TWI400207B - 強化玻璃、強化玻璃基板以及其製造方法 - Google Patents
強化玻璃、強化玻璃基板以及其製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI400207B TWI400207B TW097136530A TW97136530A TWI400207B TW I400207 B TWI400207 B TW I400207B TW 097136530 A TW097136530 A TW 097136530A TW 97136530 A TW97136530 A TW 97136530A TW I400207 B TWI400207 B TW I400207B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- glass
- glass substrate
- ratio
- mgo
- tempered glass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
- C03B17/06—Forming glass sheets
- C03B17/064—Forming glass sheets by the overflow downdraw fusion process; Isopipes therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
- C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/133308—Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
- G02F1/133331—Cover glasses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
- Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Description
本發明是關於一種強化玻璃基板,尤其是關於一種適合於行動電話,數位相機(digital camera)、個人數位助理(Personal Digital Assistant,PDA)、太陽電池的蓋玻璃(cover glass)、或者觸控面板顯示器(touch panel display)的強化玻璃基板。
如行動電話、數位相機、PDA、或者觸控面板顯示器之類的裝置正逐步普及。
先前,在上述裝置的用途中,使用丙烯酸等的樹脂來作為用以保護顯示器(display)的保護構件。然而,由於丙烯酸樹脂的楊氏模數(Young's modulus)低,故而當以手指等來按壓顯示器時,丙烯酸樹脂基板會彎曲,該丙烯酸樹脂基板與顯示器接觸,從而存在產生顯示不良的情形。又,存在容易受損且視認性容易變差的問題。解決這些問題的方法之一在於使用玻璃基板來作為保護構件。對於用作這些保護構件的玻璃基板的要求如下:(1)具有高機械強度,(2)密度低,(3)廉價且可大量供應,(4)氣泡品質優良。為了滿足(1)的要件,先前使用的是藉由離子交換(ion exchange)等後已強化的玻璃基板(所謂的強化玻璃基板)(參照專利文獻1、非專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利特開2006-83045號公報
[非專利文獻1]泉谷徹朗等,「新型玻璃及其物理性質」,初版,股份有限公司經營系統研究所,1984年8月20日,p.451-498
在非專利文獻1中揭示了如下的內容:若使玻璃組成中的Al2
O3
含量增加,則玻璃的離子交換性能會提高,從而能夠提高玻璃基板的機械強度。
然而,若使玻璃組成中的Al2
O3
含量增加,則玻璃的耐失透性(devitrification resistance)會變差,在成形過程中,玻璃容易失透,玻璃基板的製造效率及品質等變差。又,若玻璃的耐失透性差,則僅能夠利用輥壓成形(roll forming)等的方法來進行成形,無法獲得表面精度高的玻璃板。因此,在形成玻璃板之後,必須另外添加研磨步驟。然而,若對玻璃基板進行研磨,則容易在玻璃基板的表面上產生微小的缺陷,難以維持玻璃基板的機械強度。
根據上述情形,難以兼顧玻璃的離子交換性能與耐失透性,從而難以顯著地提高玻璃基板的機械強度。又,為了實現裝置的輕量化,觸控面板顯示器等的裝置中所使用的玻璃基板正在逐年變薄。由於較薄的玻璃基板容易破損,因此,用於提高玻璃基板的機械強度的技術正越發變得重要。
又,即使對玻璃實施離子交換處理,在玻璃表面上形成高壓縮應力值,有時該玻璃亦會因低於上述壓縮應力值的應力而破損,其結果,強度的不均會變大。一般認為出現上述情形的原因在於壓縮應力層的深度較小。因此,希望增大壓縮應力層的厚度,但若增大壓縮應力層的厚度,則離子交換處理時間變長,或壓縮應力值容易降低。又,如下的方法作為減小強度的不均的方法已為人所知,即,利用KNO3
溶液來對玻璃進行處理之後,接著,利用NaNO3
溶液來進行處理,但該方法亦存在處理時間變長且成本變高的問題。
因此,本發明的技術性課題在於:兼顧玻璃的離子交換性能與耐失透性,且即使以短時間來進行離子交換處理,壓縮應力層的厚度亦會變大,因此可獲得機械強度高且成形性優良之強化玻璃。
本發明者在進行各種研究之後發現:藉由限制玻璃中的Al2
O3
與MgO的比例,能夠提高離子交換性能與耐失透性。又,本發明者發現:藉由限制Al2
O3
與鹼金屬氧化物的比例,能夠提高耐失透性。又,本發明者發現:藉由使上述玻璃含有規定量的K2
O,能夠增大壓縮應力層的厚度。而且,本發明者發現:藉由限制K2
O與Na2
O的比例,能夠不使壓縮應力值降低而增大壓縮應力層的厚度,從而提出了本發明。
亦即,本發明的強化玻璃是在表面上具有壓縮應力層的強化玻璃,按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2
、5~15%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2
O3
+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。再者,只要未有特殊的說明,在以下的說明中,「%」是指莫耳百分比。
