WO2012066722A1 - 水性毛髪洗浄剤 - Google Patents

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WO2012066722A1
WO2012066722A1 PCT/JP2011/005703 JP2011005703W WO2012066722A1 WO 2012066722 A1 WO2012066722 A1 WO 2012066722A1 JP 2011005703 W JP2011005703 W JP 2011005703W WO 2012066722 A1 WO2012066722 A1 WO 2012066722A1
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aqueous hair
hair
group
mass
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PCT/JP2011/005703
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Inventor
聡子 岩井
Original Assignee
花王株式会社
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous hair cleanser.
  • an aqueous hair cleanser that uses an anionic surfactant and a specific amino-modified silicone in combination imparts a light feeling of slipping and a feeling of cohesion that is not heavy to the hair.
  • this light slip feeling aims to improve the combing.
  • Patent Document 2 discloses a method of receiving and analyzing a vibration signal generated by combing hair with a comb or a brush.
  • Patent Document 1 a combination of an anionic surfactant and a specific amino-modified silicone gives light slipperiness to the hair from wet to dry, but the conventional aqueous hair wash as described In the case of the agent, the hair after washing and drying is often entangled, and it is necessary to comb the hair after washing and drying with a comb or a brush to unravel the hair, and there is still room for improvement.
  • patent document 2 describes the evaluation method of the smoothness of hair, it presupposes combing hair with a comb and a brush, and mentions about not combing hair with a comb and a brush. It wasn't.
  • the present inventor uses an aqueous hair cleansing agent that combines a specific long-chain alkyl / side chain amino-modified organopolysiloxane on both ends and a cationized galactomannan, so that the hair is curled during hair washing and drying, It has been found that it prevents hair from getting entangled and leads to hair that does not easily get entangled even after drying.
  • the present invention also provides use of the above-described aqueous hair cleanser for application to hair cleansing.
  • the present invention also provides use of the above-mentioned aqueous hair cleanser for the manufacture of a product to be applied to hair cleansing.
  • the present invention provides a method for washing hair using the above aqueous hair cleansing agent.
  • an aqueous hair cleanser that can reduce the entanglement of the hair after drying and that can provide good fingering.
  • A Anionic surfactant
  • a sulfuric acid type, a sulfonic acid type, and a carboxylic acid type thing can be used.
  • ether carboxylates among which polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, alkyl sulfates, and alkenyl sulfates are preferable.
  • the following general formula (2) or (3) The thing represented by these is preferable.
  • R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents a cation derived from an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine, or basic amino acid.
  • M represents a number on a mass average of 1 to 5)
  • R 1 in the general formula (2) is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and m is a number of 1 to 2 in terms of mass average.
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfates in which M is ammonium or sodium are preferred.
  • Component (A) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is the amount of foaming (amount) and the viscosity of the aqueous hair cleansing agent. 1 to 30% by mass in the agent is preferable, 5 to 25% by mass is more preferable, 8 to 20% by mass, particularly 9 to 15% by mass is further preferable.
  • the component (B) is represented by the following general formula (1).
  • R 2 R 3 2 SiO— (R 3 2 SiO) x — (R 3 R 4 SiO) y —Si (R 2 R 3 2 )
  • R 2 is a linear or branched alkyl group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 4 is 3-
  • x is an integer from 1 to 2000
  • y is an integer from 1 to 100
  • the nitrogen content is from 0.31 to 2 masses %.
  • R 2 is an alkyl group having 12 to 30 carbon atoms, and may be linear or branched.
  • As an aqueous hair cleanser it is possible to simultaneously impart good fingering, no entanglement, good fingering after drying, and no entanglement when the hair is wet.
  • R 2 has 16 to 16 carbon atoms.
  • the component (B) is liquid at 25 ° C. (that is, the viscosity at 25 ° C. is 5 to 100,000 mPa). -It is preferable that it is s).
  • component (B) liquid at 25 ° C. when R 2 is linear, an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms is preferable, and when R 2 is branched, an alkyl group having 16 to 30 carbon atoms Among them, branched alkyl groups having 16 to 24 carbon atoms are preferable. Of these, straight chain alkyl groups having 16 to 18 carbon atoms are particularly preferred.
  • R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and examples of the unsubstituted hydrocarbon group include a straight chain such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, and a hexyl group.
  • aryl group such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group, benzyl group, ⁇ -phenyl
  • Examples thereof include aralkyl groups such as ethyl group and methylbenzyl group, and alkenyl groups such as vinyl group and allyl group.
  • the substituted hydrocarbon group include a fluoroalkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group.
  • an alkyl group and an aryl group are preferable, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.
  • R 4 is a 3-aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group.
  • the plurality of R 2 may be the same or different, and the plurality of R 3 may be the same or different. Further, when there are a plurality of R 4 s , they may be the same group or different groups. However, from the viewpoint of productivity, R 2 is preferably the same group.
  • the value of x is an integer of 1 or more from the viewpoint of obtaining finger rinsability at the time of rinsing, smoothness of hair, and no entanglement of hair, and an integer of 2000 or less from the viewpoint of finish after drying.
  • the range is preferably 1 to 1500, more preferably 150 to 700, and still more preferably 200 to 400.
  • the value of y is an integer of 1 or more from the viewpoint of adsorptivity to the hair, and is an integer of 100 or less from the viewpoint of producing a finish that does not increase the slipperiness of the hair, is easy to finger, and has no hair entanglement. It is.
  • the range is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 16, and still more preferably 3 to 7.
  • the amount of amino group-containing silane or amino group-containing silicone compound as a raw material and the amount of silicone monomer may be adjusted.
  • the nitrogen content of the component (B) is preferably 0.31% by mass or more from the viewpoint of surely exerting conditioning effects such as imparting smoothness and smoothness of damaged hair.
  • the nitrogen content of the component (B) is in the range of 2% by mass or less from the viewpoint that the hair does not become sticky in a wet state or a dry state, and the finger's fingering property and entanglement are improved.
  • the range of 0.4 to 1.5% by mass is preferable, and 0.4 to 1% by mass is particularly preferable.
  • the nitrogen content can be set to a desired range by adjusting the amount of the amino group-containing silane or amino group-containing silicone compound.
  • the nitrogen content of component (B) is calculated as follows.
  • the nitrogen content is a content as a nitrogen atom contained in the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane, and is measured by neutralization titration.
