WO2018180516A1 - 染毛料組成物 - Google Patents

染毛料組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2018180516A1
WO2018180516A1 PCT/JP2018/010100 JP2018010100W WO2018180516A1 WO 2018180516 A1 WO2018180516 A1 WO 2018180516A1 JP 2018010100 W JP2018010100 W JP 2018010100W WO 2018180516 A1 WO2018180516 A1 WO 2018180516A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
component
hair
dye composition
content
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/010100
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
長尾久美子
Original Assignee
株式会社マンダム
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=63675380&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2018180516(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 株式会社マンダム filed Critical 株式会社マンダム
Priority to CN201880002971.6A priority Critical patent/CN109562038B/zh
Priority to JP2019509235A priority patent/JP6800314B2/ja
Priority to KR1020197003417A priority patent/KR102195214B1/ko
Publication of WO2018180516A1 publication Critical patent/WO2018180516A1/ja

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes
    • A61K2800/432Direct dyes

Definitions

  • the present invention relates to a hair dye composition.
  • This application claims the priority of Japanese Patent Application No. 2017-066644 for which it applied to Japan on March 29, 2017, and uses the content here.
  • an oxidation hair dye composed of a first agent containing an alkaline agent and an oxidation hair dye and a second agent containing hydrogen peroxide has been widely used. Yes.
  • these oxidative hair dyes exhibit an excellent dyeing effect and can be dyed to the desired hair color, but have the drawback that damage to the hair and scalp may occur.
  • the medicine since the medicine must be kept on the hair at the time of treatment and left for a long period of time, it is not only very troublesome when performing the treatment by itself, but also has the disadvantage that an irritating odor or skin irritation of the alkaline agent occurs. There is.
  • depending on the method of treatment there is a disadvantage that uneven dyeing occurs and it is difficult to dye uniformly.
  • hair dyes using basic dyes or HC dyes are known as treatment agents with little damage to hair and scalp.
  • color shampoo that can dye hair at the same time as shampoo at the time of hair washing, rinsing after hair washing, color rinse or color treatment that can dye hair at the same time as treatment are excellent in convenience, Furthermore, there is an advantage that the uniformity of dyeing is also excellent (see Patent Document 1).
  • the above-mentioned conventional hair dyes have a high dyeing property on the skin, i.e., they tend to color the skin when attached to the skin, especially in the case of color shampoos, color rinses and color treatments.
  • the dye concentration in the hair dye is lowered, the dyeability to hair is lowered.
  • the present condition is that the hair dye with high dyeing
  • the present invention has been made in view of the above prior art, and an object of the present invention is to provide a hair dye composition in which the dyeability to the skin is suppressed despite having sufficient dyeability for hair. Is to provide.
  • the present inventor has found that component A: HC blue 16, component B: basic orange 31, basic red 51, basic red 76, basic yellow 87, and basic yellow
  • the hair dye composition comprising one or more dyes selected from the group consisting of 57, one or more dyes selected from the group consisting of component C: HC blue 2, component D: HC yellow 4 and HC yellow 2
  • a hair dye composition can be obtained in which the dyeability to the skin is suppressed despite having sufficient dyeability for hair.
  • the present invention has been completed based on these findings.
  • this invention provides the hair dye composition containing the following component A, the following component B, the following component C, and the following component D.
  • Component A HC Blue 16
  • Component B One or more dyes selected from the group consisting of Basic Orange 31, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 87, and Basic Yellow 57
  • Component C HC Blue 2
  • Component D One or more dyes selected from the group consisting of HC Yellow 4 and HC Yellow 2
  • the content of component A is preferably 0.05 to 3.0% by mass
  • the content of component B is preferably 0.005 to 1.5% by mass
  • the content of component C is Is preferably 0.1 to 1.5% by mass
  • the content of Component D is preferably 0.01 to 0.5% by mass.
  • the mass ratio [component B / component A] of the content of component B to the content of component A is 0.01 to 1.0, and the content of component C is relative to the content of component C.
  • the mass ratio of the content of the component D [component D / component C] is 0.005 to 1.0, and the mass ratio of the content of the component C to the content of the component A [component C / Component A] is preferably 0.05 to 7.0.
  • the content of the HC yellow 2 in 100% by mass of the component D is preferably 50.0% by mass or more.
  • the hair dye composition is preferably a color rinse or a color treatment.
  • the hair dye composition preferably further contains the following component E.
  • Component E one or more components selected from the group consisting of cationic surfactants, cationic polymers, and silicone oils
  • the hair dye composition of the present invention has a sufficiently excellent hair dyeability. For this reason, when used as a color shampoo, color rinse or color treatment, the hair dyeing effect can be sufficiently exerted by a small number of uses. In addition, when used as a hair manicure, a sufficient dyeing effect can be obtained with a relatively short treatment time. Furthermore, the hair dye composition of the present invention has a low dyeing property to the skin and extremely little coloring of fingers and scalp during use.
  • the hair dye composition of the present invention is a composition used as a hair dye.
  • the hair dye include color rinse, color treatment, hair manicure, color shampoo and the like.
  • the hair dye composition of the present invention can be used for color rinsing, color treatment, or color shampoo from the viewpoint that hair can be easily dyed and the treatment time per time is short. Preferably there is.
  • the hair dye composition of the present invention comprises HC blue 16, one or more dyes selected from the group consisting of basic orange 31, basic red 51, basic red 76, basic yellow 87, and basic yellow 57.
  • the “HC blue 16” may be referred to as “component A”.
  • the “one or more dyes selected from the group consisting of basic orange 31, basic red 51, basic red 76, basic yellow 87, and basic yellow 57” may be referred to as “component B”.
  • the “HC blue 2” may be referred to as “component C”.
  • the “one or more dyes selected from the group consisting of HC Yellow 4 and HC Yellow 2” may be referred to as “Component D”.
  • the hair dye composition of the present invention contains at least Component A, Component B, Component C, and Component D.
  • the hair dye composition of the present invention may further contain components other than the above components A to D, which are essential components, depending on the application.
  • the hair dye composition of the present invention is further selected from the group consisting of a cationic surfactant, a cationic polymer, and a silicone oil. It is preferable to include one or more components.
  • the “one or more components selected from the group consisting of a cationic surfactant, a cationic polymer, and a silicone oil” may be referred to as “component E”.
  • the hair dye composition of the present invention may further contain components other than A to E (other components).
  • components other than A to E other components.
  • component A, component B, component C, component D, component E, and another component only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used.
  • Component A is HC Blue 16 and is a dye represented by the following formula (1).
  • Ingredient A has very low dyeability to the skin, although it is very excellent in dyeability to hair. For this reason, by using Component A, it is possible to obtain a hair dye composition that achieves both high dyeability on hair and deterring of dyeing on the skin.
  • Component A is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th Edition, Volume 1, 2014, p. 1449: HC BLUE NO.16, 1-propaneaminium, 3- [[9,10-Dihydro-4- (methylamino) -9,10-dioxo-1-anthracenyl] amino] -N, N-dimethyl-N-propyl-, bromide: 1-Propanaminium, 3-[[9 , 10-dihydro-4- (methylamino) -9,10-dioxo-1-anthracenyl] amino] -N, N-dimethyl-N-propyl-, bromide.
  • Component A can be a commercially available product.
  • the product name "HC Blue No. 16" by the Altec Chemical company is mentioned, for example.
  • the content of Component A in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.0% by mass, More preferably, it is 0.5 to 1.0% by mass. It is preferable for the content to be 0.05% by mass or more because the dyeing property for hair, particularly the effect of dyeing gray hair, is further improved. It is preferable for the content to be 3.0% by mass or less because safety is further improved. Moreover, since the color transfer to the towel, clothes, etc. by the dye which melt
  • Component B one or more dyes selected from the group consisting of basic orange 31, basic red 51, basic red 76, basic yellow 87, and basic yellow 57
  • Component B is one or more dyes (at least one dye) selected from the group consisting of basic orange 31, basic red 51, basic red 76, basic yellow 87, and basic yellow 57.
  • component B only 1 type may be used and 2 or more types may be used.
  • Component B is preferably adjusted to an orange color by combining these dyes. Specifically, an orange single color and a combination of yellow and red are preferable. That is, the component B includes only basic orange 31, a combination of basic red 51 and basic yellow 87, a combination of basic red 51 and basic yellow 57, and a combination of basic red 76 and basic yellow 87 Or a combination of basic red 76 and basic yellow 57 is preferred. More preferably, only basic orange 31, a combination of basic red 51 and basic yellow 87, or a combination of basic red 76 and basic yellow 57 are used. Among them, the component B is particularly preferably a combination of basic orange 31, basic red 51 and basic yellow 87.
  • the hair dye composition By blending the component B prepared in an orange system and the blue component A, the hair dye composition can be colored gray in combination with only a cationic dye.
  • component C and component D which will be described later, are both nonionic dyes, and can be colored gray in combination.
  • the hair dye composition of the present invention uses a cationic dye and a nonionic dye, and each of them is colored gray, so that dyeability in a short time, long-lasting color, and prolonged standing time are extended. It is preferable because color discoloration with respect to damaged hair such as hair discoloration suppression and bleached hair can be further improved.
  • the basic orange 31 is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th edition, Volume 1, 2014, p.331-332): BASIC ORANGE 31 (Basic Orange 31).
  • the basic red 51 is a compound represented by an INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th edition, Volume 1, 2014, p.333): BASIC RED 51 (Basic Red 51).
  • the basic red 51 is 2-[((4-dimethylamino) phenyl) azo] -1,3-dimethyl-1H-imidazolium Lido: 2 - [((4-Dimethylamino) phenyl) azo] also referred -1,3-dimethyl-1H-imidazolium chloride.
  • the basic red 76 is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th Edition, Volume 1, 2014, p.333-334): BASIC RED 76 (Basic Red 76). 7-Hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl) azo] N, N, N-trimethyl-2-naphthalenaminium chloride: 7-Hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl) azo] N, N, N -Trimethyl-2-naphthalenium chloride.
  • the basic red 76 is [7-hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl) azo] -2-naphthyl] -trimethylammonium chloride: [7-hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl) azo] -2 -Naphthyl] -trimethylammonium chloride.
  • the basic yellow 87 is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th Edition, Volume 1, 2014, p.337-338): BASIC YELLOW 87 (Basic Yellow 87). , Pyridinium, 1-methyl-4-[(methylphenylhydrazono) methyl]-, methyl sulfate: Pyridinium, 1-methyl-4-[(methylphenylhydrazo) methyl]-, methylsulfate.
  • the basic yellow 87 is also referred to as 1-methyl-4-[(methylphenylhydrazono) methyl] pyridinium methyl sulfate: 1-methyl-4-[(methylphenylhydrazono) methyl] pyridinium methylsulfate.
  • the basic yellow 57 is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th Edition, Volume 1, 2014, p.337): BASIC YELLOW 57 (Basic Yellow 57).
  • the basic yellow 57 is 5-hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4- (3′-trimethylammoniophenylazo) -pyrazole: 5-Hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4- (3 '-Trimethylamylophenylazo) -pyrazol.
  • Component B can be a commercially available product.
  • the product name "Vibracolor Flame Orange” by BASF Corporation is mentioned, for example.
  • basic red 51 the product name "Vibracolor Ruby Red” by BASF Corporation is mentioned, for example.
  • basic red 76 the product name "ARIANOR MADDER RED” by Sensitive Technologies Japan Co., Ltd. is mentioned, for example.
  • basic yellow 87 the product name "Vibracolor Citrus Yellow” by BASF Corporation is mentioned, for example.
  • the product name "ARIANOR STRAW YELLOW” by Sensitive Technologies Japan Co., Ltd. is mentioned, for example.
  • the content of component B in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 1.5% by mass, more preferably 0.01 to 1.0% by mass. is there. It is preferable for the content to be 0.005% by mass or more because the dyeing property for hair, particularly the effect of dyeing gray hair, is further improved. It is preferable for the content to be 1.5% by mass or less because safety is further improved. Moreover, since the color transfer to the towel, clothes, etc. by the dye which melt
  • the content of basic orange 31 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.2%. % By mass.
  • the content of basic red 51 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass. It is.
  • the content of basic red 76 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.5% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass. It is.
  • the content of basic yellow 87 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass. It is.
  • the content of basic yellow 57 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.5% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass. It is.
