BE555045A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Pour   simplifier     l'exposé   de l'invention, il sera fait usage dans le présent mémoire des abréviations suivantes 
ATA pour agent   tensio-actif,       
SA pour sulfate d'alkyle primaire, 
POE pour éther   polyglycolique,     NIS   pour non-ioniques sulfatés, 
CCBA pour chlorure de cétyl diméthyl benzyl ammonium, 
AG pour amine grasse. 



   Il est connu que les sels solubles ont tendance à prendre en masse, en cours de stockage. Le mécanisme de la prise a été maintes fois décrit; il consiste essentiellement en une recristallisation du sel; dissous dans les traces   d'eau   qui peuvent   1  accompagner   lors de la mise en magasin.   Léva-   poration lente de cotte eau saturée qui se rassemble par capillarité aux points de contacts des cristaux, donne nais- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 sance à des cristallisations intergranulaires robustesses qui entraîne la prise en masse de l'ensemble.De plus, à cause de leur hygroscopicité, les sels solubles peuvent absorber l'humidité ambiante si les conditions climatiques s'y prêtent;si ces dernières varient, elles peuvent donner lieu à un séchage ultérieur. 



   Dans le but de réduire cette tendance au rochage, les fabricants de sulfate ammonique s'efforcent de produire un sel bien   cristallise.Par   ailleurs,les organismes de vente des produits azotés,ont établi des normes granulométriqueset imposent qu'un pourcentage important de cristaux soit retenu au tamis de 0,5 mm. 



   Diverses techniques ont été proposées afin de réaliser des cristaux de sulfate   ammonicue   gros et trapus.Certaines font appel à des appareillages spéciaux, d'autres recourent a l'addition de réactifs secondaires tels que l'acide phosphorique, destinés à bloquer l'influence néfaste de certaines impuretés. 



   Malgré l'existence de ces solutions, d'autres expérimentateurs se sont efforcés d'améliorer encore la tenue du sulfate ammonique ,au stockage et ont proposé entre autres, l'addition de colorants ou de mélanges de colorants et d'   ATA   anioniques, cette dernière proposition étant cependant relative à l'amélioration de la tenue au stockage du nitrate ammonique,
Les propositions connues concernant le nitrate ammonique s'appuient sur la propriété particulière de certains colorants, de modifier l'habitus du cristal et d'orienter la cristallisation vers une forme fragile. 



   De plus,   l'addition   d'ATA anioniques, en modificiant la tension interfaciale de la¯ solution saturée, réduit le volume des "ponts de liquide" qui se forment aux points de contact des cristaux et diminuent de ce fait la quantité de sel qui peut . cristalliser par   évanoration   de   l'eau.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 



  Action des e'thërs polyglycoliques/grain "l!loj1'en. du sulfate-'06 mm. 
 EMI3.2 
 



  Coefficient" Réactifs- Dose %' d'étalement granulome tri que." 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> 3,4
<tb> POE'l <SEP> 0,004 <SEP> 3,3
<tb> 
 
 EMI3.4 
 POL 1- 0,015 3e7 POT 1 0,045 4,0 
 EMI3.5 
 
<tb> 
<tb> POE <SEP> 2 <SEP> 0,045 <SEP> 4,1
<tb> 
 
TABLEAU II Action des   polyglycols/grain   moyen du sulfate 0,6 mm. 
 EMI3.6 
 



  '.,-### Coefficient Réactifs Dose . d'éts,lement 
 EMI3.7 
 
<tb> 
<tb> granulométrique. <SEP> ' <SEP> 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI3.8 
 ( 0 3,2 PG 0.*004 3,3 
 EMI3.9 
 
<tb> 
<tb> PG <SEP> 0,015 <SEP> 3,7
<tb> PG <SEP> 0,030 <SEP> 4,3
<tb> 
 
 EMI3.10 
 PG 0,060 1,.,l 
 EMI3.11 
 Les A'r.A: non ioniques utilisés suivant l'invention sont des" composés obtenus par condensation de l'oxyde d'éthylène sur des radicauk organiques de formule générale : R - (CHZ - CHZ - 0)n - CHZ - Chez OH dans laquelle :

