WO2005094758A1 - シリコーン重合体を含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】　皮膚、毛髪への密着性に優れ、且つ、刺激性の無いシリコーン重合体を含む化粧料を提供することを目的とする。 【解決手段】　下記繰り返し単位（I）及び（II）を含む重合体（Ａ）を含有する化粧料。 （式中Ｒ1は互いに異なっていてよい、水素原子またはメチル基であり、 Ｘ1及びＸ2は、炭素数２～１０の、２価の芳香族基もしくは‐ＣＯＯＲ7‐であり、但しＲ7はＡもしくはＢに結合されている脂肪族基であり、 Ａはオルガノポリシロキサン残基であり、及び Ｂは下記式（１）で表される基であり、 式（１）中、Ｒ3は互いに異なっていてよい、炭素数１～２０のアルキル基であり、ｄは１～１０の整数である）。

Description

明 細 書

シリコーン重合体を含有する化粧料

技術分野

[0001] 本発明はシリコーン重合体を含有する化粧料に関し、より詳細にはシリコーン残基 とホスホリル化合物残基とを有する生体適合性の高い重合体を含む化粧料に関する 背景技術

[0002] シリコーンポリマーは、ベたつきが少なぐなめらかに伸び、さっぱりした感触を有し、 撥水性に富むと共に、皮膚安全性が高い特徴を有するため、従来より皮膚用化粧品 に多用されている。また、ヘアケア用途で使用されている高分子量シリコーンは、毛 髪の艷を向上するとともに、毛髪上に柔軟性のある皮膜を形成することで櫛通り性を 良くし、コンディショニング性にも優れている。さらに、汗等による化粧崩れを防止する 目的で皮膜形成性のシリコーンポリマーが使用されている。この種のポリマーとして は、固体状のトリメチルシリルシリケートゃシリコーングラフトアクリル共重合体等が上 げられ、他種の油膜に較べて化粧膜の持続性を改良する効果が大き 、。

[0003] これらのシリコーンポリマーの皮膚もしくは毛髪への密着性を向上させることが望まれ ている。その方法の 1つとして、高粘度オイルゃァミノ変性オイルを併用する方法があ る。しかし、高粘度オイルではべたつき感の増カロ、さっぱり感の低下等、感触面での 特性が低下する。またアミノ変性オイルはスキンケア用途に用いる場合、皮膚刺激性 の増加が懸念される。

[0004] 密着性を向上するための他の方法として、ポリマーに親水性基を導入する方法もある 。親水性基の 1つとして、リン脂質誘導体がある。リン脂質誘導体は親水性が強いだ けではなぐ化粧品用途へ応用すると保湿効果を得ることができることも知られている 。また、リン脂質誘導体をグラフトしたアクリルポリマーは皮膜形成能を有し、皮膚や 毛髪の保護効果に優れることも知られており、ラジカル反応性リン脂質モノマーと、疎 水性モノマーおよび親水性モノマーを共重合したポリマーをィ匕粧品に応用することが 開示されている（例えば、特許文献 1〜5)。しかし、これらのポリマーはシリコーンオイ ルへの相溶性に乏しぐまた、滑り性、櫛通り性、艷向上性の点でも満足の行くもので はない。

[0005] シリコーンオイルへの相溶性を付与するために、ポリマー中にオルガノポリシロキサン 基を導入する方法があり、リン脂質変性シリコーンポリマーが知られている。例えば、 メチルハイドロジェンポリシロキサンと末端脂肪族不飽和基含有リン脂質誘導体との 付加反応により得られる、オルガノポリシロキサン骨格にリン脂質基をグラフトさせた ポリマー（例えば特許文献 6)、及び、オルガノポリシロキサン基含有ァゾ系重合開始 剤を用いてラジカル重合性リン脂質モノマーを重合することにより得られる、シロキサ ン成分とリン脂質成分力もなるブロックポリマー（特許文献 7)が知られて 、る。

[0006] しかしながら、これらのポリマーも、皮膚や毛髪への密着性が十分ではない。特に、 特許文献 7に開示されているポリマーは、オルガノポリシロキサン含有量の高い共重 合体を得ようとすると重合開始剤量も増えることとなるため、分子量を高くすることがで きず、該ポリマーにより形成される皮膜は、皮膚や毛髪を保護するのに十分な強度が ない。

[0007] また、ラジカル反応性リン脂質モノマーとシランあるいはシロキサンとの共重合体も知 られている（特許文献 8〜 12)。しかし、これらの共重合体は加水分解性を示すアル コキシ基を有し、化粧料の経時変化や皮膚に対する刺激物質を生成する原因となる ため化粧品用途には好ましくない。例えば、メトキシ基が加水分解されるとメタノール が発生するが、メタノールが化粧品中に存在することは安全性面で良くない。ェトキ シ基は加水分解されてエタノールが発生する力 アルコール刺激に弱い人にとって は、化粧品中にエタノールが存在することも好ましくな 、。

[0008] 一方、主鎖がアクリルで、側鎖としてリン脂質とシロキサンとが夫々グラフトされた共重 合体が開示されている (特許文献 13)。該共重合体は生体内で使用される装置等の 表面をコーティングするために使用される。該装置の表面が親水性である場合には、 該表面の官能基と反応させるために反応性基を有するシロキサンを用いることが教 示されている。反応性基としてハロゲンが挙げられている力 例えば Si— C1基は加水 分解されることによって塩酸を発生してしまうので、同文献記載の共重合体は、皮膚 への使用には適しない。 [0009] 特許文献 1 :特開平 5— 70321号公報

特許文献 2：特開平 6— 157269号公報

特許文献 3：特開平 6 - 157270号公報

特許文献 4:特開平 6— 157271号公報

特許文献 5 :特許 3178950号

特許文献 6：特許 2533772号

特許文献 7：特開平 9 - 296019号公報

特許文献 8 :特開平 7— 51355号公報

特許文献 9：特開平 9 183819号公報

特許文献 10：特開 2000— 212376号公報

特許文献 11：特表 2001— 508480号公報

特許文献 12 :特開 2000— 80402号公報

特許文献 13：特表平 7— 502053号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] そこで、本発明は、皮膚、毛髪への密着性に優れ、且つ、刺激性の無いシリコーン重 合体を含む化粧料を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0011] 即ち、本発明は下記のものである。

(1)下記繰り返し単位 (I)及び (Π)を含む重合体 (A)を含有する化粧料。

R¹

CH-CH₂ ( I )

I

X'- A R¹

CH-CH₂> (I D

X²- B (式中 R¹は互いに異なって 、てよ 、水素原子またはメチル基であり、

X¹及び X²は、炭素数 2〜10の、 2価の芳香族基もしくは- COOR⁷-であり、但し R⁷は

Aもしくは Bに結合されて ヽる脂肪族基であり、

Aはオルガノポリシロキサン残基であり、及び

Bは下記式（1)で表される基であり、 ο

II

-0 PO- (CH₂) _d— N+ (R³) 3 (1)

I

o 式（1)中 R³は互いに異なっていてよい炭素数 1〜20のアルキル基であり、 dは 1〜10 の整数である）

上記本発明の好ましい態様は以下のとおりである。

(2)繰り返し単位 (I)において、 X¹が- COO(CH ) -もしくはフエ-レン基であり、及

2 a

び、オルガノポリシロキサン残基 Aが下記式（2)で表されることを特徴とする上記化粧 料。

R² R² R²

I I I

S i O— (S i O) _b— S i— R² (2)

I I I

R² R² R²

(式中、 aは 1〜9の整数であり、 bは 1〜300の整数、 R²は互いに同一もしくは異なる 、フッ素置換された又は非置換の炭素数 1〜30の 1価アルキル基もしくはァリール基 である）

(3)繰り返し単位（II)において、 X²が COO(CH )、但し cは 1〜10の整数、であり、 R

2 c

³がメチル基であることを特徴とする（1)または（2)記載の化粧料。

(4)前記重合体が、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘 導体、並びにスチレン及びその誘導体力 なる群より選ばれる少なくとも一種のラジ カル重合性モノマー力も誘導される繰り返し単位 (III)をさらに含む、（1)〜（3)のいず れか 1つに記載の化粧料。

(5)繰り返し単位 (III)が、（メタ)アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ)アクリル アミド及びビュルピロリドン力 なる群より選ばれる少なくとも 1種力 誘導されることを 特徴とする (4)記載の化粧料。

(6) (メタ）アクリル酸エステル力 ポリオキシアルキレンモノ (メタ）アタリレート、又は（ ポリ）グリセリンモノ (メタ)アタリレートであることを特徴とする（5)記載の化粧料。

(7)ポリオキシアルキレンモノ (メタ)アタリレートが下記一般式（3)で示されるものであ ることを特徴とする（6)記載の化粧料。

R¹

I

CH₂ = C— COO— (C₂H₄0) _e (C₃H_eO) _f R⁴ (3)

(式中、 R¹は水素原子またはメチル基であり、 R⁴は水素原子、炭素数 1〜30のアルキ ル基、もしくはァセチル基であり、 e及び fは夫々 0〜： LOOの整数であり且つ 5≤e + f ≤ 200を満たす）

(8) (ポリ）グリセリンモノ (メタ)アタリレートが、下記一般式 (4)で示されるものであるこ とを特徴とする請求項 6の化粧料。

R¹

I

CH₂ = C-COO- {CH₂CH (OH) CH₂0} _gH (4) (式中、 R¹は水素原子またはメチル基であり、 gは 1〜 3の整数である）

(9)重合体質量に基き、繰り返し単位 (I)が 1.0〜29.0質量％で、繰り返し単位 (II) が 71.0-99.0質量％で、夫々含まれる（1)〜（3)のいずれか 1つに記載の化粧料

(10)該重合体重量に基き、繰り返し単位 (I)が 30.0-99.5質量％で、繰り返し単 位（II)が 0.5-70.0質量％で夫々含まれる、請求項 1〜3のいずれか 1項記載の化 粧料。 (11)該重合体重量に基き、繰り返し単位 (I)が 1. 0〜29. 0質量％で、繰り返し単位

(11)力 SO. 5〜69. 5質量⁰ /₀で、及び、繰り返し単位（III)力 29. 5〜98. 5質量⁰ /₀で夫 々含まれる（4)〜（8)の 、ずれか 1つに記載の化粧料。

(12)該重合体重量に基き、繰り返し単位 (I)が 30. 0〜99. 0質量％で、繰り返し単 位（Π)力 SO. 5〜69. 5質量⁰ /₀で、及び、繰り返し単位（III)力 SO. 5〜69. 5質量⁰ /₀で、 夫々含まれる（4)〜（8)の 、ずれか 1つに記載の化粧料。

さらに本発明は、上記各化粧料と、化粧料に使用される種々の成分、例えば油脂 (B )、炭素数が 2〜10のアルコール性水酸基を有する化合物 (C)等を含む化粧料であ る。

発明の効果

[0012] 上記、本発明におけるシリコーン重合体は、皮膚への刺激が無ぐ且つ、化粧料の密 着性を向上する。該重合体は各繰り返し単位の比率や重合度を調整することによつ て、低粘度〜高粘度液状、固体状など、所望の形態にすることができる。また、親水 性、親油性の程度も調整可能である。従って、油剤、皮膜剤、乳化剤、粉体処理剤、 コンディショニング剤、保湿剤等、種々の目的でィ匕粧料中に配合することができる。 発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明における重合体 (A)は、下記の繰り返し単位をふくむ。

R¹

CH-CH₂> ( I)

I

X'- A R¹

CH-CH₂ (I D

X²- B 繰り返し単位 (I)、 (II)において、 R¹は互いに異なっていてよい水素原子またはメチル 基であり、好ましくはメチル基である。 X¹及び X²は夫々、炭素数 2〜10、好ましくは 3 〜8、の 2価の芳香族基もしくは- COOR⁷-である。 -COOR⁷-において、 R⁷は Aもし くは Bに結合されている脂肪族基であり、カルボ二ル基は主鎖の炭素原子に結合さ れている。 R⁷は例えば- (CH ) -であり、ここで aは 1〜9の整数、好ましくは 2〜7であ

2 a

る。また、 2価の芳香族基としては、フエ-レン基、トリレン基、キシリレン基、メシチレン 基等が挙げられ、好ましくはフ -レン基である。

[0014] 繰り返し単位 (I)において、 Aがオルガノポリシロキサン残基であり、好ましくは下記式

(2)で示される基であ o =る。

R² R² R²

I I I

S i O— (S i O) _b— S i— R² (2)

I I I

R² R² R² 式（2)中、 bは 1〜300の整数、好ましくは 10〜280、より好ましくは 50〜250である。 上記上限値を超えると、密着性が低下され、又は、化粧料中に炭化水素系油剤を配 合する場合に、該油剤との相溶性が悪くなる場合がある。一方、上記下限値未満で あると、滑り性が不足したり、ベたつき感が強くなつたりする。 R²は互いに同一もしくは 異なる、フッ素置換又は非置換の炭素数 1〜30の 1価アルキル基、ァリール基であり 、好ましくは皮膚に対する低刺激性、滑り性の観点力 メチル基、フエ-ル基、トリフロ 口プロピル基である。

[0015] 繰り返し単位 (II)中、 Bは下記式（1)で表される基である。

_OPO— (CH₂) _d N+ (R^J) 3 (1)

I

o 式中 R³は互いに異なって!/、てよ 、炭素数 1〜20のアルキル基であり、皮膚に対する 密着性の観点から、好ましくは炭素数 1〜10のアルキル基、より好ましくはメチル基で ある。また、 dは 1〜10の整数、好ましくは 2〜4の整数である。

[0016] 本発明における重合体 (A)は、上記繰り返し単位にカ卩え、不飽和カルボン酸及びそ の誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からな る群より選ばれる少なくとも一種のラジカル反応性モノマー力 誘導される繰り返し単 位 (III)をさらに含むことができる。

[0017] 不飽和カルボン酸及びその誘導体モノマーには、ノ-オン性モノマー、ァ-オン性モ ノマー、カチオン性モノマー及び両性モノマーが含まれる。ノ-オン性モノマーとして はアルキル (メタ)アタリレート、例えばメチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレ ート、ブチル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ） アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ラウリル (メタ）アタリレート、 n—ス テアリル (メタ）アタリレート、イソステアリル (メタ）アタリレート、ベへ-ル (メタ）アタリレ ート、ブトキシェチル (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフ リル (メタ）アタリレート、及びヒドロキシェチル (メタ）アタリレート；ポリオキシアルキレン モノ (メタ）アタリレート；（ポリ）グリセリン (メタ）アタリレート；アクリルアミド、及び N—ポリ アルキレンォキシ (メタ）アクリルアミドと炭素数 2〜4のアルキレンオキサイドと力も誘 導される単量体等が包含される。

[0018] カチオン性モノマーの例には、（メタ）アクリル酸と炭素数 1〜4のトリアルキルァミンの ェピノ、ロヒドリン 4級化物から誘導される化合物、例えば (メタ)アタリロイルォキシヒドロ キシプロピルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、（メタ）アタリロイルォキシヒドロキシプロ ピルトリェチルアンモ -ゥムブロマイド等；（メタ）アクリル酸のァミン誘導体または、（メ タ）アクリルアミドのァミン誘導体、例えばジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ジェ チルアミノエチル (メタ）アタリレート、ジメチルァミノプロピル (メタ）アタリレート、ジメチ ルァミノプロピル (メタ）アクリルアミドとアルキル基が炭素数 1〜4である時アルキルァ ルカノールァミンと力 の誘導体；前述の (メタ）アクリル酸のァミン誘導体、及び (メタ） アクリルアミドのァミン誘導体の（1)塩酸、乳酸等の酸による中和物、（2)塩化メチル、 塩化工チル、臭化メチル、ヨウ化工チル等のハロゲンィ匕アルキルによる変性物、（3) モノクロ口酢酸ェチル、モノクロ口プロピオン酸メチル等のハロゲン化脂肪酸エステル による変性物、（4)ジメチル硫酸、ジェチル硫酸等のジアルキル硫酸による変性物が 包含される。

[0019] ァ-オン性モノマーの例には、（1) (メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ィ タコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、（2)不飽和多塩基酸無水物（ 例えば無水コハク酸、無水フタル酸等）とヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、ヒドロキ シプロピル (メタ）アタリレート等のヒドロキシル基含有 (メタ）アタリレートとのハーフエス テル、（3)スルホェチル (メタ）アタリレート等のスルホン酸基を有する単量体、（4) 2— メタクリロイロキシェチルアシッドフォスフェート、 2—メタクリロイロキシプロピルアシッド フォスフェート、 3—クロ口一 2—アシッドホスホォキシプロピル (メタ）アタリレート等のリ ン酸基を有する単量体等が包含される。

[0020] 両性モノマーの例には、前述の (メタ）アクリル酸のァミン誘導体及び (メタ）アクリルァ ミドのァミン誘導体、例えば、ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート及びジメチルアミ ノプロピル (メタ）アクリルアミドが包含される。その他の両性モノマーとして、モノクロ口 酢酸ビュルのアミノメチルプロパノール塩、及びモノクロ口酸酸ビュルのトリエタノール アミン塩等がある。

[0021] ビュルピロリドン及びその誘導体の例としては N—ビュルピロリドン力 スチレン及び その誘導体の例としてはメチルスチレンが挙げられる。

[0022] 上記各種モノマーのうち、好ましくは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、 セリンモノ (メタ）アタリレート、（メタ)アクリルアミド、及び N-ビュルピロリドン力も選択さ れる少なくとも一つのモノマーが使用される。