  • Component B consists only of basic orange 31, and the content of component B (that is, basic orange 31) in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is 0.005 to 0.5% by mass (particularly 0 0.01 to 0.2% by mass).
  • Component B consists only of basic red 51 and basic yellow 87, and the content of basic red 51 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is 0.005 to 0.5% by mass (particularly, 0.01 to 0.2% by mass) and the content of basic yellow 87 is preferably 0.005 to 0.5% by mass (particularly 0.01 to 0.2% by mass).
  • Component B consists only of basic red 76 and basic yellow 57, and the content of basic red 76 in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is 0.01 to 1.5% by mass (particularly, 0.05 to 1.0% by mass), and the content of basic yellow 57 is preferably 0.01 to 1.5% by mass (particularly 0.05 to 1.0% by mass).
  • Component C is HC Blue 2.
  • the HC Blue 2 is an INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th edition, Volume 1, 2014, p. 1447): HC BLUE NO. 2,2 ′-[[4-[(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrophenyl] imino] bisethanol: 2,2 ′-[[4-[(2 -Hydroxyethyl) amino] -3-nitrophenyl] imino] bisethanol.
  • Component C can be a commercially available product.
  • the Telka company make and the brand name "COLOREX HCB2" are mentioned, for example.
  • the content of component C in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.5% by mass, more preferably 0.2 to 1.5% by mass, More preferably, it is 0.5 to 1.0% by mass. It is preferable that the content is 0.1% by mass or more because fastness is further improved. It is preferable for the content to be 1.5% by mass or less because safety is further improved. Moreover, since the color transfer to the towel, clothes, etc. by the dye which melt
  • Component D One or more dyes selected from the group consisting of HC Yellow 4 and HC Yellow 2
  • Component D is one or more dyes (at least one dye) selected from the group consisting of HC Yellow 4 and HC Yellow 2, that is, HC Yellow 4 and / or HC Yellow 2.
  • the HC yellow 4 is an INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th edition, Volume 1, 2014, p. 1455): HC YELLOW NO. 4-[[2- (2-hydroxyethoxy) -4-nitrophenyl] amino] ethanol: 2-[[2- (2-Hydroxyethyl) -4-nitrophenyl] amino] ethanol It is.
  • HC Yellow 2 is an INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15th edition, Volume 1, 2014, p. 1455): HC YELLOW NO. 2-[(2-Nitrophenyl) amino] ethanol: 2-[(2-Nitrophenyl) amino] ethanol.
  • component D only 1 type may be used and 2 or more types may be used.
  • Component D can be a commercially available product.
  • HC Yellow 4 for example, a trade name “COLOREX HCY4” manufactured by Telka Co., Ltd. may be mentioned.
  • HC Yellow 2 for example, a trade name “COLOREX HCY2” manufactured by Telka Co., Ltd. may be mentioned.
  • the content of component D in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass, More preferably, it is 0.02 to 0.1% by mass. It is preferable that the content is 0.01% by mass or more because fastness is further improved. It is preferable for the content to be 0.5% by mass or less because safety is further improved. Moreover, since the color transfer to the towel, clothes, etc. by the dye which melt
  • Component D is more preferably HC Yellow 2 from the viewpoint of further excellent light resistance (light stability). That is, Component D preferably contains HC Yellow 2 as an essential component, and more preferably HC Yellow 2.
  • the content of HC Yellow 2 in 100% by mass of component D is preferably 50.0% by mass or more (that is, 50.0 to 100% by mass), more preferably 70.0% by mass or more, and still more preferably 90.0%. It is at least mass%.
  • component D consists only of HC Yellow 2. It is preferable that component D contains HC Yellow 2 as an essential component because yellow fading is further suppressed. In particular, in the case of a hair dye that has a gray color and is prepared using a yellow dye, the color change of the entire hair dye is large due to fading of the yellow component. It is valid.
  • both component A and component B are cationic dyes, and are colored gray by a combination of only cationic dyes.
  • both component C and component D are nonionic dyes, and are colored gray by a combination of only nonionic dyes. Therefore, in the hair dye composition of the present invention, the combination of only the cationic dye and the combination of only the nonionic dye are colored gray.
  • Cationic dyes have a fast dyeing speed and excellent fastness, but have a characteristic that they are easily adsorbed to damaged hair and damaged sites, and uneven dyeing easily occurs.
  • the nonionic dye has a characteristic that it is easily adsorbed uniformly regardless of the presence or absence of damage, although the dyeing speed is relatively slow.
  • a cationic dye and a nonionic dye are used, and each of them is colored in gray, so that dyeability in a short time, color retention, discoloration suppression during extended standing time, bleach treatment This is preferable because the color unevenness with respect to damaged hair such as the treated hair can be further improved.
  • the mass ratio [component B / component A] of the content of component B to the content of component A is not particularly limited, but may be 0.01 to 1.0. Preferably, it is 0.02 to 0.8.
  • the mass ratio within the above range, white hair can be dyed in a more natural color tone. If the mass ratio is less than 0.01, the color tone dyed to the hair is blue, and if the mass ratio exceeds 1.0, the color tone dyed to the hair is red, and particularly an unnatural color tone for white hair dyeing. There is a case.
  • the mass ratio [component D / component C] of the content of component D to the content of component C is not particularly limited, but may be 0.005 to 1.0. Preferably, it is 0.01 to 0.5.
  • the mass ratio is within the above range, white hair can be dyed in a more natural color tone.
  • the mass proportion is less than 0.005, the color tone dyed on the hair becomes purple, and when the mass proportion exceeds 1.0, the color tone dyed on the hair becomes yellow, and in particular, an unnatural color tone for white hair dyeing. There is a case.
  • the mass ratio of the content of component C to the content of component A [component C / component A] is not particularly limited, but may be 0.05 to 7.0. Preferably, it is 0.1 to 6.0.
  • the mass ratio is 0.05 or more, the dyeing speed can be appropriately adjusted, and color unevenness with respect to damaged hair such as bleached hair is less likely to occur.
  • the mass ratio it is preferable for the mass ratio to be 7.0 or less because of excellent dyeability and color durability.
  • the hair dye composition of the present invention is any of color rinse, color treatment, and hair nail polish will be described.
  • Component E one or more components selected from the group consisting of cationic surfactants, cationic polymers, and silicone oils
  • the hair dye composition of the present invention preferably includes Component E.
  • Component E is one or more components (at least one component) selected from the group consisting of cationic surfactants, cationic polymers, and silicone oils.
  • component E is included, the effect of reducing the squeaky feeling during washing with the hair dye composition is preferred.
  • the component E only 1 type may be used and 2 or more types may be used.
  • Examples of the cationic surfactant include monoalkyl quaternary ammonium salts, dialkyl quaternary ammonium salts, trialkyl quaternary ammonium salts, monoalkyl ether quaternary ammonium salts, and alkyls. Examples include amines and fatty acid amidoamines.
  • Examples of the monoalkyl quaternary ammonium salt include lauryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, alkyl (16,18) trimethylammonium chloride, Examples thereof include alkyl (20-22) trimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, myristyldimethylbenzylammonium chloride, tri (polyoxyethylene) stearylammonium chloride, and di (polyoxyethylene) oleylmethylammonium chloride.
  • fatty acid amide amine examples include myristic acid dimethylaminoethylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, myristic acid diethylaminoethylamide, myristic acid diethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, and palmitic acid.
  • the fatty acid amidoamine is preferably used as a salt with an organic acid and / or an inorganic acid.
  • the organic acid include lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, and acetic acid.
  • the inorganic acid include phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and the like. Of these, lactic acid is preferred.
  • the content of the organic acid and the inorganic acid is not particularly limited as long as it can neutralize the fatty acid amidoamine to be blended.
  • cationic surfactants monoalkyl quaternary ammonium salts and fatty acid amidoamines are preferable, and stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and alkyl (16,18) trimethyl chloride are more preferable.
  • cationic polymer examples include quaternary nitrogen-containing cellulose ether derivatives such as O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl chloride chloride; O- [2-hydroxy chloride] Quaternary nitrogen-containing guar gum derivatives such as -3- (trimethylammonio) propyl] guar gum; cationic starch, diallyl quaternary ammonium salt polymer, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, quaternization Examples thereof include polyvinylpyrrolidone derivatives, polyglycol polyamine condensates, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer, and cationized dextran.
  • quaternary nitrogen-containing cellulose ether derivatives such as O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl chloride chloride
  • O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride, diallyl quaternary ammonium salt polymer, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer are preferable, and more preferable.
  • Polydimethylmethylenepiperidinium chloride is preferable, and more preferable.
  • silicone oil examples include, for example, methyl polysiloxane, highly polymerized methyl polysiloxane having an average degree of polymerization of 650 to 7000, chain silicone such as methyl phenyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, and dimethiconol; methyl cyclopolysiloxane, Cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane; aminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, aminoethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, aminoethylaminopropylmethyl Amino-modified silicone such as siloxane / dimethylsiloxane copolymer, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified
  • the content of component E in 100% by weight of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10.0% by weight. More preferably, the content is 1.0 to 5.0% by mass. It is preferable for the content to be 0.5% by mass or more since the squeaky feeling is further reduced during washing with water. When the content exceeds 10.0% by mass, the component E is accumulated in the hair by continuous use, and the hair may become stiff. Content of the said component E is a total amount of content of all the components E in the hair dye composition of this invention.
  • the hair dye composition of the present invention preferably contains a polyhydric alcohol.
  • the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, concentrated glycerin, diglycerin, triglycerin, glucose, maltose, maltitol, sucrose, and mannitol. Sorbitol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol and the like.
  • the content of the polyhydric alcohol in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but it is 0 from the viewpoint of the solubility of the dye. 0.5 to 10.0% by mass is preferable, and 1.0 to 5.0% by mass is more preferable.
  • the content of the polyhydric alcohol is the total content of all the polyhydric alcohols in the hair dye composition of the present invention.
  • the hair dye composition of the present invention preferably contains a higher alcohol.
  • the higher alcohol include alcohols having 16 to 22 carbon atoms, such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, oleyl alcohol, and behenyl alcohol.
  • the content of the higher alcohol in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of stability over time, 1.
  • the content is preferably 0 to 10.0% by mass, more preferably 3.0 to 8.0% by mass.
  • the content of the higher alcohol is the total content of all the higher alcohols in the hair dye composition of the present invention.
  • the hair dye composition of the present invention preferably contains a hydrocarbon oil.
  • the hydrocarbon oil include ⁇ -olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane, liquid isoparaffin, liquid paraffin and the like.
  • the content of the hydrocarbon oil in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is familiar to the hair dye composition at the time of application. From the viewpoint of ease, 0.5 to 10.0% by mass is preferable, and 1.0 to 5.0% by mass is more preferable.
  • the content of the hydrocarbon oil is a total content of all the hydrocarbon oils in the hair dye composition of the present invention.
  • the hair dye composition of the present invention may contain an ester compound in which the fatty acid moiety has 12 or less carbon atoms from the viewpoint of further improving the dyeability of the hair.
  • the ester compound include capric acid esters such as glyceryl caprate, caprylic acid ester, cetyl 2-ethylhexanoate, and isononyl isononanoate.
  • the content of the ester compound in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of dyeability, it is 0.5.
  • the content is preferably -5.0 mass%, more preferably 1.0-3.0 mass%.
  • Content of the said ester compound is a total amount of content of all the said ester compounds in the hair dye composition of this invention.
  • the hair dye composition of the present invention is any one of color rinse, color treatment, and hair nail polish
  • the hair dye composition of the present invention is a nonionic surfactant (nonion) from the viewpoint of stability over time. (Surfactant) may be included.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene fatty acid, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxy Examples include ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyglycerin alkyl ether, polyoxyethylene (cured) castor oil, and fatty acid alkylolamide.
  • the content of the nonionic surfactant in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is stable over time. In view of the above, 0.5 to 10.0% by mass is preferable, and 1.0 to 5.0% by mass is more preferable.
  • the content of the nonionic surfactant is the total content of all the nonionic surfactants in the hair dye composition of the present invention.