  • an arbitrary sample amount (0.5 to 10 g) is dissolved in a mixed solution of isopropyl alcohol and toluene (1: 1 [vol%]) of about 10 times.
  • Tetrabromophenolphthalein ethyl ester potassium is added as an indicator, and neutralization titration is performed with an aqueous perchloric acid solution. From the sample amount collected, the normality of the perchloric acid aqueous solution, and the consumption, the content as nitrogen atoms in the long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound at both ends is calculated.
  • the viscosity of component (B) at 25 ° C. is preferably 5 to 100,000 mPa ⁇ s, and more preferably 10 to 50,000 mPa ⁇ s.
  • 100,000 mPa * s or less it becomes difficult to spread
  • 5 mPa * s or more there exists an effect which can realize the finish which remains in hair and does not get tangled well.
  • 50 to 9500 mPa ⁇ s, more preferably 500 to 4000 mPa ⁇ s are preferable.
  • the viscosity of component (B) is measured as follows.
  • the viscosity of the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound can be measured using a commercially available rotational viscometer. Examples of commercially available viscometers include a Brookfield viscometer (Brookfield, USA) and a bismetholone viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
  • the viscosity of the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound at 25 ° C. was measured using a bismetholone viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
  • the content of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass, and more preferably 0.03% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention from the viewpoint of obtaining a good conditioning effect.
  • the above is more preferable.
  • the content of the component (B) is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or less from the viewpoint of a non-sticky finish.
  • the component (B) as described above can be produced as follows.
  • the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound of component (B) can be produced by an equilibration reaction, which is a general production method for silicone compounds. That is, this is a method in which a cyclic siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane is used as a silicone monomer and equilibrated with a terminal blocking agent and an amino group-containing silane or amino group-containing silicone compound. Thereby, a component (B) can be manufactured.
  • the catalyst used for the equilibration reaction is an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or cesium hydroxide, a quaternary ammonium catalyst such as tetramethylammonium hydroxide, hydroxylation. Quaternary phosphonium catalysts such as tetrabutylphosphonium and all the silanolates of these compounds described above can be used. Further, the addition amount of the catalyst in the equilibration reaction is used in the range of 0.1 to 1000 ppm. Preferably, it is 1 to 500 ppm. If it is less than 0.1 ppm, the reaction does not proceed sufficiently, and if it exceeds 1000 ppm, an effect commensurate with the amount cannot be obtained.
  • the reaction temperature in the equilibration reaction may be any temperature at which the reaction proceeds, but is usually performed in the range of 50 to 200 ° C., and the reaction temperature is appropriately determined depending on the catalyst used. Is selected. Since the low molecular weight siloxane is generated by the equilibration reaction, these siloxane components may be distilled off under reduced pressure or normal pressure as necessary.
  • Cationized galactomannan Component (C) is a water-soluble polymer in which a quaternary nitrogen-containing group is introduced into a polymeric polysaccharide in which a side chain containing galactose as a constituent unit is bonded to a main chain containing mannose as a constituent unit.
  • Galactomannans are obtained, for example, from the endosperm of legume seeds.
  • the ratio of galactose to mannose being 1: 1 is fenugreek gum, 1: 2 is guar gum, 1: 3 is tara gum, 1: 4 is locust Bean gum, 1: 5 is cassia gum.
  • Catinal CF-100 Toho Chemical Co., Ltd.
  • Jaguar C-13S and Jaguar C-17 are used as the cationized guar gum
  • Catinal CT- is used as the cationized tara gum.
  • cationized guar gum is particularly preferable from the viewpoint of excellent finger-handling property, which suppresses hair curling and tangling after drying when rinsing.
  • the content of the component (C) in the aqueous hair cleaning agent is from the viewpoint of foaming, smoothness after rinsing / drying, curling hair after rinsing / drying, preventing hair from getting tangled, and excellent fingering property
  • the content is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.04 to 1% by mass, and still more preferably 0.1 to 0.7% by mass.
  • the mass ratio of the component (C) and the component (B) is (C) from the viewpoint of preventing the hair from becoming tangled after drying and tangling the hair.
  • ) / (B) 1-50, and in particular, 2-40 are more preferable, and 2-20 are even more preferable from the viewpoint of preventing hair from becoming entangled after rinsing and drying.
  • 2 to 14 are preferred.
  • the aqueous hair cleanser of the present invention contains water.
  • water purified water is preferably used.
  • the content of water is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the purpose of use.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention uses a combination of the component (B) and the component (C), so that it is easy to finger when rinsing, no entanglement, good finger after drying, and no entanglement. It is excellent. Therefore, it is not necessary to comb the hair after drying, and hair with a good finish can be obtained. The reason for this is not necessarily clear, but it is assumed that the component (B) and the component (C) coacervate during rinsing, so that the complex is deposited on the hair surface and the component (B) can remain after rinsing. Is done.
  • aqueous hair cleaning agent of the present invention even when applied to damaged hair, good foaming properties and slipperiness during hair washing can be obtained.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can obtain the effects of the present invention more effectively by combining the components (A) to (C) as follows, for example.
  • Component (A) is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate
  • Component (B) is a straight-chain both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane having R 2 in the general formula (1) having 16 to 18 carbon atoms
  • a combination of component (C) and cationized guar gum are examples of component (C) and cationized guar gum.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain other components as necessary in addition to the above.
  • the component (D) is dimethylpolysiloxane and may include one represented by the general formula (4).
  • R 5 (CH 3 ) 2 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] a —Si (CH 3 ) 2 R 5 (4)
  • R 5 represents a methyl group or a hydroxyl group, and a represents a number of 10 to 20000.
  • a is preferably 500 to 10,000, particularly preferably 1,000 to 5,000.
  • dimethylpolysiloxanes can be used, but commercially available products such as DOW CORNING TORAY BY11-026, BY22-060 (manufactured by Dow Corning Toray), KF-9008, KF-9013, KHE-1 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) And the like. Specifically, it is represented by the following general formula (5).
  • dimethylpolysiloxane those dissolved or dispersed in liquid oil (for example, low-polymerized dimethylpolysiloxane oil, liquid silicone oil such as cyclic silicone, and liquid hydrocarbon oil such as isoparaffin) can be used.
  • liquid oil for example, low-polymerized dimethylpolysiloxane oil, liquid silicone oil such as cyclic silicone, and liquid hydrocarbon oil such as isoparaffin
  • Component (D) is preferably in the form of an aqueous emulsion.