又,本發明的強化玻璃是在表面上具有壓縮應力層的強化玻璃,按照莫耳百分比,含有45~80%的SiO2
、8~11%的Al2
O3
、0~5%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~8%的K2
O、0~6%的CaO、0~6%的MgO、8~16.5%的Al2
O3
+MgO、以及0~7%的CaO+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,K2
O/Na2
O的比為0.1~0.8,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
又,本發明的強化玻璃含有0.01~6%的SnO2
。
又,本發明的強化玻璃中,平均破壞應力(breaking stress)為大於或等於300MPa,韋伯模數(Weibull Modulus)為大於或等於15。此處,「平均破壞應力」是指使用如下的玻璃測試片來進行3點彎曲測試,並根據所獲得的斷裂負荷來進行計算後所得的應力的平均值,上述玻璃測試片的尺寸為3mm×4mm×40mm,且整個面已經過光學研磨。又,「韋伯模數」是指使用平均值評定(rank)法來將斷裂應力繪製為魏普圖(Weibull plot)時所獲得的近似直線的斜度(skew)。
又,本發明的強化玻璃基板中,表面的壓縮應力為大於或等於300MPa,且壓縮應力層的厚度為大於或等於10μm。此處,「表面的壓縮應力」以及「壓縮應力層的厚度」,是指使用表面應力計(東芝股份有限公司製FSM-6000)來對試料進行觀察時,根據所觀察到的干擾條紋(interference fringe)的條數、及這些干擾條紋的間隔而計算岀的值。
又,本發明的強化玻璃基板由上述強化玻璃所構成。
又,本發明的強化玻璃基板是藉由溢流下拉法(overflow downdraw method)來成形為板狀而成。
又,本發明的強化玻璃基板具有未研磨的表面。此處所謂「未研磨的表面」,是指玻璃基板的主表面(所謂的表面與背面)未經研磨。換言之,所謂「未研磨的表面」是指兩個表面為火焰拋光面,當藉由遵循SEMID7-97「FPD玻璃基板的表面粗糙度的測定方法」的方法來對表面的平均表面粗糙度(Ra)進行測定時,平均表面粗糙度(Ra)為小於或等於10,較佳為小於或等於5,更佳為小於或等於2。再者,亦可不對端面部進行去角(chamfering)等的研磨處理。
又,本發明的強化玻璃基板的液相溫度為小於或等於1075℃。此處,所謂「液相溫度」,是指將玻璃粉碎,並使粉碎後的玻璃經過30個網眼(mesh)的標準篩(篩網開口為500μm),將殘留於50個網眼(篩網開口為300μm)的玻璃粉末放置於鉑板(board),在溫度梯度爐中保持24小時之後,析出晶體時的溫度。
又,本發明的強化玻璃基板的液相黏度為大於或等於104.0
dPa‧s。此處,所謂「液相黏度」,是指液相溫度時的玻璃的黏度。再者,液相黏度越高且液相溫度越低,則玻璃的耐失透性優良,且玻璃基板的成形性優良。
又,本發明的強化玻璃基板用於觸控面板顯示器。
又,本發明的強化玻璃基板用於行動電話的蓋玻璃。
又,本發明的強化玻璃基板用於太陽電池的蓋玻璃。
又,本發明的強化玻璃基板用作顯示器的保護構件。
又,本發明的玻璃中,按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2
、5~15%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2
O3
+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
又,本發明的玻璃含有0.01~6%的SnO2
。
又,本發明的強化玻璃基板的製造方法中,將以成為下述玻璃組成的方式而經調配的玻璃原料加以熔融,使玻璃成形為板狀之後,藉由實施離子交換處理來在玻璃表面上形成壓縮應力層,上述玻璃組成是指按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2
、5~15%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2
O3
+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
又,本發明的強化玻璃基板的製造方法中,該強化玻璃基板含有0.01~6%的SnO2
。
又,本發明的強化玻璃基板的製造方法中,藉由下拉法來成形為板狀。
又,本發明的強化玻璃基板的製造方法中,藉由溢流下拉法來成形為板狀。
[發明效果]
本發明的強化玻璃的離子交換性能高,即便以短時間來進行處理,亦會直至更深的深度為止而形成高壓縮應力,機械強度變高,且機械強度的不均變小。
又,本發明的強化玻璃由於耐失透性優良,故而可採用溢流下拉法等。因此,在成形之後無需進行研磨,從而不存在由於研磨而產生的微小缺陷。因此,本發明的強化玻璃具有機械強度高的效果。
此外,不進行研磨步驟便能夠製造本發明的強化玻璃,因此,可降低製造成本,從而能夠廉價地供給本發明的強化玻璃。
因此,本發明的強化玻璃基板可適當地使用於觸控面板顯示器、行動電話的蓋玻璃、太陽電池的蓋玻璃、以及顯示器的保護構件等。再者,觸控面板顯示器搭載於行動電話、數位相機、以及PDA等。在行動(mobile)用途的觸控面板顯示器中,對於輕量化、薄型化、及高強度化的要求較為強烈,要求玻璃基板為薄型且具有高機械強度。在此方面,本發明的強化玻璃基板即便板厚較薄,但在實際用途上具有充分的機械強度,因此適合於行動用途。
又,本發明的玻璃具有較高的離子交換性能。又,本發明的玻璃的耐失透性優良,因此能夠利用溢流下拉法等來成形。
因此,若使用本發明的玻璃,則能夠廉價地製作機械強度高的強化玻璃基板。
又,本發明的強化玻璃的製造方法中,使用了離子交換性能較高且耐失透性優良的玻璃,因此,能夠廉價地製作機械強度高的強化玻璃基板。
本發明的強化玻璃在表面上具有壓縮應力層。對於在玻璃的表面上形成壓縮應力層的方法而言,存在物理強化法與化學強化法。對於本發明的強化玻璃而言,較佳為利用化學強化法來形成壓縮應力層。化學強化法是如下的方法,即,以小於或等於玻璃的應變點的溫度,並藉由離子交換來將離子半徑大的鹼離子(alkali ion)導入至玻璃基板的表面。若利用化學強化法來形成壓縮應力層,則即使玻璃的厚度較薄,亦能夠良好地實施強化處理,從而能夠獲得所需的機械強度。而且,在玻璃上形成壓縮應力層之後,即使將玻璃切斷,亦不會如藉由風冷強化法等的物理強化法而經強化的玻璃般容易損壞。
