperso em cerca de 95% a cerca de 50% em peso de um material veículo. Este material veículo preferivelmente é um material veículo de éster graxo ou álcool graxo sólido não polimérico. Preferivelmente, os ésteres ou álcoois possuem um peso molecular de cerca de 100 a cerca de 500 e um ponto de fusão de cerca de 37°C a cerca de 80°C, e são substancialmente insolúveis em água. O núcleo compreendendo o perfume e o material veículo são revestidos em um revestimento substancialmente insolúvel em água em suas superfícies externas. As microcápsulas similares são reveladas no documento US 5,154,842 e estas são também adequadas.[0072] A preferred class of core-in-shell perfume microcapsules comprises those described in WO 2006/066654 A1. These comprise a core having from about 5% to about 50% by weight of perfume dispersed in about 95% to about 50% by weight of a carrier material. This carrier material preferably is a solid non-polymeric fatty alcohol or fatty ester carrier material. Preferably, the esters or alcohols have a molecular weight of about 100 to about 500 and a melting point of about 37°C to about 80°C, and are substantially insoluble in water. The core comprising the perfume and the carrier material are coated in a substantially water-insoluble coating on their outer surfaces. Similar microcapsules are disclosed in US 5,154,842 and these are also suitable.

[0073] As microcápsulas podem se fixar a substratos adequados, por exemplo, para prover uma fragrância persistente que é desejavelmente liberada após o processo de limpeza ser concluído.[0073] Microcapsules can attach to suitable substrates, for example to provide a lingering fragrance that is desirably released after the cleaning process is complete.

Liquid Detergent Compositions

[0074] As composições detergentes possuem tensão de cedência suficiente, também chamada tensão crítica, de pelo menos 0,08 Pa, preferivelmente, pelo menos 0,09 Pa, mais preferivelmente, pelo menos 0,1 Pa, até mesmo pelo menos 0,15 Pa medida a 25°C. Estes níveis crescentes de tensão de cedência são capazes de suspender partículas de densidades cada vez mais diferentes do volume do líquido. Uma tensão de cedência de 0,09 Pa demonstrou ser suficiente para suspender a maioria dos tipos de encapsulados de perfume. A argila pura é instável e não pode prover estruturação eficaz de uma composição detergente isotrópica aquosa. O sistema estruturante externo misto também permanece disperso; nem flutuando (para fornecer separação de camada transparente inferior) nem afundando (para fornecer separação de camada transparente superior). Esta auto-suspensão é atingida pela garantia de que o sistema estruturante quer ocupar todo o volume do líquido detergente. Isto é uma função das quantidades de argila e de fibra cítrica ativada utilizadas. A obtenção disto somente da fibra cítrica ativada tem demonstrado gerar uma tensão de cedência tão alta que bolhas de ar são suspensas e estas, em seguida, desestabilizam a rede estruturante.[0074] The detergent compositions have sufficient yield strength, also called critical stress, of at least 0.08 Pa, preferably at least 0.09 Pa, more preferably at least 0.1 Pa, even at least 0. 15 Pa measured at 25°C. These increasing levels of yield stress are able to suspend particles of densities increasingly different from the volume of the liquid. A yield strength of 0.09 Pa has been shown to be sufficient to suspend most types of perfume encapsulates. Pure clay is unstable and cannot provide effective structuring of an aqueous isotropic detergent composition. The mixed external structuring system also remains dispersed; neither floating (to provide lower clear layer separation) nor sinking (to provide upper clear layer separation). This self-suspension is achieved by ensuring that the structuring system wants to occupy the entire volume of the detergent liquid. This is a function of the amounts of clay and activated citrus fiber used. Obtaining this from activated citrus fiber alone has been shown to generate a yield strength so high that air bubbles are suspended and these then destabilize the structuring network.

[0075] O líquido detergente pode ser formulado como um líquido detergente concentrado para aplicação direta a um substrato, ou para aplicação a um substrato após diluição, tal como diluição antes ou durante o uso da composição líquida pelo consumidor ou no aparelho de lavagem.[0075] The liquid detergent may be formulated as a concentrated liquid detergent for direct application to a substrate, or for application to a substrate after dilution, such as dilution before or during use of the liquid composition by the consumer or in the washing apparatus.