   R e s t un radical organique provenant d'une substance de formule RH dans laquelle H est un hydrogène réactionnel.
Parmi les substances RH on peut citer :les alcools, les 
 EMI3.12 
 acides; les alkylphénols, les alkylnaphtols, les amines, les amides, les mercaptans; 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
La présente invention est   casée   sur la découverte surprenante que la cristallisation du Sulfate ammoniqeue exécutée en présence d'au meins un composé enoisi dans le   -groupe   comprènanti les agents temsio-actifs  non   ioniques,   les     agents   tensioactifs non ioniques sulfatés, les polyglycols et les agents tensio-actifs cationiques, permet de modifier avantageusement la forme et la dimension des cristaux,

   d'en resserrer l'étalement granulométrique autour de la dimension du *grain moyen" défini suivant les coordonnées de Rosis, et   Rammler   (voir l'explication donnée plus bas) et que cette action est sélective et se maintient en présence de l'anhydride phosphorique:
L'invention a pour objet un procédé d'application de cette découverte à la fabrication du sulfate ammonique ainsi que le sulfate ammonique amélioré obtenu par ce procédé. 



   Le coefficient d'étalement renseigné aux tableaux I, II, III, V et VI ci-dessous, est défini par le rapport entre les longueurs des deux   etés   d'un triangle rectangle, dont l'hypothénuse est la droite représentant, dans les coordonnées de Rosin et   Rammler  la répartition granulométrique du sulfate   examine*   Cette répartition est d'autant plus serrée autour du "grain moyen" que le coefficient d'étalement granulométrique est plus élevé. 



   Les abréviations figurant à la colonne   "Réactifs"   des tableaux I, II, III, IV et VI,   signifient :   SA sulfate d'octyle et d'ammonium POE 1 condensât de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol POE 2 condensat de   14   moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol PG polyglycol de poids moléculaire moyen 400 NIS condensat sulfaté et neutralisé au sodium de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur   nonylphénol   CCBA chlorure de cétyldiméthylbenzyl ammonium AG acétate d'amine grasse en   C.16-C.18   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 n signifiant un nombre entier compris entre 1 et 50. 



   Parmi les agents tensio-actifs non ioniques utilisés suivant l'invention on peut nommer à titre d'exemple : - les éthers polyglycoliques, tels que par exemple les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur : des alcools, par exemple de C8 à C18' saturés ou non saturés, par exemple de deux moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool octylique, de six moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool oléocétylique; des alkylphénols et les polyalkylphénols, substitues ou non, par exemple de huit moles.d'oxyde d'éthylène sur du nonylphénol, de huit moles d'oxyde d'éthylène sur de   l'octylphénol;   des fractions de Tall oil; des polypropylène-glycols, par exemple ceux d'un poids moléculaire moyen de 1500 condensés avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène. 



  - les   alkylolamides,   telles que par exemple le produit de condensation de deux moles de diéthanolamine sur l'acide laurique. 



   Parmi les agents tensio-actifs non ioniques sulfatés utilisés suivant l'invention, on peut nommer à titre d'exemple: un condensat de huit moles d'oxyde d'éthylène sur du nonylphénol, sulfaté et neutralisé au sodium. 



   Parmi les polyglycols utilisés suivant l'invention, on peut nommer à titre d'exemple ceux ayant un poids moléculaire moyen compris entre 200 et 2.000. 



   Parmi les agents   tensio-actifs   cationiques utilisés suivant l'invention, on peut nommer, à titre d'exemple les aminés grasses et leurs dérivés, ou les dérivés d'ammonium quaternaire, tels que : les acétates des aminés grasses en C16- C18 le chlorure de   cétyl   diméthyl benzyl ammonium. le chlorure de   cébyl   pyridinium. 



     @   Suivant le   procède   faisant l'objet de l'invention, 1' ATA non ionique et/ou l' ATA non ionique sulfaté, et/ou 1' ATA cationique   et/ou   le polyglycol,sont   introduits dans   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 le bain de cristallisation en même temps que les constituants 
 EMI6.1 
 rriYiaires, 3.'amoon.acue et l'acide sulfurique, et éventuellement l'acide phosphorique, ou des phosphates solubles en une quantité comprise approximativement entre 0,0025?;! et 0, f , du sulfate produit. 