離子交換的條件並無特別的限定,只要考慮玻璃的黏度特性等而決定即可。尤其,若將KNO3
熔鹽中的K離子與玻璃基板中的Na成分進行離子交換,則能夠高效率地在玻璃基板的表面上形成壓縮應力層,因此較佳。
以下,對在本發明的強化玻璃基板中,將玻璃組成限定於上述範圍的理由加以說明。
SiO2
是用以形成玻璃的網狀結構(network)的成分,其含量為40~80%,較佳為45~80%、55~75%、60~75%,尤佳為60~70%。若SiO2
的含量過多,則玻璃難以熔融、成形,且熱膨脹係數變小,熱膨脹係數難以與周邊材料匹配。另一方面,若SiO2
的含量過少,則難以實現玻璃化。又,玻璃的熱膨脹係數變大,玻璃的耐熱衝擊性(thermal shock resistance)降低。
Al2
O3
是用以提高離子交換性能的成分。又,該Al2
O3
亦具有提高玻璃的應變點以及楊氏模數的效果,其含量為5~15%。若Al2
O3
的含量過多,則容易在玻璃中析出失透晶體,從而難以藉由溢流下拉法等來成形。又,玻璃的熱膨脹係數變得過小,熱膨脹係數難以與周邊材料匹配,而且玻璃的高溫黏性變高,玻璃難以熔融。若Al2
O3
的含量過少,則會產生無法發揮充分的離子交換性能之虞。因此,Al2
O3
的適當範圍為7~11%,更適當的範圍為8~11%、8~10%,尤其適當的範圍為8~9%。
B2
O3
具有如下的效果,即,使玻璃的高溫黏度以及密度降低,並且使玻璃的離子交換性能提高,尤其使壓縮應力值提高。而且,該B2
O3
具有如下的效果,即,使玻璃變得穩定而不易析出晶體,並使玻璃的液相溫度降低。然而,若B2
O3
過多,則會因離子交換而產生稱作燒痕的玻璃表面的著色,或玻璃的抗水性(water resistance)會降低,壓縮應力層的深度變小,故而不佳。因此,B2
O3
的含量為0~8%,較佳為0~5%、0~3%、0~2%,尤佳為0~1%。
Li2
O是離子交換成分,並且是使玻璃的高溫黏度降低以提高熔融性及成形性的成分。而且,Li2
O是具有使玻璃的楊氏模數提高的效果的成分。又,Li2
O在鹼金屬氧化物中,用以提高壓縮應力值的效果較大。然而,若Li2
O的含量過多,則液相黏度會降低,玻璃容易失透。又,若玻璃的熱膨脹係數變得過大,則玻璃的耐熱衝擊性降低,或熱膨脹係數難以與周邊材料匹配。而且,若低溫黏性過分降低而容易引起應力緩和,反而有時壓縮應力值會變低。因此,Li2
O的含量為0~10%,更佳為0~5%、0~1%、0~0.5%、及0~0.1%,若實質上不含有該Li2
O,即,將該Li2
O的含量抑制為不足0.01%則最佳。
Na2
O是離子交換成分,並且具有使玻璃的高溫黏度降低,以提高熔融性及成形性的效果。又,Na2
O亦是用以改善玻璃的耐失透性的成分。Na2
O的含量為5~20%,但更適當的含量為8~20%、8.5~20%、10~18%、10~16%、11~16%、及12~16%,尤其適當的含量為13~16%。若Na2
O的含量過多,則玻璃的熱膨脹係數變得過大,玻璃的耐熱衝擊性降低,或熱膨脹係數難以與周邊材料匹配。又,應變點過分降低,或玻璃組成不平衡,反而存在玻璃的耐失透性變差的傾向。另一方面,若Na2
O的含量較少,則熔融性變差,熱膨脹係數變小,而且離子交換性能變差。
K2
O具有促進離子交換的效果,且在鹼金屬氧化物中,用以增加壓縮應力層的深度的效果較大。又,該K2
O具有使玻璃的高溫黏度降低以提高熔融性及成形性的效果。又,K2
O亦是改善耐失透性的成分。然而,若K2
O的含量過多,則玻璃的熱膨脹係數變大,玻璃的耐熱衝擊性降低,或熱膨脹係數難以與周邊材料匹配。而且,應變點過分降低,或玻璃組成不平衡,反而存在玻璃的耐失透性變差的傾向。因此,該K2
O的含量為0.5~20%,較佳為0.5~8%、1~7.5%、2~7.5%、及3~7.5%,尤佳為3.5~7.5%。
MgO是使玻璃的高溫黏度降低以提高熔融性及成形性,或提高應變點及楊氏模數的成分,且在鹼土類金屬氧化物中,使離子交換性能提高的效果較大。然而,若MgO的含量過多,則玻璃的密度、熱膨脹係數變高,且存在玻璃容易失透的傾向。因此,較理想的是將該MgO的含量設為0~10%、0~6%、及0~4%。
又,本發明的特徵在於:Al2
O3
與MgO的總量為8~16.5%。若該總量值較少,則玻璃的離子交換性能變差。相反地,若該總量值變多,則玻璃的耐失透性變差,成形性降低。因此,上述總量值較佳為8~16%,更佳為8~14%。
又,本發明的特徵在於:按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,且Na2
O/Al2O3的比為1~3。亦即,若上述比處於1.4~3的範圍,則能夠有效地改善玻璃的耐失透性。再者,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比的更佳的範圍為1.5~2.5,尤佳為1.8~2.5。又,Na2
O/Al2
O3
的比的更佳的範圍為1.2~3,尤佳為1.2~2.5。
又,本發明的特徵在於:MgO/Al2
O3
的比為0~1。若該比大於1,則耐失透性會變差。MgO/Al2
O3
比的較佳範圍為0~0.7,尤佳為0~0.5。
又,本發明基於環境方面的考慮,實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。此處所謂「實質上不含有」是指如下之程度,即,並不積極地將上述As2
O3
、PbO、及F用作原料,而是混入這些物質作為雜質,且這些物質之含量不足0.1%。
本發明的強化玻璃基板是由上述成分所構成,但在不損害玻璃的特性的範圍內,可添加以下的成分。
CaO是使玻璃的高溫黏度降低以提高熔融性及成形性,或提高應變點及楊氏模數的成分,且在鹼土類金屬氧化物中,用以使離子交換性能提高的效果較大。CaO的含量為0~6%。然而,若CaO的含量變多,則玻璃的密度、熱膨脹係數變高,且玻璃容易失透,此外存在離子交換性能變差的傾向。因此,較理想的是將該CaO的含量設為0~5%,尤佳設為0~4%。
MgO+CaO較佳為0~7%。若大於7%,則玻璃的離子交換性能提高,但玻璃的耐失透性變差,密度或熱膨脹係數變得過高。該MgO+CaO的較佳範圍為0~6%、0~5%、及0~4%,尤佳為0~3%。