  • aqueous emulsion it is preferable to include at least one emulsifier from the viewpoint of stabilizing the emulsion.
  • the emulsifier examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, Nonionic activators such as sucrose fatty acid esters and polyether-modified silicones; cationic activators such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, alkyldimethylamine salts, alkoxyalkyldimethylamine salts, alkylamidoalkyldimethylamine salts; dodecyl Sodium benzenesulfonate, sodium alkyl sulfate, ammonium alkyl sulfate, polyoxyethylene Kill ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, potassium coconut oil fatty acids, anionic surfact
  • a method for preparing a dimethylpolysiloxane emulsion after mixing dimethylpolysiloxane and an emulsifier, water is slowly added with stirring, and a high shear mixer is used for phase inversion from the W / O emulsion to the O / W emulsion.
  • a method of mixing at a high speed, adding the remaining water thereafter, and mixing again at a high speed with a high shear mixer can be mentioned.
  • the average particle size of the aqueous emulsion of dimethylpolysiloxane can be arbitrarily changed by changing the type and amount of the emulsifier used and the stirring rotation speed of the high shear mixer. And from a viewpoint of stability, the smoothness at the time of a rinse, and the smoothness after drying, 30 micrometers or less are preferable. Moreover, there is no restriction
  • the particle size of such a dimethylpolysiloxane emulsion is synonymous with the particle size of the dimethylpolysiloxane in an aqueous hair cleaning agent.
  • the particle diameter of the dimethylpolysiloxane emulsion is a median diameter measured by a laser light scattering method, and can be measured by a particle diameter measuring apparatus using laser light scattering, for example, using LS-130 manufactured by Coulter.
  • the content of the component (D) is 0.01% by mass or more in the aqueous hair cleaning agent of the present invention from the viewpoint of obtaining smoothness from the time of shampooing to rinsing, fingering after drying, and no entanglement. It is preferable that it is 0.05 mass% or more, and 0.1 mass% or more is still more preferable. On the other hand, from the viewpoint of obtaining an appropriate moisture, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, further preferably 2% by mass or less and 0.8% by mass or less.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention comprises components (A) and (C), a production method of separately adding components (B) and (D) to a composition containing other compounding components and water, Either of the production methods in which the components (B) and (D) are dissolved and added in advance may be used.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain other components as necessary in addition to the above.
  • the aqueous hair cleanser of the present invention may contain a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant in order to further improve the cleaning performance. Moreover, in order to improve the finish after drying, a cationic surfactant and a cationized polymer can be further blended.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbit fatty acid ester, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene ether Examples include alkylene (hardened) castor oil, sucrose fatty acid ester, polyglycerin alkyl ether, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, alkyl glycoside, monoalkyl or monoalkenyl glyceryl ether, and the like.
  • polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyoxyethylene (C 8 -C 20 ) fatty acid esters, and polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Hardened) castor oil and alkyl glycoside are preferred.
  • Fatty acid alkanolamides are also suitable, which may be either monoalkanolamides or dialkanolamides, and those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms are preferred. Further, those having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable, for example, oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide. Coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, and the like.
  • Monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether is also suitable, and the alkyl group or alkenyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, particularly 8 to 10 carbon atoms.
  • n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n -Decyl group, isodecyl group and the like can be mentioned, and 2-ethylhexyl group, isodecyl group and n-octyl group are particularly preferable.
  • amphoteric surfactant examples include betaine surfactants. Of these, betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyl betaine, and alkylhydroxysulfobetaine are more preferred, and alkylhydroxysulfobetaine is particularly preferred.
  • the alkylhydroxysulfobetaine is preferably one having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and particularly preferably lauryl hydroxysulfobetaine.
  • nonionic or amphoteric surfactants can be used alone or in combination of two or more in the aqueous hair cleanser.
  • aqueous hair cleanser of the present invention is in the form of an aqueous liquid cleanser.
  • monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether or alkylhydroxysulfobetaine is used not only to improve foaming power but also to feel slipping when foamed and to be easy to dry Is particularly preferable.
  • the content of the nonionic or amphoteric surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, so that a good foam increasing effect can be obtained. From the above points, the range of 0.5 to 8% by mass, particularly 1 to 6% by mass is more preferable.
  • cationized polymers include cationized cellulose, cationized starch, cationized xanthan gum, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyl diallylammonium.
  • Chloride copolymer vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethyl chloride Ammonium copolymer, alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethyleneglycol Catalytic compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-139734, Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • dimethacrylate copolymer adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer
  • Examples thereof include cationized cellulose and diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer.
  • Marquat 550 (NALCO, copolymer of acrylamide and diallyldimethylammonium salt; CTFA name polyquaternium-7), Rubiquat FC370 (BASF, 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl-3- Copolymer of methylimidazolium salt; CTFA name polyquaternium-16), Gafquat 755N (ISP, copolymer of 1-vinyl-2-pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate; CTFA name polyquaternium-11), Ucare polymer JR and the same LR series (Amercol, salt of reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose; CTFA name polyquaternium-10), Poise C-60H, Poise C-80M, Poise C-150 (Salt of Kao Corporation, a reaction product of trimethyl ammonium-substituted epoxide and hydroxyethy
  • These cationized polymers may be used in combination of two or more, and from the viewpoint of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content thereof is 0.01 to 3% by mass in the aqueous hair cleaning agent of the present invention. Further, 0.05 to 2% by mass, particularly 0.1 to 0.5% by mass is preferable.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may further contain a pearling agent containing ethylene glycol monofatty acid ester, ethylene glycol difatty acid ester, ethylene glycol monoalkyl ether or ethylene glycol dialkyl ether.
  • Examples of the ethylene glycol monofatty acid ester include ethylene glycol monostearate and ethylene glycol monobehenate, and examples of the ethylene glycol difatty acid ester include ethylene glycol distearate and ethylene glycol dibehenate.
  • Examples of the ethylene glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monostearyl ether, and examples of the ethylene glycol dialkyl ether include ethylene glycol distearyl ether. Two or more of these may be used in combination, and the content thereof improves the storage stability of the aqueous hair cleanser, improves the smoothness during foaming and rinsing, and improves the stability of the aqueous hair cleanser. Therefore, the content is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, and particularly preferably 1 to 3% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can contain an oil agent as another conditioning agent.
  • Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; oils and fats such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, sunflower oil, coconut oil; beeswax, whale wax, Waxes such as lanolin, carnauba wax; higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, glycerin, myristyl alcohol, behenyl alcohol, cetostearyl alcohol; isopropyl palmitate, isopropyl myristate, Octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecy
  • myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, sunflower oil, and camellia oil are particularly preferable.
  • These oil agents can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 2% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, and more preferably 0.2 to 1%. 0.5% by mass, particularly 0.3 to 1.0% by mass is preferable.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a viscosity modifier.
  • Viscosity modifiers include hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, ethanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, clay minerals, salts (sodium chloride, ammonium chloride, citric acid) Sodium) and the like.
  • benzyl alcohol, ethanol, polypropylene glycol, sodium chloride, and sodium citrate are preferable.
  • Two or more viscosity modifiers may be used in combination, and the amount used is preferably 0.01 to 5% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in terms of the amount of foam and foam quality, and more preferably 0. 0.05 to 4% by mass, particularly 0.1 to 3% by mass is preferable.
  • aqueous hair cleansing agent of the present invention other components generally used in aqueous hair cleansing agents can be appropriately blended depending on the purpose.
  • Such components include, for example, anti-dandruff agents, vitamin agents, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, glycylglycine, lanolinic acid, humectants such as glycerin, sorbitol, panthenol, dyes, pigments, etc.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention has a pH (diluted 20 mass times with water, 25 ° C.) of 2 to 2 when applied to hair from the viewpoint of improving the glossiness of the hair and the difficulty of tangling the hair after drying. 6 is preferable, and further, pH 3 to 5, particularly 3.5 to 4.5 is preferable.
  • an organic acid particularly ⁇ -hydroxy acid, is preferably used, and specifically, malic acid, citric acid, lactic acid, and glycolic acid are preferable. Two or more of these organic acids may be used in combination, and the amount used thereof is 0.01 to 5% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in terms of foam quality and improvement in hair flexibility during hair washing. More preferred is 0.1 to 3% by mass, and particularly preferred is 0.3 to 2% by mass.
  • bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium chloride may be used in combination with these organic acids.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be made into a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc., and is a liquid using water or a lower alcohol, particularly water as a solvent.
  • a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc.
  • a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc.
  • a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc.
  • water particularly water as a solvent.
  • it can be applied to, for
  • R 2 , R 3 , R 4 in both end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxanes (b1) to (b3) represented by the following general formula (1) used in the following Examples and Comparative Examples , X, y, nitrogen content (% by mass), viscosity (mPa ⁇ s) are shown in Table 1.
  • the production methods of these long-terminal alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxanes (b1) to (b3) are as follows.
  • R 2 is a linear or branched alkyl group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 4 is 3- An aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, where x is an integer of 1 to 2000 and y is an integer of 1 to 100)
  • R A (CH 3 ) 2 —SiO — ((CH 3 ) 2 SiO) 20 —Si (CH 3 ) 2 R A (6)
  • R A is a linear alkyl group having 16 to 18 carbon atoms.
  • alkyl-modified polyorganosiloxane represented by the general formula (6) 651 parts of octamethylcyclotetrasiloxane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane obtained as described above 25 parts were heated to 90 ° C. while stirring. Next, a 90% aqueous solution of 27% tetramethylammonium hydroxide was added as an active ingredient, and an equilibration reaction was performed at 90 ° C. for 3 hours.
  • the low molecular weight siloxane is distilled off under reduced pressure, and the long-chain alkyl at both ends has a nitrogen content of 0.49 mass% and a viscosity of 1,200 mPa ⁇ s (measured at No. 3 rotor, 30 rpm, 25 ° C.) -Side chain amino-modified organopolysiloxane (b1) was obtained.
  • the temperature was raised to 70 ° C. while stirring 100 parts of 2-octyl-1-dodecene represented by the following structural formula (x) and 0.2 part of 1% chloroplatinic acid isopropanol solution.
  • 272 parts of both-end hydrogen polyorganosiloxane represented by the general formula (7) was added dropwise at 70 to 80 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour, and the reaction was completed after confirming that the Si—H peak disappeared in the infrared absorption spectrum.
  • R C (CH 3 ) 2 —SiO — ((CH 3 ) 2 SiO) 20 —Si (CH 3 ) 2 R C (8)
  • R C represents an alkyl group represented by the following structural formula (9).
  • Example 2 Aqueous hair cleansing agents shown in Table 2 were prepared and evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 2.
  • pH is a value in 25 degreeC at the time of diluting 20 mass times with water.
  • compositions of the examples are excellent in foaming and slipping at the time of shampooing, difficult to entangle the hair at the time of rinsing and good fingering, and excellent in the entanglement of the hair after drying and good to fingering. I understood that it was.