[0023] より好ましくは、下記一般式（3)

R ¹

I

C H ₂ = C— C O O— ( C ₂ H ₄0) _e ( C ₃ H ₆0) _£ R ⁴ ( 3 )

(式中、 R¹は水素原子またはメチル基であり、 R⁴は水素原子または炭素数 1〜30の アルキル基、ァセチル基、 e及び fは夫々 0〜100の整数であり且つ 5≤e+f≤200を 満たす）

及び下記一般式 (4) R¹

CH₂ = C— COO— {CH₂CH (OH) CH₂0} _gH (4)

(式中、 R¹は水素原子またはメチル基であり、 gは 1〜3の整数である）で示される（ポリ )グリセリンモノ (メタ)アタリレートから選択される反応性モノマーの少なくとも 1つが使 用される。これらのモノマーは、皮膚や粘膜を刺激しないため、たとえ未反応物として 、これら力 誘導されるシリコーン重合体中に残存したとしても、化粧料材料として問 題無く使用することができる。

重合体 (A)は、ベンゾィルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ァゾビスイソブ チ口-トリル等のラジカル重合開始剤の存在下、各繰り返し単位を与える各モノマー を付加反応させて調製することができる。

繰り返し単位 (I)を与えるモノマーとしては、例えば下記（5)及び (6)がある。

R¹ R² R² R

I I I I

CH₂ = C— COO— (CH₂) _a— S i O— (S i O) _b— S i

I I I

R² R² R

繰り返し単位 (II)を与えるモノマーとしては、下記（7)のものが例示される R O

CH₂ = C-COO- (CH₂) _cO PO- (CH₂) _d-N⁺ (R³) ₃ (7)

O— これらのモノマーにおいて、尺¹〜!?³は既に述べたものと同じである。

また、繰り返し単位 (III)は既に上で述べたモノマーから誘導される。

[0025] 重合の際、必要に応じて、ペンタン、へキサン、デカン、ドデカン、へキサデカン、オタ タデカン等の脂肪族系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶 剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、へキサノール、デカノール等 のアルコール系有機溶剤、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶剤、ァセ トン、メチルェチルケトン等のケトン系有機溶剤中で重合反応を行っても良い。しかし 、化粧品用途として用いることから、無溶剤、又はエタノールないし 2—プロパノール を使用することが好ましい。

[0026] 本発明における重合体は、各種の化粧品に使用することができるが、特に皮膚や毛 髪に外用されるすべての化粧料に好適である。皮膚や毛髪に外用される化粧料とは 、たとえば、乳液、クリーム、クレンジング、ノ ック、オイルリキッド、マッサージ料、美容 液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メイクアツ プ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頰紅、アイシャドウ、 マスカラ、アイライナー、ァイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス 、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、 日焼け止め乳液や日焼け止めタリ ームなどの紫外線防御化粧料等である。該重合体の配合量は化粧料の剤形によつ て異なるが、化粧料全体の 0.5〜99.0質量％の範囲で使用可能であり、好ましくは 化粧料全体の 1.0〜50質量％で配合される。

[0027] 本発明の化粧料は、上記重合体 (A)に加えて、化粧料に使用される種々の成分、例 えば油脂（B)、炭素数が 2〜10のアルコール性水酸基を有する化合物（C)等、の各 成分を含むことができる。以下、各々の成分につき説明する。

[0028] 油脂（B)としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、 液状のいずれも使用することができるが、一部あるいは全部が、常温で液状であるこ とが好ましぐ例えば天然動植物油脂類、半合成油、炭化水素油、高級脂肪酸、高 級アルコール、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、及びフッ素系油剤が例示 される。

[0029] 天然動植物油脂類及び半合成油脂の例としては、アポガド油、アマ-油、アーモンド 油、イボタロウ、エノ油、ォリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カャ油、カルナウパロウ 、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キヨウ-ン油、鯨ロウ、 硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌ力油、サトウキビロウ、サザン力油、 サフラワー油、シァバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タ 一トル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、 日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油 、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマヮリ油、ブドウ油、べィベリー口 ゥ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モク ロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸ダリセライド、羊脂、落 花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸 ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリン アルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリン アルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、 POEはポリオキシエチレンを意 味する。

[0030] 炭化水素油としては、ォゾケライト、 a—ォレフインオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽 質流動イソパラフィン、スクヮラン、合成スクヮラン、植物性スクヮラン、スクワレン、セレ シン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、 ポリイソプチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリ ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン 酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、エイコサペンタエン酸 (EPA)、ドコサへキ サェン酸（DHA)、イソステアリン酸、及び 12—ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる

[0031] 高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ノ レミチルアル コーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへ-ノレァノレコーノレ、へキサデシノレアノレコーノレ、ォレ ィルアルコール、イソステアリルアルコール、へキシルドデカノール、オタチルドデカノ ール、セトステアリルアルコール、 2—デシルテトラデシノール、コレステロール、フイト ステロール、 POEコレステロ一ノレエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチノレ アルコール）、モノォレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる

[0032] エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 2 へキシルデシル、アジ ピン酸ジ 2—へプチルゥンデシル、モノイソステアリン酸 N—アルキルグリコール、ィ ソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ一 2—ェチル へキサン酸エチレングリコール、 2—ェチルへキサン酸セチル、トリー 2—ェチルへキ サン酸トリメチロールプロパン、テトラー 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、ォ クタン酸セチル、オタチルドデシルガムエステル、ォレイン酸ォレイル、ォレイン酸オタ チルドデシル、ォレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クェン酸トリ ェチル、コハク酸 2—ェチルへキシル、酢酸ァミル、酢酸ェチル、酢酸ブチル、ステア リン酸イソセチル、ステアリン酸プチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ 2 ーェチルへキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミ チン酸 2—ェチルへキシル、パルミチン酸 2—へキシルデシル、パルミチン酸 2—へ プチルゥンデシル、 12—ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール 脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オタチルドデシル、ミリスチン 酸 2—へキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、 ラウリン酸ェチル、ラウリン酸へキシル、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸 2—オタ チルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、ァセトダリ セリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン 酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジー 2—へプチルゥンデカン酸グリセリル、 トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。

[0033] 油脂（B)としてステロール骨格を有する化合物を使用すると、シリコーン重合体 (A)と 複合体を形成して安定なエマルシヨンを得ることができる。ステロール骨格を有する 化合物の例としては、コレステロール、エルゴステロール、ラノステロール、フィトステロ ール、エストラジオール等のステロール類、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリ ォキシエチレンフイトスタノール、ポリオキシエチレンコレスタノール等の水酸基を有す るステロール化合物にアルキレンオキサイドを付加したィ匕合物類、ステアリン酸コレス テリル、イソステアリン酸フィトステリル、パルミチン酸フィトステリル等の水酸基を有す るステロール化合物と高級脂肪酸とのエステル類を挙げることができる。使用量はス テロール骨格を有する化合物 100質量部に対して、シリコーン重合体 (A)を 1〜50 質量部とすることが好ましい。特に好ましくは、ステロール骨格を有する化合物 100質 量部、（A)を 1〜50質量部、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジェチレ ングリコール、イソプレノール、 L ₃ーブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等 力 選択される少なくとも一つの水溶性多価アルコール類 100〜1000質量部を使 用する。

シリコーン油として好ましいものは、下記一般式で示されるものである。

(CH₃) , S i O (S i O) _h (S i O) ； S i (CH₃)

CH₃

(sp ( 0)_n (9)

CH₃ CH₃

R — _n S i {OS i (CH₃) ₃} ( 10) ここで R⁵は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基又は炭素数 2〜20の 1価の 非置換又はフッ素置換アルキル基、ァリール基、ァミノ置換アルキル基、 6〜22のァ ルコキシ基及び一般式（CH ) SiO{ (CH ) SiO} Si(CH ) CH CH—で示される 基、但し pは 0〜500の整数、力も選択される基である。 R⁶は炭素数 1〜20の 1価アル キル基である。 hは 0〜： LOOOの整数、 iは 0〜： LOOOの整数、 h+iが 1〜2000の整数 、 j、 kは 0、 1、 2又は 3、 1及び mは 0〜8の整数で 3≤l+m≤8、 nは 1〜4の整数、で ある。

[0035] R⁵の例としては、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基、ォクチル基、デシ ル基、ドデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、トリフロロプロ ピル基、ノナフロロへキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フエ-ル基、ァミノプロ ピル基、ジメチルァミノプロピル基、アミノエチルァミノプロピル基、ステアロキシ基、ブ トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、 a ーメチルスチリル基等があげられ、なかでもへキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデ シル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、トリフロロプロピル基、フ ェニル基、ァミノプロピル基、アミノエチルァミノプロピル基が好ましい。

[0036] 該シリコーン油の例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ-ルポリシロキサ ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ジメチルシロキサン'メチルフエニルシロキサ ン共重合体等の低粘度から高粘度の常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オタ タメチルシクロテトラシロキサン（D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン（D5)、ドデ カメチルシクロへキサシロキサン（D6)、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシ ロキサン (H4)、テトラメチルテトラフエ-ルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン 、トリストリメチルシ口キシシラン（M3T)、テトラキストリメチルシロキシシラン（M4Q)、 メチルシロキシへキシルシラン、トリストリメチルシロキシフエ-ルシラン等の分岐状シ ロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シ リコーン、ァミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

[0037] フッ素系油剤としては、パーフルォロポリエーテル、パーフルォロデカリン、パーフ ルォロオクタン、フッ化ピッチ、フルォロアルコール等が挙げられ、これらは必要に応 じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。

[0038] 化粧料中の油脂 (B)の配合量は化粧料の剤型によって適宜調整されるが、化粧料 総質量に対して 1. 0〜99. 0質量％、好ましくは 1. 0〜50. 0質量％である。前記下 限値未満では油脂 (B)の効果が発揮できないことがあり、前記上限値を超えるとシリ コーン重合体 (A)の効果を発揮できなくなる場合がある。

[0039] 本発明の化粧料は、さらに分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物 (C)、 但し上記高級アルコールを除ぐを含んでも良い。力かる化合物は、水溶性で、かつ 炭素数が 2〜10の一価、及び Z又は多価アルコールであることが好ましい。成分 (C )の配合量は化粧料の剤型によって適宜調整される力 0. 1〜50. 0質量％であるこ とが好ましい。前記下限値未満では保湿性、防菌又は防バイ性を付与する効果が不 十分となり、前記上限値を超えるとべたつきなどが増大し、化粧料として好ましくない

[0040] 成分（C)の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級 1価ァ ノレコーノレ、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、 1, 3—ブチレングリコーノレ、ジ エチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレノーノレ 、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等の多価アルコール、ソルビトール、マルトー ス等の糖アルコール等が挙げられる。

[0041] 本発明の化粧料は、水溶性高分子及び Z又は水膨潤性高分子 (D)を 1種又は 2種 以上をさらに含んでも良い。これらの例としては、アラビアゴム、トラガカント、ァラピノ ガラクタン、ローカストビーンガム（キヤロブガム）、グァーガム、カラャガム、カラギーナ ン、ぺクチン、寒天、クィンスシード（マルメ口）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイシ ョ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キ サンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラー ゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン 、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ェチ ノレセノレロース、メチノレヒドロキシプロピノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、ヒ ドロキシメチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、ニトロセノレロース、セノレロー ス硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロー ス末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール エステル等のアルギン酸系高分子、ポリビュルメチルエーテル、カルボキシビ-ルポ リマー等のビュル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオ キシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリェチルアタリレート、 ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンィミン、カチオンポリマー、ベ ントナイト、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ラボナイト、ヘクトライト、無水ケィ酸等の 無機系水溶性高分子などがある。また、この中には、ポリビュルアルコールやポリビ- ルピロリドン等の皮膜形成剤も包含される。

[0042] (D)成分の配合量は、化粧料質量の 0. 01-25. 0質量％であることが好ましい。

前記下限値未満では増粘性及び Z又は皮膜性が不十分となり、前記上限値を超え るとべたつきなどが増大し、化粧料として好ましくない。

[0043] 本発明の化粧料は、さらに水 (E)を含んでも良い。（E)成分の含有量は化粧量質 量の 1. 0〜90. 0質量％の範囲において、化粧料形態により適宜調整されるが、前 記下限値未満では瑞々しさが感じられず、前記上限値を越えると皮膚への密着感が 低下する場合がある。

[0044] 本発明の化粧料は、さらに必要に応じて以下の成分、粉体 (F)、界面活性剤 (G)、 架橋型オルガノポリシロキサン (H)、常温でガム状な 、し固体状のシリコーン榭脂 (I) 、慣用のアクリルシリコーン榭脂 ω、紫外線防御成分 (K)を加えることができる。

[0045] 粉体 (F)は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状 (球状、棒状、針状 、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等)や粒子径 (煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒 子構造 (多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば 無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末 顔料、着色剤としてのタール色素及び天然色素等があげられる。

[0046] 無機粉体の例としては、酸化チタン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸 ィ匕マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム 、炭酸マグネシウム、タルク、マイ力、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母 、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケィ酸、無水ケィ酸、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸マグ ネシゥム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸 ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキユライト、ハイジ ライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼォライト、セラミックスパウダー、 第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸ィ匕アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリ 力等が挙げられる。

[0047] 有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパ ウダ一、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグァナミ ンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルォロエチレンパウダー、 ポリメチルメタタリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、 12 ナイロン、 6ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つシリコーンエラストマ 一球状パウダー（特開平 3— 93834号公報参照）、球状ポリメチルシルセスキォキサ ンパウダー（特開平 3— 47848号公報参照）、ポリメチルシルセスキォキサンで表面 を被覆したシリコーンエラストマ一球状パウダー（特開平 7— 196815号公報参照）、 スチレン 'アクリル酸共重合体、ジビュルベンゼン 'スチレン共重合体、ビュル榭脂、 尿素樹脂、フエノール榭脂、フッ素榭脂、アクリル榭脂、メラミン榭脂、エポキシ榭脂、 ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられ る。

[0048] 界面活性剤金属塩粉体 (金属石鹼）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル ミニゥム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリス チン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛 ナトリウム等が例示される。

[0049] 有色顔料の例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、 y一酸 化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カー ボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機 紫色顔料、水酸化クロム、酸ィ匕クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色 顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色 素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられ る。

[0050] パール顔料の例としては、酸化チタン被覆雲母、酸ィ匕チタン被覆マイ力、ォキシ塩 ィ匕ビスマス、酸ィ匕チタン被覆ォキシ塩ィ匕ビスマス、酸ィ匕チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸 化チタン被覆着色雲母等、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパ一 パウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。 [0051] タール色素としては、赤色 3号、赤色 104号、赤色 106号、赤色 201号、赤色 202 号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 220号、赤色 226号、赤色 227号、赤色 228号、 赤色 230号、赤色 401号、赤色 505号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 202号、黄色 203 号、黄色 204号、黄色 401号、青色 1号、青色 2号、青色 201号、青色 404号、緑色 3号、緑色 201号、緑色 204号、緑色 205号、橙色 201号、橙色 203号、橙色 204号 、橙色 206号、橙色 207号等が挙げられる。天然色素としては、カルミン酸、ラッカィ ン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。

[0052] これらの粉体は本発明の効果を妨げな 、範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリ コーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例え ば、フッ素化合物処理、シリコーン榭脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤 処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、 N—ァシル化リジン処理、ポリアクリル酸 処理、金属石鹼処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル 処理などによって事前に表面処理されて!、ても 、なくてもかまわな!/、。必要に応じて 一種、又は二種以上用いることができる。

[0053] 好ましくは、シリコーンエラストマ一球状パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレ ンパウダー、ポリテトラフルォロエチレンパウダー、球状ポリメチルシルセスキォキサン パウダー、ポリメチルシルセスキォキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマ一球 状パウダー、ポリウレタンパウダー力 製品の経日安定性や感触が向上するために、 使用される。

[0054] 粉体 (F)の配合量は、化粧料の剤型によって大幅に異なる力 おおむね化粧料の 総質量に対して 0. 1〜50質量％であり、好ましくは 0. 5〜30質量％である。

[0055] 界面活性剤 (G)には、ァ-オン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤が あるが、特に制限されるものではなぐ通常の化粧料に使用されるものであれば、い ずれのものも使用することができる。

[0056] ァ-オン性界面活性剤の例としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタ ノールァミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、ァミノ 酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、 脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸 塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級ァ ルコール硫酸エステル塩、アルキル及びァリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸ェ ステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等 の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルァリルエーテ ルリン酸塩、アミドリン酸塩、 N ァシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。

[0057] カチオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコ ール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモ-ゥム塩、芳香族四級アンモ ニゥム塩、ピリジゥム塩、イミダゾリゥム塩等が挙げられる。

[0058] 非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸 エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリ エチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル キルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル フエ-ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシェチ レングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステ ル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシェチレ ンフイトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシ エチレンコレスタノ一ノレエーテル、ポリオキシエチレンコレステリノレエーテル、ポリオキ シアルキレン変性オルガノポジシロキサン（特許第 2137062号、特開平 7— 330907 号公報参照）、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン (特公昭 62— 34039号、特 許第 2613124号、特許第 2844453号、特開 2002— 179798号公報参照;)、ポリオ キシアルキレン ·アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭 61 90732号、特 開平 9— 59386号公報参照）、アル力ノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げら れる。