SrO以及BaO是使玻璃的高溫黏度降低以提高熔融性及成形性,或提高應變點及楊氏模數的成分,該SrO以及BaO的含量分別為0~6%。若含量大於6%,則會阻礙離子交換反應。又,玻璃的密度、熱膨脹係數變高,或玻璃容易失透。SrO的較佳含量為0~3%、0~1.5%、0~1%、及0~0.5%,尤佳為0~0.2%。又,BaO的較佳含量為0~3%、0~1.5%、0~1%、及0~0.5%,尤佳為0~0.2%。
本發明中,將SrO與BaO的總量限制為0~6%,藉此,能夠更有效地提高離子交換性能。較佳的總量值為0~3%、0~2.5%、0~2%、及0~1%,尤佳為0~0.2%。
TiO2
是具有使離子交換性能提高的效果的成分。又,該TiO2
具有使玻璃的高溫黏度降低的效果,但若TiO2
的含量過多,則玻璃會著色,或容易失透。因此,該TiO2
的含量為0~3%,較佳為0~1%、0~0.8%、及0~0.5%,尤佳為0~0.1%。
ZrO2
具有如下的效果,即,顯著地提高離子交換性能,並且提高玻璃的液相黏度附近的黏性及應變點,但若該ZrO2
的含量過多,則耐失透性會顯著地降低。因此,該ZrO2
的含量為0~10%,較佳為0~5%、0~3%、0.001~3%、0.1~3%、及1~3%,特佳為1.5~3%。
本發明中,根據使離子交換性能提高的觀點,較理想的是總計含有0.1~15%的ZrO2
與TiO2
,但可使用試劑(reagent)來作為TiO2
源與ZrO2
源,亦可含有原料等所含的雜質。
又,若鹼金屬氧化物R2
O(R為選自Li、Na、K的1種或1種以上)的含量過多,則玻璃容易失透,而且玻璃的熱膨脹係數會變得過大,從而玻璃的耐熱衝擊性降低,或熱膨脹係數難以與周邊材料匹配。又,有時玻璃的應變點過分降低而難以獲得高壓縮應力值。進而,有時液相溫度附近的黏性降低,難以確保高液相黏度。另一方面,若R2
O的總量過少,則玻璃的離子交換性能及熔融性變差。因此,R2
O為10~25%,較佳為13~22%,更佳為15~20%,尤其理想的是含有16.5~20%的R2
O。
又,K2
O/Na2
O的莫耳比的範圍較佳為0.1~0.8。若該莫耳比小於0.1,則壓縮應力層的深度容易變小,若上述莫耳比大於1,則所獲得的壓縮應力值降低,或組成不平衡而容易失透。較理想的是,將K2
O/Na2
O的莫耳比的範圍限制於0.2~0.8、0.2~0.5、及0.2~0.4的範圍。
若鹼土類金屬氧化物R'O(R'為選自Mg、Ca、Sr、Ba的1種或1種以上)變多,則玻璃的密度及熱膨脹係數變高,或耐失透性變差,而且存在離子交換性能變差的傾向。因此,鹼土類金屬氧化物R'O的總量為0~10%,較佳為0~8%,更佳為0~7,尤佳為0~6%,最佳為0~4%。
ZnO是用以提高玻璃的離子交換性能的成分,尤其,用以提高壓縮應力值的效果較大。又,該ZnO是具有如下效果的成分,該效果是指不使玻璃的低溫黏性降低而使高溫黏性降低。然而,若ZnO的含量變多,則玻璃會分相(phase splitting),或失透性變差,密度變高,存在壓縮應力層的厚度變小的傾向。因此,上述ZnO的含量為0~6%,較佳為0~5%,更佳為0~3%,尤佳為0~1%。
又,若R'O的總量除以R2
O的總量所得的值變大,則會表現岀玻璃的耐失透性變差的傾向。因此,較理想的是按照質量分率(mass fraction),將R'O/R2
O的值限制為小於或等於0.5、小於或等於0.3、及小於或等於0.2。
又,SnO2
作為玻璃的澄清劑(clarificant)而發揮功能,並且具有進一步提高離子交換性能的效果,但若該SnO2
的含量變多,則會產生由SnO2
引起的失透,或存在玻璃容易著色的傾向。因此,較理想的是含有0.01~6%、0.01~3%的SnO2
,含有0.1~1%的SnO2
則尤佳。
P2
O5
是用以提高玻璃的離子交換性能的成分,尤其,用以增加壓縮應力厚度的效果較大,因此,可含有10%為止的P2
O5
。然而,若P2
O5
的含量變多,則玻璃會分相,或抗水性變差,因此,該P2
O5
的含量為0~10%、0~3%、及0~1%,尤其理想的是設為0~0.5%。
又,亦可含有0~3%的選自As2
O3
、Sb2
O3
、CeO2
、SnO2
、F、Cl、及SO3
的群中的一種或兩種或兩種以上的物質來作為澄清劑。然而,根據對於環境的考慮,應當儘量控制As2
O3
以及F的使用,於本發明中,實質上不含有As2
O3
以及F。因此,本發明中,對於較佳的澄清劑的含量而言,SnO2
+CeO2
+Cl為0.001~1%,較佳為0.01~0.5%,更較佳為0.05~0.4%。
又,如上所述,SnO2
亦具有提高離子交換性能的效果,因此,為了同時獲得澄清效果與提高離子交換性能的效果,較理想的是含有0.01~6%的SnO2
,較佳為含有0.01~3%的SnO2
,更佳為含有0.1~1%的SnO2
。另一方面,若將SnO2
用作澄清劑,則玻璃有時會著色,因此,當必須在抑制玻璃的著色的同時提高熔融性時,較理想的是使用0.01~5%的Sb2
O3
來作為澄清劑,較佳為使用0.01~3%的Sb2
O3
來作為澄清劑,或者使用0.001~5%的SO3
來作為澄清劑,較佳為使用0.001~3%的SO3
來作為澄清劑。又,藉由使SnO2
、Sb2
O3
。及SO3
共存,能夠在使玻璃的離子交換性能提高的同時抑制著色,適當的做法是將SnO3
+Sb2
O3
+SO3
的含量設為0.001~10%,較佳將該含量設為0.01~5%。
又,Nb2
O5
及La2
O3
等的稀土類氧化物是用以提高玻璃的楊氏模數的成分。然而,原料本身的成本較高,而且若含有大量的上述稀土類氧化物,則耐失透性會變差。因此,較理想的是,將上述稀土類氧化物的含量限制為小於或等於3%、小於或等於2%,小於或等於1%、及小於或等於0.5%,尤其是限制為小於或等於0.1%。
再者,本發明中,如Co、Ni等的強烈地使玻璃著色的過渡金屬元素,會降低玻璃基板的透射率,因此不佳。尤其,當將玻璃用於觸控面板顯示器的用途時,若過渡金屬元素的含量較多,則有損於觸控面板顯示器的視認性。具體而言,較理想的是對原料或者玻璃屑(cullet)的使用量進行調整,使得上述過渡金屬元素的含量為小於或等於0.5%、小於或等於0.1%,尤其是小於或等於0.05%。
又,根據對環境的考慮,應當儘量控制PbO、Bi2
O3
等的物質的使用,本發明中,實質上不含有PbO。