  • the raw material name and manufacturer of each component in Table 2 are as follows. ⁇ Polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate (raw material name) Emar 125A (25%) (Manufacturer) Kao Corporation ⁇ Cationized guar gum (raw material name) Jaguar C-14SK (Manufacturer) Rhodia ⁇ Cationized tara gum (raw material name) Katinal CTR- 100 (Manufacturer) Toho Chemical Industry Co., Ltd., Cationized Locust Bean Gum (Raw Material) Katchinal CLB-100 (Manufacturer) Toho Chemical Industry Co., Ltd., Cationic Hydroxycellulose (Raw Material) Katachiro M-80 (Manufacturer) Kao Corporation ⁇ Silicone (dimethylpolysiloxane) (Raw material) Silicone KHE-1 (Manufacturer) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

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Abstract

　本発明の水性毛髪洗浄剤は、 次の成分（Ａ）～（Ｃ）： （Ａ）アニオン性界面活性剤 （Ｂ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン （Ｒ２Ｒ３ ２）ＳｉＯ－（Ｒ３ ２ＳｉＯ）ｘ－（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｙ－Ｓｉ（Ｒ２Ｒ３ ２）　（１） （式（１）中、Ｒ２は炭素数１２～３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６の１価の炭化水素基、Ｒ４は３－アミノプロピル基、またはＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１～２０００の整数、ｙは１～１００の整数で、窒素含有量が０．３１～２質量％である。） （Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン 及び水を含有する。

Description

水性毛髪洗浄剤
　本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
　化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動により、毛髪が損傷・疲労破壊し、毛髪キューティクルの乱れ、ぱさつき、ごわつきを生じている。その結果、毛髪が絡み、手櫛やブラッシング時に、髪が縺れ、無理に梳くことで、毛髪にさらなるダメージを与える不満が生じている。
　例えば、特許文献１では、アニオン性界面活性剤と特定のアミノ変性シリコーンを併用した水性毛髪洗浄剤が、毛髪に軽い滑り感と重くない感じのまとまり感を付与するとされている。しかしながら、この軽い滑り感は櫛通りを良くすることを目的とすることが開示されている。
　一方、毛髪の滑らかさを評価する方法として、例えば、特許文献２には、櫛またはブラシで毛髪を梳かすことによって生じる振動の信号を受信して、解析する方法が開示されている。
特開２００８－１４３８５９号公報 特開２００６－１５８５２６号公報
　しかしながら、上記文献記載の技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
　特許文献１のように、アニオン性界面活性剤と特定のアミノ変性シリコーンを組み合わせることで、湿潤時から乾燥後まで毛髪に軽いすべり性を与えているが、記載されたような従来の水性毛髪洗浄剤では、洗髪乾燥後の毛髪は絡んでいることが多く、洗髪、乾燥後の毛髪を櫛やブラシで梳かし、毛髪の絡まりを解く必要があり、なお改善の余地があった。
　また、特許文献２には、毛髪の滑らかさの評価方法が記載されているものの、櫛やブラシで毛髪を梳かすことを前提としており、櫛やブラシで毛髪を梳かさないことに関して言及するものではなかった。
　本発明者は、特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンと、カチオン化ガラクトマンナンとを組み合わせた水性毛髪洗浄剤を用いることで、洗髪時、乾燥中に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制し、乾燥後も絡みにくい毛髪へ導くことを見出した。
　すなわち、本発明は、
次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ２Ｒ３ ２）ＳｉＯ－（Ｒ３ ２ＳｉＯ）ｘ－（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｙ－Ｓｉ（Ｒ２Ｒ３ ２）　　　（１）
（式（１）中、Ｒ２は炭素数１２～３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６の１価の炭化水素基、Ｒ４は３－アミノプロピル基、またはＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１～２０００の整数、ｙは１～１００の整数で、窒素含有量が０．３１～２質量％である。）
（Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
及び水を含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
　また、本発明は、毛髪洗浄に適用するための、上記の水性毛髪洗浄剤の使用を提供するものである。
　また、本発明は、毛髪洗浄に適用する製品の製造のための、上記の水性毛髪洗浄剤の使用を提供するものである。
　さらに、本発明は、上記の水性毛髪洗浄剤を用いて毛髪を洗浄する方法を提供するものである。
　本発明によれば、乾燥後の毛髪の絡みが低減できると共に、良好な指通り性が得られる水性毛髪洗浄剤が実現できる。
　以下、本発明の水性毛髪洗浄剤について説明する。
（Ａ）アニオン性界面活性剤
　成分（Ａ）アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばアルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式（２）又は（３）で表されるものが好ましい。
Ｒ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ　　　（２）
Ｒ１ＯＳＯ３Ｍ　　　（３）
（式（２）または（３）中、Ｒ１は炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｍは質量平均で１～５の数を示す。）
　この中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（２）中のＲ１が炭素数１２～１４のアルキル基であり、ｍが質量平均で１～２の数であることが好ましく、さらにＭがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
　成分（Ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち（量）、水性毛髪洗浄剤の粘度の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１～３０質量％が好ましく、５～２５質量％がより好ましく、さらには８～２０質量％、特に９～１５質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
　成分（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。
（Ｒ２Ｒ３ ２）ＳｉＯ－（Ｒ３ ２ＳｉＯ）ｘ－（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｙ－Ｓｉ（Ｒ２Ｒ３ ２）　　　（１）
（式（１）中、Ｒ２は炭素数１２～３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６の１価の炭化水素基、Ｒ４は３－アミノプロピル基、またはＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１～２０００の整数、ｙは１～１００の整数で、窒素含有量が０．３１～２質量％である。）
　ここで、Ｒ２は炭素数１２～３０のアルキル基であり、直鎖状でも分岐状でもよい。水性毛髪洗浄剤として、毛髪が濡れた状態での指通りのよさ、絡みのなさ、乾燥後の指通りのよさ、絡みのなさを同時に付与できることから、これらの中でもＲ２としては炭素数１６～２４のアルキル基が好ましく、特に、すすぎ時と乾燥後の絡みのなさを同時に付与する観点から、成分（Ｂ）は、２５℃で液状（すなわち、２５℃での粘度が、５～１００，０００ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。成分（Ｂ）を２５℃にて液状とするためには、Ｒ２が直鎖の場合、炭素数１６～１８のアルキル基が好ましく、Ｒ２が分岐の場合、炭素数１６～３０のアルキル基が好ましく、中でも炭素数１６～２４の分岐のアルキル基が好ましい。これらの中では、特に直鎖の炭素数１６～１８のアルキル基が好ましい。
　Ｒ３は、置換または非置換の炭素数１～６の１価の炭化水素基であり、非置換の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などの直鎖または分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、β－フェニルエチル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基などが挙げられる。また、置換炭化水素基としては、例えば、３，３，３－トリフルオロプロピル基などのフルオロアルキル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アリール基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
　Ｒ４は、３－アミノプロピル基またはＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基である。
　成分（Ｂ）の一般式（１）において、複数のＲ２は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ３も同じであっても異なっていてもよい。さらに、複数のＲ４がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、Ｒ２は同じ基であることが好ましい。
　ｘの値は、すすぎ時の指通り性、髪の滑らかさ、髪の絡みのなさを得る観点から、１以上の整数であり、乾燥後の仕上がり性の観点から、２０００以下の整数である。好ましくは、１～１５００の範囲であり、より好ましくは１５０～７００であり、さらに好ましくは２００～４００の範囲である。ｙの値は、毛髪への吸着性の観点から、１以上の整数であり、毛髪の滑り性が重くならず、指通りがよく、髪の絡みのない仕上がりを出す観点から、１００以下の整数である。好ましくは、１～５０の範囲であり、より好ましくは２～１６であり、さらに好ましくは３～７の範囲である。
　さらに、毛髪への吸着性の観点から、ｘとｙの比率は、ｙ／ｘ＝０．００３～０．１の特定の範囲が好ましく、乾燥後に指通りよく、絡みがない髪が得られる。特に、好ましくは、０．００４～０．０５の範囲である。
　ｙ／ｘを前述した特定の範囲とするためには原料となるアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量と、シリコーンモノマーの量を調整すればよい。