[0076] A limpeza pode ser realizada ao simplesmente deixar o substrato em contato por um período de tempo suficiente com um meio líquido constituído por ou preparado a partir da composição de limpeza líquida. Preferivelmente, entretanto, o meio de limpeza sobre ou contendo o substrato é agitado.[0076] Cleaning can be accomplished by simply leaving the substrate in contact for a sufficient period of time with a liquid medium consisting of or prepared from the liquid cleaning composition. Preferably, however, the cleaning medium on or containing the substrate is agitated.

Product Shape

[0077] As composições detergentes líquidas são preferivelmente composições de limpeza líquida concentradas. As composições líquidas são líquidos despejáveis.[0077] The liquid detergent compositions are preferably concentrated liquid cleaning compositions. Liquid compositions are pourable liquids.

[0078] Em todo este relatório descritivo, todas as viscosidades são as medidas em uma tensão de cisalhamento de 20 s-1 e a uma temperatura de 25°C, salvo indicação em contrário. Esta taxa de cisalhamento é a taxa de cisalhamento que é geralmente exercida sobre o líquido quando despejado de uma garrafa. As composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção são líquidos de refinamento por cisalhamento.[0078] Throughout this specification, all viscosities are measured at a shear stress of 20 s-1 and at a temperature of 25°C, unless otherwise stated. This shear rate is the shear rate that is generally exerted on the liquid when poured from a bottle. Liquid detergent compositions according to the present invention are shear refinement liquids.

Manufacturing process

[0079] Nos maiores níveis de fibra cítrica ativada necessários para suspender partículas mais pesadas, a quantidade de água que pode ser removida da base para compor a pré-mistura separadamente se torna muito grande, então, a pós dosagem de uma pré-mistura estruturante não é uma opção viável. Em vez disso, composições detergentes estruturadas podem ser preparadas a partir da fibra ativada às quais os outros ingredientes são adicionados em sua ordem normal de adição. Além de permitir a incorporação do maior nível de fibra ativada no líquido detergente, isto possui a vantagem adicional de que a dispersão da fibra ativada por alto cisalhamento continua durante a adição dos ingredientes posteriores (incluindo a argila posteriormente adicionada) em vez de como uma etapa pós-cisalhamento, assim, reduzindo o tempo do lote. Descobrimos que a melhor prática é retirar o ar da composição líquida antes de colocá-la nos recipientes. Entretanto, o sistema estruturante externo permite maior flexibilidade de processo, e esta etapa não é essencial. Ingredientes Opcionais[0079] At the higher levels of activated citrus fiber needed to suspend heavier particles, the amount of water that can be removed from the base to compose the premix separately becomes very large, so the post-dosing of a structuring premix is not a viable option. Instead, structured detergent compositions can be prepared from activated fiber to which the other ingredients are added in their normal order of addition. In addition to allowing the incorporation of the highest level of activated fiber into the detergent liquid, this has the added advantage that high shear activated fiber dispersion continues during the addition of later ingredients (including later added clay) rather than as a step. post-shear, thus reducing batch time. We have found that the best practice is to de-air the liquid composition before placing it in the containers. However, the external structuring system allows for greater process flexibility, and this step is not essential. Optional Ingredients

[0080] A fibra cítrica ativada demonstrou ser compatível com ingredientes comuns que podem ser encontrados em líquidos detergentes. Dentre os quais podem ser mencionados, a título de exemplo: argilas espessantes; enzimas, particularmente: lipase, celulase, protease, manase, amilase e liase de pectato; polímeros de limpeza, incluindo iminas de polietileno etoxiladas (EPEI) e polímeros de liberação de sujeira de poliéster; agentes quelantes ou sequestrantes, incluindo HEDP (ácido 1-Hidroxietilideno- 1,1,-difosfônico) que é disponibilizado, por exemplo como Dequest® 2010 pela Thermphos; reforçadores de detergência; hidrótopos; agentes de neutralização e ajuste de pH; branqueadores ópticos; antioxidantes e outros conservantes, incluindo Proxel®; outros ingredientes ativos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, veículos, fragrâncias, supressores de espuma ou reforçadores de espuma, agentes quelantes, agentes de remoção de sujeira/anti-redeposição de argila, amaciantes de tecidos, agentes de inibição de transferência de corante, e catalisador de metal de transição em uma composição substancialmente desprovida de espécies de peroxigênio.[0080] Activated citrus fiber has been shown to be compatible with common ingredients that can be found in liquid detergents. Among which can be mentioned, by way of example: thickening clays; enzymes, particularly: lipase, cellulase, protease, mannase, amylase and pectate lyase; cleaning polymers, including ethoxylated polyethylene imines (EPEI) and polyester soil release polymers; chelating or sequestering agents, including HEDP (1-Hydroxyethylidene-1,1,-diphosphonic acid) which is available, for example as Dequest® 2010 by Thermphos; detergent boosters; hydrotopes; neutralizing and pH adjusting agents; optical brighteners; antioxidants and other preservatives, including Proxel®; other active ingredients, processing aids, dyes or pigments, carriers, fragrances, foam suppressants or foam boosters, chelating agents, soil removal/clay anti-redeposition agents, fabric softeners, dye transfer inhibiting agents , and transition metal catalyst in a composition substantially devoid of peroxygen species.