[0059] 両性界面活性剤の例としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等 が挙げられる。界面活性剤（G)の配合量としては、化粧料の総質量に対して 0. 1〜 20質量％が好ましぐ更に好ましくは 0. 5〜10質量％である。

[0060] 架橋型オルガノポリシロキサン（H)は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを分子 鎖末端に反応性のビニル性不飽和基を有する架橋剤と反応させることによって得ら れるものである。アルキルハイドロジエンポリシロキサンとしては直鎖な 、し一部分岐 単位を有するメチルハイドロジエンポリシロキサン、炭素数が 6〜20のアルキル鎖が グラフトされたメチルノヽィドロジエンポリシロキサン、ポリオキシエチレン鎖がグラフトさ れたメチルノ、イドロジェンポリシロキサン等をあげることができる。ケィ素原子に結合し た水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤は、メチルビ-ルポリ シロキサンやひ、 _ω—ァルケ二ルジェン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシァ ルキ -ル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、 ポリオキシアルキ-ル化トリメチロールプロパントリアリルエーテルなどのように、分子 中に二つ以上のビニル性反応部位をもつものがあげられる。更に、この架橋型オル ガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分 、アルケニル部分、ァリール部分、及びフルォロアルキル部分力 なる群力 選択さ れる少なくとも 1種を架橋分子中に含有することが好ましい。例としては、特開平 2— 4 3263号、特開平 2— 214775号、特許 2631772号、特開平 9— 136813号、特開 2 001— 342255号、国際公開 WO03Z20828号、国際公開 WO03Z24413号に 記載されて 、るものが好ま 、。この架橋型オルガノポリシロキサンを用いることにより 、て力り防止効果、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果の特性 付与を期待できる。

[0061] 架橋型オルガノポリシロキサン (Η)は、自重以上の油剤、特に粘度 0. 65〜： L00. 0 mm²Zsの Β)成分の油脂、好ましくはシリコーンオイル、炭化水素油、又はエステル 油、により膨潤されたものであることが好ましい。シリコーンオイルで膨潤された架橋 型才ノレガノポリシロキサンの f列としては、 KSG— 6、 16、 15、 16、 17、 18、 21、 24、 210、 710、 1610が挙げられ、、炭化水素油で膨潤されている架橋型オルガノポリシ ロキサンの f列としては、 KSG— 31、 32、 34、 310、 320、 340、 41、 42、 44、 810、 8 20、 840が挙げられ、エステル油で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサンの例と しては、 KSG— 33、 330、 43、 830力挙げられる。

[0062] 架橋型オルガノポリシロキサン (H)の配合量としては、化粧料の総質量に対して 0.

1〜30質量％が好ましぐ更に好ましくは 1〜10質量％である。油剤で膨潤された架 橋型オルガノポリシロキサン (H)の配合量としては、油剤の種類及び量に依存するが 、化粧料の総質量に対して 0. 5〜60質量％が好ましぐより好ましくは 2〜50質量％ 、更に好ましくは 3〜40質量％である。

[0063] デカメチルシクロペンタシロキサンに溶解され得る、 25°Cでガム状ないし固体状での シリコーン榭脂 (I)において、ガム状シリコーン榭脂としては、一般式 (CH ) SiO{ (C

3 3

H ) SiO} { (CH )R³SiO} Si (CH )で示される直鎖状シリコーンにおいて、 R³がメ

3 2 r 3 s 3 3

チル基、または、炭素数が 6〜20のアルキル基、炭素数が 3〜15のアミノ基含有アル キル基、フッ素置換アルキル基、 4級アンモ-ゥム塩基含有アルキル基力 選択され 、 riま 1001〜20000、 siま 1〜5000、 r+s力 2500〜25000であるちの力 ^好まし!/ヽ。 固体状のシリコーン榭脂は、トリアルキルシロキシ単位（M単位）、ジアルキルシロキシ 単位（D単位）、モノアルキルシロキシ単位 (T単位）、 4官能性のシロキシ単位（Q単 位)の任意の組み合わせ力 なる MQ榭脂、 MDQ榭脂、 MTQ榭脂、 MDTQ榭脂、 TD榭脂、 TQ榭脂、 TDQ榭脂であるシリコーン網状ィ匕合物であることが好ましい。特 に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフ ルォロアルキル部分力 なる群力 選択される少なくとも 1種を分子中に含有するシリ コーン網状ィ匕合物である（特開平 2000- 234062号、特許第 3218872号公報参 照)。

[0064] これら成分のシリコーン榭脂 (I)の配合量としては、化粧料の総質量に対して 0. 1 〜 20質量％が好ましく、更に好ましくは 1〜 10質量％である。

[0065] アクリルシリコーン榭脂 C は、本発明のシリコーン重合体 (Α)成分以外の、慣用の 榭脂である。該アクリルシリコーン榭脂 ωは常温で半固体〜固体状であることが好ま しい。このアクリルシリコーン榭脂はピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシァ ルキレン部分及びフルォロアルキル部分力 なる群力 選択される少なくとも 1種を 分子中に含有するアクリルシリコーン榭脂であることが特に好ましい。力かるアクリル シリコーン榭脂の構造は、シリコーン鎖、またはアクリル鎖の一方がグラフト状であつ ても、シリコーン鎖とアクリル鎖のブロック状であっても構わない（特開平 1— 319518 号、特許第2„ 号、特許第 2767633号、特許第 2767636号、特開 2000— 3 44829号公報参照)。 [0066] アクリルシリコーン榭脂 COは、榭脂単独でィ匕粧料中に配合しても構わな!/、が、揮発 性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油への 溶解物として配合しても構わない。アクリルシリコーン榭脂 ωの配合量としては、化 粧料の総質量に対して 0. 1〜20質量％が好ましぐ更に好ましくは 1〜： LO質量％で ある。

[0067] 紫外線防御成分 (Κ)としては前出の無機系の顔料、金属粉末などのうちの、紫外 線散乱能を有するもののほかに有機系の紫外線吸収剤があげられる。無機系の紫 外線散乱剤を配合する場合は、油剤中への分散物として配合することが特に好まし い。紫外線散乱能を有する顔料として酸化チタン、油剤として D5を用いた分散物の 例として、 SPD— Tl、 T2、 T1S、 T1V、 T3V、 T5 (信越ィ匕学工業製商品名）が挙げ られる。また、紫外線散乱能を有する顔料として酸化亜鉛、油剤として D5を用いた分 散物の例として、 SPD—Z1、 Z2、 Z3、 Z1S、 Z3S、 Z5 (信越ィ匕学工業製商品名）が 挙げられる。油剤としては、 D5に変えて M3T、 M4Q、揮発性炭化水素油等、非揮 発性油剤等を用 、ても構わな！/、。

[0068] 有機系紫外線吸収剤の例としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸ェチ ル、ノラァミノ安息香酸グリセリル、ノラジメチルァミノ安息香酸ァミル、ノ ラジメチル ァミノ安息香酸ォクチル、 4- [N, N ジ（2 ヒドロキシプロピル)ァミノ]安息香酸ェ チル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸ェチレ ングリコール、サリチル酸フエニル、サリチル酸ォクチル、サリチル酸ベンジル、サリチ ル酸 p— tert ブチルフエ-ル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸 収剤、ケィ皮酸ベンジル、パラメトキシケィ皮酸 2—エトキシェチル、パラメトキシケィ 皮酸ォクチル、ジパラメトキシケィ皮酸モノ 2—ェチルへキサン酸グリセリル等のケ ィ皮酸系紫外線吸収剤、ゥロカニン酸、ゥロカニン酸ェチル等のゥロカニン酸系紫外 線吸収剤、ヒドロキシメトキシベンゾフエノン、ヒドロキシメトキシベンゾフエノンスルホン 酸、ヒドロキシメトキシベンゾフエノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾ フエノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフエノンジスルホン酸ナトリウム、 2, 4 ジヒドロ キシベンゾフエノン、テトラヒドロキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収 剤、 4—tert—ブチルー 4，ーメトキシージベンゾィルメタン等のジベンゾィルメタン系 紫外線吸収剤、アントラ-ル酸メンチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、 2—（2 ーヒドロキシー5—メチルフエ-ル）ベンべンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール 誘導体等が挙げられ、これらの高分子誘導体、シランあるいはシロキサン誘導体もあ げられる。

[0069] 紫外線防御成分 (K)の配合量としては、化粧料の総質量に対して 0. 1〜20質量 %が好ましぐ更に好ましくは 1〜10質量％である。またこれらの有機系紫紫外線防 御成分のなかでも、パラメトキシケィ皮酸 2 ェチルへキシル、 4—tーブチルー 4， 一 メトキシージベンゾィルメタンが特に好ましく用いられる。

[0070] また、紫外線防御成分 (K)として、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止 されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良ぐポ リマー粉末の平均一次粒子径としては 0. 1〜50 mの範囲にあるものが好ましぐそ の粒度分布はブロードであってもシャープであってもかまわな 、。ポリマーの種類とし てはアクリル榭脂、メタタリル榭脂、スチレン榭脂、ウレタン榭脂、ポリエチレン榭脂、 ポリプロピレン榭脂、ポリエチレンテレフタレート榭脂、シリコーン榭脂、ナイロン榭脂、 アクリルアミド榭脂などがあげられる。これらのポリマー粉末中に粉末質量の 0. 1〜3 0質量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましぐ特に UVA 吸収剤である 4 t ブチル 4 'ーメトキシージベンゾィルメタンを配合することが好 ましい。

[0071] 本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用され る他の成分、例えば、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、榭脂、保 湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、 PH調整剤、キレート剤、清涼剤、 抗炎症剤、美肌用成分 (美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収 斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添カロ することができる。

[0072] 油溶性ゲル化剤としては、アルミ-ゥムステアレート、マグネシウムステアレート、ジ ンクミリステート等の金属セッケン、 N ラウロイルー L グルタミン酸、 α , γ—ジ一 n —ブチルァミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリン ステアリン酸エステル、デキストリン 2—ェチルへキサン酸パルミチン酸エステル等の デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステ ル等のショ糖脂肪酸エステル、モノべンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビト ール等のソルビトールのべンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモ-ゥ ムモンモリロナイトクレー、ジメチルジォクタデシルアンモ -ゥムモンモリナイトクレー等 の有機変性粘土鉱物等力ゝら選選ばれるゲル化剤で、必要に応じて一種、又は二種 以上用いることができる。

[0073] 保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ ール、 1, 3 ブチレングリコーノレ、グルコース、キシリトーノレ、 マノレチトーノレ、ポリェチ レングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキ シエチレンメチルダルコシド、ポリオキシプロピレンメチルダルコシド等がある。

[0074] 防菌防腐剤としては、パラォキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸 ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フエノキシエタノール等、抗菌剤としては 、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラォキシ安息香酸アルキルエステ ル、パラクロルメタクレゾール、へキサクロ口フェン、塩化ベンザルコ-ゥム、塩化クロ ルへキシジン、トリクロロカルバ-リド、トリクロサン、感光素、フエノキシエタノール等が ある。

[0075] 酸化防止剤としては、トコフエロール、ブチルヒドロキシァ-ソール、ジブチルヒドロ キシトルエン、フィチン酸等、 _PH調整剤としては、乳酸、クェン酸、グリコール酸、コハ ク酸、酒石酸、 dl—リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモ-ゥ ム等、キレート剤としては、ァラニン、ェデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリ ン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、 L—メントール、カンフル等、抗炎症剤とし ては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、トラネキサム酸、ァズレン等 が挙げられる。

[0076] 美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、ダルタチオン、ユキノシタ抽出物等 の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細 胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノ-ル酸ヮレニルアミド、ニコチン酸べンジルエステル、二 コチン酸 j8—ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、 ィクタモール、カフェイン、タンニン酸、 a ボルネオール、ニコチン酸トコフエロール 、イノシトールへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、ァセチ ルコリン、ベラパミル、セファランチン、 _Ί—オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛 、タンニン酸等の皮膚収斂剤、ィォゥ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、 ビタミン類としては、ビタミン Α油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノ一 ル等のビタミン A類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等 のビタミン B2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジ才クタノエート、ピリドキシントリバ ルミテート等のビタミン B6類、ビタミン B12及びその誘導体、ビタミン B15及びその誘 導体等のビタミン B類、 Lーァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸ジパルミチン酸エステ ル、 L—ァスコルビン酸— 2—硫酸ナトリウム、 L—ァスコルビン酸リン酸ジエステル ジカリウム等のビタミン C類、ェルゴカルシフエロール、コレカルシフエロール等のビタ ミン D類、 —トコフェローノレ、 β—トコフェローノレ、 γ—トコフェローノレ、酢酸 dl— —トコフエロール、ニコチン酸 dl— —トコフエロール、コハク酸 dl— —トコフェロー ル等のビタミン E類、ビタミン H、ビタミン P、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチ ン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、 D—パントテュルアルコール、 パントテニルェチルエーテル、ァセチルパントテニルェチルエーテル等のパントテン 酸類、ピオチン等がある。

[0077] アミノ酸類としては、グリシン、ヴアリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フエ -ルァラニン、アルギニン、リジン、ァスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システィ ン、メチォニン、トリプトファン等、核酸としては、デォキシリボ核酸等、ホルモンとして は、エストラジオール、ェテュルエストラジオール等が挙げられる。

[0078] 本発明の化粧料の好ましい例には、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイ クアップィ匕粧料、紫外線防御化粧料が包含される。例えば、乳液、クリーム、ローショ ン、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、 プレシエーブローション、ノ ック料、クレンジング料、洗顔料、ァクネ対策化粧料、エツ センスなどの基礎ィ匕粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイ ブロウ、チーク、口紅、ネイルカラー、などのメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、 コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント 、脱毛剤、石鹼、ボディーシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などがあげられる [0079] また、製品の形態についても特に限定は無ぐ液状、乳液状、クリーム状、固形状、 ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等にすることができる。

[0080] 以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定され るものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」を意味し、 粘度は 25°Cでの数値である。

[0081] 合成例 1〜4

攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、下記式（11)で示される オルガノポリシロキサン、下記式（ 12)で示される 2—メタタリロイルォキシェチルホス ホリルコリン、メチルメタタリレート、 2—プロパノール及びジメチルー 2, 2'—ァゾビス（ 2—メチルプロピオネート）を、夫々、表 1に示した質量部で入れ、窒素気流下に加熱 し、 80°Cで 10時間重合を行った。減圧下で揮発性成分を蒸留留去し、シリコーン重 合体を得た。該重合体の GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量を表 1に示し

CH₃ C II CH₃

I I I

CH₂ = C (CH₃) COOC₃H₆— S i O—（S i O) ₃。—S i _CH₃ (川

I I I

CH, C H , CH,

o

II

C H ₂ = C (CH₃) COO (CH₂) ₂OPO (CH₂) ₂N+ (CH₃

O

[表 1] 表 1 . 共重合体組成及び分子量

* ) ジメチノレ一 2 , 2 ' ーァゾビス （2—メチ プロピオネート）

* * ) 重合物 1 0質量部と、 テ'力； Iチルシクロへ'ンタシロキサンまたは水 9 0質量部を混合し、 室

温で 1 0時間攪拌後、 目視観察した。 合成例 1と 2に示すように、共重合組成が同じであってもポリマーの分子量を変える ことができ、それによつて皮膜に形成したときの強度の異なるポリマーが得られる。ま た、合成例 2と 4に示すように、共重合組成を変えることにより、固体状から液状までの 所望するポリマーを得ることができる。さらに、合成例 1、 2、 4と 3とを比較すると分力る ように、油溶性力も水溶性まで、極性の異なるポリマーが得られ、化粧料の目的に合 わせたシリコーン重合体を合成することが可能である。 (合成例 5〜7、比較合成例 1〜2、実施例 1〜5、比較例 1〜3)

攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式（11)で示される オルガノポリシロキサン、前記式（ 12)で示される 2—メタタリロイルォキシェチルホス ホリルコリン、 2—プロパノール、各反応性モノマー、及びジメチルー 2, 2，ーァゾビス (2—メチルプロピオネート）を、夫々、表 2に示した質量部で入れ、窒素気流下に加 熱し 80°Cで 10時間重合を行った。減圧下で揮発性成分を蒸留除去してシリコーン 重合体を得た。これらの重合体は無色透明の固体であり、 GPCによるポリスチレン換 算の数平均分子量は表 2に示すとおりであった。

[表 2] 表 2 . 共重合体組成及び分子量

* ) ジメチル一 2 , 2 ' ーァゾビス （2—メチルプロピオネート）

次に合成された各榭脂を用いて表 4に示した組成でネイルエナメルを調製し、 10名 のパネラーによって使用テストを行なった。各成分の配合量は質量％を示す。使用 感 (被膜が乾燥する時に爪が締めつけられる感じがするかどうか)、艷 (乾燥後被膜 の艷の程度）、密着性 (乾燥後被膜を爪でひつ力 、た時にもろさがあるかどうか)、耐 水性 (入浴後に被膜が剥離するかどうか)、被膜耐久性（日常生活 1週間後の被膜の 維持度合い）の 5項目について、下記に示される基準に従って採点した。