　窒素含有量が０．３１質量％以上になると、一般式（１）のＲ４のアミノ基の毛髪への親和性が向上し、毛髪表面に留まり易くなる。したがって、成分（Ｂ）の窒素含有量は、ダメージ毛髪の指通り性、滑らかさ、絡みのなさの付与などのコンディショニング効果を確実に発揮させる観点から０．３１質量％以上が好ましい。また、濡れた状態や乾いた状態で毛髪がべたつくことがなく、毛髪の指通り性、絡みのなさを良好にする観点から、成分（Ｂ）の窒素含有量は、２質量％以下の範囲であることが好ましい。これらの中でも、０．４～１．５質量％の範囲が好ましく、特に、０．４～１質量％が好ましい。窒素含有量はアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。
　成分（Ｂ）の窒素含有量は、以下のようにして算出される。
　窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。
　より具体的には、任意のサンプル量（０．５～１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出する。
　また、成分（Ｂ）の２５℃における粘度は、５～１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、なかでも、１０～５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。１００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、水性毛髪洗浄剤が毛髪表面に均一に広がりにくくなり、不均一な重い滑りで指通りが悪く絡む状態になってしまうことを抑制できる。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、毛髪に残留し、指通りがよく絡まない仕上がりを実感できる効果がある。特に、５０～９５００ｍＰａ・ｓ、さらに５００～４０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
　成分（Ｂ）の粘度は、以下のようにして計測される。
　両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）が挙げられる。ここでは、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
　成分（Ｂ）が水性毛髪洗浄剤に配合される形態は、オイル、またはエマルジョンのどちらでもよい。
　成分（Ｂ）の含有量は、良好なコンディショニング効果を得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％がより好ましく、０．０３質量％以上がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、べたつきのない仕上がりの観点から、０．３質量％以下が好ましく、０．２質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。
　以上のような成分（Ｂ）は以下のようにして製造することができる。成分（Ｂ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。すなわち、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤およびアミノ基含有シランまたはアミノ基含有シリコーン化合物とともに平衡化する方法である。これにより、成分（Ｂ）が製造できる。
　成分（Ｂ）の製造方法において、平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルフォスホニウムなどの第４級フォスフォニウム触媒、および前記したこれら化合物のシラノレート類すべてが使用できる。また、平衡化反応における触媒の添加量は、０．１～１０００ｐｐｍの範囲で使用される。好ましくは、１～５００ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ未満では反応が十分に進行せず、また、１０００ｐｐｍを超える量では、その量に見合った効果が得られない。
　成分（Ｂ）の製造方法において、平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常５０～２００℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下あるいは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すればよい。
（Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
　成分（Ｃ）は、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトースを構成単位とした側鎖が結合した高分子多糖類に、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーである。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。マンノースとガラクトースの組成比により異なる物性を示し、ガラクトースとマンノースの比が１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガム、１：５のものがカッシアガムである。市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールＣＦ－１００（東邦化学工業社）が、カチオン化グアーガムとしてはジャガーＣ－１３Ｓ、ジャガーＣ－１７（ローディア社）が、カチオン化タラガムとしてはカチナールＣＴ－１００（東邦化学工業社）が、カチオン化ローカストビーンガムとしてはカチナールＣＬＢ－１００（東邦化学工業社）が、カチオン化カッシアガムとしてはカッシア（Ｃａｓｓｉａ）ＥＸ－９０６（ノベオン社）などがある。この中でも、特に、すすぎ時、乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、カチオン化グアーガムが好ましい。
　これらの（Ｃ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。水性毛髪洗浄剤中の成分（Ｃ）の含有量は、泡立ち、すすぎ時・乾燥後の滑らかさ、すすぎ時・乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０１～３質量％であることが好ましく、０．０４～１質量％がより好ましく、０．１～０．７質量％が更に好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤において、すすぎ時、乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｃ）／（Ｂ）＝１～５０であることが好ましく、特に、すすぎ時、乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する観点から２～４０がより好ましく、２～２０が更に好ましく、なかでも２～１４が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを組み合わせて用いることで、すすぎ時の指通りのよさ、絡みのなさ、乾燥後の指通りの良さ、絡みのなさに優れるものである。そのため、乾燥後に、髪を梳かす必要がなく、仕上がりのよい毛髪を得ることができる。この理由は必ずしも明らかではないが、すすぎ時に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）がコアセルべーションすることにより複合体が毛髪表面に析出し、すすぎ後も成分（Ｂ）が残留できるようになると推察される。そして、毛髪表面の成分（Ｂ）により、毛髪間の絡まりが抑制され、良好な指通り性、絡みのなさが得られると考えられる。また、本発明の水性毛髪洗浄剤によれば、ダメージ毛に適用した場合でも、良好な泡立ち性、洗髪時の滑り性が得られる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、これら成分（Ａ）～（Ｃ）のうち、例えば、以下のように組み合わせることで、本発明の効果をより効果的に得られる。成分（Ａ）がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、成分（Ｂ）が一般式（１）のＲ２が炭素数１６～１８の直鎖状両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン、及び成分（Ｃ）がカチオン化グアーガムを組み合わせたものが挙げられる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
（Ｄ）ジメチルポリシロキサン
　成分（Ｄ）は、ジメチルポリシロキサンであり、一般式（４）で表されるものを含んでもよい。
　Ｒ５（ＣＨ３）２ＳｉＯ－［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ－Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ５　　（４）
（式（４）中、Ｒ５はメチル基又はヒドロキシル基を示し、ａは１０～２００００の数を示す。）
　成分（Ｄ）としては、一般式（４）中のＲ５がメチル基である場合は、ａは５００～１００００、特に１０００～５０００が好ましい。
　各種のジメチルポリシロキサンが使用できるが、市販品としては、ＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ　ＴＯＲＡＹ　ＢＹ１１－０２６、ＢＹ２２－０６０（東レ・ダウコーニング製）、ＫＦ－９００８、ＫＦ－９０１３、ＫＨＥ－１（信越化学工業社製）等が挙げられる。具体的には、以下の一般式（５）で示されるものである。
　（ＣＨ３）３ＳｉＯ－［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ－Ｓｉ（ＣＨ３）３　　（５）
（式（５）中、ａは１００～２００００の数を示す。）
　ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、低重合ジメチルポリシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーンオイル、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものを使用することができる。
　成分（Ｄ）は、好ましくは水性エマルジョンの形態であることが好ましい。該水性エマルジョンを調製する際には、エマルジョンを安定化する点から少なくとも１種の乳化剤を含むことが好ましい。
　乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシアルキルジメチルアミン塩、アルキルアミドアルキルジメチルアミン塩などのカチオン活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオン活性剤が挙げられる。
　ジメチルポリシロキサンエマルジョンを調製する方法としては、ジメチルポリシロキサン及び乳化剤を混合した後、攪拌しながら水をゆっくり添加し、Ｗ／ＯエマルジョンからＯ／Ｗエマルジョンに転相する際に高剪断ミキサーを用い高速で混合し、その後に残りの水を添加し再び高剪断ミキサーにより速い速度で混合するといった方法が挙げられる。
　ジメチルポリシロキサンの水性エマルジョンの平均粒径は、使用する乳化剤の種類と量、及び高剪断ミキサーの攪拌回転数を変化させることにより任意に変化させることができる。そして、安定性、すすぎ時のなめらかさ及び乾燥後のなめらかさの観点から、３０μｍ以下が好ましい。また、シリコーンエマルジョンの粒径の下限に特に制限はないが、乾燥後の滑らかさの観点から、例えば０．１μｍ以上とすることができる。これらのシリコーンエマルジョンは、異なる粒径のシリコーンエマルジョン２種以上を併用してもよい。