  • the hair dye composition of the present invention contains water.
  • the water is not particularly limited, but purified water is preferable.
  • the content of water in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50.0-90.0% by mass, more preferably 60.0-80.0% by mass. .
  • the hair dye composition of the present invention is any one of color rinse, color treatment, and hair nail polish
  • the hair dye composition of the present invention is a refreshing agent such as l-menthol, 1,8-cineole, camphor, etc.
  • Preservatives such as phenoxyethanol; vegetable oils such as olive oil, macadamia nut oil, and argan oil; hygroscopic agents such as silica; hyaluronic acid or derivatives thereof, collagen or derivatives thereof, amino acids or derivatives thereof, antioxidants, sequestering agents, vitamins , Extracts of animals and plants, pearling agents, coloring agents, fragrances and the like may be included.
  • the hair dye composition of the present invention is a color shampoo
  • the hair dye composition of the present invention is a color shampoo
  • the hair dye composition of the present invention is an anionic surfactant (anionic surfactant), a cationic surfactant, a nonionic interface from the viewpoint of detergency.
  • 1 or more surfactants (at least 1 surfactant) chosen from the group which consists of an active agent and an amphoteric surfactant are included.
  • nonionic surfactants and / or amphoteric surfactants are preferable from the viewpoint of improving the washability while maintaining dyeability.
  • the content of the surfactant in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 20.0% by mass, more preferably from the viewpoint of dyeability and detergency. 5.0 to 15.0% by mass.
  • the content of the surfactant is the total content of all the surfactants in the hair dye composition of the present invention.
  • anionic surfactant examples include alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, sodium myristyl sulfate, sodium stearyl sulfate, sodium oleyl sulfate, sodium cetyl sulfate; sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene myristyl sulfate; ⁇ -olefin sulfonates such as sodium tetradecenesulfonate; sodium myristoyl methyl taurate, sodium palmitoyl methyl taurine, sodium stearoyl methyl taurine, oleoyl methyl N-acylmethyl taurine salts such as taurine sodium and palm oil fatty acid methyl taurine sodium; Sulfosuccinic acid alkyl salts such as dioctyl sodium and disodium sulf
  • anionic surfactants derived from amino acids such as N-acyl-N-methyl- ⁇ -alanine salt and N-acyl glutamate are preferred from the viewpoint of dyeability.
  • the content of the anionic surfactant in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited. In view of the above, 0.5 to 5.0% by mass is preferable, and 0.5 to 2.0% by mass is more preferable.
  • the content of the anionic surfactant is the total content of all anionic surfactants in the hair dye composition of the present invention.
  • amphoteric surfactant examples include alkylamide betaine type amphoteric surfactants such as lauric acid amidopropyl betaine and coconut oil fatty acid amidopropyl betaine; alkylglycine salt, carboxymethylglycine salt, N-acylaminoethyl-N- Glycine-type amphoteric surfactants such as 2-hydroxyethylglycine salt; Aminopropionic acid-type amphoteric surfactants such as alkylaminopropionate and alkyliminodipropionate; alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid Aminoacetic acid betaine-type amphoteric surfactants such as betaine and alkyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine; N-alkyl-N, N-dimethylammonium-N-propylsulfonate, N-alkyl-N, N-di
  • alkylamide betaine type amphoteric surfactants are preferable from the viewpoint of detergency.
  • the content of the amphoteric surfactant in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of detergency, 1 It is preferably 0.0 to 20.0% by mass, more preferably 5.0 to 15.0% by mass.
  • the content of the amphoteric surfactant is the total content of all amphoteric surfactants in the hair dye composition of the present invention.
  • nonionic surfactant examples include nonionic surfactants exemplified as optional components when the hair dye composition of the present invention is any one of color rinse, color treatment, and hair nail polish.
  • fatty acid alkylolamide is preferable from the viewpoint of imparting viscosity.
  • the content of the nonionic surfactant in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but it is a viewpoint of imparting viscosity. Therefore, 0.5 to 10.0% by mass is preferable, and 1.0 to 5.0% by mass is more preferable.
  • the content of the nonionic surfactant is the total content of all the nonionic surfactants in the hair dye composition of the present invention.
  • the cationic surfactant examples include the cationic surfactants exemplified as Component E. Of these, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, alkyl (16,18) trimethylammonium chloride, and alkyl (20-22) trimethylammonium chloride are preferable from the viewpoint of improving the texture of the hair after use.
  • the hair dye composition of the present invention contains a cationic surfactant
  • the content of the cationic surfactant in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of texture, it is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.5 to 3.0% by mass.
  • the content of the cationic surfactant is the total content of all the cationic surfactants in the hair dye composition of the present invention.
  • the hair dye composition of the present invention contains water.
  • the water is not particularly limited, but purified water is preferable.
  • the content of water in 100% by mass of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50.0-90.0% by mass, more preferably 60.0-80.0% by mass. .
  • the hair dye composition of the present invention comprises a refreshing agent such as l-menthol, 1,8-cineole and camphor; a preservative such as phenoxyethanol; olive oil, macadamia nut oil, Vegetable oils such as argan oil; hygroscopic agents such as silica; hyaluronic acid or derivatives thereof, collagen or derivatives thereof, amino acids or derivatives thereof, antioxidants, sequestering agents, vitamins, animal and plant extracts, pearling agents, coloring agents, It may contain a fragrance or the like.
  • a refreshing agent such as l-menthol, 1,8-cineole and camphor
  • a preservative such as phenoxyethanol
  • olive oil, macadamia nut oil, Vegetable oils such as argan oil
  • hygroscopic agents such as silica
  • hyaluronic acid or derivatives thereof collagen or derivatives thereof, amino acids or derivatives thereof, antioxidants, sequestering agents, vitamins, animal and plant extracts, pearl
  • the method for producing the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, and can be produced according to a conventional method. Specific examples include the following methods. For example, in the case of color rinse or color treatment, gradually add an oil phase heated to 70-90 ° C. to an aqueous phase sufficiently heated to 70-90 ° C. and stir well for 5 minutes to emulsify. Do. After emulsification, the mixture is cooled to 20 to 40 ° C., and a dye dissolved in purified water is added thereto. After sufficiently uniformly stirring, a pH adjuster is added and sufficiently uniformly stirred to obtain a creamy hair dye composition.
  • the pH of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 4.0 to 8.0, more preferably 5.0 to 8.0 from the viewpoint of dyeability. Furthermore, from the viewpoint of the stability of the hair dye composition, the pH is preferably 6.5 or less. In particular, when the hair dye composition of the present invention is a color rinse, color treatment or hair nail polish, the pH is preferably 4.0 to 6.5, and when it is a color shampoo, the pH is preferably 5.0 to 6.5.
  • the dosage form of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include liquid, viscous liquid, gel, emulsion, and cream. Among these, cream is preferable from the viewpoint of dyeability and texture.
  • the hair dye composition of the present invention can dye hair in gray, black, brown, green, blue-violet, and the like. More preferably, they are gray, black, and brown, and more preferably, they are gray. For this reason, it can be used as a hair dye composition for white hair dyeing, fashion dyeing and the like, and from the viewpoint of color tone, it is preferably a hair dye composition for dyeing white hair.
  • the hair dye composition of the present invention is preferably a color rinse or a color treatment, a hair manicure or a color shampoo.
  • the above color shampoo is a hair cleaning agent used for shampooing, and can dye hair simultaneously with shampooing.
  • the color shampoo is applied to the hair and foamed to wash the hair, and then used after washing.
  • the above-mentioned color rinse and color treatment are hair treatment agents that are generally used during shampooing and are used after being washed and washed off.
  • the color rinse and the color treatment are used in such a usage method that after washing the hair with a shampoo, the color rinse or the color treatment is applied to the hair, and immediately after the application or for 3 to 10 minutes, the hair is conditioned.
  • the color rinse and color treatment may be used before washing the hair.
  • the above-mentioned color rinse and color treatment are applied by applying the color rinse or color treatment to wet hair, immediately after application or after having been acclimated to the hair for about 3 to 10 minutes, and then washing with shampoo. Used in
  • the hair nail polish is a hair treatment agent that is generally applied to dry hair.
  • the hair nail polish is used, for example, by applying hair nail polish to dry hair, leaving it for about 5 to 30 minutes after application, washing it off, and washing it with shampoo.
  • the compounding amount described in the table is the compounding amount of each component (that is, the compounding amount of the active ingredient in each raw material, so-called pure content), and is represented by “mass%” unless otherwise specified.
  • Examples 1-1 to 1-22, Comparative Examples 1-1 to 1-9 Color rinse (or color treatment)
  • Each hair dye composition was prepared according to the composition described in Table 1 and Table 2, and subjected to the evaluation tests of Tests 1 to 6 below.
  • Each hair dye composition is a color rinse (or color treatment). The evaluation results are shown in the table.
  • Examples 2-1 to 2-3 Color Shampoo According to the composition shown in Table 3, each hair dye composition was prepared and subjected to the evaluation tests of Tests 1 to 6 below. Each hair dye composition is a color shampoo. The evaluation results are shown in the table.
  • the pH of each hair dye composition of Examples and Comparative Examples was measured using a pH meter (trade name “desktop pH meter F-74” manufactured by Horiba, Ltd.).
  • Test hair bundle an untreated white human hair bundle (manufactured by Beaulux, length 10 cm, weight 1 g) was used.
  • the evaluation hair bundle obtained above was observed, and the dyeability was evaluated according to the following criteria.
  • the dyeability was evaluated by four expert evaluators. ⁇ Evaluation criteria for dyeability> (Excellent): It is dye
  • the coated part was observed and evaluated according to the following criteria. In addition, evaluation of skin dirt was performed by four expert evaluators. ⁇ Evaluation criteria for skin dirt> ⁇ (Excellent): No skin dirt remains. ⁇ (good): Skin dirt remains slightly. X (defect): Skin dirt remains clearly.
  • Test 3 Evaluation of fastness
  • each evaluation hair bundle was thoroughly washed with 40 ° C. lukewarm water, and then thoroughly washed with a commercially available shampoo for 1 minute. Further, it was thoroughly rinsed with warm water at 40 ° C., towel-dried, and then sufficiently dried using a dryer.
  • the evaluation hair bundle obtained above was observed, and the fastness was evaluated according to the following criteria.
  • the robustness was evaluated by four expert evaluators. ⁇ Evaluation criteria for robustness> ⁇ (Good): Hair color fading after test is small. X (defect): The color of the hair is greatly lost after the test.
  • Test 4 Evaluation of Suppression of Discoloration when Extending the Standing Time
  • the evaluation hair bundle prepared in Test 4 is compared with the dyed color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 1, and the degree of color change suppression when the standing time is extended is compared. Evaluation was made according to the following criteria. The evaluation was performed by four expert evaluators. ⁇ Evaluation criteria for discoloration suppression during extended standing time> ⁇ (Good): The color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 4 has no change from the color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 1. X (defect): The color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 4 varies from the color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 1.
  • Test 5 Evaluation of light resistance
  • a fastness tester strong xenon fade meter made by Suga Test Instruments Co., Ltd., trade name “Xenon Weather Meter X-25” is used for each evaluation hair bundle. And 6300 kJ / m 2 .
  • the evaluation hair bundle obtained above was observed, and the light resistance was evaluated according to the following criteria.
  • the light resistance was evaluated by four expert evaluators.
  • ⁇ Evaluation criteria for light resistance> ⁇ (Good): The color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 5 has no or almost no change from the color tone of the evaluation hair bundle prepared in Test 1.
  • Example 1-19 had slightly poor light resistance ( ⁇ )
  • Examples 1-12 and Comparative Examples 1-9 had poor light resistance ( ⁇ ).
  • Other examples and comparative examples had good light resistance ( ⁇ ).
  • HC Blue 16 Product name “HC Blue No. 16” manufactured by Altec Chemical Co., Ltd.
  • Basic Blue 75 Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name “AHC BLUE SP”
  • Basic Orange 31 Product name “Vibracolor Flame Orange” manufactured by BASF Basic Red 51: Product name “Vibracolor Ruby Red” manufactured by BASF Basic Red 76: Made by Sensitive Technologies Japan Co., Ltd., trade name “ARIANOR MADDER RED” Basic yellow 87: manufactured by BASF, trade name “Vibracolor Citrus Yellow” Basic Yellow 57: Made by Sensitive Technologies Japan, Inc., trade name “ARIANOR STRAW YELLOW”
  • the hair dye composition of the present invention is a composition used as a hair dye.
  • the hair dye include color rinse, color treatment, hair manicure, color shampoo and the like.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