[表 3]

全テスト項目の平均点を求め、下記の基準に従って評価した。

判定基準：

得られた平均点が 4. 5点以上 ◎

得られた平均点が 3. 5点以上 4. 5点未満 〇

得られた平均点が 2. 5点以上 3. 5点未満 △ 得られた平均点が 1. 5点以上 2. 5点未満

得られた平均点が 1. 5点未満

[表 4]

表 4 . ネイルェナメル組成及び評価結果

(製造方法）

A.成分 2と成分 9の一部と成分 14を混合する。

B.成分 1の一部と成分 12の一部と成分 13を混合し、十分に練り込む。

C.成分 1の残部と成分 3、成分 4〜8、成分 9の残部、成分 10〜11、成分 12の残部 を混合し、均一に溶解する。

D.混合物 Aと Bを Cに加え、均一になるまで混合する。

表 4から分力るように、本発明のシリコーン重合体を用いたネイルエナメルは使用感

、艷、密着性、耐水性、被膜耐久性に優れたものであった。また、被膜成分として-ト ロセルロースを使用しなくても良好なネイルエナメルを得ることができる。一方、オル ガノポリシロキサンとホスホリルコリンのどちらか一方のみが共重合された重合物を用 いても満足すべきネイルエナメルを得ることができな力つた。

合成例 8〜10、比 合成例 3

上記合成例で使用したのと同様のガラス製フラスコに、下記式で示されるオルガノ ポリシロキサン、前記式（12)で示される 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリ ン、 2—プロパノール、反応性モノマー、及びジメチル 2, 2'ーァゾビス（2—メチルプ 口ピオネート）を、夫々、表 5に示した質量部で入れ、合成例 1と同様にしてシリコーン 重合体を得た。該重合体は無色透明の固体であり、 GPCによるポリスチレン換算の 数量平均分子量は表 5に示すとおりであった。なお、比較例として 2—メタクリロイル ォキシェチルホスホリルコリンに変えて親水性のポリオキシエチレンモノメタタリレート

、 N—ビニノレピロリドンを用いた。

CH₃ CH,

CH₂ = C (CH₃) C O O C a H - S i O (S i O) ₆₀-S i -C₄H,

I

CH₃ CH, CH,

[表 5]

表 5. 共重合体組成及び分子量

CH₂ = C (CH₃) COO (C₂H₄0) CHs 次にこれらの榭脂を 2—プロパノールに溶かし、濃度 30%溶液を調製した。この溶 液を長さ 15cm、幅 5cmのガラスプレートに塗布し、 2—プロパノールを揮発させて厚 さ 50ミクロンの被膜を形成した。ガラスプレートの下半分を水中に 1時間浸せきさせ、 乾燥被膜部分と濡れた被膜部分を指で擦り、被膜の密着性を下記の基準によって評 価した。その結果を表 6に示す。

評価基準： ◎ 密着性良好 (被膜の剥離なし）

〇 わずかに剥離あり 約半分が剥離

半分以上の被膜剥離あり

密着性不良（ほとんどすべて剥

表 6 . 被膜の評価結果

その結果、 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリンを共重合した榭脂は乾燥 時の密着性の良い被膜を形成することが解った。また、親水性モノマーでありながら 、被膜が濡れた状態においても密着性が損なわれることがな力つた。一方、比較合 成例 3の榭脂の被膜は乾燥時の密着性が不十分であり、水に濡れると被膜の密着性 は顕著に低下した。 実施例 6〜9及び比 例 4〜5

下記の表 7に示す各組成の油性ファンデーションを製造し、その使用性について評 価した。表中の数字は質量部を示す。

[表 7]

表 7. 油性ファンデーション組成

(製造方法）

A：成分 1〜 12を加熱溶解した。

B：成分 13〜 16を Aと混合した。

C： Bを三本ローラーにて均一分散した。

D:Cを加熱溶解し、次いで脱泡した後、金皿に充填し、冷却して得た。

(評価）

女性 50名のパネルにより使用テストを行ない、製品表面のツヤ、肌へののび、密着 感、おさまりの良さ、ベたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さ について下記の基準で採点し、その平均点で評価した。それらの結果を表 9に示す

[表 8] 表 8

^∑価基準 判定基準

5点 非常に良好 ◎ 平均点 4. 5以上

4点 良好 〇 平均点 3. 5以上 4. 5未満

3点 普通 Δ 平均点 2. 5以上 3. 5未満

2点 やや不良 X 平均点 2. 5未満

1点 不良 [表 9]

表 9. 評価結果

表 9の結果から明らかなように、本発明のシリコーン重合体を配合した実施例 6〜9 の油性ファンデーションは、比較例 4〜5に比べ、製品表面のツヤ、肌へののび、密 着感、おさまりに優れ、ベたつきがなぐしっとりとした仕上がりの美しい油性ファンデ ーシヨンであり、また、化粧持ちも非常に良いものであった。

合成例 11〜15、参考合成例 1〜2、実施例 10〜14、参考例 1〜2

上記合成例で使用したのと同様のガラス製フラスコに、下記一般式（ 13)で示される オルガノポリシロキサンにおいて、重合度 Xを変えたオルガノポリシロキサンと、前記 式（12)で示される 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリン、トルエン、メチルメ タクリレート及び t ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネートを、夫々、表 10 に示した質量部で入れ、合成例 1と同様にしてシリコーン重合体を得た。ただし、重 合条件は 100°Cで 10時間とした。

CH₃ CH- I

CH₂ = C (CH₃) COOC ₃H₆- S i O (S i O) _X-S i一 C₄H₉ (13)

I

CH₃ CH:

[表 10] 表 1 0 . 共重合体組成及び分子量

* ) t ブチルパーォキシィソプロピルモノカーボネート

* * ) 重合物 1 0質量部と、 テ'力；チルシク へ'ンタシキサン 9 0質量部を混合し、 室温で 1 0

時間攪拌後、 目視観察した。 次に、これらの重合物を用い、下記の表 11に示す各組成の口紅を製造し、その使 用性について評価した。

[表 11]

表 1 1 . 口紅の配合 ¾l成

(製造方法）

工程 A:成分 1〜20を加熱混合する。

工程 B:成分 21〜25を均一混合する。

工程 C： Aに Bを加えて均一にする。

製品の使用テストを行ない、製品表面のツヤ、肌へののび、密着感、おさまりの良さ 、ベたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下記の基 準で評価を行ない、その平均点で判定した。

[表 12]

結果を下表に示す。

[表 13] 表 1 3 . 評価結果

表 13から分力るように、オルガノポリシロキサンの重合度により使用感が変わる。従 つて、化粧料の目的、処方に応じて、調整することが好ましい。特に、実施例 12〜14 における重合度は、優れた使用感を与えるのに好適であることが分力つた。

合成例 16

下記式（14)で示されるオルガノポリシロキサン 55質量部、メチルメタタリレート 35質 量部、グリセリンモノメタタリレート 2質量部、前記式（12)で示される 2—メタクリロイル ォキシェチルホスホリルコリン 3質量部、 2—ェチルへキシルアタリレート 5質量部、ト ルェン 150質量部、及びァゾビスイソブチ口-トリル 2質量部を用い、実施例 1と同様 にしてシリコーン重合体を得た。該重合体は無色透明の固体であり、 GPCによるポリ スチレン換算の数量平均分子量は 223000であった。

[0087] 合成例 17

合成例 8で使用したものと同様のオルガノポリシロキサン 70質量部、前記式（12)で 示される 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリン 20質量部、グリセリンモノメタ タリレート 10質量部、 2—プロノ ノール 200質量部、及び t ブチルパーォキシイソプ 口ピルモノカーボネート 2質量部を用い、実施例 1と同様にしてシリコーン重合体を得 た。このものは無色透明のガム状固体であり、 GPCによるポリスチレン換算の数平均 分子量は 67000であった。

[0088] 合成例 18

合成例 8で使用したものと同様のオルガノポリシロキサン 80質量部、前記式（12)で 示される 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリン 20質量部、 2—プロパノール 200質量部、及び t ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネート 2質量部を用 い、実施例 1と同様にしてシリコーン重合体を得た。このものは無色透明のガム状固 体であり、 GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量は 46000であった。

[0089] 合成例 1〜16の重合体は、臭いの試験、即ち、各重合体の 10質量部を 100mlのガ ラス瓶に入れて密封し、 80°Cで 1時間加熱した後に封を開けて臭いを嗅ぐ、におい て、若干メチルメタタリレートに因るものと思われる臭いがした力 合成例 17及び 18で 得られた重合体は、同様の試験において何ら臭いが検出されな力つた。これは、ダリ セリンモノメタタリレート等が不揮発性モノマーであるためであると考えられる。さらに、 これらの不揮発性モノマーは皮膚刺激性も無 、ので、重合体中に残存したとしても、 問題無く化粧料に配合することができ、好ましい。なお、揮発性モノマーを使用した 場合には、メタノール等の貧溶媒を用いて重合体を沈殿させて精製することによって 、残存モノマーを除去することができる。

[0090] 合成例 19〜22、比較合成例 4〜5、実施例 15〜18、比較例 6〜7 下記表で示される仕込み組成で合成例 1同様に、シリコーン重合体を得た。ただし 、重合触媒は t ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネートを 2. 0質量部用い 、重合条件は 100°Cで 10時間とした。

[表 14]

* ) 重合物 1 0質量部と、 テ'カメチルシクロへ"ンタシロキサンまたは水 9 0質量部を混合し、 室温で

1 0時間攪拌後、 目視観察した.,

(15)

Vヽずれも水には不溶で疎水性の共重合体であるが、合成例 18〜 21はデカメチル シクロペンタシロキサンへの相溶性に優れて 、た。

次にこれらの共重合体を配合し、下表に示した WZO型サンカットクリームを調製し た。なお、エマルシヨンの保存安定性は、 50°Cで 1ヶ月保存後に目視観察した。保存 安定性の判定基準は下記で行った。

◎:分離なし、〇：わずかに分離あり、△:分離あり、 X：ほとんど完全に分離 [表 15] 表 1 5 . サンカッ トクリームの配合組成

(製造方法）

A：成分 1〜 13を均一混合する。

B :成分 14〜18を均一混合し、 Aに加えて攪拌乳化する。

製品の使用テストを行ない、肌へののび、密着感、ベたつきのなさ、仕上がりの美し さ、化粧持ちの良さについて下表の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。 それらの結果を表 17に示す。

[表 16]

[表 17] 表 1 7. 評価結果

サンカットクリームのように耐水性が重要となる化粧料にぉ 、ては、一定量のオルガ ノポリシロキサンとリン脂質誘導体を共重合体させ、該重合体がデカメチルシクロペン タシロキサンへの相溶性を示すようにすることで、使用感に優れた化粧料を得ること ができる。

合成例 22〜25、比較合成例 6〜7、実施例 19〜22、比較例 8〜9

下表で示される仕込み組成で合成例 1同様に、アクリルシリコーン重合物を得た。 ただし、重合触媒は t ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネートを 2.0質量 部用い、重合条件は 100°Cで 10時間とした。いずれも水溶性を示す共重合体であつ た。

[表 18]

*) CH₂ = C (CH₃) C OO (C₂H₄0) _{1 0}CH₃ 次にこれらの共重合体を配合し、下表に示した oZw型ハンドタリームを調製した。

[表 19] 表 1 9 . ハンドクリームの配合組成

(製造方法）

八:成分1〜9を混合した。

B：成分 10〜20を混合溶解した。

C： Aを Bに加えて攪拌乳化した。

製品の使用テストを行ない、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、ベたつきのなさ 、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下表の基準で評価を行な い、その平均点で判定した。

[表 20]

²価基準 判定基準

5点 非常に良好 ◎ 平均点 4 . 5以上

4点 良好 〇 平均点 3 . 5以上 4 . 5未満

3点 普通 Δ 平均点 2 . 5以上 3 . 5未満

2点 やや不良 X 平均点 2 . 5未満

1点 不良 結果を下表に示す。

[表 21]

表 16の結果からわ力るように、一定量のオルガノポリシロキサンとリン脂質誘導体を 共重合させて水溶性榭脂を得ることにより、使用感に優れたィ匕粧料を得ることができ る。

実施例 23〜25及び比 例 11〜13

下表に示す各組成の口紅を製造し、その使用性について評価した。

[表 22]

(成分） 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 比較例

2 3 2 4 2 5 1 1 1 2 1 3

1.マイク クリスタリンワックス 6. 0 6. 0 6. 0 6. 0 6. 0 6. 0

2.合成炭化水素 7ックス 8. 0 8. 0 8. 0 8. 0 8. 0 8. 0

3.センシンワックス 5. 0 5. 0 5. 0 5. 0 5. 0 δ. 0

4.キャンテ"リラワックス 2. 0 2. 0 2. 0 2. 0 2. 0 2. 0

5.ロシ"ン酸へ'ンタエリ ! )ッ卜 5. 0 5. 0 5. 0 5. 0 5. 0 5. 0

6. 2 ェチ へキサン酉セチ 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0

7. トリオクタン酸ク Ίセリ 20. 0 20. 0 20. 0 20. 0 20. 0 20. 0

8.合成例 1 0の共重合体 10. 0 0 0 0 0 0

9.合成例 1 5の共重合体 0 10. 0 0 0 0 0

10.合成例 1 6の共重合体 0 0 10. 0 0 0 0

11.比較合成例 3の 0 0 0 10. 0 0 0 共重合体

12.比較合成例 5の 0 0 0 0 10. 0 0 共重合体

13.比較合成例 6の 0 0 0 0 0 10. 0 共重合体

14.メチ'レフ 二;レホ'リシロキサン 10. 0 10. 0 10. 0 10. 0 10. 0 10. 0

15.顔料 5. 0 0 5. 0 5. 0 5. 0 5. 0

16.雲母チタン' 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0

17.香料 Mm 適量 適量 適量

(製造方法）

A：成分 1〜 15を加熱溶解した。

B :脱泡させた後、成分 16を加えて充填し、成形した。

(評価）

製品表面のつや、塗布時のベたつき、塗布時の密着感、塗布後のベたつき、塗布 後の密着感、色移りのなさ、色落ちのなさ、にじみのなさについて前記表 20と同様の 基準で評価を行ない、その平均点で判定した。それらの結果を下表に示す。

[表 23]

評価項 A ¾施例 雄例 実施例 比較例 比較例 比較例

2 3 2 4 2 5 1 1 1 2 1 3 製品表面の艷 ◎ ◎ ◎ 〇 X X 塗布時のベたつき ◎ 〇 ◎ X X X 塗布時の密着感 ◎ ◎ ◎ X △ Δ 塗布後のベたつき ◎ 〇 ◎ Δ X X 塗布後の密着感 ◎ ◎ ◎ X Δ Λ 色移りのなさ ◎ 〇 Δ Δ X 色落ちのなさ ◎ ◎ ◎ Δ X Δ にじみのなさ ◎ @ 〇 X Λ Δ 総合評価 ◎ © ◎ X X X この結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例 23〜25の口紅 は比較例 11〜13に比べて、製品表面のツヤが非常にあり、塗布時、塗布後のベた つきがな力つた。また、密着感に優れ、色移り、色落ち、にじみがなぐ化粧持ちの良 い口紅が得られた。

実飾 126〜 30

以下の配合組成にて、 WZO型クリームを調製した。

[表 24]

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例

26 2 7 28 2 9 30

1 KSG310*¹⁰¹ 6.0 ―

2 イソ カン 13.5 ― -

3 マカテ"ミアナッツ油 4.0 5.0 ― 3.0

4 KSG810*¹⁵' 7.0 ― ―

5 iWJ^ラフィン 13.5

6 KSG710*¹⁴) 一 7.0 5.0

7 シ"メチ /レホ。！)シ Pキサン（粘度 20mm2/_s) ― 10.0 ― 11.5

8 KSG840*^18> - 3.0 ―

9 KSG44*⁹' ― - ― 2.0 一

1 0 KSP100*²⁴' ― 3.0 2.0 ―

1 1 KF6105*⁴⁰' ― 0.5

1 2 スクヮラン ― —― 14.0 ―

1 3 合成例 8の共重合体 1.5 ― 0.5

1 4 合成例 9の共重合体 一 0.5 —― 0.5

1 5 合成例 1 5の共重合体 ― 0.5 一

1 6 クェン酸ナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

1 7 フ。ロヒ'レンク'リコール 8.0 8.0 ― ― ―

1 8 ク 'リセリン 3.0 3.0 4.0 ―

1 9 シ',卩ピレンク" コール ― ― 10.0 8.0 10.0

20 エタノール ― ― 5.0 5.0

2 1 塩化ナト Ϊゥム ― - 0.5 0.5

2 2 防腐剤 適量 適量 適量 適量 ―

2 3 香料 適量 適量 適量 適量 適量

24 精製水 残部 残部 残部 残部 残部

(製造方法）

A:成分 1〜17を混合する。

B:成分 18〜26を混合溶解し、 Aに加えて攪拌乳化する。

以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、ベたつきがなぐのび広がりも軽くさ つばりとした、し力も、密着感に優れ、おさまりも良ぐマットでしっとりした仕上がりが得 られる WZO型クリームであった。