　さらに、安定性、すすぎ時のなめらかさ及び乾燥後のなめらかさの観点から、より好ましくは１０μｍ以下、特に４μｍ以下の分散粒子として存在することが好ましい。なお、このようなジメチルポリシロキサンエマルジョンの粒径は水性毛髪洗浄剤におけるジメチルポリシロキサンの粒径と同義である。
　ジメチルポリシロキサンエマルジョンの粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、レーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ－１３０を用いて測定することができる。
　成分（Ｄ）の含有量は、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさ、及び乾燥後の指通り性、絡みのなさを得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。一方、適度なうるおいを得る観点から５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下がより好ましく、さらには２質量％以下、０．８質量％以下が更に好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤において、すすぎ時・乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｄ）／（Ｂ）＝１～１５０が好ましく、特に１～１００が好ましく、更には、１～５０がより好ましく、１．５～２０が特に好ましい。成分（Ｄ）のジメチルポリシロキサンに対し、成分（Ｂ）を少量含有させることにより、べたつきがなく、乾燥後の指通りのよさを付与することができる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）と（Ｃ）を含み、他の配合成分、及び水を含む組成物に、成分（Ｂ）と（Ｄ）を別々に添加する製造方法、また、あらかじめ成分（Ｂ）と（Ｄ）を互いに溶解させて添加する製造方法どちらでもよい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。また、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーを更に配合することができる。
（非イオン界面活性剤）
　非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
　これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（Ｃ８～Ｃ２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
　また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８～１８、特に炭素数１０～１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２～３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
　モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４～１０、特に炭素数８～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、２－メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２－エチルヘキシル基、イソデシル基、ｎ－オクチル基が好ましい。
（両性界面活性剤）
　両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８～１８、特に炭素数１０～１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。
　これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、泡立ち時のすべり感、乾燥後の指通り性が得られるので特に好ましい。
　非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１～１０質量％が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更には０．５～８質量％、特に１～６質量％の範囲が好ましい。
（カチオン化ポリマー）
　次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭５３－１３９７３４号公報、特開昭６０－３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が好ましい。
　また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社、１－ビニル－２－ピロリドンと１－ビニル－３－メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社、１－ビニル－２－ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１０）、ポイズＣ－６０Ｈ、ポイズＣ－８０Ｍ、ポイズＣ－１５０Ｌ（花王株式会社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１０）、等の市販品を用いることができる。
　これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～３質量％が好ましく、更には０．０５～２質量％、特に０．１～０．５質量％が好ましい。
（その他）
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
　エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、水性毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また水性毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１～５質量％が好ましく、更には０．５～４質量％、特に１～３質量％が好ましい。
　また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２－エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール及び油脂類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１～２質量％が好ましく、更には０．２～１．５質量％、特に０．３～１．０質量％が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよい。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～５質量％が好ましく、更には０．０５～４質量％、特に０．１～３質量％が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に、水性毛髪洗浄剤に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；グリシルグリシン；ラノリン酸；グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、ハス花抽出物、甘草抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤が挙げられる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまり、乾燥後の髪の絡みにくさを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍希釈、２５℃）が２～６であるのが好ましく、更にはｐＨ３～５、特にｐＨ３．５～４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα－ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～５質量％が好ましく、更には０．１～３質量％、特に０．３～２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の剤型にすることができ、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。より具体的には、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にシャンプーなどの洗い流して使用する剤型として好適である。
　なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
　以下の実施例および比較例で用いた、下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）～（ｂ３）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、ｘ、ｙ、窒素含有量（質量％）、粘度（ｍＰａ・ｓ）をまとめて表１に示した。これらの両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）～（ｂ３）の製造方法は、以下の通りである。
（Ｒ２Ｒ３ ２）ＳｉＯ－（Ｒ３ ２ＳｉＯ）ｘ－（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｙ－Ｓｉ（Ｒ２Ｒ３ ２）　　　（１）
（式（１）中、Ｒ２は炭素数１２～３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６の１価の炭化水素基、Ｒ４は３－アミノプロピル基、またはＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基をそれぞれ示し、ｘは１～２０００の整数、ｙは１～１００の整数である。）
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）の合成）
　まず、下記一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを合成した。
ＲＡ（ＣＨ３）２－ＳｉＯ－（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０－Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＡ　　（６）
（式（６）中、ＲＡは炭素数１６～１８の直鎖アルキル基である。）
　具体的には、１－ヘキサデセンと１－オクタデセンの混合物（出光興産社製リニアレン１６８）１００部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、下記一般式（７）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン３００部を７０～８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ－Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。
　Ｈ（ＣＨ３）２－ＳｉＯ－（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０－Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ　　（７）
　このようにして、粘度０．０３０Ｐａ・ｓ（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ、２５℃で測定）の、一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを得た。