[0081] Estes e outros possíveis ingredientes para inclusão são melhor descritos no documento WO2009 153184.[0081] These and other possible ingredients for inclusion are further described in WO2009 153184.

Packaging

[0082] As composições podem ser acondicionadas em qualquer forma de recipiente. Tipicamente, uma garrafa plástica com um bico de fechamento/despejo destacável. A garrafa pode ser rígida ou deformável. Uma garrafa deformável permite que a garrafa seja espremida para ajudar na dispensação. Se garrafas transparentes forem utilizadas, elas podem ser feitas de PET. Polietileno ou polipropileno clarificado podem ser utilizados. Preferivelmente, o recipiente é transparente o suficiente para que o líquido, com qualquer sinal visual no mesmo, seja visível pelo lado de fora. A garrafa pode ser provida de um ou mais rótulos, ou de uma manga termo-retrátil que é desejavelmente pelo menos parcialmente transparente, por exemplo, 50% da área da manga é transparente. O adesivo utilizado para qualquer rótulo transparente não deve afetar a transparência de maneira adversa.[0082] The compositions can be packaged in any form of container. Typically a plastic bottle with a detachable closing/dump spout. The bottle can be rigid or deformable. A collapsible bottle allows the bottle to be squeezed to aid dispensing. If clear bottles are used, they can be made from PET. Polyethylene or clarified polypropylene may be used. Preferably, the container is transparent enough that the liquid, with any visual signs therein, is visible from the outside. The bottle may be provided with one or more labels, or with a heat-shrinkable sleeve which is desirably at least partially transparent, for example 50% of the sleeve area is transparent. The adhesive used for any clear label must not adversely affect the transparency.

Examples

[0083] A presente invenção será agora descrita em referência aos seguintes exemplos não limitativos.[0083] The present invention will now be described with reference to the following non-limiting examples.

Measurement of Rheological Flow Curve

[0084] As curvas de fluxo reológico são geradas utilizando o seguinte protocolo de três etapas:[0084] Rheological flow curves are generated using the following three-step protocol:

[0085] Instrumento - Paar Physica - MCR300 com Trocador de Amostras Automático (ASC)[0085] Instrument - Paar Physica - MCR300 with Automatic Sample Changer (ASC)

[0086] Geometria - CC27, cilindro concêntrico DIN perfilado[0086] Geometry - CC27, profiled DIN concentric cylinder

[0087] T emperatura - 25 °C[0087] T emperature - 25 °C

[0088] Etapa 1 - etapas de tensão controlada de 0,01 a 400 Pa; 40 etapas espaçadas logaritmicamente em tensão com 40s sendo gastos em cada ponto para medir a taxa de cisalhamento (e assim, a viscosidade); a Etapa 1 é terminada uma vez que uma taxa de cisalhamento de 0,1 s-1 é atingida.[0088] Step 1 - controlled voltage steps from 0.01 to 400 Pa; 40 logarithmically spaced steps in stress with 40s being spent at each point to measure the shear rate (and thus the viscosity); Step 1 is terminated once a shear rate of 0.1 s-1 is reached.

[0089] Etapa 2 - etapas de taxa de cisalhamento controladas de 0,1 a 1200 s-1; 40 etapas logaritmicamente espaçadas em taxa de cisalhamento com 6 segundos sendo gastos em cada ponto para determinar a tensão necessária para manter a taxa de cisalhamento e, assim, a viscosidade.[0089] Step 2 - controlled shear rate steps from 0.1 to 1200 s-1; 40 logarithmically spaced steps in shear rate with 6 seconds being spent at each point to determine the stress needed to maintain the shear rate and thus viscosity.