実施例 31〜33

以下の配合組成にてサンケア化粧料を調製した。

[表 25] サンタン乳液 サンタンクリ ム サン; *ット乳液 成分 成分名 実施例 31 実施例 32 実施例 33

1 乳化剤組成物 6.0 ― 一

2 シ"メチルホ。リシ Pキサン (粘度 ⁶mm²/s) 39.0 5.0 5.0

3 マカテ"ミアナッツ油 4.0 一 一

4 テ"カメチルシクロへ'ンタシロキサン - 15.0 -

5 イソト"テ'カン ― ― 3.0

6 トリイソオクタン酸ク 'リセリル 一 ― 5.0

7 KSG210*⁵' ― - 3.0

8 KP561P*²¹) ― 0.5 ―

9 KF6028*³⁷) - 2.2 -

1 0 KF6105*⁴⁰¹ ― ― 1.0

1 1 SPD-T1S*⁴³' ― ― 20.0

1 2 SPD-Z1S*⁴⁴) ― ― 30.0

1 3 ルミチン酸 ― 0.2 ―

1 4 シ"メチルォクチル ラァミノ安息香酸 ― 0.5

1 5 4一 tーフ'チルー 4'ーメ W-v"へ-'ン ィルメタン ― 0.5 -

1 6 カオリン 一 0.5 -

1 7 へ'ンカ ラ ― 0.2

1 8 黄酸化鉄 ― 0.3 -

1 9 黒酸化鉄 ― 0.1 ―

20 酸化チタン処理マイ力 ― 1.0 ―

2 1 合成例 1 7の共重合体 10.0 10.0 10.0

2 2 テ"ヒド p酢酸ナトリウム 0.2 ― -

2 3 1,3 -フ'チレンク"リコール 5.0 5.0 3.0

24 タエン酸ナトリウム - - 0.5

2 5 L-ク"ルタミン酸ナトリウム ― 3.0 一

26 シ"ォクタテ"シルシ'メチルアンモニゥムクロライド ― 0.1 ―

2 7 酸化防止剤 適量 適量 適量

28 防腐剤 適 適量 適量

2 9 香料 適量 適量 適量

30 精製水 残部 残部 残部

(乳化剤組成物の混合割合）

a. KF6017*^3¾(信越ィ匕学工業社製、ポリエーテル変性シリコーン） 10. 0質量部 b.ジォクタデシ/レジメチルアンモニゥム塩変性モンモリロナイト 10. 0質量部 c.エタノーノレ 40. 0質量部

(乳化剤組成物の調製方法）

ィ.成分 aを cに溶解し、成分 bを添加する。

口.混合物ィ）をデイスパーで 1時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去 する。

へ混合物口）を 50°Cで一昼夜乾燥し、乳化剤組成物を得る。 (製造方法）

八:成分1〜21を均ー混合する。

B：成分 22〜30を均一混合し、 Aに加えて攪拌乳化する。

以上のようにして得られたサンケア化粧料はキメが細かぐのび広がりが軽くてベた つきや油っぽさがなぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共 に、耐水性やィ匕粧持ちも良ぐまた、温度や経時による変化がなく安定性にも優れて いることが確認された。

実施例 34〜38

以下の配合組成にて WZO型化粧料を調製した。

[表 26] 制汗剤 UV ;、ク UVカット メ-クアツ 乳液

-ム 乳液 下地

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例

34 3 5 3 6 3 7 38

1 KSG210*⁵' 8.0 7.0 ― 5.0

2 シ'メチルホ。 シ。キサン（粘度 6imti2/s) ― - 5.0 6.0 6, 0

3 シ"メチルホ' シ Pキサン（粘度 20mm2/_s) 2.0 ―

4 KSG15*¹) - 1.0

5 テ カメチ /レシクロへ'ンタシ Pキサン ■■·■ 0 20.0 3.0 22.0

6 KF6019*³⁵) ― ― ― ― 1.5

7 KP545*²⁰) - 12.0

8 トリイソオクタン酸ク'リセ!)ル 8.0 3.0 2.0 ― ―

9 KSG710*¹⁴' ― ― 6.0 ―

1 0 KF6104*³⁹' ― 一 0.5

1 1 KF6017*³³⁾ ― 1.5 ― ―

1 2 シリコ-ン処理酸化亜鉛 ― 20.0 ―

1 3 レオ/、。ール TT*⁴⁸) ― ― 0.2

1 4 レオハ。 -; HSK*⁴⁹⁾ ― ― ― ― 1.8

1 5 SPD-T5*^{4 υ} 一 ― 30*0 10.0 ―

1 6 SPD-Z5*^42> - ― 30.0 ―

1 7 メトキシ桂皮酸ォクチル ― 6.0 ― ―

1 8 合成例 1 0の共重合体 1.0 1.0 1.0 L 0 1.0

1 9 1, 3-フ'、チレンク'リコ-ル 5.0 - ― 7.0

20 シ 'フ'ロピレンク'リコール 3.0 3.0 5.0 ―

2 1 ク工ン酸ナトリウム 2 0.2 0,2 0.2 0.2

2 2 アルミニウムクロロハイドレート 20.0 ―

2 3 メトロース-、 65-SH4000*⁴⁶⁾ ― ― ― 2.5 ―

(2%水溶液）

24 エタノ-ル ― 3.0 5.0

25 防腐剤 適量 、お

M 適量 適量 適量

26 香料 適量 適量 適量 適量 適量

2 7 精製水 残部 残部 残部 残部 残部 (製造方法）

A：成分 1〜 18を加熱混合する。

B :成分 19〜27を均一溶解する。

C： Aに Bをカ卩ぇ攪拌して乳化する。

以上のようにして得られたィ匕粧料はのびが軽ぐ清涼感があってさっぱりとして、ベ たつきゃ油感がなぐ温度や経時による変化もなぐ使用性も安定性も非常に優れて V、る WZO型タイプの各種ィ匕粧料であった。

実施例 39〜41

以下の配合組成にて、 OZW型のクリームを調製した。

[表 27]

(製造方法）

八:成分1〜9を混合した。

B：成分 10〜22を混合溶解した。

C： Aを Bに加えて攪拌乳化した。 以上のようにして得られたィ匕粧料は、キメが細かぐのび広がりが軽くてベたつきや 油っぽさがな 、上しつとりとしてみずみずしく、さつばりとした使用感を与えると共に化 粧持ちも非常に良ぐ温度変化や経時による変化がなく安定性に優れている oZw 型化粧料であることが確認された。

実施例 42〜44

以下の配合組成にて、ヘアクリームを調製した。

[表 28]

シリコーン榭脂： [Me SiO ]/[SiO ]比が 0. 8のシリコーン網状化合物の 50%デ

3 1/2 2

カメチルシクロペンタシロキサン溶液

シリコーンガム溶解品：粘度 3000万 mm2Zsのジメチコン（20%)とデカメチルシクロ ペンタシロキサンとの溶解品

シリコーン網状榭脂： [Me SiO ]/[SiO ]比が 0. 8のシリコーン網状化合物の 50%

3 1/2 2

-デカメチルシクロペンタシロキサン溶液

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 17を加熱混合する。

工程 B：成分 18〜28を加熱溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 29を添加し、ヘアクリーム を得た。

以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてベたつきや油っぽさ がなぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共に、毛髪に光 沢と滑らかさを与え、毛髪に対する優れたセット効果を有することが確認された。 実施例 45〜48

以下の配合組成にて、化粧料を調製した。

[表 29]

フ'ラ ンンク "剤 ヘアスフ。レー 脱臭剤 コンテ'ィショニンク

スフ'レー ムース

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例

4 5 4 6 4 7 4 8

1 ミリスチン酸イソフ'ロヒ'ル 0. 8 5. 0 一

2 ステアリル Hメチルアンモユウムク ライド 0. 05 ― 一 一

3 ケィ酸アルミニウムマク'、ネシゥム 0. 1 ― ― ―

4 親油処理酸化亜鉛 3. 0 ―

5 エタノール 25. 0 ― ― ―

6 シリコ ン処理マイ力 - 3. 0 - ―

7 クロルヒド。キシアルミニウム ― 2. 0 ―

8 イソ,口ピルメチルフエノール ― 0. 3 ― ―

9 セスキォレイン酸カレビタン ― 0. 2 ― -

1 0 ィ'ノドテ "カン ― ― 6. 0

1 1 シ"メチルホ'リシ キサン（粘度 6mm2/_s) ― 一 2. 0 2. 0

1 2 合成例 1 4の共重合体 ― 5. 0 一 5. 0

1 3 KF6017* ^{3 3} ) ― 一 0. 5

1 4 SG16* ²' ― ― ― 0. 5

1 5 ト オクタン酸ク "リセリ /レ ― 一 1. 5

1 6 フ。ロピレンク'リコール ― 18. 0 ―

1 7 トリクロサン ― ― 0. 1 ―

1 8 合成例 2 6の共重合体 5. 0 ― 5. 0 ―

1 9 ク Ίセリン ― ― 9. 0 3. 0

2 0 塩化ステアリルシ"メチルへ"ンシ'ルアンモニゥム ― ― - 0. 5

2 1 ホ'リォキシエチレン硬化ヒマシ油 - ― 0. 5

2 2 エタノ-ル ― 7. 0

2 3 精製水 ― - 29. 4 20. 0

2 4 防腐剤 適量 Jl 量' 適量 適量

2 5 香料 適量 適量 適量 適量

2 6 噴射剤 残量 残部 残部 残部

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 15を混合した。

工程 B:成分 16〜25を溶解し、 Aに均一分散させる。エアゾール缶に詰めた後、成 分 26 (n—ブタン、イソブタン、プロパン力もなる混合物）を充填し、ブラッシング剤を 得た。

以上のようにして得られたスプレーは、ツヤがあって非常になめらかであり、持続性 にも優れていた。又、使用時の粉の分散性に優れ、櫛通りが良くツヤのある非常に良 いものであった。

実飾 149〜50

以下の配合組成にて、 OZWZO型化粧料を調製した。

[表 30] 乳液 リキッドファンテ "ーシヨン 成分 成分名 実施例 4 9 実施例 5 0

1 KSG210* ⁵' 3. 0 4. 0

2 KF6104* ⁹ ' 1. 0 1. 0

3 ト！)イソオクタン酸ク Ίセリル 14. 0 ―

4 KSG43 * ^{8 >} 5. 0 ―

5 テ'カン酸, ピレンク 'リコール ― 5. 0

6 ミリスチン酸ィ" 口ピル ― 5. 0

7 合成例 2 1の共重合体 4. 0 ―

8 合成例 1 7の共重合体 ― 2. 0

9 ショ糖モノステアレ ト 3. 0 ―

1 0 ク 'リセリン 5. 0 2. 0

1 1 1, 3-フ"チレンク'、リコ-ル 5. 0 10. 0

1 2 防腐剤 適量 適量

1 3 精製水 56. 0 52. 0

1 4 顔料 10. 0 10. 0

1 5 卵黄由来水素添加リン脂質 ― 1. 0

1 6 マカテ'ミアナッツ油 2. 0 ―

1 7 セチルアルコール 2. 0 ―

1 8 香料 適量 適量

1 9 スクヮラン 5. 0 5. 0

2 0 セチルアルコール ― 5. 0

(製造方法）

工程 A：成分 1〜8を均一に混合した。

工程 B:成分 9〜 15を加熱混合し、均一にした。

工程 C：成分 16〜20を加熱混合した。

工程 D： Bを攪拌しながら Cを加えて乳化し、冷却した。

工程 E： Aを攪拌しながら Dを加えて乳化した。

以上のようにして得られたィ匕粧料はさっぱりとしてべたつきゃ油感がなぐ透明感が ありィ匕粧持ちが良ぐ温度や経時による変化もなぐ使用性も安定性も非常に優れて Vヽる OZWZO型化粧料であった。

実施例 51〜52

以下の配合組成にて、 WZOZW型クリーム化粧料を調製した。

[表 31] 成分 成分名 実施例 5 1 実施例 5 2

1 ィプオクタン酸セチル 5. 0 2. 0

2 KSG210* ^{5 >} 6. 0 ―

3 合成例 8の共重合体 0. 5 1. 0

4 テ カメチルシクロへ。ンタシロキサン 4. 5 1. 0

5 シ'ォレイン酸メチルク レコ-ス 1. 5 1. 5

6 ィゾへキサテ"カン 3. 5 ―

7 SG340* ^{1 3}' ― 6. 0

8 イソ カン 3. 0

9 スクヮラン 6. 5

1 0 硫酸マク"ネシゥム 0. 5 0. 5

1 1 フ'ロピレンク"リコール 5. 0 5. 0

1 2 精製水 残部 残部

1 3 セチ;レアルコ-ル 1. 0 1. 0

1 4 PEG- 10ソーャセテロール 2. 0 2. 0

1 5 防腐剤 適量 適量

1 6 精製水 31. 0 31. 0

1 7 香料 適量 適量

(製造方法）

工程 A：成分 10〜 12を均一に混合する。

工程 B:成分 1〜9を混合し、 Aにカ卩えて乳化する。

工程 C :成分 13〜16を混合し、攪拌しながら Bを添加して乳化する。

工程 D: Cに成分 17をカ卩えて均一にする。

以上のようにして得られたィ匕粧料はさっぱりとしてべたつきゃ油感がなくて化粧持ち が良ぐ温度や経時による変化もなぐ使用性も安定性も非常に優れている WZOZ W型クリームであった。

実施例 53〜54

以下の配合組成にて、制汗剤を調製した。

[表 32] ロールオンタイ 乳化タイ

成分 成分名 実施例 5 3 実施例 5 4

1 KSG210* ⁵¹ 10. 0 ―

2 シ チルホ。リシロキサン (粘度 6醒 2 ） 10. 0

3 KSG15 * ¹ ) 14. 3 ―

4 テ"カメチルシクロへ'ンタシロキサン 30. 0

5 合成例 2 0の共重合体 10. 5

6 有機変性へ"ントナイト 0. 2 ―

7 アルミニウムシ'ルコニゥムテトラクロロハイト'-レート 20. 0

8 シ コ-ン処理酸化亜鉛 5. 0

9 香料 適量 ―

1 0 へキサメチルシ'シロキサン - 20. 0

1 1 ィゾドテ'カン ― 10. 0

1 2 合成例 X Xの共重合体 2. 0

1 3 KF6026* ^{3 6}' ― 1. 0

1 4 モノォレイン酸 POE (20モル）カレビタン 0. 5

1 5 アルミ；:ゥムシ"ルコ;ゥム四塩化水和物のク' 0シン塩 ― 20. 0

1 6 精製水 残部 残部

(実施例 53の製造方法）

工程 A:成分 1〜8を混合した。

工程 B:Aに成分 9、 16をカ卩え、均一に分散した。

(実施例 54の製造方法）

工程 A：成分 10〜： 14を混合する。

工程 B:成分 15を 16に溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。

以上のようにして得られた抑制剤は、のび広がりが軽くてベたつきや油つぼさがなぐ し力もあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化 がなく安定性にも優れて 、ることがわ力つた。

室施例 55〜59

以下の配合組成にて、洗浄剤組成物を調製した。

[表 33] クレンシ'ン 洗顔料 メ クアツ, ヘアメイクリム 洗顔料

ク'剤 除去剤 一、

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例

5 5 5 6 5 7 5 8 5 9

1 テトラキストリメチ/レシ口キシシラン ― 20.0 - 5.0

2 イソ テ"カン ― ― 20.0 ―

3 合成例 2 2の共重合体 2.0 5.0 1.0 5.0 5.0

4 テ'カメチルシクロへ'ンタシロキサン 10.0 10.0 ―

5 P0E(10モル）ソルビタンモノラウレート 30.0 5.0 10.0 - ―

6 POE( 15モル）イソセチルエ-テル - 10.0

7 P0E(6モル）ラウリルエーテル 一 5.0

8 塩化ナトリウム 1.0 0.5 ―

9 KF6011*³¹) 18.0 15.0 ―

1 0 エタノ-ル 10.0 一 10.0

1 1 ク "リセ¹)ン 2.0 5.0 10.0

1 2 ラウリルシ'メチ；レアミンオキサイド ― ― 2.0

1 3 フ' Pピレンク"リコール 3.0 ― 3.0

1 4 1, 3-フ"チレンク' コール 10.0 ―

1 5 ク"ルタミン酸ナトリウム 0.5 ― ― ―

1 6 ソル！:'トール 10.0 ―

1 7 カラキ、' -ナン - 0.5 0.5

1 8 防腐剤 適量 適量 適量 適量 適量

1 9 クェン酸ナトリウム ― 0.5 ―

20 精製水 残部 残部 残部 残部 残部

2 1 香料 適量 適重 適量 適量 適愈

(製造方法）

工程 A：成分 1〜4を均一に溶解した。

工程 B：成分 5〜21を均一に溶解した。

工程 C:Bを攪拌しながら Aを加え、均一に分散した。

以上のようにして得られた洗浄剤は、口紅やファンデーションの汚れや、毛髪用セ ット剤等に対してなじみも早ぐ汚れ落ちも非常に良好で、さらに塗布時ののび広がり も良ぐ後肌もしつとりして非常に使用感の良いものであった。