毛髪に対する十分な染色性を有するにもかかわらず、皮膚への染着性は抑えられた染毛料組成物を提供する。 成分A:HC青16、成分B:塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料、成分C:HC青2、及び成分D:HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料を含有する染毛料組成物。前記成分Aの含有量が0.05~3.0質量%であり、前記成分Bの含有量が0.005~1.5質量%であり、前記成分Cの含有量が0.1~1.5質量%であり、前記成分Dの含有量が0.01~0.5質量%であることが好ましい。

Description

染毛料組成物
 本発明は染毛料組成物に関する。本願は、2017年3月29日に日本に出願した、特願2017-066454号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来、白髪染め、おしゃれ染めといった毛髪を染色する処理剤としては、アルカリ剤と酸化染毛料とを含む第1剤と、過酸化水素を含む第2剤とからなる酸化染毛剤等が汎用されている。しかしながら、これら酸化染毛剤は、優れた染色効果を発揮し、望む髪色へと染色することができる反面、毛髪や頭皮へのダメージが生じる場合があるといった欠点がある。また、施術時に薬剤を毛髪上に留め、長時間放置しなければならないことから、セルフで処理を施す場合には非常に手間がかかるだけでなく、アルカリ剤の刺激臭や皮膚刺激が生じるといった欠点がある。また、施術の仕方によっては、染め上がりにムラが生じて均一に染色し難いといった欠点もある。
 これに対して、毛髪や頭皮へのダメージが小さい処理剤として、塩基性染料やHC染料を用いた染毛料が知られている。上記染毛料の中でも、洗髪時のシャンプーと同時に毛髪を染色することができるカラーシャンプーや、洗髪後のリンス、トリートメントと同時に毛髪を染色することができるカラーリンス又はカラートリートメントは、簡便性に優れ、さらに、染色の均一性にも優れるという利点がある(特許文献1参照)。
 しかしながら、従来の上記染毛料は、皮膚への染着性が高く、即ち、皮膚に付着した場合に皮膚に色がつきやすいという欠点があり、特に、カラーシャンプー、カラーリンスやカラートリートメントの場合には、洗髪時に手袋等を用いずに使用するため、指先や頭皮が着色してしまう問題があった。上記着色を抑制するために、染毛料中の染料濃度を低くする場合には、毛髪に対する染色性が低下する。このため、毛髪に対する染色性は高く、皮膚への染着性は抑えられた染毛料が求められているのが現状である。
特開2014-101292号公報
 本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、毛髪に対する十分な染色性を有するにもかかわらず、皮膚への染着性は抑えられた染毛料組成物を提供することである。
 本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、成分A:HC青16、成分B:塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料、成分C:HC青2、成分D:HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料を含有する染毛料組成物によれば、毛髪に対する十分な染色性を有するにもかかわらず、皮膚への染着性は抑えられた染毛料組成物が得られることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
 すなわち、本発明は、下記成分A、下記成分B、下記成分C、及び下記成分Dを含有する染毛料組成物を提供する。
 成分A:HC青16
 成分B:塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料
 成分C:HC青2
 成分D:HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料
 上記成分Aの含有量は0.05~3.0質量%であることが好ましく、上記成分Bの含有量は0.005~1.5質量%であることが好ましく、上記成分Cの含有量は0.1~1.5質量%であることが好ましく、上記成分Dの含有量は0.01~0.5質量%であることが好ましい。
 上記染毛料組成物は、上記成分Aの含有量に対する、上記成分Bの含有量の質量割合[成分B/成分A]が、0.01~1.0であり、上記成分Cの含有量に対する、上記成分Dの含有量の質量割合[成分D/成分C]が、0.005~1.0であり、上記成分Aの含有量に対する、上記成分Cの含有量の質量割合[成分C/成分A]が、0.05~7.0であることが好ましい。
 上記成分D100質量%中の、上記HC黄2の含有量は50.0質量%以上であることが好ましい。
 上記染毛料組成物は、カラーリンス又はカラートリートメントであることが好ましい。
 上記染毛料組成物は、さらに、下記成分Eを含有することが好ましい。
 成分E:カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及びシリコーン油からなる群より選ばれる1以上の成分
 本発明の染毛料組成物は、十分に優れた毛髪に対する染色性を有する。このため、カラーシャンプー、カラーリンスやカラートリートメントとして用いる場合には、少ない回数の使用によって、十分に毛髪の染色効果を発揮し得る。また、ヘアマニキュアとして用いる場合にも、比較的短時間の施術時間で十分な染色効果を得ることができる。さらに、本発明の染毛料組成物は、皮膚への染着性が低く、使用時の指や頭皮の着色が極めて少ない。
 本発明の染毛料組成物は、染毛料として用いられる組成物である。上記染毛料としては、カラーリンス、カラートリートメント、ヘアマニキュア、カラーシャンプー等が挙げられる。中でも、簡便に染毛を行うことができ、1回あたりの施術時間が短時間であるという利点を有する観点から、本発明の染毛料組成物は、カラーリンス若しくはカラートリートメント、又は、カラーシャンプーであることが好ましい。
 本発明の染毛料組成物は、HC青16と、塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料と、HC青2と、HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料とを少なくとも含有する。本明細書において、上記「HC青16」を「成分A」と称する場合がある。また、上記「塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料」を「成分B」と称する場合がある。また、上記「HC青2」を「成分C」と称する場合がある。さらに、上記「HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料」を「成分D」と称する場合がある。
 本発明の染毛料組成物は、成分A、成分B、成分C、及び成分Dを少なくとも含む。本発明の染毛料組成物は、用途に応じて、さらに、必須成分である上記成分A~D以外の成分を含んでいてもよい。中でも、本発明の染毛料組成物がカラーリンス又はカラートリートメントである場合には、本発明の染毛料組成物は、さらに、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及びシリコーン油からなる群より選ばれる1以上の成分を含むことが好ましい。本明細書において、上記「カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及びシリコーン油からなる群より選ばれる1以上の成分」を「成分E」と称する場合がある。
 本発明の染毛料組成物は、さらに上記A~E以外の成分(他の成分)を含んでいてもよい。上記の成分、例えば、成分A、成分B、成分C、成分D、成分Eや他の成分は、それぞれ、1種のみが用いられていてもよく、2種以上が用いられていてもよい。
 以下に、本発明の染毛料組成物の必須成分である成分A~Dについて説明する。
[成分A:HC青16]
 成分Aは、HC青16であり、下記の式(1)で表される染料である。成分Aは、毛髪に対する染色性が非常に優れるにもかかわらず、皮膚への染着性が極めて低い。このため、成分Aを用いることにより、毛髪への高い染色性と皮膚への染着の抑止性を両立した染毛料組成物を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 成分Aは、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.1449:HC BLUE NO.16で表記される化合物であり、1-プロパンアミニウム,3-[[9,10-ジヒドロ-4-(メチルアミノ)-9,10-ジオキソ-1-アントラセニル]アミノ]-N,N-ジメチル-N-プロピル-,ブロミド:1-Propanaminium,3-[[9,10-dihydro-4-(methylamino)-9,10-dioxo-1-anthracenyl]amino]-N,N-dimethyl-N-propyl-,bromideである。
 成分Aは、市販品を用いることもできる。成分Aの市販品としては、例えば、アルテックケミカル社製、商品名「HC Blue No.16」が挙げられる。
 本発明の染毛料組成物100質量%中の、成分Aの含有量は、特に限定されないが、0.05~3.0質量%が好ましく、より好ましくは0.2~2.0質量%、さらに好ましくは0.5~1.0質量%である。上記含有量が0.05質量%以上であると、毛髪に対する染色性、特に白髪を染色する効果がより向上するため好ましい。上記含有量が3.0質量%以下であると、安全性がより一層向上するため好ましい。また、水洗後に水に溶けだした染料によるタオルや衣服等への色移りがより一層抑制されるため好ましい。
[成分B:塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料]
 成分Bは、塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料(少なくとも1の染料)である。成分Bは、1種のみが用いられていてもよく、2種以上が用いられていてもよい。
 成分Bは、中でもこれらの染料を組み合わせて橙色系の色味に整えることが好ましい。具体的には、橙色単色及び黄色と赤色との組み合わせが好ましい。すなわち、成分Bは、塩基性橙31のみ、塩基性赤51と塩基性黄87との組み合わせ、塩基性赤51と塩基性黄57との組み合わせ、塩基性赤76と塩基性黄87との組み合わせ、又は塩基性赤76と塩基性黄57との組み合わせが好ましい。より好ましくは、塩基性橙31のみ、塩基性赤51と塩基性黄87との組み合わせ、又は塩基性赤76と塩基性黄57との組み合わせである。中でも、成分Bは、塩基性橙31、塩基性赤51と塩基性黄87との組み合わせであることが特に好ましい。橙色系に調製した成分Bと、青色の成分Aとを配合することにより、染毛料組成物中で、カチオン性の染料のみの組み合わせで灰色に呈色しうる。また、後述の成分Cと成分Dは共にノニオン性の染料であり、これらの組み合わせで灰色に呈色しうる。これにより、後述の通り、本発明の染毛料組成物は、カチオン性の染料とノニオン性の染料を用い、それぞれが灰色に呈色するため、短時間での染色性、色持ち、放置時間延長時の変色抑制、ブリーチ処理された毛等のダメージ毛に対する色ムラをより改善することができるため好ましい。
 上記塩基性橙31は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.331-332):BASIC ORANGE 31(ベーシックオレンジ31)で表記される化合物であり、2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1,3-ジメチル-1H-イミダゾリウムクロリド:2-[(4-Aminophenyl)azo]-1,3-dimethyl-1H-imidazolium chlorideである。
 上記塩基性赤51は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.333):BASIC RED 51(ベーシックレッド51)で表記される化合物であり、2-(4-(ジメチルアミノ-フェニルアゾ)1,3-ジメチル-1,3-ジメチル-3H-イミダゾル-1-イウム クロリド:2-(4-(Dimethylamino-phenylazo)1,3-dimethyl-1,3-dimethyl-3H-imidazol-1-ium chlorideである。上記塩基性赤51は、2-[((4-ジメチルアミノ)フェニル)アゾ]-1,3-ジメチル-1H-イミダゾリウムクロリド:2-[((4-Dimethylamino)phenyl)azo]-1,3-dimethyl-1H-imidazolium chlorideとも称される。
 上記塩基性赤76は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.333-334):BASIC RED 76(ベーシックレッド76)で表記される化合物であり、7-ヒドロキシ-8-[(2-メトキシフェニル)アゾ]N,N,N-トリメチル-2-ナフタレンアミニウム クロリド:7-Hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl)azo]N,N,N-trimethyl-2-naphthalenaminium chlorideである。上記塩基性赤76は、[7-ヒドロキシ-8-[(2-メトキシフェニル)アゾ]-2-ナフチル]-トリメチルアンモニウムクロリド:[7-Hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl)azo]-2-naphthyl]-trimethylammonium chlorideとも称される。
 上記塩基性黄87は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.337-338):BASIC YELLOW 87(ベーシックイエロー87)で表記される化合物であり、ピリジニウム,1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]-,メチル サルフェート:Pyridinium,1-methyl-4-[(methylphenylhydrazono)methyl]-,methyl sulfateである。上記塩基性黄87は、1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウム メチルサルフェート:1-Methyl-4-[(methylphenylhydrazono)methyl]pyridinium methylsulfateとも称される。
 上記塩基性黄57は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.337):BASIC YELLOW 57(ベーシックイエロー57)で表記される化合物であり、ベンゼンアミニウム,3-[(4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イル)アゾ]-N,N,N-トリメチル-,クロリド:Benzenaminium,3-[(4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)azo]-N,N,N-trimethyl-,chlorideである。上記塩基性黄57は、5-ヒドロキシ-3-メチル-1-フェニル-4-(3´-トリメチルアンモニオフェニルアゾ)-ピラゾール:5-Hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4-(3´-trimethylammoniophenylazo)-pyrazolとも称される。
 成分Bは、市販品を用いることもできる。塩基性橙31の市販品としては、例えば、BASF社製、商品名「Vibracolor Flame Orange」が挙げられる。塩基性赤51の市販品としては、例えば、BASF社製、商品名「Vibracolor Ruby Red」が挙げられる。塩基性赤76の市販品としては、例えば、センシエント テクノロジーズ ジャパン株式会社製、商品名「ARIANOR MADDER RED」が挙げられる。塩基性黄87の市販品としては、例えば、BASF社製、商品名「Vibracolor Citrus Yellow」が挙げられる。塩基性黄57の市販品としては、例えば、センシエント テクノロジーズ ジャパン株式会社製、商品名「ARIANOR STRAW YELLOW」が挙げられる。
 本発明の染毛料組成物100質量%中の、成分Bの含有量は、特に限定されないが、0.005~1.5質量%が好ましく、より好ましくは0.01~1.0質量%である。上記含有量が0.005質量%以上であると、毛髪に対する染色性、特に白髪を染色する効果がより向上するため好ましい。上記含有量が1.5質量%以下であると、安全性がより一層向上するため好ましい。また、水洗後に水に溶けだした染料によるタオルや衣服等への色移りがより一層抑制されるため好ましい。上記成分Bの含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての成分Bの含有量の合計量である。
 なお、本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性橙31の含有量は、特に限定されないが、0.005~0.5質量%が好ましく、より好ましくは0.01~0.2質量%である。本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性赤51の含有量は、特に限定されないが、0.005~0.5質量%が好ましく、より好ましくは0.01~0.2質量%である。本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性赤76の含有量は、特に限定されないが、0.01~1.5質量%が好ましく、より好ましくは0.05~1.0質量%である。本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性黄87の含有量は、特に限定されないが、0.005~0.5質量%が好ましく、より好ましくは0.01~0.2質量%である。本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性黄57の含有量は、特に限定されないが、0.01~1.5質量%が好ましく、より好ましくは0.05~1.0質量%である。