[0090] Etapa 3 - etapas de taxa de cisalhamento controladas de 1200 a 0,1 s-1; 40 etapas logaritmicamente espaçadas em taxa de cisalhamento com 6 segundos sendo gastos em cada ponto para determinar a tensão necessária para manter a taxa de cisalhamento e, assim, a viscosidade.[0090] Step 3 - Shear rate steps controlled from 1200 to 0.1 s-1; 40 logarithmically spaced steps in shear rate with 6 seconds being spent at each point to determine the stress needed to maintain the shear rate and thus viscosity.

[0091] Os resultados das primeiras duas etapas são combinados, com cuidado para remover qualquer sobreposição e garantir que as taxas de cisalhamento necessárias sejam atingidas no início da etapa.[0091] Results from the first two steps are combined, taking care to remove any overlap and ensure the required shear rates are achieved at the start of the step.

[0092] A tensão de cedência em Pa é tomada como o valor da tensão em uma taxa de cisalhamento de 0,1 s-1. Isto é, o equivalente do cruzamento com o eixo y em um gráfico de Herschel-Buckley de tensão de cisalhamento em função da taxa de cisalhamento. A tensão de cisalhamento foi tomada como o ponto no qual os dados cortam a viscosidade = 10 Pa.s e a viscosidade foi tomada como a viscosidade a 20 s-1 ambas a 25°C.[0092] The yield stress in Pa is taken as the value of the stress at a shear rate of 0.1 s-1. That is, the equivalent of crossing the y-axis on a Herschel-Buckley plot of shear stress versus shear rate. Shear stress was taken as the point at which the data cut viscosity = 10 Pa.s and viscosity was taken as the viscosity at 20 s -1 both at 25°C.

[0093] Abreviações utilizadas nestes exemplos possuem os seguintes significados:[0093] Abbreviations used in these examples have the following meanings:

[0094] A820 é polímero espessante Acusol 820 (ex: Dow).[0094] A820 is Acusol 820 polymer thickener (eg Dow).

[0095] A805S é polímero espessante Acusol 805S (ex: Dow).[0095] A805S is Acusol 805S (ex: Dow) thickening polymer.

[0096] Viscolam CK57 é um polímero espessante reticulado (CASE) ex Lamberti, conforme descrito no documento WO2011 /117427.[0096] Viscolam CK57 is a cross-linked thickener polymer (CASE) ex Lamberti, as described in WO2011/117427.

[0097] ACF é pré-mistura 2% em peso de fibra cítrica ativada (500 Barg).[0097] ACF is pre-mixed 2% by weight of activated citrus fiber (500 Barg).

[0098] Água é Água Desmineralizada.[0098] Water is Demineralized Water.

[0099] 5BMGX é Fluorescedor Tinopal da Ciba.[0099] 5BMGX is Ciba's Tinopal Fluorescent.

[0100] Glicerol é um hidrótopo.[0100] Glycerol is a hydrotope.

[0101] MPG é Monopropilenoglicol (hidrótopo).[0101] MPG is Monopropylene glycol (hydrotope).

[0102] NI é Neodol 25-7 Não iônico da Shell.[0102] NI is Shell's Nonionic Neodol 25-7.

[0103] NaOH é base de hidróxido de sódio 50%.[0103] NaOH is 50% sodium hydroxide base.

[0104] Ácido LAS é á forma ácida de Surfactante Aniônico de alquilbenzeno sulfonato Linear.[0104] LAS Acid is the acidic form of Linear Alkylbenzene Sulfonate Anionic Surfactant.

[0105] MEA é base de Monoetanolamina.[0105] MEA is based on Monoethanolamine.

[0106] TEA é base de Trietanolamina.[0106] TEA is based on Triethanolamine.

[0107] Prifac 5908 é ácido graxo saturado (sabão) da Croda.[0107] Prifac 5908 is Croda's saturated fatty acid (soap).

[0108] SLES é Surfactante Aniônico SLES 3EO.[0108] SLES is SLES 3EO Anionic Surfactant.

[0109] Dequest 2066 é sequestrante de Dietilenotriamina penta(metileno ácido fosfônico (ou DTPMP heptassódico) da Thermphos.[0109] Dequest 2066 is Diethylenetriamine penta(methylene phosphonic acid (or heptasodium DTPMP) scavenger from Thermphos.

[0110] Dequest 2010 é sequestrante de HEDP (ácido 1 -hidroxietilideno- 1,1,-difosfônico) da Thermphos.[0110] Dequest 2010 is HEDP (1-hydroxyethylidene-1,1,-diphosphonic acid) scavenger from Thermphos.