對於本發明的強化玻璃基板而言,適當地選擇各成分的適宜的含有範圍,能夠使玻璃組成的範圍較佳。其中,更適宜的玻璃組成的範圍的示例如下所述。
(1)按照莫耳百分比,含有50~80%的SiO2
、8~10.5%的Al2
O3
、0~3%的B2
O3
、0~4%的Li2
O、8~20%的Na2
O、1~7.5%的K2
O、0~6%的CaO、0~6%的MgO、0~6%的SrO、0~6%的BaO、0~6%的ZnO、8~16.5%的A12
O3
+MgO、以及0~7%的CaO+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.5~2.5,Na2
O/Al2
O3
的比為1.2~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,K2
O/Na2
O的比為0.2~0.8,且實質上不含有As2
O3
、PbO、F、及BaO。
(2)按照莫耳百分比,SiO2
為55~75%,Al2
O3
為8~10%,B2
O3
為0~2%,Li2
O為0~4%,Na2
O為8.5~20%,K2
O為3.5~7.5%,MgO為0~6%,CaO為0~6%,SrO為0~1.5%,BaO為0~1.5%,ZnO為0~1%,TiO2
為0~0.8%,ZrO2
為0~3%,MgO+Al2
O3
為8~16%,MgO+CaO為0~7%,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.8~2.5,Na2
O/Al2
O3
的比為1.2~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,K2
O/Na2
O的比為0.2~0.5,且實質上不含有As2
O3
、PbO、F、及BaO。
(3)按照莫耳百分比,SiO2
為55~75%,Al2
O3
為8~10%,B2
O3
為0~2%,Li2
O為0~4%,Na2
O為10~16%,K2
O為3.5~7.5%,MgO為0~4%,CaO為0~4%,SrO為0~1%,BaO為0~1%,ZnO為0~1%,TiO2
為0~0.5%,ZrO2
為0~3%,P2
O5
為0~1%,MgO+Al2
O3
為8~14%,MgO+CaO為0~3%,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.8~2.5,Na2
O/Al2
O3
的比為1.2~3,MgO/Al2
O3
的比為0~0.5,K2
O/Na2
O的比為0.2~0.4,且實質上不含有As2
O3
、PbO、F、及BaO。
(4)按照莫耳百分比,SiO2
為55~75%,Al2
O3
為8~10%,B2
O3
為0~2%,Li2
O為0~4%,Na2
O為11~16%,K2
O為3.5~7.5%,MgO為0~4%,CaO為0~3%,SrO為0~0.5%,BaO為0~0.5%,ZnO為0~1%,TiO2
為0~0.5%,ZrO2
為0~3%,P2
O5
為0~1%,SnO2
為0.01~2%,MgO+Al2
O3
為8~14%,MgO+CaO為0~3%,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.8~2.5,Na2
O/Al2
O3
的比為1.2~2.5,MgO/Al2
O3
的比為0~0.5,K2
O/Na2
O的比為0.2~0.4,且實質上不含有As2
O3
、PbO、F、及BaO。
(5)按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2
、5~15%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~10%的MgO、8~16.5%的Al2
O3
+MgO、以及0.01~5%的Sb2
O3
,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
(6)按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2
、5~15%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~10%的MgO、8~16.5%的Al2
O3
+MgO、以及0.001~5%的SO3
,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
(7)按照莫耳百分比,含有45~80%的SiO2
、8~12%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~6%的CaO、0~6%的MgO、8~16.5%的Al2
O3
+MgO、0~7%的CaO+MgO、以及0.001~10%的SnO2
+Sb2
O3
+SO3
,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,K2
O/Na2
O的比為0.1~0.8,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
本發明的強化玻璃滿足下述的特性則較佳。
本發明的強化玻璃具有上述玻璃組成,並且在玻璃表面上具有壓縮應力層。壓縮應力層的壓縮應力大於或等於300MPa,較佳為大於或等於400MPa,更佳為大於或等於500MPa,尤佳為大於或等於600MPa,尤佳為大於或等於900MPa。隨著壓縮應力變大,玻璃基板的機械強度變高。另一方面,若在玻璃基板表面上產生極大的壓縮應力,則會在基板表面上產生微裂縫(Micro-Crack),反而存在玻璃的強度降低之虞。又,由於玻璃基板內在的張應力(tensile stress)有可能會變得極高,因此,較佳為將上述壓縮應力層的壓縮應力設為小於或等於2000MPa。再者,為了使壓縮應力變大,可增加Al2
O3
、TiO2
、ZrO2
、MgO、及ZnO的含量,或減小SrO、BaO的含量。又,可縮短離子交換所需的時間,或降低離子交換溶液的溫度。
壓縮應力層的厚度較佳為大於或等於10μm,最佳為大於或等於15μm、大於或等於20μm、大於或等於30μm、及大於或等於40μm。壓縮應力層的厚度越大,則即便玻璃基板的劃痕較深,玻璃基板亦不易碎裂。又,機械強度的不均變小。另一方面,由於難以將玻璃基板切斷,因此,較佳為將壓縮應力層的厚度設為小於或等於500μm。再者,為了增大壓縮應力層的厚度,可增加K2