 成分Bは塩基性橙31のみからなり、本発明の染毛料組成物100質量%中の成分B(即ち、塩基性橙31)の含有量が0.005~0.5質量%(特に、0.01~0.2質量%)であることが好ましい。また、成分Bは、塩基性赤51と塩基性黄87のみからなり、本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性赤51の含有量が0.005~0.5質量%(特に、0.01~0.2質量%)、且つ塩基性黄87の含有量が0.005~0.5質量%(特に、0.01~0.2質量%)であることが好ましい。また、成分Bは、塩基性赤76と塩基性黄57のみからなり、本発明の染毛料組成物100質量%中の塩基性赤76の含有量が0.01~1.5質量%(特に、0.05~1.0質量%)、且つ塩基性黄57の含有量が0.01~1.5質量%(特に、0.05~1.0質量%)であることが好ましい。
[成分C:HC青2]
 成分Cは、HC青2である。上記HC青2は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.1447):HC BLUE NO.2で表記される化合物であり、2,2’-[[4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロフェニル]イミノ]ビスエタノール:2,2’-[[4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenyl]imino]bisethanolである。
 成分Cは、市販品を用いることもできる。成分Cの市販品としては、例えば、テルカ社製、商品名「COLOREX HCB2」が挙げられる。
 本発明の染毛料組成物100質量%中の、成分Cの含有量は、特に限定されないが、0.1~1.5質量%が好ましく、より好ましくは0.2~1.5質量%、さらに好ましくは0.5~1.0質量%である。上記含有量が0.1質量%以上であると、堅牢性がより向上するため好ましい。上記含有量が1.5質量%以下であると、安全性がより一層向上するため好ましい。また、水洗後に水に溶けだした染料によるタオルや衣服等への色移りがより一層抑制されるため好ましい。
[成分D:HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料]
 成分Dは、HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料(少なくとも1の染料)であり、即ち、HC黄4及び/又はHC黄2である。上記HC黄4は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.1455):HC YELLOW NO.4で表記される化合物であり、2-[[2-(2-ヒドロキシエトキシ)-4-ニトロフェニル]アミノ]エタノール:2-[[2-(2-Hydroxyethoxy)-4-nitrophenyl]amino]ethanolである。上記HC黄2は、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第15版,第1巻,2014年,p.1455):HC YELLOW NO.2で表記される化合物であり、2-[(2-ニトロフェニル)アミノ]エタノール:2-[(2-Nitrophenyl)amino]ethanolである。成分Dは、1種のみが用いられていてもよく、2種以上が用いられていてもよい。
 成分Dは、市販品を用いることもできる。HC黄4の市販品としては、例えば、テルカ社製、商品名「COLOREX HCY4」が挙げられる。HC黄2の市販品としては、例えば、テルカ社製、商品名「COLOREX HCY2」が挙げられる。
 本発明の染毛料組成物100質量%中の、成分Dの含有量は、特に限定されないが、0.01~0.5質量%が好ましく、より好ましくは0.01~0.2質量%、さらに好ましくは0.02~0.1質量%である。上記含有量が0.01質量%以上であると、堅牢性がより向上するため好ましい。上記含有量が0.5質量%以下であると、安全性がより一層向上するため好ましい。また、水洗後に水に溶けだした染料によるタオルや衣服等への色移りがより一層抑制されるため好ましい。上記成分Dの含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての成分Dの含有量の合計量である。
 成分Dとしては、耐光性(光安定性)により一層優れる観点から、HC黄2がより好ましい。即ち、成分DはHC黄2を必須成分として含むことが好ましく、HC黄2であることがより好ましい。成分D100質量%中のHC黄2の含有量は、50.0質量%以上(即ち、50.0~100質量%)が好ましく、より好ましくは70.0質量%以上、さらに好ましくは90.0質量%以上である。成分DはHC黄2のみからなることが最も好ましい。成分DがHC黄2を必須成分として含むことにより、黄色の退色がより一層抑制されるため好ましい。特に、黄色の染料を用いて調製した灰色を呈色する染毛料の場合には、黄色成分の退色により、染毛料全体の呈する色調の変化が大きいため、上記範囲でのHC黄2の使用が有効である。
 本発明の染毛料組成物中、成分Aと成分Bは共にカチオン性の染料であり、カチオン性の染料のみの組み合わせで灰色に呈色する。また、成分Cと成分Dは共にノニオン性の染料であり、ノニオン性の染料のみの組み合わせで灰色に呈色する。従って、本発明の染毛料組成物においては、カチオン性の染料のみの組み合わせとノニオン性の染料のみの組み合わせのそれぞれが灰色に呈色する。カチオン性の染料は染着速度がはやく堅牢性にも優れるがダメージ毛や損傷部位に吸着しやすく染色ムラがでやすい特性を有する。一方、ノニオン性の染料は染着速度は比較的遅いものの、損傷の有無によらず均一に吸着しやすい特性を有する。このため、カチオン性の染料とノニオン性の染料の色調がそれぞれ異なる場合には、放置時間や部位による損傷度合の違い等により、色ムラが生じやすくなる。本発明においては、上述の通り、カチオン性の染料とノニオン性の染料を用い、それぞれが灰色に呈色するため、短時間での染色性、色持ち、放置時間延長時の変色抑制、ブリーチ処理された毛等のダメージ毛に対する色ムラをより改善することができるため好ましい。
 本発明の染毛料組成物中において、成分Aの含有量に対する、成分Bの含有量の質量割合[成分B/成分A]は、特に限定されないが、0.01~1.0であることが好ましく、より好ましくは0.02~0.8である。上記質量割合を上記範囲内とすることにより、特に白髪をより自然な色調に染めることができる。上記質量割合が0.01未満では、毛髪に染着した色調が青色になり、上記質量割合が1.0を超えると毛髪に染着した色調が赤色になり、特に白髪染めにおいて不自然な色調となる場合がある。
 本発明の染毛料組成物中において、成分Cの含有量に対する、成分Dの含有量の質量割合[成分D/成分C]は、特に限定されないが、0.005~1.0であることが好ましく、より好ましくは0.01~0.5である。上記質量割合を上記範囲内とすることにより、特に白髪をより自然な色調に染めることができる。上記質量割合が0.005未満では、毛髪に染着した色調が紫色になり、上記質量割合が1.0を超えると毛髪に染着した色調が黄色になり、特に白髪染めにおいて不自然な色調となる場合がある。
 本発明の染毛料組成物中において、成分Aの含有量に対する、成分Cの含有量の質量割合[成分C/成分A]は、特に限定されないが、0.05~7.0であることが好ましく、より好ましくは0.1~6.0である。上記質量割合が、0.05以上であると、染色速度を適切に調節でき、ブリーチ処理された毛等のダメージ毛に対する色ムラが生じにくくなる。一方、上記質量割合が、7.0以下であると、染色性と色持ちに優れるため好ましい。
 以下に、本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合の好ましい任意成分について説明する。
[成分E:カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及びシリコーン油からなる群より選ばれる1以上の成分]
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、成分Eを含むことが好ましい。成分Eは、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及びシリコーン油からなる群より選ばれる1以上の成分(少なくとも1の成分)である。成分Eを含むと、染毛料組成物による水洗時のきしみ感の低減の効果が向上するため好ましい。成分Eは、1種のみが用いられていてもよく、2種以上が用いられていてもよい。
 上記カチオン性界面活性剤(カチオン界面活性剤)としては、例えば、モノアルキル型4級アンモニウム塩、ジアルキル型4級アンモニウム塩、トリアルキル型4級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型4級アンモニウム塩、アルキルアミン、脂肪酸アミドアミン等が挙げられる。
 上記モノアルキル型4級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベへニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル(16,18)トリメチルアンモニウム、塩化アルキル(20~22)トリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルアンモニウム、塩化ジ(ポリオキシエチレン)オレイルメチルアンモニウム等が挙げられる。
 上記脂肪酸アミドアミンとしては、例えば、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
 上記脂肪酸アミドアミンは、有機酸及び/又は無機酸により塩として用いられることが好ましい。上記有機酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、酢酸等が挙げられる。また、上記無機酸としては、リン酸、塩酸、硫酸等が挙げられる。中でも、乳酸が好ましい。上記有機酸及び無機酸の含有量は、配合される脂肪酸アミドアミンを中和できる量であれば特に限定されない。
 上記カチオン性界面活性剤としては、上記の中でも、モノアルキル型4級アンモニウム塩、脂肪酸アミドアミンが好ましく、より好ましくは、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベへニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル(16,18)トリメチルアンモニウム、塩化アルキル(20~22)トリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドである。
 上記カチオン性ポリマー(カチオンポリマー)としては、例えば、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース等の第4級窒素含有セルロースエーテル誘導体;塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガム等の第4級窒素含有グァーガム誘導体;カチオン性澱粉、ジアリル第4級アンモニウム塩重合物、ジアリル第4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、第4級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、アジピン酸・ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合物、カチオン化デキストラン等が挙げられる。上記の中でも、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、ジアリル第4級アンモニウム塩重合物、ジアリル第4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物が好ましく、より好ましくは、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムである。
 上記シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、平均重合度が650~7000である高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコノール等の鎖状シリコーン;メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン;アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等のアミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等の変性シリコーン等が挙げられる。中でも、鎖状シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
 本発明の染毛料組成物が成分Eを含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、成分Eの含有量は、特に限定されないが、0.5~10.0質量%が好ましく、より好ましくは1.0~5.0質量%である。上記含有量が0.5質量%以上であると、水洗時にきしみ感がより一層低減するため好ましい。上記含有量が10.0質量%を超える場合には連続使用により成分Eが毛髪に蓄積され、毛髪にごわつきが生じる場合がある。上記成分Eの含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての成分Eの含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、多価アルコールを含むことが好ましい。上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、スクロース、マンニトール、ソルビトール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール等が挙げられる。本発明の染毛料組成物が多価アルコールを含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、多価アルコールの含有量は、特に限定されないが、染料の溶解性の観点から、0.5~10.0質量%が好ましく、より好ましくは1.0~5.0質量%である。上記多価アルコールの含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての多価アルコールの含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、高級アルコールを含むことが好ましい。上記高級アルコールとしては、例えば、炭素数16~22のアルコールが挙げられ、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。本発明の染毛料組成物が高級アルコールを含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、高級アルコールの含有量は、特に限定されないが、経時での安定性の観点から、1.0~10.0質量%が好ましく、より好ましくは3.0~8.0質量%である。上記高級アルコールの含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての高級アルコールの含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、炭化水素油を含むことが好ましい。上記炭化水素油としては、例えば、α-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。本発明の染毛料組成物が炭化水素油を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、炭化水素油の含有量は、特に限定されないが、塗布時の染毛料組成物のなじみやすさの観点から、0.5~10.0質量%が好ましく、より好ましくは1.0~5.0質量%である。上記炭化水素油の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての炭化水素油の含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物は、毛髪の染色性をより一層向上させる観点から、脂肪酸部分の炭素数が12以下であるエステル化合物を含んでいてもよい。上記エステル化合物としては、例えば、カプリン酸グリセリル等のカプリン酸エステル、カプリル酸エステル、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル等が挙げられる。本発明の染毛料組成物が上記エステル化合物を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、上記エステル化合物の含有量は、特に限定されないが、染色性の観点から、0.5~5.0質量%が好ましく、より好ましくは1.0~3.0質量%である。上記エステル化合物の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての上記エステル化合物の含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、経時での安定性観点から、ノニオン性界面活性剤(ノニオン界面活性剤)を含んでいてもよい。上記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン(硬化)ヒマシ油、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。本発明の染毛料組成物がノニオン性界面活性剤を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、ノニオン性界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、経時での安定性の観点から、0.5~10.0質量%が好ましく、より好ましくは1.0~5.0質量%である。上記ノニオン性界面活性剤の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全てのノニオン性界面活性剤の含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、水を含む。水は、特に限定されないが、精製水が好ましい。本発明の染毛料組成物100質量%中の、水の含有量は、特に限定されないが、50.0~90.0質量%が好ましく、より好ましくは60.0~80.0質量%である。