実施例 60〜61

以下の配合組成にて、油中多価アルコール型化粧料を調製した。

[表 34] クリーム 固形状ホホ紅 成分 成分名 実施例 6 0 実施例 6 1

1 KSG15 * ¹ ) 25. 0 5. 0

2 トリストリメチルシ口キシシラン 15. 0 ―

3 テ'"カメチルシクロへ'ンタシロキサン ― 10. 0

4 ^; メチルホ。 Jシ pキサン（粘度 &«² ） 7. 0 14. 8

5 セチルイゾォクタネ ト ― 15. 0

6 '、'ラフィンワックス (融点 80°C) ― 12. 0

7 KF6017 * ^{3 3 >} 3. 0 3. 0

8 合成例 2 4の共重合体 5. 0 3. 0

9 メチ /レシ"ステアリルアンモニゥムへクトライト 2. 0 0. 2

1 0 香料 適量 適量

1 1 疎水化処理粉体 ― 25. 0

1 2 防腐剤 適量 適量

1 3 塩化ナトリウム 0. 1 ―

1 4 1， 3-フ"チレンク"リコール 残部 残部

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 11を均一に混合した。

工程 B:成分 12〜 14を均一に混合した。

工程 C :攪拌下、 B)を A)に加えて均一に乳化した。

以上のようにして得られた油中多価アルコール乳化化粧料は、のび広がりが軽くて ベたつきや油っぽさがなぐ後肌のしっとりした、安定性の良い非水油中多価アルコ ール乳化化粧料であることが確認された。

実施例 62〜64

以下の配合組成にて、クリーム状ィ匕粧料を調製した。

[表 35]

口紅 クレンシ ンク ファンテ'ーシヨン 成分 成分名 実施例 6 2 実施例 6 3 実施例 64

1 レ才ハ'ール TT*⁴⁸) 9.0 ―

2 トリイソオクタン酸ク Ίセリル 22.0 ― 4.0

3 へ"ントナイト 0.7 ― ―

4 合成例 9の共重合体 1.5 3.0

5 合成例 1 6の共重合体 ― ― 0.5

6 テトラキスト ! チルシ口キシシラン 42.0 ― 6.0

7 シ'メチ;レホ'リシ キサン（粘度 20mm2/_s) ― 5.0 5.0

8 メチルフエニルホ'リシロキサン ― 5.0 ―

9 流動'、'ラフィン ― 8.0 ―

1 0 KSG43*^8> 一 2.0 ―

1 1 ホホハ ¾ ― 2.0 ―

1 2 KF6105*⁴⁰) ― 2.5 ―

1 3 KF6017*³³' ― 0.5 ―

1 4 モノステアリン酸アルミエゥム塩 ― 0.2 ―

1 5 顔料 適量 ― 8.0

1 6 KSG210*⁵' ― 5.0

1 7 KSP200*²⁶' ― ― 2.5

1 8 KP575*²³) ― ― 5.0

1 9 防腐剤 適量 適量 適量

20 1,3 フ"チレンク"¹)コール 5.0 5.0

2 1 塩化ナトリウム 0.5

22 精製水 19.3 0 59.3

23 塩化アルミニウム ― 1.0 ―

24 ク ' セリン ― 10.0 ―

2 5 クェン酸ナトリウム ― ― 0.2

26 香料 適量 適重 適量

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 18を均一混合した。

工程 B：成分 19〜26を混合し加温した。

工程 C： B)を A)に加えて乳化した。

実施例 62で得られた口紅は、化粧持続性に優れた WZO型のクリーム状口紅であ り、のび広がりが軽くてベたつきや油っぽさがな 、ことが確認された。

実施例 63で得られたクレンジングクリームはキメが細かぐのび広がりが軽くてベた つきや油っぽさがなぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共 に、クレンジング効果も高ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが 確認された。 実施例 64で得られたクリームファンデーションは、ベたつきがなぐのび広がりも軽 ぐし力も、密着感に優れ、おさまりも良ぐマット感のある仕上がりが得られるクリーム ファンデーションであることがわかった。

実施例 65〜67

以下の配合組成にて、アイシャドウを調製した。

[表 36]

* )シリ コーン処理：粉体に対して 3 %のメチルハイ ドロジエンポリシロキサン添加後、 加熱処理したもの

(製造方法）

A：成分 1〜 10を混合し、成分 11〜 19を添加して均一に分散する。

B：成分 20〜26を均一溶解する。

C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、アイシャドウを得た。 以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさが なぐみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性 が良好で持ちも良ぐ化粧崩れしにくぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れ ていることがわかった。

実施例 68〜70

以下の配合組成にて、ファンデーションを調製した。

[表 37]

乳化型 乳化液状型 乳化液状型 成分 成分名 実施例 68 実施例 6 9 実施例 70

1 テ'カメチルシクロへ'ンタシロキサン 30.0 16.0 21.6

2 シ"メチルホ'リシロキサン（粘度 6塵 2/s) 5.0 4.0 6.5

3 トリスト¹)メチルシ口キシシラン 10.0 ― 一

4 合成例 1 7の共重合体 5.0 4.0 0.5

5 ノ、'ラメトキシ桂皮酸ォクチル ― 3.0 ―

6 12-ヒド キシステア!)ン酸 ― 1.0 ―

7 FL- 5*⁵³) ― 15.0 ―

8 FPD6131*⁵⁴' ― 5.0 ―

9 KSP101*²⁵) ― 3.0 ―

1 0 KSG15*¹' ― 5.0

1 1 KF6028*^37> - 1.0

1 2 へ'ントン 38*⁵²⁾ ― ― 1.2

1 3 トリオクタン酸ク Ίセ!)ル ― - 5.0

1 4 KP575*²³' ― ― 1.5

1 5 KSG210*⁵' 1.5 ― 3.0

1 6 KF6017*³³) 0.5 ― ―

1 7 ォク rシルシ"メチルアンモユウム塩変性モンモリ pナイト 4.0 ― ―

1 8 疎水化処理 *>酸化チタン 10.0 ―

1 9 疎水化処理¹¹⁰タルク 6.0 ― ―

20 疎水化処理 *>マイ力 6.0 ― ―

2 1 疎水化処理 へ"ンカ"ラ 1.6 ― ―

2 2 疎水化処理 黄酸化鉄 0.7 ― ―

2 3 疎水化処理 *)黒酸化鉄 0.2 ― ―

24 フッ素化合物処理 **>微粒子酸化チタン ― 8.0 -

25 フッ素化合物処理 **)雲母チタン ― 1.0 ―

26 フッ素化合物処理 **>酸化チタン ― 5.0 ―

2 7 フッ素化合物処理 **)へ'ンカ"ラ - 0.9 ―

2 8 フッ素化合物処理 黄酸化鉄 ― 2.0 ―

2 9 フッ素化合物処理 **〗黒酸化鉄 ― 1.0 ―

30 KF9909処理顔料 10.0 ―

3 1 ' 7° Pピレンク'！)コール 5.0 ― 5.0

3 2 '、'ラオキシ安息香酸;¹チル： テル 0.3 ― 一

3 3 2-ァミノ— 2—メチル—1, 3-7' ンシ"オール 0.2 ―

34 塩酸 0.1 ―

3 5 精製水 残部 残部 残部

3 6 エタノ-ル ― 15.0 -

3 7 ク-、リセリン ― 3.0

38 硫酸マク'ネシゥム ― 1.0

3 9 クェン酸ナトリウム ― ― 0.2

40 防腐剤 適量 適量 適量

4 1 香料 適量 適量 適量

水化処理:粉体に対して 2%のメチルノヽィドロジエンポリシロキサン添加後、加 熱処理したもの

* * )フッ素化合物処理：パーフルォロアルキルェチルリン酸ジエタノールァミン塩に て 5%被覆したもの

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 17を均一混合し、成分 18〜30を添加して均一に分散させる。 工程 B：成分 31〜40を加熱溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 41を添加しファンデーショ ンを得た。

以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かぐのび広がりが軽くてベ たつきや油っぽさがなぐしっとりとしてみずみずしぐマット感のあるさっぱりとした使 用感を与えると共に、化粧持ちも良ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れて いることがわかった。

実施例 71〜73

以下の配合組成にて、クリームを調製した。

[表 38]

保湿クリ-ム ハンドクリ-ム しわ隠しクリ ム 成分 成分名 実施例 7 1 実施例 7 2 実施例 7 3

1 テ 'カメチルシクロへ'ンタシロキサン 10.0 30.0 13.0

2 Std^ラフィン ― 10.0 ―

3 SG16*²' 3.0 ― 15.0

4 KSG15*¹' ― ― 55.0

5 合成例 8の共重合体 2.0 5.0 2.0

6 SG310*^10> 5.0 一 ―

7 テトラ- 2 -ェチルへキサン酸へ'ンタエリス ト ル 3.0 ― ―

8 2-ェチルへキサン酸セチル 5.0 ― ―

9 KSG210*⁵¹ ― 5.0

1 0 KF6017*³³' 1.0 4.0 ―

1 1 KSP300*^27> 2.5 ― ―

1 2 KSP100*²⁴) ― ― 8.0

1 3 KMP590*²⁸' ― ― 2.0

1 4 ァエロシ Ίレ R972*^56> 2.0 ― ―

1 5 ステアリン酸亜鉛 2.0 ― ―

1 6 ビタミン Eアセテート 3.0 0.1 ―

1 7 力"ム状ァミノ変性シリコ ン ― 15.0 ―

1 8 シ"ステア!)ルシ' チルアンモ;:ゥムク ライド ― 0.8 ―

1 9 ホ。 Jエチレンク "リコール 400 1.0 ―

20 ホ。 エチレンク "リコール 000 ― 1.0 ―

2 1 乳酸ナト ウム 1.0 一 ―

2 2 1,3-フ'チレンク"!)コール 5.0

2 3 ク Ίセリン ― 10.0 ―

24 ケィ酸アルミニゥムマク "ネシゥム ― 1.2 ―

2 5 精製水 残部 残部 残部

26 防腐剤 適量 適量 適量

2 7 香料 適量 適量 適量 ガム状ァミノ変性シリコーン：ァミノプロピル変性ガム状ジメチコン（ァミン当量 70000g Zmol、粘度 3000万 mm2Zs)

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 16を均一に混合する。

工程 B：成分 18〜26を均一に溶解する。

工程 C： Bを Aに徐添して乳化した後冷却し、成分 27をカ卩えて保湿クリームを得た。 以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽ぐみずみずしくさっぱりと してべたつきがなぐ温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れ ていることがわ力つた。油光もなくマットな外観であった。

実施例 74〜76

以下の配合組成にて、化粧料を調製した。 [表 39]

(製造方法）

工程 A:成分 1〜11を均一混合する。

工程 B:成分 12〜20を均一溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 21を添加し、美容液を得 た。

以上のようにして得られたィ匕粧料は、のび広がりも軽ぐみずみずしくさっぱりとしてべ たつきがなぐ温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れている ことがわかった。

実施例 77〜80

以下の配合組成にて、化粧料を調製した。

[表 40] '、'ウタ" - ハ。ウタ -ァ 油性ファン マスカラ

ファンテ"一 ィフ'ロウ テ ーシヨン

シヨン

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例

7 7 78 7 9 80

1 ワセリン 2.5 2.5 ―

2 スクヮラン 3.0 ― ―

3 シ"メチルホ'リシ Pキサン（粘度 ⁶mm2/_s) ― 1.5 - ―

4 テ-'カメチルシクロへ'ンタシロキサン ― 14.0 ―

5 KP562P*²²) ― ― 10.0

6 トリスト!)メチルシ pキシ 口ピルシラン ― - 10.0

7 レ才ハ。ール TT*⁴⁸) ― 6.0 8.0

8 セレシン 7.0 7.0

9 ホ'リエチレンワックス - ― 4.0

1 0 レシチン 一 ― ― 0.5

1 1 イソ テ"カン 一 - - 20.0

1 2 合成例 1 0の共重合体 0.5 0.5 4.0 4.0

1 3 トリオクタン酸ク Ίセリル 2.0 4.0 ―

1 4 流動ハ。ラフィン ― ― 20.0 18.0

1 5 KF 6 1 0 5 *^40> 一 6.0

1 6 シリコーン処理マイ力 40.0 40.0 10.0

1 7 シリコーン処理タルク 残部 残部 ― 残部

1 8 シリコ-ン処理微粒子酸化チタン 5.0 10.0 残部 ―

1 9 シリコ-ン処理硫酸 Λ'リウム 10.0 15.0 - ―

20 シリコ ン処理酸化鉄 ― ― 5.0

2 1 ァェ ρシ'-ル RY200*⁵⁷) ― 3.5

22 雲母チタン ― ― 3.0

2 3 KSP300*²⁷) 2.0 ― 一

24 KSP100*²⁴) ― 1.5 ―

2 5 ΚΜΡ590*²⁸* 2.5 2.5 ― ―

26 防腐剤 適量 適量 適量 ―

2 7 香料 適量 適量 適量 ―

(製造方法）

工程 Α：成分 16〜25を均一分散する。

工程 B:成分 1〜15、及び 26を均一に混合し、 Aに加えて均一にする。

工程 C： Bに成分 27を添加し、容器に充填し (必要に応じてプレス成形して)化粧料を 得る。

以上のようにして得られたィ匕粧料は、ベたつきがなぐのび広がりも軽ぐし力も、密 着感に優れ、おさまりも良ぐつやのある仕上がりが得られるものであった。

実施例 81〜83 以下の配合組成にて、アイライナーを調製した。

[表 41]

* ) シリコーン処理黒酸化鉄：黒酸化鉄に対し、 2 %のメチルハイドロジェンポリシ口 キサン添加後、 加熱処理したもの

(製造方法）

工程 A:成分 1〜11を混合し、均一に分散する。

工程 B：成分 12〜 16を混合する。

工程 C： Bを Aに徐添して乳化した後冷却し、アイライナーを得た。

以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすぐ清涼感があって さっぱりとし、ベたつきがない使用感である上、温度や経時による変化もなぐ使用性 も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性も共に優れ、化粧持ちも非常に良い ことが確認された。

実施例 84〜88

以下の配合組成にて、 WZOクリームを調製した。

[表 42] 成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例

8 4 8 5 8 6 8 7 8 8

1 テ カメチルシクロへ °ンタシロキサン 15. 0 ― ― 18. 0

2 トリオクタン酸ク Ίセリル 10. 0 ― - ―

3 シ'メチルホ'リシ キサン（粘度 6mm2/s) 一 10. 0 一 ―

4 流動ハ°ラフィン - 5. 0 5. 0 一 ―

5 スト¹)メチルシ。キシフ。 pピルシラン ― ― 18. 0 一

6 KF56* ^{4 5} ' ― ― 5. 0 ―

7 KF6017* ^{3 3}' 1. 5 3. 0 1. 0 1. 4

8 KF6104* ^{3 9}' 4. 0 ―

9 KF6105 * ^{4 0}' ― 2. 5

1 0 KSG340* ^{1 3}' ― 5. 0 ― ―

1 1 KSG310* ^{1 0}' ― ― 1. 0 -

1 2 テ'キストリン脂肪酸エステル 一 ― ― 1. 0 ―

1 3 合成例 1 4の共重合体 5. 0 ― ― 2. 0 ―

1 4 合成例 1 6の共重合体 ― 5. 0 一 ― 2. 0

1 5 合成例 1 9の共重合体 ― ― 20. 0 ―

1 6 ホ。 フ 'ロピレンク"リコール（3)ミリスチルエーテル ― ― 一 0. 5

1 7 フエ二ルシ'メチルステア！)ルアンモニゥムク口ライド 1. 0 ― ―

1 8 防腐剤 適量 適量 Mm, 適量 適量

1 9 疎水化処理微粒子酸化チタン ― ― ― 1. 0

2 0 シ 'フ。 ピレンク"リコール 10. 0 ― 5. 0 ―

2 1 1， 3-フ"チレンク、 'リコール ― 5. 0 ―

2 2 ク 'リセリン ― ― 5. 0 5. 0 3. 0

2 3 マけトール 10. 0 ― 一 ―

2 4 70%ゾルビトール ― ― 5. 0

2 5 サホ。ナイト 1. 5 一 ―

2 6 精製水 残部 残部 残部 残部 残部

2 7 クェン酸ナトリウム ― 2. 0 ― ―

2 8 塩化ナト ίゥム ― ― ― 1. 0 0. 6

2 9 クェン酸 ― - 25. 0

3 0 32%ァンモニァ水 ― ― ― 一 4. 5

3 1 L—ァスコルビン酸リン酸エステルマク'ネシゥム塩 一 ― 3. 0 - ―

3 2 香料 適量 適量 適量 適量 適量

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 19を加熱混合する。

工程 B：成分 20〜31を加熱溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 32を添加し、クリームを得 た。

以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてベたつきや油っぽさがな ぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水 性が良好で持ちも良 温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわか つた o

実施例 89〜93

以下の配合組成にて、 WZOクリームを調製した。

[表 43]