　上記のようにして得られた、一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサン７４部、オクタメチルシクロテトラシロキサン６５１部、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン２５部を、攪拌を行いながら９０℃まで昇温した。次いで、２７％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を有効成分で９０ｐｐｍ添加し、９０℃で３時間平衡化反応を行った。最後に、減圧下で低分子量のシロキサンを留去して、窒素含有量０．４９質量％、粘度１，２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、３０ｒｐｍ、２５℃で測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）を得た。
　下記構造式（ｘ）で表される２－オクチル－１－ドデセン１００部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、一般式（７）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン２７２部を７０～８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ－Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ２）の合成）
　一般式（８）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを４６部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６３１部、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシランを７４部に変更した以外は、（ｂ１）の製造法と同様にして、窒素含有量０．９１質量％、粘度１，３００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍ、２５℃で測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ２）を得た。
ＲＣ（ＣＨ３）２－ＳｉＯ－（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０－Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＣ　　（８）
（式（８）中、ＲＣは下記構造式（９）で示されるアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ３）の合成）
　一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３２部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０７部、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１部に変更した以外は、（ｂ１）の製造法と同様にして、窒素含有量０．２２質量％、粘度１９，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ３）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例及び比較例）
　表２に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表２に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。
（評価方法）
（１）泡立ちのよさ
　長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、泡立ちのよさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
　５：泡立ちがよい
　４：やや泡立ちがよい
　３：普通と感じる
　２：あまり泡立ちがよくない
　１：泡立ちがよくない
（２）泡立て時のすべり感
　長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、すべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
　５：よく滑る
　４：やや滑る
　３：普通と感じる
　２：あまり滑らない
　１：滑らない
（３）すすぎ時の髪の絡みにくさ
　長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎながら、髪の絡みにくさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
　５：髪が絡まない
　４：あまり髪が絡まない
　３：普通と感じる
　２：やや髪が絡む
　１：髪が絡む
（４）すすぎ時の指通りのよさ
　長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎながら、指通りのよさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
　５：指通りがよい
　４：やや指通りがよい
　３：普通と感じる
　２：あまり指通りがよくない
　１：指通りがよくない
（５）乾燥後の髪の絡みにくさ
　上記（３）と同条件で処理をした後、ドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の髪の絡みにくさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
　５：髪が絡まない
　４：あまり髪が絡まない
　３：普通と感じる
　２：やや髪が絡む
　１：髪が絡む
（６）乾燥後の指通りのよさ
　上記（３）と同条件で処理をした後、乾燥した後の指通りのよさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
　５：指通りがよい
　４：やや指通りがよい
　３：普通と感じる
　２：あまり指通りがよくない
　１：指通りがよくない
　表２より、実施例の組成物では、泡立ち、洗髪時のすべりに優れるとともに、すすぎ時の髪の絡みにくさと指通りのよさ、乾燥後の髪の絡みにくさと指通りのよさに優れていたことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、表２中の各成分の原料名、及び製造元はそれぞれ下記の通りである。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
（原料名）エマール　１２５Ａ（２５％）　（製造元）花王株式会社
・カチオン化グアーガム
（原料名）ジャガー　Ｃ－１４ＳＫ　（製造元）ローディア
・カチオン化タラガム
（原料名）カチナール　ＣＴＲ－１００　（製造元）東邦化学工業株式会社
・カチオン化ローカストビーンガム
（原料名）カチナール　ＣＬＢ－１００　（製造元）東邦化学工業株式会社
・カチオン化ヒドロキシセルロース
（原料名）カチセロ　Ｍ－８０　（製造元）花王株式会社
・シリコーン（ジメチルポリシロキサン）
（原料名）シリコーン　ＫＨＥ－１　（製造元）信越化学工業株式会社
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン
（原料名）アンヒトール　２０ＨＤ（３０％）　（製造元）花王株式会社
・イソデシルグリセリルエーテル
（原料名）プロピレンの３量体をオキソ法により転換したアルコール由来のもの
・ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル
（原料名）エマルゲン　３０６Ｌ　（製造元）花王株式会社

Claims (17)

  1. 　次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
    （Ａ）アニオン性界面活性剤
    （Ｂ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
    （Ｒ２Ｒ３ ２）ＳｉＯ－（Ｒ３ ２ＳｉＯ）ｘ－（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｙ－Ｓｉ（Ｒ２Ｒ３ ２）　　　（１）
    （式（１）中、Ｒ２は炭素数１２～３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６の１価の炭化水素基、Ｒ４は３－アミノプロピル基、またはＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１～２０００の整数、ｙは１～１００の整数で、窒素含有量が０．３１～２質量％である。）
    （Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
    及び水を含有する水性毛髪洗浄剤。
  2. 　成分（Ｂ）の含有量が０．０１～０．３質量％である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
  3. 　成分（Ｃ）の含有量が０．０１～０．３質量％である請求項１または２記載の水性毛髪洗浄剤。
  4. 　成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｃ）／（Ｂ）＝１～５０である請求項１乃至３いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  5. 　成分（Ａ）がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩である請求項１乃至４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  6. 　成分（Ａ）の含有量が１～３０質量％である請求項１乃至５いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  7. 　成分（Ｂ）の前記一般式（１）中のｘが２００～４００の整数、ｙが３～７の整数である請求項１乃至６いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  8. 　成分（Ｂ）の前記一般式（１）中のｘとｙとの比率がｙ／ｘ＝０．００３～０．１である請求項１乃至７いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  9. 　成分（Ｂ）の前記一般式（１）中のＲ２が炭素数１６～１８の直鎖のアルキル基である請求項１乃至８いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  10. 　成分（Ｃ）がカチオン化グアーガムである請求項１乃至９いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  11. 　（Ｄ）ジメチルポリシロキサンをさらに含有する請求項１乃至１０いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  12. 　成分（Ｄ）の含有量が０．０１～５質量％である請求項１１に記載の水性毛髪洗浄剤。
  13. 　成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｄ）／（Ｂ）＝１～１５０である請求項１１または１２に記載の水性毛髪洗浄剤。
  14. 　水で２０質量倍希釈したときの２５℃におけるｐＨが２～６である請求項１乃至１３いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  15. 　毛髪洗浄に適用するための、請求項１乃至１４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤の使用。
  16. 　毛髪洗浄に適用する製品の製造のための、請求項１乃至１４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤の使用。
  17. 　請求項１乃至１４いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤を用いて毛髪を洗浄する方法。
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