 本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合、本発明の染毛料組成物は、l-メントール、1,8-シネオール、カンファ等の清涼剤;フェノキシエタノール等の防腐剤;オリーブ油、マカデミアナッツ油、アルガンオイル等の植物油;シリカ等の吸湿剤;ヒアルロン酸又はその誘導体、コラーゲン又はその誘導体、アミノ酸又はその誘導体、抗酸化剤、金属封鎖剤、ビタミン類、動植物抽出エキス、パール化剤、着色剤、香料等を含んでいてもよい。
 以下に、本発明の染毛料組成物がカラーシャンプーである場合の好ましい任意成分について説明する。
 本発明の染毛料組成物がカラーシャンプーである場合、本発明の染毛料組成物は、洗浄性の観点から、アニオン性界面活性剤(アニオン界面活性剤)、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる1以上の界面活性剤(少なくとも1の界面活性剤)を含む。中でも、染色性を維持しながら洗浄性を向上させる観点から、ノニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤が好ましい。本発明の染毛料組成物100質量%中の、界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、染色性と洗浄性の観点から、1.0~20.0質量%が好ましく、より好ましくは5.0~15.0質量%である。上記界面活性剤の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての界面活性剤の含有量の合計量である。
 上記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のα-オレフィンスルホン酸塩;ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、オレオイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のN-アシルメチルタウリン塩;スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等のスルホコハク酸アルキル塩;スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウリル二ナトリウム等のスルホコハク酸ポリオキシエチレンアルキル塩;ラウリルリン酸ナトリウム、セチルリン酸ナトリウム、セチルリン酸ジエタノールアミン等のモノアルキルリン酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩;ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ミリストイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム等のN-アシルサルコシン塩;ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム等のN-アシル-N-メチル-β-アラニン塩;ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン等のN-アシルグルタミン酸塩;ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム等のN-アシルグリシン塩;ラウリルグリコール酢酸ナトリウム(ドデカン-1,2-ジオール酢酸ナトリウム)、ラウリルグリコール酢酸カリウム、ミリスチルグリコール酢酸ナトリウム、ミリスチルグリコール酢酸カリウム、パルミチルグリコール酢酸ナトリウム、パルミチルグリコール酢酸カリウム、ステアリルグリコール酢酸ナトリウム、ステアリルグリコール酢酸カリウム、ベヘニルグリコール酢酸ナトリウム、ベヘニルグリコール酢酸カリウム等のアルキルエーテルグリコール酢酸塩等が挙げられる。中でも、染色性の観点から、N-アシル-N-メチル-β-アラニン塩、N-アシルグルタミン酸塩等のアミノ酸由来のアニオン性界面活性剤が好ましい。本発明の染毛料組成物がアニオン性界面活性剤を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、アニオン性界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、染色性と洗浄性の観点から、0.5~5.0質量%が好ましく、より好ましくは0.5~2.0質量%である。上記アニオン性界面活性剤の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全てのアニオン性界面活性剤の含有量の合計量である。
 上記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤;アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、N-アシルアミノエチル-N-2-ヒドロキシエチルグリシン塩等のグリシン型両性界面活性剤;アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性界面活性剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤;N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウム-N-プロピルスルホン酸塩、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウム-N-(2-ヒドロキシプロピル)スルホン酸塩及びN-脂肪酸アミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニウム-N-(2-ヒドロキシプロピル)スルホン酸塩、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤;アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウム型両性界面活性剤等が挙げられる。中でも、洗浄性の観点から、アルキルアミドベタイン型両性界面活剤が好ましい。本発明の染毛料組成物が両性界面活性剤を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、両性界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、洗浄性の観点から、1.0~20.0質量%が好ましく、より好ましくは5.0~15.0質量%である。上記両性界面活性剤の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全ての両性界面活性剤の含有量の合計量である。
 上記ノニオン性界面活性剤としては、本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメント、及びヘアマニキュアのうちのいずれかである場合の任意成分として例示したノニオン性界面活性剤が挙げられる。中でも、粘性の付与の観点から、脂肪酸アルキロールアミドが好ましい。本発明の染毛料組成物がノニオン性界面活性剤を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、ノニオン性界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、粘性の付与の観点から、0.5~10.0質量%が好ましく、より好ましくは1.0~5.0質量%である。上記ノニオン性界面活性剤の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全てのノニオン性界面活性剤の含有量の合計量である。
 上記カチオン性界面活性剤としては、成分Eとして例示されたカチオン性界面活性剤が挙げられる。中でも、使用後の毛髪の風合いを良好とする観点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベへニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル(16,18)トリメチルアンモニウム、塩化アルキル(20~22)トリメチルアンモニウムが好ましい。本発明の染毛料組成物がカチオン性界面活性剤を含む場合、本発明の染毛料組成物100質量%中の、カチオン性界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、使用後の毛髪の風合いの観点から、0.1~5.0質量%が好ましく、より好ましくは0.5~3.0質量%である。上記カチオン性界面活性剤の含有量は、本発明の染毛料組成物中の全てのカチオン性界面活性剤の含有量の合計量である。
 本発明の染毛料組成物がカラーシャンプーである場合、本発明の染毛料組成物は、水を含む。水は、特に限定されないが、精製水が好ましい。本発明の染毛料組成物100質量%中の、水の含有量は、特に限定されないが、50.0~90.0質量%が好ましく、より好ましくは60.0~80.0質量%である。
 本発明の染毛料組成物がカラーシャンプーである場合、本発明の染毛料組成物は、l-メントール、1,8-シネオール、カンファ等の清涼剤;フェノキシエタノール等の防腐剤;オリーブ油、マカデミアナッツ油、アルガンオイル等の植物油;シリカ等の吸湿剤;ヒアルロン酸又はその誘導体、コラーゲン又はその誘導体、アミノ酸又はその誘導体、抗酸化剤、金属封鎖剤、ビタミン類、動植物抽出エキス、パール化剤、着色剤、香料等を含んでいてもよい。
 以下に、本発明の染毛料組成物の特徴や製造方法について説明する。
 本発明の染毛料組成物の製造方法は、特に限定されず、常法に従って、製造することができる。具体的には、以下の方法等が挙げられる。例えば、カラーリンス又はカラートリートメントの場合には、70~90℃に加熱して十分溶解させた水相に、70~90℃に加熱した油相を徐々に入れ、5分間しっかり攪拌し、乳化を行う。乳化後、20~40℃まで冷却し、精製水に溶解させた染料を入れ、十分に均一攪拌した後、pH調整剤を入れ、十分に均一攪拌してクリーム状の染毛料組成物を得る。カラーシャンプーの場合には、常温において染料を十分溶解させた水相に、各種界面活性剤を徐々に入れて攪拌し、安定剤、pH調整剤を入れて十分に均一攪拌して、粘性のある液状の染毛料組成物を得る。
 本発明の染毛料組成物のpHは、特に限定されないが、染色性の観点から、4.0~8.0が好ましく、より好ましくは5.0~8.0である。さらに、染毛料組成物の安定性の観点から、上記pHは、6.5以下であることが好ましい。特に、本発明の染毛料組成物がカラーリンス、カラートリートメントやヘアマニキュアの場合、pHは4.0~6.5が好ましく、カラーシャンプーの場合、pHは5.0~6.5が好ましい。
 本発明の染毛料組成物の剤型は、特に限定されないが、例えば、液状、粘性液状、ジェル状、乳液状、クリーム状等が挙げられる。中でも、染色性と風合いの観点から、クリーム状が好ましい。
 本発明の染毛料組成物は、毛髪を灰色、黒色、茶色、緑色、青紫色等に染色することができる。より好ましくは、灰色、黒色、茶色であり、さらに好ましくは、灰色である。このため、白髪染め、おしゃれ染め等の染毛料組成物として用いることができ、色調の観点から、好ましくは白髪染め用の染毛料組成物である。
 本発明の染毛料組成物は、カラーリンス若しくはカラートリートメント、ヘアマニキュア、又は、カラーシャンプーであることが好ましい。
 上記カラーシャンプーは、洗髪に用いられる毛髪の洗浄剤であり、洗髪と同時に毛髪の染色を行うことができる。上記カラーシャンプーは、毛髪に塗布し泡立てて毛髪を洗浄し、洗浄後には洗い流す使用方法で用いられる。
 また、上記カラーリンス及びカラートリートメントは、一般的に洗髪時に用い、洗髪後に毛髪に塗布した後に洗い流して使用される毛髪処理剤である。上記カラーリンス及びカラートリートメントは、シャンプーにより毛髪を洗浄した後、カラーリンス又はカラートリートメントを毛髪に塗布し、塗布後直ぐに又は3~10分間程度毛髪に馴染ませた後、洗い流す使用方法で用いられる。なお、上記カラーリンス及びカラートリートメントは、洗髪前に用いてもよい。その場合には、上記カラーリンス及びカラートリートメントは、濡れた毛髪にカラーリンス又はカラートリートメントを塗布し、塗布後直ぐに又は3~10分間程度毛髪に馴染ませた後洗い流し、さらにシャンプーにより洗髪する使用方法で用いられる。
 上記ヘアマニキュアは、一般的に乾いた毛髪に塗布して使用される毛髪処理剤である。上記ヘアマニキュアは、例えば、乾いた毛髪にヘアマニキュアを塗布し、塗布後5~30分間程度放置した後洗い流し、さらにシャンプーにより洗髪する使用方法で用いられる。
 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、表に記載の配合量は、各成分の配合量(すなわち、各原料中の有効成分の配合量。所謂純分)であり、特記しない限り「質量%」で表す。
 実施例1-1~1-22、比較例1-1~1-9:カラーリンス(又はカラートリートメント)
 表1及び表2に記した組成に従い、各染毛料組成物を調製し、下記試験1~6の評価試験に供した。上記各染毛料組成物はカラーリンス(又はカラートリートメント)である。評価結果は表に併記する。
 実施例2-1~2-3:カラーシャンプー
 表3に記した組成に従い、各染毛料組成物を調製し、下記試験1~6の評価試験に供した。上記各染毛料組成物はカラーシャンプーである。評価結果は表に併記する。
 実施例及び比較例の各染毛料組成物のpHは、pHメーター(株式会社堀場製作所製、商品名「卓上型pHメータ F-74」)を用いて測定した。
[試験1:染色性の評価]
 試験用毛束として、未処理の白色人毛毛束(株式会社ビューラックス製、長さ10cm、重さ1g)を用いた。
(評価用毛束の調製:カラーリンスの場合)
 試験用毛束を市販のシャンプーを用いて洗浄した後、軽く水気を切り、以下の調製に用いた。上記試験用毛束に、製造直後の実施例及び比較例で得られた各染毛料組成物0.5gを塗布し、1分間ハケを用いて毛束(毛髪)全体に馴染ませた。次いで、5分間放置後、40℃のぬるま湯を用いて、毛束から染毛料組成物を十分に洗い流し、タオルドライを行った後、ドライヤーを用いて十分に乾燥させて、評価用毛束を調製した。
(評価用毛束の調製:カラーシャンプーの場合)
 試験用毛束を40℃のぬるま湯により十分に洗浄した後、以下の調製に用いた。上記試験用毛束に、製造直後の実施例及び比較例で得られた各染毛料組成物0.2gを塗布し、1分間手で泡立たせて馴染ませた。次いで、5分間放置後、40℃のぬるま湯を用いて、毛束から染毛料組成物を十分に洗い流し、タオルドライを行った後、ドライヤーを用いて十分に乾燥させて、評価用毛束を調製した。
 上記で得られた評価用毛束を観察し、染色性を以下の基準で評価した。なお、染色性の評価は、4名の専門評価員が行った。
 <染色性の評価基準>
 ◎(優れる):非常に濃く染色されている。
 ○(良好):十分に染色されている。
 ×(不良):染色が薄い。
 さらに、試験1で得られた評価用毛束の色調を表に示した。
[試験2:皮膚汚れ(染着性)の評価]
 製造直後の実施例及び比較例で得られた各染毛料組成物0.5gをそれぞれ、前腕内側部における直径1cmの円形のエリアに塗布した。5分間放置後、塗布部を、ぬるま湯で洗い流し、次いで、石鹸を使用して30秒間軽く擦り、ぬるま湯で洗い流した。
 上記塗布部を観察し以下の基準で評価した。なお、皮膚汚れの評価は、4名の専門評価員が行った。
<皮膚汚れの評価基準>
 ◎(優れる):皮膚汚れが全く残らない。
 ○(良好):皮膚汚れが僅かに残る。
 ×(不良):皮膚汚れが明らかに残る。
[試験3:堅牢性の評価]
 試験1(染色性の評価)の評価の後、各評価用毛束を、40℃のぬるま湯にて十分に洗った後、市販のシャンプーを用いて1分間しっかり洗浄した。さらに、40℃のぬるま湯にて十分に洗い流しを行い、タオルドライ後、ドライヤーを用いて十分に乾燥させた。
 上記で得られた評価用毛束を観察し、堅牢性を以下の基準で評価した。なお、堅牢性の評価は、4名の専門評価員が行った。
<堅牢性の評価基準>
 ○(良好):試験後に毛髪の色の落ち方が小さい。
 ×(不良):試験後に毛髪の色の落ち方が大きい。
[試験4:放置時間延長時の変色抑制の評価
 試験1(染色性の評価)の評価用毛束の調製において、「5分間放置」を「30分間放置」に変更した以外は、試験1と同様にして評価用毛束を調製した。
 各実施例、各比較例ごとに、試験4で調製した評価用毛束と、試験1で調製した評価用毛束の染色された色調を対比して、放置時間延長時の変色抑制の度合を以下の基準で評価した。なお、評価は、4名の専門評価員が行った。
<放置時間延長時の変色抑制の評価基準>
 ○(良好):試験4で調製した評価用毛束の色調は、試験1で調製した評価用毛束の色調から変化が全くない。
 ×(不良):試験4で調製した評価用毛束の色調は、試験1で調製した評価用毛束の色調から変化がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[試験5:耐光性の評価]
 試験1(染色性の評価)の評価の後、各評価用毛束に、耐堅牢性試験機強キセノンフェードメーター(スガ試験機株式会社製、商品名「キセノンウェザーメーターX-25」)を用い、6300kJ/m2の条件で光を照射した。
 上記で得られた評価用毛束を観察し、耐光性を以下の基準で評価した。なお、耐光性の評価は、4名の専門評価員が行った。
<耐光性の評価基準>
 ○(良好):試験5で調製した評価用毛束の色調は、試験1で調製した評価用毛束の色調から変化が全くない又はほとんどない。
 △(やや不良):試験5で調製した評価用毛束の色調は、試験1で調製した評価用毛束の色調から明らかに変化がある。
 ×(不良):試験5で調製した評価用毛束の色調は、試験1で調製した評価用毛束の色調から非常に大きな変化がある。
 試験5(耐光性の評価)の結果、実施例1-19は耐光性がやや不良(△)であり、実施例1-12及び比較例1-9は耐光性が不良(×)であった。他の実施例、比較例は耐光性が良好(○)であった。
[試験6:ダメージ毛に対する色ムラの評価]
 試験1(染色性の評価)の評価用毛束の調製において、「未処理の白色人毛毛束(株式会社ビューラックス製、長さ10cm、重さ1g)」を「ブリーチ処理した毛束(株式会社スタッフス製、レベル14、長さ10cm、重さ1g)」に変更した以外は、試験1と同様にして評価用毛束を調製した。
 上記で得られた評価用毛束を観察し、ダメージ毛に対する色ムラを以下の基準で評価した。なお、ダメージ毛に対する色ムラの評価は、4名の専門評価員が行った。