ハンドクリ 日焼け リ'7フ。 日焼け アイ！)ンクル

ーム 止めクリ ーム 止めクリ クリ-ム

ーム ーム

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例

8 9 9 0 9 1 9 2 9 3

1 ト'テ カメチ /レシクロへ。ンタシロキサン ― ― 40. 0 ― ―

2 スクフラン ― ― 10. 0 ― ―

3 KF56* ^{4 5}) ― ― 18. 0 ―

4 ラノリン ― 一 2. 0

5 流動 ラフィン 10. 0 20. 0 1. 5 ―

6 シリコーン樹脂溶解品 5. 0 ― ― ― 5. 0

7 トリスト!)メチルシロキシメチルシラン ― ― ― ― 20. 0

8 マイクロクリスタリンワックス ― ― 3. 0 ― ―

9 KF6017* ^{3 3} ' 1. 9 1. 9 3. 0 ― ―

1 0 KF6009* ^{3 0} ) ― ― 4. 0 ―

1 1 KF6104* ^{3 9} ' ― ― ― ― 5. 0

1 2 ラウ口イルク"ルタミン酸 フ"チルアミド ― ― 5. 0 ― ―

1 3 KSG41 * ⁶' ― - 5. 0 ―

1 4 KSG42* ⁷) ― 10. 0 ― ―

1 5 KSG320* ^{1 11} ― 4. 0 ― ― ―

1 6 KSG310* ^{1 0}) 4. 0 一 ― ―

1 7 合成例 1 5の共重合体 12. 0 一 2. 0 ―

1 8 合成例 6の共重合体 - 10. 0 ― ― 2. 0

1 9 ヒ"タミン Eアセテート 0. 1 0. 1 ― ―

2 0 4-t-フ"チル -4'づトキシシ"へ"ンソ"ィ Wタン - 7. 0 ―

1 ハ'ラ トキシケィヒ酸ォクチル ― 5. 0 -

2 2 シ"ステアリルシ'メチ;レアンモニゥムクロライド 0. 8 0, 8 ― 一 一

2 3 防腐剤 適量 適量 適量 適量 適量

2 4 乳酸ナトリウム 0. 3 1. 0

2 5 塩化ナト！)ゥム ― - ― 1. 0 ―

2 6 コンド pィチン硫酸ナトリウム - 一 - 一 2. 0

2 7 エタ ル ― 1. 0 ― ―

2 8 1, 3-フ"チレンク"リコール ― ― ― 4. 0 一

2 9 ク リセ!)ン 10. 0 ― 5. 0 ― 50. 0

3 0 ケィ酸アルミニゥムマク 'ネシゥム 1. 2 1. 2 一 ― ―

3 1 カレヒ'トール - 0. 5 ― ―

3 2 精製水 残部 残部 残部 残部 残部

3 3 L-ク"ルタミン酸ナトリウム ― ― 0. 3 ― ―

3 4 ヒアルロン酸ナトリウム ― 0. 1 ― ―

3 5 赤色 202号 ― 一 適直 ― ―

3 6 香料 適量 適量 適量 適量 適量

シリコーン榭脂溶解品： [Me SiO ]/[SiO ]比が 1. 15のシリコーン網状ィ匕合物（

3 1/2 2

50%)と、 M3T-C3 (50%)との溶解品

(製造方法） 工程 A:成分 1〜21を加熱混合する。

工程 B：成分 22〜35を加熱溶解する。

工程 C:攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 36を添加し、クリームを得 た。

以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてベたつきや油っぽさがな ぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水 性が良好で持ちも良ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわか つた o

実施例 94〜96

以下の配合組成にて、 WZOクリームを調製した。

[表 44]

サン トクリ ム 保湿クリ ム 曰中美白ク！) ム 成分 成分名 実施例 94 実施例 9 5 実施例 9 6

1 テ "カメチルシクロへ'ンタシロキサン 10.0 ―

2 ト¹ Jィ;/オクタン酸ク Ίセリル 5.0 ― ―

3 KF56*⁴⁵⁾ ― ― 5.0

5 ィゾド カン ― 5.0 一

6 KP545*²⁰' 12.0 ― ―

7 トリスト¹)メチ /レシ口キシメチルシラン 15.0 3.0 22.0

8 KF6017*³³) ― ― 1.0

9 KF6009* ⁰' ― 2.0 ―

1 0 KF6104*³⁹' 1.0 ― ―

1 1 KSG21*⁴' 5.0 ― ―

1 2 KMP590*^28> ― 2.5 ―

1 3 ァエロシ"ル R972*⁵⁶) 2.0 ―

14 KF7002*⁵⁸' 8.0 ―

1 5 親油化処理酸化亜鉛 ■ 0 ― ―

1 6 ステアリン酸亜鉛 ― 2.0 ―

1 7 合成例 7の共重合体 2.5 ― ―

1 8 合成例 1 2の共重合体 ― 10.0 ―

1 9 合成例 1 3の共重合体 ― ― 3.0

20 ビタミン Eアセテート ― 3.0 ―

2 1 ハ'ラメトキシケィヒ酸ォクチ'レ 6.0 ― ―

2 2 ホ'リエチレンク"！)コール 400 ― 1.0 ―

2 3 防腐剤 適量 適量 適量

24 乳酸ナトリウム 一 1.0 ―

2 5 塩化ナトリウム 0.5 ― 0.9

26 ァスコ /レビン酸硫酸エステルナトリウム ― ― 0.1

2 7 ァスコルビン酸リン酸エステ;けトリウム ― ― 0.1

28 1， 3-フ"チレンク "リコ-ル 2.0 5.0 10.0

29 ク"リセリン ― ― 5.0

30 γ-ァミノ酪酸 ― ― 0.1

3 1 リンコ'種子核抽出物 ― ― 0.1

3 2 精製水 残部 残部 残部

3 3 香料 適量 適量 適量

(製造方法）

工程 Α:成分 1〜21を加熱混合する。

工程 Β：成分 22〜32を加熱溶解する。

工程 C:攪拌下、 Αに Βを徐添して乳化し、冷却して成分 33を添加し、クリームを得 た。

以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてベたつきや油っぽさがな ぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水 性が良好で持ちも良ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわか つた o

実施例 97〜： 100

以下の配合組成にて、ファンデーションを調製した。

[表 45] 成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例

9 7 9 8 9 9 1 0 0

1 テ'カメチルシクロへ'ンタシロキサン ― ― 15. 0 ―

2 流動 ラフィン ― ― 3. 0 3. 0

3 シ'メチルホ' シ Pキサン（粘度 6mm2/_s) 15. 0 ― - 15. 5

4 スクヮラン 4. 0 一 ― ―

5 セレシン ― ― 5. 5

6 マイクロク スタリンワックス ― ― 1. 0

7 シ"オクタン酸ネオへ'ンチルク"リコール 5. 0 ― ― ―

8 α -モノイクステアリル セ！)ルェ-テル 1. 0 ― ― ―

9 18. 0 ― ―

1 0 モノイソステアリン酸カレビタン ― 0. 5 ― ―

1 1 モノィ'ノステアリン酸シ"ク"リセリル ― 0. 5 - ―

1 2 シ"カフ'リン酸ホ°リフ。 Ρピレンク' !)コール 一 ― 3. 0

1 3 KP561 * ^{2 11} ― 1. 0 一 一

1 4 KF6015 * ^{3 2 )} - 3. 0 ―

1 5 ハ'ルミチン酸 ― ― 0. 5

1 6 ァエロシ Ίレ RY200* ^{5 7} ) ― ― 5. 0 ―

1 7 KSG710* ^{1 4 )} 1. 0 ― 一

1 8 KSG310* ^10> ― ― ― 9. 0

1 9 合成例 2 2の共重合体 5. 0 一 5. 0 -

2 0 合成例 1 8の共重合体 ― 5. 0 一 1. 0

2 1 シ"ステア^酸アルミニウム塩 0. 2 ― 一 ―

2 2 疎水化処理酸化チタン 5. 0 10. 0 6. 0 10. 0

2 3 疎水化処理セ!)サイト 2. 0 ― 8. 03 2. 0

2 4 疎水化処理タルク 3. 0 2. 5 2. 0

2 5 疎水化処理へ"ンカ"ラ 0. 4 0. 13 0. 25 0. 3

2 6 疎水化処理黄酸化鉄 0. 7 0. 3 0. 6 0. 5

2 7 疎水化処理黒酸化鉄 0. 1 0. 07 0. 12 0. 2

2 8 レシチン ― ― 一 0. 3

2 9 ヒ'タミン Eアセテート - ― 0. 2 ―

3 0 ハ 'ラメトキシケィヒ酸ォクチル 3. 0 一 ―

3 1 ソルビトール ― 2. 0 ―

3 2 防腐剤 適量 適量 適量 適量

3 3 モノォレイン酸ホ" ^シエチレンカレ タン - ― 0. 5

3 4 硫酸マク'ネシゥム 0. 7 0. 1 2. 0

3 5 エタノ ル 10. 0 一 一

3 6 'ン "フ°口匕。レンク-'リコール ― 10. 0 8. 0

3 7 ク Ίセリン 3. 0 一 一

3 8 クェン酸ナトリウム ― 一 0. 2

3 9 精製水 残部 残部 残部 残部

4 0 香料 適量 適量 適量 適量 (製造方法）

工程 A:成分 1〜20及び 28〜31を加熱混合し、成分 21〜27を均一分散したもの を添加して十分に混合する。

工程 B：成分 32〜39を加熱溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 40を添加しファンデーショ ンを得た。

以上のようにして得られた乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かぐのび 広がりが軽くてベたつきや油っぽさがなぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした 使用感を与えると共に、化粧持ちも良ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優 れていることがわ力つた。特に、実施例 97は乳化液状型のファンデーションであり、 実施例 100は流動性のない乳化型ファンデーションであり、コンパクトに充填可能な ものであり、使用性に優れるものであった。

実施例 101〜 104

以下の配合組成にて、乳液を調製した。

[表 46]

成分 成分名 実施例 実施例 実施例 実施例

1 0 1 1 0 2 1 0 3 1 04

1 テ'カメチルシクロへ。ンタシロキサン 15.0 20.0 ― ―

2 ォクタ；!チルトリシ キサン ― - 20.0 ―

3 テトラキストリメチルシロキシシラン ― ― ― 15.0

4 F56*⁴⁵⁾ ― ― 5.0

5 スクヮラン 5.0 ― ― 5.0

6 シ"オクタン酸ネオへ。ンチルク"リコ 'レ 3.0 ― ― ―

7 ひ一モノォレイルク"リセ!)ルエーテル 1.0 ― ― ―

8 モノイソステア!!ン酸シ "ク'リセリル ― 1.5 ― ―

9 ぺンタイソステ ン酸テ "カク Ίセ ル - 1.5 ―

1 0 テトラー 2-ェチルへキサン酸へ'ンタエ！)ス!！トール ― ― ― 5.0

1 1 モノイソステアリン酸ゾルヒ "タン ― ― 1.0 ―

1 2 ォ!) ,油 ― 1.0 ― ―

1 3 SG830*¹⁷⁾ 1.5 ― ― ―

1 4 KF6017*³³' 1.0 0.5 0.5 3.0

1 5 合成例 1 2の共重合体 6.0 ― ― 2.0

1 6 合成例 1 8の共重合体 ― 5.0 ― ―

1 7 合成例 8の共重合体 - ― 3.0 ―

1 8 アルミニウムシ"ステアレ-ト 0.2 - ― ―

1 9 レ才ハ。ール 1.0 ― 一 ―

20 SPD-T5*⁴¹¹ ― 7.0 5.0 ―

2 1 ハ'ラメトキシ桂皮酸才クチル 一 ― 4.0 ―

2 2 SPD-Z5*⁴²⁾ ― ― 8.0 ―

2 3 KSP101*²⁵' ― ― 2.0

24 ァェ pシ Ίレ R972*⁵⁶) ― - 0.5

2 5 硫酸マク"ネシゥム 0.7 一 ― ―

2 6 ク "リセ!)ン 5.0 5.0 ― ―

2 7 塩化ナトリウム 一 1.5 2.0 1.0

28 ソルヒ'ト ル ― ― 2.0 ―

2 9 アルコルビン酸リン酸マク、 'ネシゥム ― 1.0

30 ホ'リエチレンク^)コール 1000 ― ― ― 1.0

3 1 Tロピレンク'リコール ― ― ― 8.0

3 2 精製水 残量 残量 残量 残量

3 3 防腐剤 適量 適量 適量 適量

34 香料 適量 適量 適量 適量

(製造方法）

工程 A:成分 1〜24を加熱混合する。

工程 B：成分 25〜33を加熱溶解する。

工程 C:攪拌下、 Aに Bを徐添して乳化し、冷却して成分 34を添加し乳液を得た。 以上のようにして得られた乳液は、低粘度でキメが細かぐのび広がりが軽くてベた つきや油っぽさがなぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共 に、化粧持ちも非常に良ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが わかった。

実施例 105〜108

以下の配合組成にて、化粧料を調製した。

[表 47]

(製造方法）

工程 A:成分 1〜9を加熱混合する。

工程 B：成分 10〜 20を加熱溶解する。

工程 C :攪拌下、 Aに Bを徐添して均一分散し、化粧料を得た。

以上のようにして得られたィ匕粧料は、キメが細かぐのび広がりが軽くてベたつきや 油っぽさがなぐしっとりとしてみずみずしぐさっぱりとした使用感を与えると共に、化 粧持ちも非常に良ぐ温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわ力つ 実施例 109〜： LI 1

以下の配合組成にて、 OZW型化粧料を調製した。

[表 48]

ォゥゴンエキス ： 50% 1, 3—ブチレングリコール水で抽出したもの ォゥゴンエキス： 50% 1, 3—ブチレングリコール水で抽出したもの ゲンチアナエキス： 20% エタノール水で抽出したもの

(製造方法）

工程 A：成分 1〜 19を均一混合する。 工程 B：成分 20〜33を均一混合する。

工程 C :攪拌下、 Bに Aを徐添して乳化し、化粧料を得た。

比較合成例 8、実施例 112〜113、比較例 13

式（10)で示されるオルガノポリシロキサン 50質量部、式（11)で示される 2—メタタリ ロイルォキシェチルホスホリルコリン 5質量部、メチルメタタリレート 35質量部、 3—メタ クリロイルォキシプロピルトリエトキシシラン 10質量部、エタノール 120質量部、ジメチ ルー 2, 2'ーァゾビス（2—メチルプロピオネート） 1質量部を用い、合成例 1と同様に して共重合体を得た。該重合体は固体状の榭脂であり、 GPCによるポリスチレン換算 の数平均分子量は 123000であった。合成例 1, 4及び上記比較合成例の榭脂を用 い、下表処方によりパウダーファンデーションを製造した。

[表 49]

(製造方法）

工程 A：成分 8〜 12を均一分散する。

工程 B :成分 1〜7を均一に混合し、 Aに加えて均一にする。

工程 C：容器に充填し、プレス成形してファンデーションを得る。

得られたパウダーファンデーションを 45°Cで 1ヶ月保存後の外観変化を目視観察し た。実施例 112及び 113のファンデーションは何れも外観に変化が認められなかつ た力 比較例 13はファンデーションにひび割れがあり、パフで取ったときに粉体が一 部凝集していることが認められた。このように、反応性基を含有する榭脂を配合すると 保存安定に劣ることがわ力つた。

実施例 114〜 116

合成例 8の共重合体 10gをデカメチルシクロペンタシロキサン 50gに溶解し、それに 酸ィ匕チタン (MT— 100TV、ティカ株式会社製) 40gをカ卩え、ビーズミルを用いて分 散させ、酸化チタン分散物 (A)を得た。

別途、合成例 22の共重合体 8gをデカメチルシクロペンタシロキサン 42gに溶解し、 それに酸ィ匕亜鉛 (MZ505S、ティカ株式会社製） 50gをカ卩え、ビーズミルを用いて分 散させ、酸化亜鉛分散物 （B)を得た。

上記各分散物を使用して、下表処方によりサンスクリーン剤を調製した。

[表 50]

(製造方法）

工程 A:成分 1〜5及び 9〜： L 1を均一分散する。

工程 B：成分 6〜8を溶解する。

工程 C： Bを Aに加えて乳化する。

以上のようにして得られたサンスクリーン剤は、油っぽさ、ベたつきがなくさっぱりとし ており、しカゝも密着感に優れたものであった。

なお、上記各実施例で使用したシリコーン製品の内容は以下のとおりである。 商品名 メーカ一 化学名 (INCI名)

* 1 KSG15 信越化学工業社製 架橋型シリコーン組成物

(Cyclomethicone； Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer)

氺 2 KSG16 信越化学工業社製 架橋型シリコーン組成物

(Dimethicone； Dimethicone Vmyl Dimethicone Crosspolymer)

氺 3 KSG18 信越化学工業社製 架橋型シリコーン組成物

(Phenyl Trimethicone； Dimethicone/Phenyl vinyl Dimethicone Crosspolvmer)

* 4 KSG21 信越化学工業社製 架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物

(Dimethicone； Dimethicone PEG— 10 Crosspolymer)

* 5 KSG210 信越化学工業社製 架撟型ポリエーテル変性シリコーン組成物

(Dimethicone； Dimethicone PEG— 10/15 Crosspolvmer)

* 6 KSG41 信越化学工業社製 架撟型アルキル変性シリコーン組成物

(Mineral uil； Vinvi Dimethicone /Lauryi Dimethicone Crosspolvmer)

* 7 KSG42 信越化学工業社製 架橋型アルキル変性シリコーン組成物

(Isododecane； Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer)

* 8 KSG43 信越化学工業社製 架橋型アルキル変性シリコーン組成物

(Triethylhexanoin； Vmyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer)

* 9 KSG44 信越化学工業社製 架橋型アルキル変性シリコーン組成物

(oqualane； Vinyl Dimethicone/Lauryi Dimethicone Crosspolymer)