   L'invention a en outre pour objet la combinaison des avantages que les ATA anioniques, notamment les alkylsulfates primaires apportent dans l'essorage,   la,   manutention et l'inhibition de la prise en masse du sulfate ammonique, tels que décrits dans la demande de brevet déposée simultané- 
 EMI6.2 
 ment aux marnes noms pour "procédé d'amélioration du sulfate al11J110nic:

  ue et produits en résultant", - avec les avantages appor- tés par les agents améliorant la. cristallisation utilises suivant la présente intention, cette combinaison permettant de 
 EMI6.3 
 combattre l'1nfJuenoe néfaste des ATA anioniques sur la granulométrie du sulfate aranoniquet 
Si l'utilisation   à   cet effet des ATA cationiques   moyennant   une neutralisation des ATA anioniques par réaction chimique, permet de   résoudre   avantageusement le problème, 
 EMI6.4 
 l'action identique obtenable en associant aux sulfates dallryles primaires (ATA en1oniques), des ATA non ioniques, ou des ATA non ioniques sulfata ou des allrylolamides, qui jouent dans cette application un   rôle   de correcteurs, est un fait   particulièrement   surprenant. 
 EMI6.5 
 



  En outre, il R été trouvé suivant l 'invention qu'en plus de cette inhibition de l'action n4fipte.. des allcyl sulfates primaires sur la r;rF\nulom6trie, les mclP.n;es dos agents /iI.YIl<l1ovent la cristallisation, mentionnés plus haut, avec les ATA anioninuon, p0r111!1ttta1ont non poulomont de conserver les nvpntagof> au point do vac (la l'amélioration r;rf1l1Ulo111.rtri.(1UC du sul.frtf- obtenu., 'nais nusni c1'o11t('!nil'Ún(') nml:l.o'rIl..'I1.on de 7.'c,^.:;orana da s.t7.'.te ammon1.quA si :Le nlan;;c ant introduit cnrc; 7.c cycle do fabrication avant l'esr.orarc. 



  L'action inhibitricc que les agents améliorant la 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 cristallisation ou agents correcteurs utilisés suivant l'invention exercent sur l'influence perturbatrice des sulfates d'al- 
 EMI7.1 
 kyles primaires au point de vue de la granulométrie, se marque dès l'instant où le rapport en poids des deux réactifs : cor-   recteur/alkyle   sulfate, calculé en matière active 100%, est au moins égal à 1. 



   Cette action inhibitrice se maintient, quelle que soit la quantité des agents tensio-actifs mis en oeuvre, pour autant que la proportion ci-dessus soit respectée. 



   Il était du reste surprenant de constater que les ATA non ioniques sulfatés présentaient, comme les   ATA.non   ioniques non sulfatés, des propriétés d'inhibition de l'influence perturbatrice des sulfates alkyles primaires dans le bain de cristallisation. Cette action inhibitrice ressort du tableau III ci-dessous :
TABLEAU   III   
 EMI7.2 
 
<tb> 
<tb> GrainCoefficient
<tb> :Réactifs <SEP> Dose <SEP> % <SEP> moyen <SEP> d'étalement
<tb> mm. <SEP> granulome <SEP> trique <SEP> 
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,6 <SEP> 3,4
<tb> SA <SEP> 0,0225 <SEP> 0,09 <SEP> 1,5
<tb> 
 
 EMI7.3 
 SA-t-POE 1 . 0,0225 + 0,045 0& 38 :SA +# rrxs . o,ozz5 + 0,045 0,b 4eu :SA - CCBA 0,0225 + O.,045 0,6 4,0 :SA + AG .

   O,OZ25 + OeO45 0,6 IYD 
Par ailleurs, en présence des correcteurs, le sulfate ammonique obtenu présente la même forme cristallographique que le sulfate non traité. 



   Pour mettre en évidence   7.'influence   heureuse du mélange des agents correcteurs et des ATA anioniques suivant l'invention sur l'essorage et la cristallisation, il a été 
 EMI7.4 
 réalisé une installation semi-industrielle Ae synthèse du 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 sulfate ammonique, dont la production horaire était de 8 kg environ. 