[0111] EPEI é polietilenoimina etoxilada PEI60020EO Sokalan HP20 da BASF.[0111] EPEI is BASF's PEI60020EO Sokalan HP20 ethoxylated polyethyleneimine.

[0112] Encapsulados de perfume é Oasis Cap Det B72 da Givaudan.[0112] Encapsulated perfume is Oasis Cap Det B72 from Givaudan.

[0113] Conservante é conservante antimicrobiano Proxel GXL™, uma solução 20% de 1,2 benzisotiazolin-3-ona em dipropilenoglicol e água da Arch Chemicals.[0113] Preservative is Proxel GXL™ antimicrobial preservative, a 20% solution of 1,2 benzisothiazolin-3-one in dipropylene glycol and water from Arch Chemicals.

[0114] Corante é azul Patente e corante amarelo Ácido,[0114] Dye is Patent blue and Acid yellow dye,

[0115] Opacificante é Acusol OP 301 da DOW[0115] Opacifier is Acusol OP 301 from DOW

[0116] Perfume é perfume de óleo livre[0116] Perfume is oil free perfume

[0117] Enzima é protease Savinase 16 L EX da NovozymesPré-Mistura de Fibra Cítrica Ativada[0117] Enzyme is Protease Savinase 16 L EX from Novozymes Activated Citrus Fiber Pre-Mix

[0118] Uma pré-mistura de fibra cítrica ativada 2% em peso foi preparada utilizando os materiais fornecidos na tabela 1, de acordo com o seguinte método.

[0118] A 2% by weight activated citrus fiber premix was prepared using the materials provided in Table 1 according to the following method.

[0119] A água desmineralizada foi agitada utilizando um agitador com acionamento suspenso operado a 160 rpm. O conservante Proxel GXL foi adicionado. Em seguida, Herbacel AQ mais Fibra Cítrica N (da Herbafoods) foram adicionados gradualmente para garantir nenhuma aglutinação. A agitação prosseguiu por mais 15 minutos para permitir que as fibras se expandam o suficiente antes do estágio de ativação. O estágio de ativação foi realizado por homogeneização em alta pressão (HPH) a 500 barg.Exemplos 1 a 4 - Líquidos Detergentes Estruturados[0119] The demineralized water was stirred using a suspended drive stirrer operated at 160 rpm. Proxel GXL preservative was added. Then Herbacel AQ plus Citrus Fiber N (from Herbafoods) were gradually added to ensure no clumping. Agitation was continued for another 15 minutes to allow the fibers to expand sufficiently before the activation stage. The activation stage was carried out by high pressure homogenization (HPH) at 500 barg.Examples 1 to 4 - Structured Detergent Liquids

[0120] Os líquidos detergentes especificados nos seguintes exemplos foram feitos utilizando a pré-mistura de fibra cítrica ativada 2% em peso descrita acima. Uma pré-mistura suficiente recém preparada foi adicionada para fornecer o nível necessário de fibra cítrica ativada na composição final, e foi moída por 10 minutos. O polímero e os ingredientes restantes para compor o líquido foram, em seguida, combinados com esta mistura Os encapsulados de fragrância foram combinados por último, quando utilizados. A dispersão foi realizada utilizando um misturador em linha Silverson (L5T).[0120] The liquid detergents specified in the following examples were made using the 2% by weight activated citrus fiber premix described above. A sufficient freshly prepared premix was added to provide the required level of activated citrus fiber in the final composition, and it was milled for 10 minutes. The polymer and remaining ingredients to make up the liquid were then combined with this blend. The fragrance encapsulants were combined last when used. Dispersion was performed using a Silverson in-line mixer (L5T).

[0121] O teor de polímero e de fibra cítrica ativada dos líquidos é conforme indicado na Tabela 2. Duas bases de detergente foram utilizadas com três polímeros espessantes diferentes: Base A: Tabela 3, e Base B: Tabela 4.

* corante, fluorescedor, opacificante, enzimas.* Viscolam CK57, Acusol 820, ou Acusol A805S.

* corante, fluorescedor, enzimas.** Viscolam CK57, Acusol 820, ou Acusol A805S.[0121] The polymer and activated citric fiber content of the liquids is as indicated in Table 2. Two detergent bases were used with three different thickening polymers: Base A: Table 3, and Base B: Table 4.

* dye, fluorescer, opacifier, enzymes.* Viscolam CK57, Acusol 820, or Acusol A805S.