O,P2
O5
的含量,或減少SrO、BaO的含量。又,可增加離子交換所需的時間,或將離子交換溶液的溫度升高。
對於本發明的強化玻璃而言,平均破壞應力較佳為大於或等於300MPa,韋伯模數較佳為大於或等於15。
對於本發明的強化玻璃基板而言,板厚較佳為小於或等於3.0mm、小於或等於1.5mm、小於或等於0.7mm、小於或等於0.5mm,尤佳為小於或等於0.3mm。玻璃基板的板厚越薄,則能夠使玻璃基板輕量化。又,本發明的強化玻璃基板具有如下的優點:即使減小玻璃基板的厚度,玻璃基板亦不易損壞。再者,當利用溢流下拉法來使玻璃成形時,無需進行研磨等便能夠實現玻璃的薄壁化,因此較為有利。
本發明的強化玻璃基板較佳為具有未研磨的表面,未研磨的表面的平均表面粗糙度(Ra)為小於或等於10,較佳為小於或等於5,更佳為小於或等於2。再者,可藉由遵循SEMID7-97「FPD玻璃基板的表面粗糙度的測定方法」的方法,來對表面的平均表面粗糙度(Ra)進行測定。玻璃的理論強度(theoretical strength)原本非常高,但多數情形下,遠遠低於理論強度的應力亦能夠使玻璃破損。原因在於,在使玻璃成形之後的步驟,例如在研磨步驟等中,玻璃基板的表面上會產生稱為格裏菲思微裂紋(Griffith flow)的小缺陷。因此,若不對強化玻璃基板的表面進行研磨,則不易影響玻璃基板原本的機械強度,從而玻璃基板不易損壞。又,若不對玻璃基板的表面進行研磨,則在玻璃基板的製造步驟中,可省略研磨步驟,因此能夠降低玻璃基板的製造成本。對於本發明的強化玻璃基板而言,若不對玻璃基板的兩個面的整體進行研磨,則玻璃基板更不易損壞。又,對於本發明的強化玻璃基板而言,為了防止由於玻璃基板的切斷面而導致損壞的情勢,亦可對玻璃基板的切斷面實施去角加工等。再者,為了獲得未研磨的表面,可利用溢流下拉法來使玻璃成形。
對於本發明的強化玻璃基板而言,玻璃的液相溫度較佳為小於或等於1075℃、小於或等於1050℃、小於或等於1030℃、小於或等於1010、小於或等於1000℃、小於或等於950℃、及小於或等於900℃,尤佳為小於或等於860℃。此處所謂「液相溫度」,是指將玻璃粉碎,並使粉碎後的玻璃經過30個網眼的標準篩(篩網開口為500μm),將殘留於50個網眼(篩網開口為300μm)的玻璃粉末放置於鉑板(board),在溫度梯度爐中保持24小時之後,析出晶體時的溫度。再者,為了使液相溫度降低,可增加Na2
O、K2
O、及B2
O3
的含量,或減少Al2
O3
、Li2
O、MgO、ZnO、TiO2
、及ZrO2
的含量。
對於本發明的強化玻璃基板而言,玻璃的液相黏度較佳為大於或等於104.0
dPa‧s,更佳為大於或等於104.6
dPa‧s,進而更佳為大於或等於105.0
dPa‧s,尤佳為大於或等於105.6
dPa‧s,最佳為大於或等於105.8
dPa‧s。此處,所謂「液相黏度」,是指液相溫度時的玻璃的黏度。再者,為了使液相黏度上升,可增加Na2
O、K2
O的含量,或減少Al2
O3
、Li2
O、MgO、ZnO、TiO2
、及ZrO2
的含量。
再者,液相黏度越高且液相溫度越低,則玻璃的耐失透性越優良,並且玻璃基板的成形性越優良。而且,若玻璃的液相溫度小於或等於1075℃,且玻璃的液相黏度大於或等於104.0
dPa‧s,則能夠利用溢流下拉法來成形。
對於本發明的強化玻璃基板而言,玻璃的密度較佳為小於或等於2.7g/cm3
,更佳為小於或等於2.55g/cm3
,進而更佳為小於或等於2.5g/cm3
,尤佳為小於或等於2.43g/cm3
。玻璃的密度越小,則能夠實現玻璃基板的輕量化。此處,所謂「密度」,是指利用眾所周知的阿基米德法(Archimedes method)來進行測定所獲得的值。再者,為了使玻璃的密度降低,可增加SiO2
、P2
O5
、及B2
O3
的含量,或減少鹼金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物、ZnO、ZrO2
、及TiO2
的含量。
對於本發明的強化玻璃基板而言,30~380℃的溫度範圍中的玻璃的熱膨脹係數較佳為70~110×10-7
/℃,更佳為75~100×10-7
/℃,進而更佳為80~100×10-7
/℃,尤佳為85~96×10-7
/℃。當將玻璃的熱膨脹係數設為上述範圍時,熱膨脹係數容易與金屬、有機系接著劑等的構件匹配,從而能夠防止金屬、有機系接著劑等的構件的剝離。此處,所謂「熱膨脹係數」,是指使用膨脹計(dilatometer)來對30~380℃的溫度範圍中的平均熱膨脹係數進行測定所獲得的值。再者,為了使熱膨脹係數上升,可增加鹼金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物的含量,相反地,為了使該熱膨脹係數降低,可減少鹼金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物的含量。
對於本發明的強化玻璃基板而言,應變點較佳為大於或等於400℃,更佳為大於或等於430℃,更佳為大於或等於450℃,進而更佳為大於或等於490℃。玻璃的應變點越高,則玻璃的耐熱性優良,即使已對強化玻璃基板實施了熱處理,強化層亦不易消失。又,若玻璃的應變點較高,則於離子交換過程中不易引起應力緩和,因此,能夠獲得高壓縮應力值。為了使玻璃的應變點升高,可減少鹼金屬氧化物的含量,或增加鹼土類金屬氧化物、Al2
O3
、ZrO2
、及P2
O5
的含量。
對於本發明的強化玻璃基板而言,與102.5
dPa‧s的玻璃的高溫黏度相當的溫度較佳為小於或等於1650℃,更佳為小於或等於1610℃,更佳為小於或等於1600℃,更佳為小於或等於1500℃,進而更佳為小於或等於1450℃。與102.5
dPa‧s的玻璃的高溫黏度相當的溫度越低,則對熔融窯等的玻璃的製造設備造成的負擔越小,並且能夠使玻璃基板的氣泡品質提高。亦即,與102.5
dPa‧s的玻璃的高溫黏度相當的溫度越低,則能夠廉價地製造玻璃基板。再者,與102.5
dPa‧s的玻璃的高溫黏度相當的溫度,相當於玻璃的熔融溫度,與102.5
dPa‧s的玻璃的高溫黏度相當的溫度越低,則能夠以低溫來使玻璃熔融。再者,為了降低與102.5