* 1 0 KSG310 信越化学工業社製 架橋型アルキルボリエーテル変性シリコーン組成物

(Mineral Oil； PEG- 15/Lauryl Dimethicone Crosspolvmer)

* 1 1 KSG320 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン組成物

(Isododecane； PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer;

* 1 2 KSG330 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン組成物

(Triethylhexanoin； PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer)

* 1 3 KSG340 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン組成物

(aqualan； PEG lO/Lauryl Dimethicone Crosspolymer； PEG- 15/Lauryl Dimethicone Crosspolvmer)

* 1 4 KSG710 信越化学工業社製 架橘型ポリグリセリン変性シリコーン組成物

* 1 5 KSG810 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリグリセリン変性シリコーン組成物

* 1 6 KSG820 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリグリセリン変性シリコーン組成物

* 1 7 KSG830 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリグリセリン変性シリコーン組成物

* 1 8 KSG840 信越化学工業社製 架橋型アルキルポリグリセリン変性シリコーン組成物

* 1 9 KP541 信越化学工業社製 ァク リル一シリコーングラフ卜共重合体

(Isopropyl Alcohol； Acrylates/Dimethicone Copolymer)

* 2 0 ΚΡ545 信越化学工業社製 ァクリル一シリコーングラフ ト共重合体

(し yclopentasi丄 oxane； Acrylat.es/Dimethiconc Copolymer)

* 2 1 KP561P 信越化学工業社製 ァクリル一シリコーングラフト共重合体

(Acrylates/ Stearyl Acrylate/Dimethicone Methacrylata Copolymer)

氺 2 2 ΚΡ562Ρ 信越化学工業社製 ァクリルーシリコーングラフ卜共重合体

(Acrylates/Behenyl Acrylate/ Dimethicone ethacrylate Copolymer)

* 2 3 ΚΡ575 信越化学工業社製 ァクリル一シリコーングラフ卜共重合体/デカメチルシクロペンタシ口.キサン溶液

* 2 4 KSP100 信越化学工業社製 球状シリコーンパウダー

( m l Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer)

* 2 5 KSP101 信越化学工業社製 球状シリコーンパウダー

(Vinyl Dimethicone / Me thicone Silsesquioxane Crosspolymer)

* 2 6 KSP200 信越化学工業社製 球状シリコーンパウダー

(Trfluoropropyl Dimethicone/Vinyl Trifluoropropyl Dimethicone/Silaesquioxane Crosspolymer)

* 2 7 KSP300 信越化学工業社製 球状シリコーンパウダー

(Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/ Silsesquioxane Crosspolymer)

* 2 8 KMP590 信越化学工業社製 球状シリコーンノ ゥダー (Polymethylsilsesquioxane)

Φ 2 9 KF7312J 信越化学工業社製 卜リメチルシロキシケィ酸ノデカメチルシク口ペンタシロキサン溶液

(Trimethylsiioxysilicate； Cyclopentasiloxane

* 3 0 KF6009 信越化学工業社製 両末端ポリエーテル変性シリコーン (PEG— 9 Dimethicone)

* 3 1 KF6011 信越化学工業社製 ポリエーテル変性シリコーン (PEG- 11 Methyl Ether Dimethicone)

* 3 2 KF6015 信越化学工業社製 ポリエーテル変性シリコーン (PEG-3 Dimethicone)

* 3 3 F6017 信越化学工業社製 ポリエーテル変性シリコーン (PEG- 10 Dimethicone)

* 3 4 KF6018 信越化学工業社製 ポリエーテル変性シリコーン (PEG- 11 Methyl Ether Dimethicone)

* 3 5 KF6019 信越化学工業社製 ポリエーテル変性シリコーン (PEG-9 Dimethicone)

* 3 6 KF6026 信越化学工業社製 ォレイルポリエーテル変性シリコーン (PEG/PPG- 10/3 Oleyl Ether Dimethicone)

* 3 7 KF6028 信越化学工業社製 シリ コーングラフ卜ポリェ一テル変性シリコーン (PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl DimeLhicone)

* 3 8 KF6100 信越化学工業社製 ポリグリセリン変†生シリコ一ン

氺 3 9 KF6104 信越化学工業社製 ポリグリセリン変' ftシリコーン

* 4 0 KF6105 信越化学工業社製 アルキルポリグリセリン変性シ ¹; コ一ン

(Lauryl Poly glyceryl- 3 Polyaimethylsiloxyethyl Dimethicone)

氺 4 1 SPD-T5 信越化学工業社製 酸化チタン デカメチルシク口ペンタシロキサン分散物

* 4 2 SPD Z5 信越化学工業社製 酸化亜鉛/デカメチルシク口ペンタシロキサン分散物

* 4 3 SPD-T1S 信越化学工業社製 酸化チタン デカメチルシク口ペンタシロキサン分散物

(Cyclopentasiloxan； Titanium Dioxide； Alumina； Stearic Acid；

Aery late s E thy lhexy 1 Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer)

氺 4 4 SPD-Z1S 信越化学工業社製 酸化亜鉛/デカメチルシク口ペンタシロキサン分散物

(Zinc Oxide； Cyclopentasiloxane； Acrvlates/Ethylhexyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer； Trie thoxy sily le thy 1 Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone)

本 4 5 KF56 信越化学工業社製 メチルフエニルシリコ一ン (Phenyl Trimethicone)

氺 4 6 メトロー 65-SH4000 信越化学工業社製 メチ/レセルロース

* 4 7 メトロ-ス SM400 信越化学工業社製 メチノレセルロース

* 4 8 レオハ。 -ル TT 千葉製粉社製 デキストリン脂肪酸エステル

* 4 9 レオハ。 -ル ISK 千葉製粉社製 フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル

氺 5 0 セ ケ" ;レ 305 SEPIC社製 ポリアク リルアミ ド系乳化剤

氺 5 1 アリス卜スレックス AVC クライアント社製 水溶性高分子

氺 5 2 ン卜ン 38 NLインタ'ス卜リ -社製 有機変性粘土鉱物

* 5 3 FL-5 信越化学工業社製 フッ素変 'teシリコーン ( rifluoropropyl Dimethicone)

Φ 5 4 FPD6131 信越化学工業社製 フッ素ポリェ一テル変生シリ コ一ン (PEG-8 Trifluoropropyl Dimethicone Copolymer)

氺 5 5 KF9909 信越化学工業社製 シリコーングラフ 卜反応性へキシル変性シリコーン

(Trie thoxy sily le thy 1 Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone)

氺 5 6 ァエロシ、'ル R972 日本ァエロ ル社製 疎水化シリカ

* 5 7 ァエロ ル RY200 日本ァ:ロシ'ル社製 疎水化シリカ

氺 5 8 KF7002 信越化学工業社製 ステアロキシ変性シリ コーン

* 5 9 チタン TTO-S2 堺化学社製 铼水化処理微粒子酸化チタン

* 6 0 サンスフエア SZ-5 旭硝子社製 無水ケィ酸処理酸化亜鉛

以上のようにして得られたィ匕粧料は、シリコーンの特長と、ホスホリル基の特長との 双方によって、のび広がりが良ぐベたつきがなくさっぱりとした使用感を与えると共 に、化粧持ちが良ぐ皮膚への密着性に優れていることがわ力つた。また、アルコキシ 基等の反応性基も含まないので、化粧料の保存安定性も優れ、皮膚への刺激も無い

Claims

請求の範囲

[1] 下記繰り返し単位 (I)及び (Π)を含む重合体 (A)を含有する化粧料,

R¹

CH-CH₂> (I)

I

o = X¹- A

R¹

CH-CH (ID

X²-B

(式中 R¹は互いに異なって 、てよ 、、水素原子またはメチル基であり、

X¹及び X²は、炭素数 2〜10の、 2価の芳香族基もしくは- COOR⁷-であり、但し R⁷は

Aもしくは Bに結合されて ヽる脂肪族基であり、

Aはオルガノポリシロキサン残基であり、及び

Bは下記式（1)で表される基であり、

-0 PO- (CH₂) _d— N+ (R³) 3 (1)

I

o 式（1)中、 R³は互いに異なっていてよい、炭素数 1〜20のアルキル基であり、 dは 1〜 10の整数である）

[2] 繰り返し単位 (I)において、 X¹が- COO(CH) -もしくはフエ-レン基であり、及び

2 a

、オルガノポリシロキサン残基 Aが下記式（2)で表されることを特徴とする請求項 1記 載の化粧料。

R² R² R²

I I I

— S i O— （S i O) _b— S i— R² (2)

I I I

R² R² R² (式中、 aは 1〜9の整数であり、 bは 1〜300の整数、 R²は互いに同一もしくは異なる 、フッ素置換された又は非置換の炭素数 1〜30の 1価アルキル基もしくはァリール基 である）

[3] 繰り返し単位（II)において、 X²が- COO(CH ) -、但し cは 1〜10の整数、であり、

2 c

R³カ チル基であることを特徴とする請求項 1または 2記載の化粧料。

[4] 前記重合体 (A)が、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビュルピロリドン及びそ の誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種の ラジカル重合性モノマーから誘導される繰り返し単位 (III)をさらに含む、請求項 1〜3 の！、ずれか 1項記載の化粧料。

[5] 繰り返し単位 (III)が、 （メタ)アクリル酸、 （メタ)アクリル酸エステル、 （メタ）アクリルァ ミド及びビニルピロリドン力 なる群より選ばれる少なくとも 1種力 誘導されることを特 徴とする請求項 4項記載の化粧料。

[6] (メタ）アクリル酸エステル力 ポリオキシアルキレンモノ (メタ）アタリレート、又は（ポリ

)グリセリンモノ (メタ)アタリレートであることを特徴とする請求項 5記載の化粧料。

[7] ポリオキシアルキレンモノ (メタ)アタリレートが下記一般式（3)で示されるものであるこ とを特徴とする請求項 6記載の化粧料。

R¹

I

CH₂ = C_COO— (C₂H₄0) _e (C₃H₆0) _£R⁴ (3)

(式中、 R¹は水素原子またはメチル基であり、 R⁴は水素原子、炭素数 1〜30のアルキ ル基、もしくはァセチル基であり、 e及び fは夫々 0〜： LOOの整数であり且つ 5≤e + f ≤ 200を満たす）

(ポリ）グリセリンモノ (メタ)アタリレートが、下記一般式 (4)で示されるものであること を特徴とする請求項 6の化粧料。

R¹

I

CH₂ = C-COO- {CH₂CH (OH) CH₂0} (4) (式中、 R¹は水素原子またはメチル基であり、 gは 1〜 3の整数である）

[9] 重合体質量に基き、繰り返し単位 (I)が 1.0〜29.0質量％で、繰り返し単位 (II)が 7

1.0〜99.0質量％で、夫々含まれる請求項 1〜3のいずれか 1項記載の化粧料。

[10] 該重合体重量に基き、繰り返し単位 (I)が 30.0-99.5質量％で、繰り返し単位 (II) が 0.5〜70.0質量％で夫々含まれる、請求項 1〜3のいずれか 1項記載の化粧料。

[11] 該重合体重量に基き、繰り返し単位 (I)が 1.0〜29.0質量％で、繰り返し単位 (II) が 0.5〜69.5質量％で、及び、繰り返し単位（III)力^ 9.5〜98.5質量％で夫々含 まれる請求項 4〜8の 、ずれか 1項記載の化粧料。

[12] 該重合体重量に基き、繰り返し単位 (I)が 30.0〜99.0質量％で、繰り返し単位 (II) が 0.5〜69.5質量％で、及び、繰り返し単位（III)が 0.5〜69.5質量％で、夫々含 まれる請求項 4〜8の 、ずれか 1項記載の化粧料。

[13] 油脂（B)をさらに含む請求項 1〜12のいずれか 1項記載の化粧料。

[14] 油脂（B)の少なくとも一部が、常温で液状である請求項 13記載の化粧料。

[15] 油脂（B)の少なくとも一部が、シリコーン油である請求項 13又は 14記載の化粧料。

[16] 油脂 (B)の少なくとも一部が、下記一般式 (8)で示される直鎖状シリコーン油、一般 式（9)で示される環状シリコーン油、及び一般式（10)で示される分岐状シリコーン油 力もなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 15記載の化粧料。

R' CH, R¹

(CH₃) j S i O (S i O) _h (S i O) ! S i (CH_: (8)

CH₃

(S IiO S IiO),, (9)

CH₃ CH₃ % -„S i { O S i ( C H ₃) ₃ } n ( 10 )

(ここで R⁵は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基、炭素数 2〜20の非置換 、フッ素置換もしくはァミノ置換アルキル基、炭素数 6〜20のァリール基、炭素数 6〜 22のアルコキシ基及び一般式（CH ) SiO{ (CH ) SiO} Si (CH ) CH CH—、伹

3 3 3 2 p 3 2 2 2 し pは 0〜500の整数、で示される基力も選択される基であり、

R⁶は炭素数 1〜20の 1価アルキル基であり、 h及び iは夫々 0〜1000の整数であり且 つ 1≤h+i≤ 2000を満たし、 j及び kは夫々 0〜3の整数であり、 1及び mは夫々 0〜8 の整数であり且つ 3≤l+m≤8を満たし、及び、 nは 1〜4の整数である）

[17] 油脂（B)の少なくとも一部力 R⁵の一部が炭素数 2〜20のァミノ置換アルキル基又は フッ素置換アルキル基である上記一般式 (8)の直鎖状オルガノポリシロキサン、 R⁵の 一部が炭素数 2〜20のァミノ置換アルキル基又はフッ素置換アルキル基である上記 一般式（9)の環状オルガノポリシロキサン、― { (CF CH CH ) (CH ) SiO}—単位

3 2 2 3 q 力 なる環状オルガノポリシロキサン、但し qは 3〜8の整数、パーフルォロポリエーテ ル、パーフルォロデカリン、及びパーフルォロオクタンからなる群より選択される少なく とも 1種類である請求項 16記載の化粧料。

[18] 炭素数が 2〜10のアルコール性水酸基を有する化合物（C)をさらに含有する請求項

1〜 17のいずれか 1項記載の化粧料。

[19] 水溶性高分子及び Z又は水膨潤性高分子 (D)をさらに含有する請求項 1〜18のい ずれか 1項記載の化粧料。

[20] 水 (E)をさらに含む請求項 1〜19のいずれか 1項記載の化粧料。

[21] 粉体 (F)をさらに含む請求項 1〜20のいずれ力 1項記載の化粧料。

[22] 粉体 (F)の少なくとも一部が、シリコーンエラストマ一球状粉体、球状ポリメチルシル セスキォキサン粉体、ポリメチルシルセスキォキサンで表面を被覆されたシリコーンェ ラストマー球状粉体、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリテトラフルォ 口エチレンパウダー、及びポリウレタンパウダーからなる群より選択される少なくとも 1 種類である請求項 21記載の化粧料。

[23] 界面活性剤 (G)をさらに含む請求項 1〜22のいずれか 1項記載の化粧料。 [24] 界面活性剤 (G)力 分子中にポリオキシアルキレン鎖、またはポリグリセリン鎖を持つ シリコーンである請求項 23記載の化粧料。

[25] G)界面活性剤力 分子質量の 5〜50質量％のポリオキシエチレン鎖、またはポリダリ セリン鎖を有する、請求項 24記載の化粧料。

[26] 架橋型オルガノポリシロキサン (H)をさらに含む請求項 1〜25のいずれ力 1項記載の 化粧料。

[27] 架橋型オルガノポリシロキサン (H) 1S 粘度 0. 65-100. Omm²Zsを有する油脂（

B)により膨潤されている、請求項 26記載の化粧料。

[28] 架橋型オルガノポリシロキサン (H)力 分子中に二つ以上のビュル性反応部位を持 つ架橋剤と、珪素原子に直接結合した水素原子との反応により形成された架橋構造 を有する、請求項 26または 27記載の化粧料。

[29] 架橋型オルガノポリシロキサン (H)力 架橋構造部分にポリオキシアルキレン部分、 アルキル部分、アルケニル部分、ァリール部分、フルォロアルキル部分、及びポリダリ セリン部分力もなる群より選ばれる少なくとも 1の部分を含む、請求項 26〜28のいず れか 1項記載の化粧料。

[30] デカメチルシクロペンタシロキサンに均一に溶解され得る、 25°Cでガム状ないし固体 状のシリコーン榭脂 (I)をさらに含む請求項 1〜29のいずれか 1項記載の化粧料。

[31] シリコーン榭脂（I)が MQ、 MT、 MDQ、 MDT、 MTQ、 MDTQ、 TD、 TQ、又は T

DQで表されるシリコーン網状ィ匕合物である請求項 30記載の化粧料。

[32] シリコーン榭脂 (I)がピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、 フルォロアルキル部分、及びアミノ部分力 なる群より選ばれる少なくとも 1の部分を 分子中に含有する請求項 31記載の化粧料。

[33] アクリルシリコーン榭脂 CO、但しシリコーン重合体 (A)を除ぐをさらに含む請求項 1

〜32の 、ずれか 1項記載の化粧料。

[34] 紫外線防御成分 (Κ)をさらに含む請求項 1〜33のいずれか 1項記載の化粧料。

[35] 化粧料が、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイクアップィ匕粧料、又は紫外 線防御用化粧料のいずれかである、請求項 1〜34のいずれ力 1項記載の化粧料。

[36] 化粧料の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、 プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の何れかである

〜35の 、ずれか 1項記載の化粧料。