<ダメージ毛に対する色ムラの評価基準>
 ○(良好):毛束全体が均一に染まっている。
 ×(不良):毛束全体が均一に染まっておらず、色ムラがある。
 試験6(ダメージ毛に対する色ムラの評価)の結果、比較例1-1及び比較例1-2は、ダメージ毛に対する色ムラが不良(×)であった。他の実施例、比較例はダメージ毛に対する色ムラは良好(○)であった。
 なお、表に記載の成分は、以下の通りである。
 HC青16:アルテックケミカル社製、商品名「HC Blue No.16」
 塩基性青75:保土谷化学工業株式会社製、商品名「AHC BLUE SP」
 塩基性橙31:BASF社製、商品名「Vibracolor Flame Orange」
 塩基性赤51:BASF社製、商品名「Vibracolor Ruby Red」
 塩基性赤76:センシエント テクノロジーズ ジャパン株式会社製、商品名「ARIANOR MADDER RED」
 塩基性黄87:BASF社製、商品名「Vibracolor Citrus Yellow」
 塩基性黄57:センシエント テクノロジーズ ジャパン株式会社製、商品名「ARIANOR STRAW YELLOW」
 HC青2:テルカ社製、商品名「COLOREX HCB2」
 HC黄2:テルカ社製、商品名「COLOREX HCY2」
 HC黄4:テルカ社製、商品名「COLOREX HCY4」
 ステアリルアルコール:花王株式会社製、商品名「カルコール 8688」
 セタノール:花王株式会社製、商品名「カルコール 6870」
 塩化アルキルトリメチルアンモニウム:クラリアントジャパン株式会社製、商品名「GENAMIN KDMP-J」
 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム:花王株式会社製、商品名「コータミン86W」
 ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド:日光ケミカルズ株式会社製、商品名「NIKKOL アミドアミンMPS」
 ポリオキシエチレンセチルエーテル(5E.O.):青木油脂工業株式会社製、商品名「ブラウノン CH-305」
 ポリオキシエチレンセチルエーテル(20E.O.):青木油脂工業株式会社製、商品名「ブラウノン CH-320L」
 流動パラフィン:Sonneborn Inc製、商品名「CARNATION」
 ジプロピレングリコール:旭硝子株式会社製、商品名「ジプロピレングリコール DPG-FC」
 ポリプロピレングリコール:三洋化成工業株式会社製、商品名「サンニックス PP-400」
 2-エチルヘキセン酸セチル:日本サーファクタント工業株式会社製、商品名「CIO-N」
 カプリン酸グリセリル:太陽化学株式会社製、商品名「サンソフト 760-C」
 ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液:ナルコ社製、商品名「マーコート100」、純分40質量%
 塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース:東邦化学工業株式会社製、商品名「カチナール HC-100」
 メチルポリシロキサン:東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「DOW CORNING TORAY SH200 C FLUID 20CS」
 アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルション:東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「DOW CORNING TORAY SM8704C」、純分40質量%
 ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム:川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アラノンALE」
 N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン:旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「アミノサーファクト ACMT-L」
 ラウリン酸アミドプロピルベタイン:新日本理化株式会社製、商品名「リカビオン B-300」
 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン:新日本理化株式会社製、商品名「リカビオン B-200」
 ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド:花王株式会社製、商品名「アミノーンC-11S」
 さらに、以下に、本発明の染毛料組成物の処方例を示す。
(処方例1)カラーリンス(クリーム)
HC青16                       0.5質量%
塩基性橙31                     0.05質量%
HC黄2                       0.06質量%
HC青2                        0.6質量%
ステアリルアルコール                  7.0質量%
塩化アルキルトリメチルアンモニウム液(純分80質量%) 3.0質量%
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド        1.0質量%
ポリオキシエチレンセチルエーテル(5E.O.)     0.5質量%
流動パラフィン                     3.0質量%
ジプロピレングリコール                 5.0質量%
2-エチルヘキサン酸セチル               2.0質量%
塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)       
プロピル]ヒドロキシエチルセルロース          0.5質量%
メチルポリシロキサン                  2.0質量%
乳酸                      適量(pH5に調整)
フェノキシエタノール                  0.5質量%
水溶性コラーゲン(3)                 0.1質量%
アルガンオイル                     0.1質量%
L-グルタミン酸                    0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
(処方例2)カラーリンス(乳液)
HC青16                       1.0質量%
塩基性赤51                     0.08質量%
塩基性黄87                     0.24質量%
HC黄2                       0.08質量%
HC青2                        1.2質量%
セタノール                       6.0質量%
ポリオキシエチレンセチルエーテル(5E.O.)     2.0質量%
ポリオキシエチレンセチルエーテル(20E.O.)    2.0質量%
流動パラフィン                     5.0質量%
ジプロピレングリコール                 3.0質量%
カプリン酸グリセリル                  2.0質量%
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液(純分40質量%)     
                            1.0質量%
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン      
共重合体エマルション(純分40質量%)         1.5質量%
クエン酸                    適量(pH5に調整)
安息香酸ナトリウム                   0.5質量%
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム       0.5質量%
シリカ                         0.2質量%
海藻エキス(1)                    0.1質量%
l-メントール                     0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
(処方例3)ヘアマニキュア(ジェル)
HC青16                       0.7質量%
塩基性橙31                     0.07質量%
HC黄2                        0.1質量%
HC青2                        1.5質量%
ヒドロキシエチルセルロース               2.5質量%
エタノール                      10.0質量%
ベンジルアルコール                   5.0質量%
ポリプロピレングリコール                3.0質量%
イソノナン酸イソノニル                 1.5質量%
塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)       
プロピル]ヒドロキシエチルセルロース          0.5質量%
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体    0.5質量%
エデト酸二ナトリウム                  0.2質量%
グリコール酸                  適量(pH5に調整)
ツバキ油                        0.1質量%
パンテノール                      0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
(処方例4)カラーシャンプー
HC青16                       0.5質量%
塩基性橙31                     0.05質量%
HC黄4                        0.2質量%
HC青2                        1.5質量%
ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム液(純分30質量%)    
                            5.0質量%
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液(純分30質量%) 30.0質量%
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド         2.0質量%
塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)       
プロピル]ヒドロキシエチルセルロース          0.2質量%
ジプロピレングリコール                 3.0質量%
カプリン酸グリセリル                  1.0質量%
モノラウリン酸ポリグリセリル              0.1質量%
高重合メチルポリシロキサン(1)            0.1質量%
メチルポリシロキサン                  0.4質量%
クエン酸                    適量(pH5に調整)
フェノキシエタノール                  0.5質量%
水溶性コラーゲン(3)                 0.1質量%
ホホバ油                        0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
(処方例5)カラーシャンプー
HC青16                       3.0質量%
塩基性赤51                     0.05質量%
塩基性黄87                     0.15質量%
HC黄2                       0.01質量%
HC青2                        0.8質量%
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸トリエタノール       
アミン液(純分30質量%)               5.0質量%
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液(純分30質量%)30.0質量%
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド         2.0質量%
塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)       
プロピル]グァーガムジプロピレングリコール       0.2質量%
ポリプロピレングリコール                3.0質量%
カプリル酸グリセリル                  1.0質量%
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン      
共重合体エマルション(純分40質量%)         0.5質量%
クエン酸                    適量(pH5に調整)
安息香酸ナトリウム                   0.5質量%
ヒアルロン酸ナトリウム                 0.1質量%
ラベンダー油                      0.1質量%
クワエキス                       0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
(処方例6)カラーリンス(クリーム)
HC青16                       0.5質量%
塩基性赤76                     0.15質量%
塩基性黄57                      0.1質量%
HC黄2                       0.03質量%
HC青2                        0.6質量%
ステアリルアルコール                  5.0質量%
ベヘニルアルコール                   2.0質量%
塩化アルキルトリメチルアンモニウム液(純分80質量%) 3.0質量%
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド        1.0質量%
ポリオキシエチレンセチルエーテル(5E.O.)     0.5質量%
流動パラフィン                     3.0質量%
ジプロピレングリコール                 5.0質量%
2-エチルヘキサン酸セチル               2.0質量%
塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)       
プロピル]ヒドロキシエチルセルロース          0.5質量%
デカメチルシクロペンタシロキサン            1.0質量%
ポリメチルシルセスキオキサン              0.5質量%
エタノール                       5.0質量%
乳酸                      適量(pH5に調整)
シア脂                         1.0質量%
フェノキシエタノール                  0.5質量%
水溶性コラーゲン(3)                 0.1質量%
加水分解シルク液                    0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
(処方例7)カラーリンス(クリーム)
HC青16                       0.5質量%
塩基性赤51                     0.04質量%
塩基性黄57                      0.1質量%
HC黄2                      0.035質量%
HC黄4                      0.015質量%
HC青2                        0.4質量%
セタノール                       8.0質量%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(純分28質量%) 5.8質量%
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド        1.0質量%
流動パラフィン                     3.0質量%
1,3-ブチレングリコール               5.0質量%
(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル液  1.2質量%
濃グリセリン                      0.8質量%
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液(純分40質量%)     
                            1.0質量%
マイクロクリスタリンワックス              1.0質量%
エタノール                       3.0質量%
乳酸                      適量(pH5に調整)
安息香酸ナトリウム                   0.5質量%
ケイ皮エキス                      0.1質量%
カンゾウ抽出末                     0.1質量%
精製水                            残量
合計                          100質量%
 本発明の染毛料組成物は、染毛料として用いられる組成物である。上記染毛料としては、カラーリンス、カラートリートメント、ヘアマニキュア、カラーシャンプー等が挙げられる。