dPa‧s相當的溫度,可增加鹼金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物、ZnO、B2
O3
、及TiO2
的含量,或減少SiO2
、Al2
O3
的含量。
對於本發明的強化玻璃而言,楊氏模數較佳為大於或等於65GPa、大於或等於69GPa、大於或等於71GPa、大於或等於75GPa、以及大於或等於77GPa。楊氏模數越高,則玻璃越不易彎曲,當將該玻璃使用於觸控面板(touch panel)等時,即使利用觸控筆(pen)等來有力地按壓觸控面板,該觸控面板的變形量亦較小,因此,能夠防止因觸控面板與位於背面的液晶元件接觸而引起的顯示不良。
又,對於本發明的玻璃而言,按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2
、5~15%的Al2
O3
、0~8%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~20%的K2
O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2
O3
+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F,較佳為按照莫耳百分比,含有45~80%的SiO2
、8~11%的Al2
O3
、0~5%的B2
O3
、0~10%的Li2
O、5~20%的Na2
O、0.5~8%的K2
O、0~6%的CaO、0~6%的MgO、8~16.5%的Al2
O3
+MgO、以及0~7%的CaO+MgO,按照莫耳比,(Li2
O+Na2
O+K2
O)/Al2
O3
的比為1.4~3,Na2
O/Al2
O3
的比為1~3,MgO/Al2
O3
的比為0~1,K2
O/Na2
O的比為0.1~0.8,且實質上不含有As2
O3
、PbO、及F。
對於本發明的玻璃而言,將玻璃組成限定於上述範圍的理由以及較佳範圍與上述強化玻璃基板相同,因此,在此處省略其記載內容。此外,本發明的玻璃理所當然地具有上述強化玻璃基板的特性與效果。
對於本發明的玻璃而言,當在430℃的KNO3
熔鹽中進行離子交換時,表面的壓縮應力較佳為大於或等於300MPa,且壓縮應力層的厚度較佳為大於或等於10μm,表面的壓縮應力更佳為大於或等於500MPa,且壓縮應力層的厚度更佳為大於或等於30μm,表面的壓縮應力進而更佳為大於或等於600MPa,且壓縮應力層的厚度進而更佳為大於或等於40μm。再者,獲得此種應力的條件如下所述:KNO3
的溫度為400~550℃,離子交換處理時間為2~10小時,較佳為4~8小時。本發明的玻璃由於具有上述組成,因此,無需使用KNO3
溶液與NaNO3
溶液的混合液等,便能夠實現高壓縮應力值,同時能夠使壓縮應力層變深。
以使玻璃組成處於上述組成範圍內的方式進行調配,將調配後的玻璃原料連續地投入至熔融爐,以1500~1600℃來對玻璃原料進行加熱並使之熔融,經澄清之後,將熔融玻璃供給至成形裝置,然後使熔融玻璃成形為板狀,接著使該板狀的熔融玻璃緩慢冷卻,藉此能夠製造本發明的玻璃。
較佳採用溢流下拉法來進行成形。若利用溢流下拉法來使玻璃基板成形,則能夠製造未經研磨且表面品質良好的玻璃基板。理由在於:當採用溢流下拉法時,應當成為玻璃基板的表面的面不會與桶狀耐火物接觸,在自由表面的狀態下進行成形,藉此能夠成形岀未經研磨且表面品質良好的玻璃基板。此處,溢流下拉法是指如下的方法:使熔融狀態的玻璃自耐熱性的桶狀構造物的兩側溢出,一方面使溢出的熔融玻璃在桶狀構造物的下端匯合,一方面使已匯合的熔融玻璃向下方延伸並成形,從而製造玻璃基板。桶狀構造物的構造及材質只要能夠使玻璃基板的尺寸及表面精度成為所需的狀態,並實現能夠使用於玻璃基板的品質,則無特別限定。又,為了使上述熔融玻璃向下方延伸並成形,可利用任何方法來將力施加於玻璃基板。例如,可採用如下的兩種方法:一種方法是,在使寬度足夠大的耐熱性輥與玻璃基板接觸的狀態下,使該耐熱性輥旋轉,從而使玻璃基板延伸;另一種方法是,使多對耐熱性輥僅與玻璃基板的端面附近接觸,從而使該玻璃基板延伸。本發明的玻璃的耐失透性優良,並且具有適合於成形的黏度特性,因此,能夠高精度地藉由溢流下拉法來執行成形。再者,若液相溫度小於或等於1075℃,液相黏度大於或等於104.0
dPa‧s,則能夠利用溢流下拉法來製造玻璃基板。
再者,除了溢流下拉法以外,亦能夠採用各種方法。例如,能夠採用下拉(downdraw)法(槽下拉(slot down)法,再拉(redraw)法等)、浮式(float)法、輥岀(roll out)法、以及壓製(press)法等的各種成形方法。例如,若利用壓製法來使玻璃成形,則能夠高效率地製造小型的玻璃基板。
為了製造本發明的強化玻璃基板,首先準備上述玻璃。接著,對該玻璃實施強化處理。可在強化處理之前將玻璃基板切斷為規定尺寸,但由於能夠降低製造成本,故而較佳是在強化處理之後將上述玻璃基板切斷為規定尺寸。較理想的是藉由離子交換處理來進行強化處理。例如,可將玻璃板於400~550℃的硝酸鉀溶液中浸漬1~8小時,藉此來進行離子交換處理。關於離子交換條件,考慮玻璃的黏度特性、及用途、板厚、玻璃內部的張應力等,並選擇最合適的條件即可。
[實施例1]
以下,基於實施例來對本發明加以說明。
表1~表3表示本發明的實施例(試料No.1~12)的玻璃組成與特性。再者,表中表示的「未」是指未測定。
以如下所述的方式來製作表1~表3的各試料。首先,對玻璃原料進行調配,以使其達到表中的玻璃組成,使用鉑坩鍋(platinum pot),並以1580℃對上述玻璃原料進行8小時的熔融。然後,使熔融玻璃流出至碳板(carbon board)上並成形為板狀。對所獲得的玻璃基板的各種特性進行評價。
藉由眾所周知的阿基米德法來對密度進行測定。
根據ASTMC336的方法來對應變點Ps、徐冷點Ta進行測定。
根據ASTMC338的方法來對軟化點Ts進行測定。
利用鉑球上拉法,來測定與104.0
dPa‧s、103.0
dPa‧s、及102.5
dPa‧s的玻璃的黏度相當的溫度。
熱膨脹係數α是使用膨脹計,對30~380℃的溫度範圍中的平均熱膨脹係數進行測定而獲得的。
液相溫度是對如下溫度進行測定而獲得的溫度,該溫度是指將玻璃粉碎,並使粉碎後的玻璃經過30個網眼的標準篩(篩網開口為500μm),將殘留於50個網眼(篩網開口為300μm)的玻璃粉末放置於鉑板(board),在溫度梯度爐中保持24小時之後,析出晶體時的溫度。