   Le sulfate ammonique produit dans cet appareillage en présence des agents utilisés suivant l'invention avait les caractéristiques ci-après indiquées au tableau IV. 



   TABLEAU IV. 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Réactifs <SEP> Grain <SEP> moyen <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> eau
<tb> actifs <SEP> mm.
<tb> 



  0 <SEP> 0,53 <SEP> 0,88
<tb> 
 
 EMI8.2 
 POE 0, 51 0.,98. . SA -t- POE 1 0,58 0,17 
 EMI8.3 
 
<tb> 
<tb> SA <SEP> + <SEP> POE <SEP> 1 <SEP> 0,56 <SEP> 0,29
<tb> SA <SEP> 0,37 <SEP> 0,27
<tb> 
 
Au cours de ces essais, on a pu vérifier le fait surprenant que la présence des agents utilisés suivant l'in-   vention   dans le bain de cristallisation supprimait l'encroûte- ment de la couronne distributrice d'ammoniaque. 



    EXEMPLE 1.-  
240 gr. de sulfate ammonique pur sont introduits dans 270 gr. d'une solution à 5 gr. de   S04H2   par litre. On ajoute 10 cm3 d'une solution contenant 0,108 gr. d'un des condensats ci-après : a - condensat de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol b - condensat de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur alcool octylique c - condensat de 14 moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol d - condensat de   14-   moles d'oxyde d'éthylène sur   nonylphénol,   ainsi que de l'acide phosphorique en quantité telle qu'il y en ait 1 gr. par litre de mélange. 



   On chauffe à l'ébullition   (108 C)   et jusqu'à disso- lution complète. On laisse ensuite refroidir lentement jusqu'à température ambiante en maintenant une faible agitation. Le 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 sulfate   anmonique   cristallisé est filtré, séché et on en détermine le grain moyen selon Rosin & rammler, ainsi que le coefficient d'étalement granulométrique. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau V. 



   TABLEAU V. 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Coefficient
<tb> ATA <SEP> grain <SEP> moyen <SEP> d'étalement
<tb> mm <SEP> granulométrique
<tb> 0 <SEP> 0,54 <SEP> 3,1
<tb> a <SEP> 0,60 <SEP> 4,0
<tb> b <SEP> 0,53 <SEP> 4,1
<tb> c <SEP> 0,63 <SEP> 4,1
<tb> d <SEP> 0,56 <SEP> 4,2
<tb> 
 EXEMPLE   2.-  
Dans les conditions générales de l'exemple 1, on ajoute 10 cm3 d'eau contenant respectivement, pour   0,054,   gr. de sulfate ammonique d'octyl (SA),   0,108   gr. des "correcteurs" ci-après :

   a - condensat de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur alcool octylique b - condensat de 14 moles d'oxyde d'éthylène sur   nonylphénol   c - condensat de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol sulfaté et neutralisé au sodium, le sodium pouvant être remplacé par le potassium, l'ammonium, le magnésium ou par des aminés aliphatiques ou aromatiques, parmi lesquelles on peut citer par exemple: la mono-, la di-, la triéthanol- amine, l'isopropanolamine, l'aniline d - Acétate d'aminé grasse en C16 - C18 e - Chlorure de cétyl-diméthyl- benzyl-ammonium. 



   Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau VI. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



    TABLEAU'   VI. 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> grain <SEP> moyen <SEP> Coefficient
<tb> 
 
 EMI10.2 
 Réactifs S-inen j dyétalement 
 EMI10.3 
 
<tb> 
<tb> granulome <SEP> trique <SEP> 
<tb> SA <SEP> 0,09 <SEP> 1,5
<tb> SA <SEP> + <SEP> a <SEP> 0,60 <SEP> 4,0
<tb> SA <SEP> + <SEP> b <SEP> 0,59 <SEP> 3,6
<tb> 
 
 EMI10.4 
 SA + c 0, 59 0 
 EMI10.5 
 
<tb> 
<tb> SA <SEP> + <SEP> d <SEP> 0,56 <SEP> 3,6
<tb> SA <SEP> + <SEP> e <SEP> 0,58 <SEP> 3,7
<tb> 
   EXEMPLE   3.- 
 EMI10.6 
 Dans un saturateur semi-industriel dont la capacité utile est de 80 litres, on réalise une fabrication continue en introduisant par heure 7 kg. de SO4H2 concentré et 2 kg d'ammoniaque anhydre. On soutire, en quatre prises faites de 15 en 15 minutes, entre 7 et 8 kg de sulfate ammonique à l'heure.