Claims (6)

  1.  下記成分A、下記成分B、下記成分C、及び下記成分Dを含有する染毛料組成物。
     成分A:HC青16 
     成分B:塩基性橙31、塩基性赤51、塩基性赤76、塩基性黄87、及び塩基性黄57からなる群より選ばれる1以上の染料
     成分C:HC青2
     成分D:HC黄4及びHC黄2からなる群より選ばれる1以上の染料
  2.  前記成分Aの含有量が0.05~3.0質量%であり、
     前記成分Bの含有量が0.005~1.5質量%であり、
     前記成分Cの含有量が0.1~1.5質量%であり、
     前記成分Dの含有量が0.01~0.5質量%である
    請求項1に記載の染毛料組成物。
  3.  前記成分Aの含有量に対する、前記成分Bの含有量の質量割合[成分B/成分A]が、0.01~1.0であり、
     前記成分Cの含有量に対する、前記成分Dの含有量の質量割合[成分D/成分C]が、0.005~1.0であり、
     前記成分Aの含有量に対する、前記成分Cの含有量の質量割合[成分C/成分A]が、0.05~7.0である
    請求項1又は2に記載の染毛料組成物。
  4.  前記成分D100質量%中の、前記HC黄2の含有量が50.0質量%以上である請求項1~3のいずれか1項に記載の染毛料組成物。
  5.  カラーリンス又はカラートリートメントである請求項1~4のいずれか1項に記載の染毛料組成物。
  6.  さらに、下記成分Eを含有する請求項5に記載の染毛料組成物。
     成分E:カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及びシリコーン油からなる群より選ばれる1以上の成分
PCT/JP2018/010100 2017-03-29 2018-03-15 染毛料組成物 WO2018180516A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201880002971.6A CN109562038B (zh) 2017-03-29 2018-03-15 染发料组合物
JP2019509235A JP6800314B2 (ja) 2017-03-29 2018-03-15 染毛料組成物
KR1020197003417A KR102195214B1 (ko) 2017-03-29 2018-03-15 염모료 조성물

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-066454 2017-03-29
JP2017066454 2017-03-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018180516A1 true WO2018180516A1 (ja) 2018-10-04

Family

ID=63675380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/010100 WO2018180516A1 (ja) 2017-03-29 2018-03-15 染毛料組成物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6800314B2 (ja)
KR (1) KR102195214B1 (ja)
CN (1) CN109562038B (ja)
WO (1) WO2018180516A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021123565A (ja) * 2020-02-05 2021-08-30 株式会社ダリヤ 染毛料組成物
JP7520342B2 (ja) 2020-06-10 2024-07-23 株式会社ダリヤ 染毛料組成物

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009073773A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Alpen Sogo Kenkyusho:Kk 頭髪・頭皮用組成物、並びに、当該頭髪・頭皮用組成物を含むヘアートリートメント、カラートリートメント、毛穴洗浄剤、シャンプーおよび石鹸
JP2012246284A (ja) * 2011-05-30 2012-12-13 Japan Biochemical Co Ltd 染毛料
JP2014101292A (ja) * 2012-11-16 2014-06-05 Hoyu Co Ltd 染毛料組成物
JP2014515404A (ja) * 2011-05-27 2014-06-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 溶解性固体毛髪染色物品
US20140298598A1 (en) * 2011-12-20 2014-10-09 Henkel Ag & Co., Kgaa Coloring agent having direct dyes and non-ionic surfactants
JP2016501207A (ja) * 2012-11-30 2016-01-18 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co.KGaA 特定のカチオン性染料、界面活性剤およびポリマーを含有する染料光沢剤
US20170000707A1 (en) * 2015-07-02 2017-01-05 Alfa Parf Group S.P.A. Method for Dyeing Keratin Fibres
JP2017031085A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 株式会社Berry2 毛髪明度向上剤及び該毛髪明度向上剤を使用する毛髪色彩調整剤並びに毛髪の明度向上方法及び毛髪の色彩調整方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011005430A1 (de) * 2011-03-11 2014-02-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Haaraufhellverfahren mit reduktiver Nachbehandlung
DE102013215583A1 (de) * 2013-08-07 2015-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrkomponenten-Verpackungseinheit zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern mit reduziertem Ammoniak-Geruch
DE102015203825A1 (de) * 2015-03-04 2016-09-08 Henkel Ag & Co. Kgaa "Färbemittel für keratinische Fasern enthaltend ein Dipeptid und einen direktziehenden Farbstoff"
CN105168016B (zh) * 2015-08-19 2018-05-18 广州市康妆化妆品有限公司 一种染发剂

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009073773A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Alpen Sogo Kenkyusho:Kk 頭髪・頭皮用組成物、並びに、当該頭髪・頭皮用組成物を含むヘアートリートメント、カラートリートメント、毛穴洗浄剤、シャンプーおよび石鹸
JP2014515404A (ja) * 2011-05-27 2014-06-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 溶解性固体毛髪染色物品
JP2012246284A (ja) * 2011-05-30 2012-12-13 Japan Biochemical Co Ltd 染毛料
US20140298598A1 (en) * 2011-12-20 2014-10-09 Henkel Ag & Co., Kgaa Coloring agent having direct dyes and non-ionic surfactants
JP2014101292A (ja) * 2012-11-16 2014-06-05 Hoyu Co Ltd 染毛料組成物
JP2016501207A (ja) * 2012-11-30 2016-01-18 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co.KGaA 特定のカチオン性染料、界面活性剤およびポリマーを含有する染料光沢剤
US20170000707A1 (en) * 2015-07-02 2017-01-05 Alfa Parf Group S.P.A. Method for Dyeing Keratin Fibres
JP2017031085A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 株式会社Berry2 毛髪明度向上剤及び該毛髪明度向上剤を使用する毛髪色彩調整剤並びに毛髪の明度向上方法及び毛髪の色彩調整方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021123565A (ja) * 2020-02-05 2021-08-30 株式会社ダリヤ 染毛料組成物
JP7437739B2 (ja) 2020-02-05 2024-02-26 株式会社ダリヤ 染毛料組成物
JP7520342B2 (ja) 2020-06-10 2024-07-23 株式会社ダリヤ 染毛料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190027851A (ko) 2019-03-15
JP6800314B2 (ja) 2020-12-16
CN109562038B (zh) 2021-10-22
KR102195214B1 (ko) 2020-12-24
JPWO2018180516A1 (ja) 2019-06-27
CN109562038A (zh) 2019-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7022232B2 (ja) 染毛料組成物
JP6800313B2 (ja) 染毛料組成物
JP7161353B2 (ja) 液状染毛剤組成物
CN111107830B (zh) 液体染发剂组合物
JP7161352B2 (ja) 液状染毛剤組成物
JP2017206483A (ja) 毛髪化粧料
JP6800314B2 (ja) 染毛料組成物
JP6719655B2 (ja) 染毛料組成物
JP6719656B2 (ja) 染毛料組成物
JP7504548B2 (ja) 染毛料組成物
JP6718705B2 (ja) 毛髪化粧料
JP2024017999A (ja) 染毛料組成物
JP2023144915A (ja) 染毛料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18778105

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197003417

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019509235

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18778105

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1