* dye, fluorescer, enzymes.** Viscolam CK57, Acusol 820, or Acusol A805S.

[0122] O co-estruturante misto de fibra cítrica ativada e polímero permite a suspensão de fragrância encapsulada, ou outros ingredientes de benefício, nos Exemplos 1 - 4.Estabilidade Reológica de Líquidos Estruturados[0122] The mixed co-structuring agent of activated citrus fiber and polymer allows the suspension of encapsulated fragrance, or other beneficial ingredients, in Examples 1 - 4. Rheological Stability of Structured Liquids

[0123] A reologia do Exemplo 2 foi medida antes e após o armazenamento a 50°C. A viscosidade de despejo e a tensão de cedência estavam dentro de cerca de 10% dos valores originais após o armazenamento por 8 semanas. Exemplos adicionais foram testados e foi confirmado que para 0,15% de fibra cítrica ativada com 0,8% de Viscolam na Base B, a quantidade de sinérese foi baixa. A mesma estabilidade ou estabilidade melhor foi encontrada para a Base A.Exemplos 5, 6 e Resíduos de Drenagem C[0123] The rheology of Example 2 was measured before and after storage at 50°C. Pour viscosity and yield strength were within about 10% of original values after storage for 8 weeks. Additional examples were tested and it was confirmed that for 0.15% activated citrus fiber with 0.8% Viscolam in Base B, the amount of syneresis was low. The same or better stability was found for Base A.Examples 5, 6 and Drainage Residues C

[0124] As composições adicionais foram preparadas utilizando polímeros na Base A. Os níveis de polímeros foram conforme indicados na Tabela 5. Os resíduos visíveis foram avaliados pela adição das composições a garrafas Nunc transparentes. A garrafa foi manipulada para garantir que a amostra umedeceu totalmente as paredes verticais e, em seguida foi deixada por alguns minutos para drenar. O resíduo de drenagem na parede resultante foi avaliado visualmente contra um líquido comparativo C feito utilizando a mesma base de detergente e estruturado com fibra cítrica ativada 0,25%. Em todos os casos, os resíduos de drenagem dos exemplos de fibra cítrica ativada e de polímero de acordo com a presente invenção foram visivelmente menores que o exemplo comparativo de 0,25% em peso. 0,25% em peso foi escolhido como uma comparação realística, uma vez que esta é a quantidade de fibras cítricas necessária para suspender encapsulados de perfume de maneira estável. Também testamos polímeros adicionais em diferentes bases de detergente líquidas isotrópicas e atingimos o mesmo resultado.

[0124] Additional compositions were prepared using polymers in Base A. Polymer levels were as indicated in Table 5. Visible residues were evaluated by adding the compositions to clear Nunc bottles. The bottle was manipulated to ensure that the sample had fully wetted the vertical walls and then left for a few minutes to drain. The resulting wall drainage residue was visually evaluated against a comparative liquid C made using the same detergent base and structured with 0.25% activated citrus fiber. In all cases, the drainage residues of the activated citrus fiber and polymer examples according to the present invention were noticeably less than the comparative example of 0.25% by weight. 0.25% by weight was chosen as a realistic comparison, as this is the amount of citrus fibers needed to stably suspend perfume encapsulates. We also tested additional polymers in different isotropic liquid detergent bases and achieved the same result.

Claims

1. Externally structured aqueous isotropic liquid detergent composition, characterized in that it comprises: a) at least 10% by weight of water, b) at least 3% by weight of mixed detersive surfactant comprising anionic surfactant, c) at least 0.025% by weight of activated citrus fiber external structuring agent, wherein the liquid additionally comprises at least 0.1% by weight of water-swellable polyacrylate thickening polymer and the viscosity of the liquid at 20 s-1 and 25°C is at least 0.3 Pa. s.

Composition according to claim 1, characterized in that the viscosity of the liquid at 20 s-1 and 25°C is at least 0.4 Pa.s.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it has a yield strength of at least 0.1 Pa and additionally comprises at least 0.01% by weight of suspended particles.

Composition according to claim 3, characterized in that the suspended particles comprise microcapsules.

Composition according to claim 4, characterized in that the microcapsules comprise perfume encapsulates.

Composition according to claim 3, characterized in that the suspended particles comprise visual signals.

Composition according to claim 6, characterized in that the visual signals are lamellar particles formed by sheets of polymer film.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least 1% by weight of the thickening polymer.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally comprises a dye.