   Par le bac d'équilibre, on introduit par heure,   1,14   gr de condensat de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur nonylphénol, soit   0,015%   par rapport au sulfate produit et 1,14 gr. de sulfate ammonique d'octyle soit   0,015%   par rapport au sulfate produit. - Le grain moyen et la teneur en eau moyenne de toute la production (durée d'essai de   24   à 36 h.) comparés à un essai témoin sans addition d' ATA s'établissent comme suit : (voir tableau VII). 



   TABLEAU VII. 
 EMI10.7 
 
<tb> 
<tb> 



  Essais <SEP> Grain <SEP> moyen <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> eau
<tb> mm. <SEP> ' <SEP> %
<tb> Témoin <SEP> sans <SEP> ATA <SEP> 0,56 <SEP> 0,79
<tb> Essai <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 0,56 <SEP> 0,29
<tb> Essai <SEP> en <SEP> présence
<tb> de <SEP> SA <SEP> seul <SEP> 0,37 <SEP> 0,27
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 ,les m6dific8:ti6ns peuvént - 'évidem.l11en t être apportées modifications peuvent'évidemment être apportées à Inexécution du procédé"faisaht'l''obet de la présente invention sans sortir du cadre de -cette dernière. 



  R H V Ë 1V D I C A T T 0 N S. 



   1.- Procédé d'amélioration de la   granulométrie   du sulfate ammonique, caractérisé en ce qu'on exécute la cristallisation   de: ce   dernier en présence d'au moins un composé choisi dans le groupe comprenant : les agents tensio-actifs non ioniques, les agents tensio-actifs non ioniques sulfatés, les polyglycols et les agents tensio-actifs cationiques.

Claims (1)

1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on exécute la cristallisation en présence d'agents tensio-actifs non ioniques constitués par des produits de condensation d'oxyde d'éthylène sureau moins un radical organique 3. - Procédé" suivant la revendication 2, caractérisé en ce que les produits de condensation ont pour formule générale: EMI11.2 R - (CH2 - CH 2 - 0)n - CH2 - CH20H dans laquelle : R signifie un radical organique provenant d'une substance de formule RH dans laquelle H est un hydrogène réactionnel.

   Parmi ces substances RH on peut citer les alcools, les acides, EMI11.3 les alkylphénols, les allß-h12-p12tO1S' les amines, les amides, les mercaptans; n signifie un nombre entier compris entre 1 et 50.

   4.- Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3, ca- ractérisé en ce que l'agent tensio-actif non ionique est choisi EMI11.4 dans le groupe comprenant les éthers po7Tg1yco7¯iques, tels que par exemple les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur :des alcools, par exemple de C8 à C18 saturés ou non saturés, par exemple de deux moles d'oxyde d'éthylène sur l'al- EMI11.5 cool octylique, de six moles d'oxyde d'éthylcne sur l'alcool n7¯éocty7¯l.qua; des alkylphénols et les polyalkylphénols, substitués ou nor< , par exemple de huit moles d'oxyde d'tliv e sur du <Desc/Clms Page number 12> nonylphénol, de huit moles d'oxyde d'éthylène sur de l'octyl- phénol ; des fractions de Tall oil ;

   despolypropylène-glycols, par exemple ceux d'un poids moléculaire moyen de 1500 condensés avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène; - les alkylolamides, tels que par exemple le produit de condensation de deux moles de diéthanolamine sur l'acide laurique.

   5. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyglycol est choisi parmi les polyglycols de poids moléculaire moyen compris entre 200 et 2.000.

   6. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif non-ionique sulfaté est neutralisé par l'ammonium, les métaux alcalins ou alcalino-terreux, leurs oxydes, leurs hydroxydes, ou leurs sels, ou par des amines aliphatiques ou aromatiques.

   7. - Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que les agents tensio-actifs non ioniques sulfatés sont choisis dans le groupe comprenant les condensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools et sur des alkylphénols sulfatés, par exemple un condensat de quatre moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool en C12 - C14 sulfaté et neutralisé au sodium, un condensat de huit moles d'oxyde d'éthylène sur du nonylphénol, sulfaté et neutralisé au sodium, le sodium pouvant être remplacé par l'ammonium, le potassium, les métaux alcalino-terreux, ou leurs oxydes, ou leurs sels, ou par des aminés aliphatiques ou aromatiques, par exemple la mono-, ou di-, ou triéthanolamine, l'isopropanolamine, l'aniline.

   8.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendi.ca- tions précédentes, caractérisé en ce que 3.*agent tensio-actif cationique est choisi dans le groupe comprenant les aminés grasses et les dérivés d'ammonium quaternaire, par exemple les acétates des amines grasses en C16 à C18; le chlorure de cétyl- EMI12.1 diméthyl-benzyl-arnmonium;

   le chlorure de cétyl-pyridiniun. <Desc/Clms Page number 13> 9. - Procédé suivant les revendications précédentes, EMI13.1 cn-actérisé en ce que les agents tensio-actifs et/ou les poly- glycols spécifiés dans les revendications 1 à.7 sont utilisas jans* une proportion d'au Moins 0,0025% calculé par rapport EMI13.2 au ooids de sulfate amiionique cristallisant par refroidisse- E@nt d'une solution saturée à l'ébullition ou par sursatura- EMI13.3 Hen d'une solution de sulfate ammonique maintenue à la tempé- rature d'ébullition d'environ 108 C 10.

   - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 7, caractérisé en ce que les agents tensio-actifs EMI13.4 6'''ou les 'oolyglycols y spécifiés sont introduits dans le contenant la solution saturée, ou dans le, satura:teur, en même temps que les éléments primaires de la EMI13.5 synthèse du sulfate ammonique, et Iventiiellerient l'acide ,.1'0sphorique, ou ses sels solubles.

   11.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents tensio-actifs et/ou les polyglycols y spécifiés sont utilisés avec des agents tensio-actifs anioniques du type alkylsulfatesprimaires, saturés ou non, de façon à corriger l'action perturbatrice des alkylsulfates primaires sur la granulométrie du sulfate ammonique.

   12.- Procédé suivant la revendication 11, caracté- EMI13.6 risé en ce que les agents tensio-actifs anioniques du type allyJ- sulfates primaires, saturas ou non, sont choisis dans le groupe comprenant des composés en c8 à C18' saturas ou non saturas, EMI13.7 neutralisés par: l' ammonium, les nlt8..UX plcBlins ou alcnlinoterr2r, leurs oyydes, leurs hyélrOy'v(lOP , ou leurs sels, ou par des amincis all1)l1atl(1ues ou aromatj(1uef:" tels que nar efo nJ¯e : le rulfnto sorlirue de lauryle, 10 fulf1-1tO [l111110Jlirna d'octvlo, le sulfate S()(lt(1UC d'alcool alcO-e':TJ¯irllc, le sulfate de 1¯awrv7¯e ot de m.rn ri¯i.trn.

   13.- Procéda raiivfnt 1 en rovf'n''ic!'tionr' 11 0t 1?, <Desc/Clms Page number 14> caractérisé en ce que les agents correcteurs sont introduits dans le saturateur et/ou dans le cristalliseur en une quantité telle que leur poids soit égal ou supérieur au poids du sulfate d'alkyle utilisé pour améliorer l'essorage, la manuten- tion et la tenue au stockage du sulfate ammonique.

   14.- En qualité de produit industriel nouveau, le sulfate d'ammonium obtenu suivant l'une ou l'autre des reven- dications précédentes.

   15.- Procédé d'amélioration de la granulométrie du sulfate ammonique, en substance comme décrit ci-dessus.

   16. - En qualité de produit industriel nouveau. le sulfate ammonique amélioré, en [substance comme décrit ci- dessus.