液相黏度表示液相溫度時的各玻璃的黏度。
藉由共振法來測定楊氏模數以及剛性率。
結果為,所獲得的玻璃基板的密度小於或等於2.54g/cm3
,熱膨脹係數為88~100×10-7
/℃,適合作為強化玻璃素材。又,由於液相黏度較高,為大於或等於104.6
dPa‧s,因此能夠進行溢流下拉,而且,玻璃的黏度為102.5
dPa‧s時的溫度較低,為小於或等於1650℃,因此認為生產率高,且能夠廉價地供給大量的玻璃基板。再者,對於未強化的玻璃基板與強化玻璃基板而言,玻璃基板的表層上的微觀性的玻璃組成不同,但玻璃基板整體的玻璃組成實質上並無不同。接著,對各玻璃基板的兩個表面實施光學研磨之後,將No.1~7、11以及12的各試料在430℃的KNO3
溶液中浸漬4小時,又,將No.8~10在460℃的KNO3
溶液中浸漬6小時,藉此來進行離子交換處理。將處理已結束的各試料的表面洗淨之後,根據使用表面應力計(東芝股份有限公司製FSM-6000)所觀察到的干擾條紋的條數、及這些干擾條紋的間隔,計算表面的壓縮應力值與壓縮應力層的厚度。每當進行計算時,將試料的折射率設為1.53,將光彈性常數(photoelastic constant)設為28[(nm/cm)/MPa]。
結果為,在作為本發明的實施例的試料No.1~12的各玻璃基板的表面上,產生了大於或等於324MPa的壓縮應力,且壓縮應力層的厚度較深,為大於或等於15μm。
再者,上述實施例中,為了便於對本發明進行說明,將玻璃加以熔融,藉由使該熔融玻璃流出而成形之後,在離子交換處理之前進行光學研磨。當按照工業規模來實施本發明時,較理想的是利用溢流下拉法等來使玻璃基板成形,並在玻璃基板的兩個表面為未研磨的狀態下進行離子交換處理。
又,將試料No.7的玻璃製作成尺寸為3mm×4mm×40mm的測試片,並進行3點彎曲測試。再者,對測試片的整個面實施光學研磨,且並未進行去角處理。將該測試片以460℃-8小時的條件、及490℃-8小時的條件浸漬於KNO3
溶液中,進行離子交換處理。於離子交換之後,對測試片進行流水清洗,然後將該測試片用於3點彎曲測試。根據測試所得的斷裂負荷來計算斷裂應力,並且藉由平均值評定法來繪製魏普圖,並求出韋伯模數。將其結果表示於表4。再者,為了作參考,亦對未實施離子交換處理的玻璃測試片(未強化品)進行3點彎曲測試。
根據表4可以理解的是,本發明的強化玻璃的平均破壞應力與韋伯模數較高,且強度的不均較小。
本發明的強化玻璃基板適合於用作行動電話、數位相機、及PDA等的蓋玻璃,或者適合於用作觸控面板顯示器等的玻璃基板。又,除了上述用途以外,亦可以期待將本發明的強化玻璃基板應用於要求高機械強度的用途,例如應用於窗戶玻璃、磁碟用基板、平板(flat panel)顯示器用基板、太陽電池用蓋玻璃、固態攝影元件用蓋玻璃,以及餐具。
Claims (20)
- 一種強化玻璃,在表面上具有壓縮應力層,該強化玻璃的特徵在於:按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2 、5~15%的Al2 O3 、0~8%的B2 O3 、0~10%的Li2 O、5~20%的Na2 O、0.5~20%的K2 O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2 O3 +MgO,按照莫耳比,(Li2 O+Na2 O+K2 O)/Al2 O3 的比為1.4~3,Na2 O/Al2 O3 的比為1~3,MgO/Al2 O3 的比為0~1,且實質上不含有As2 O3 、PbO、及F。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃,其特徵在於:在表面上具有壓縮應力層,按照莫耳百分比,含有45~80%的SiO2 、8~11%的Al2 O3 、0~5%的B2 O3 、0~10%的Li2 O、5~20%的Na2 O、0.5~8%的K2 O、0~6%的CaO、0~6%的MgO、8~16.5%的Al2 O3 +MgO、以及0~7%的CaO+MgO,按照莫耳比,(Li2 O+Na2 O+K2 O)/Al2 O3 的比為1.4~3,Na2 O/Al2 O3 的比為1~3,MgO/Al2 O3 的比為0~1,K2 O/Na2 O的比為0.1~0.8,且實質上不含有As2 O3 、PbO、及F。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之強化玻璃,其特徵在於含有0.01~6%的SnO2 。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之強化玻璃,其特徵在於平均破壞應力為大於或等於300MPa,韋伯模數為大於或等於15。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之強化玻璃,其特徵在於表面的壓縮應力為大於或等於300MPa,且壓縮應力層的厚度為大於或等於10μm。
- 一種強化玻璃基板,其特徵在於:由申請專利範圍第1項或第2項所述的強化玻璃所構成。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於藉由溢流下拉法來成形為板狀而成。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於具有未研磨的表面。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於液相溫度為小於或等於1075℃。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於由液相黏度大於或等於104.0 dPa‧s的玻璃所構成。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於用於觸控面板顯示器。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於用於行動電話的蓋玻璃。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其特徵在於用於太陽電池的蓋玻璃。
- 如申請專利範圍第6項所述之強化玻璃基板,其用作顯示器的保護構件。
- 一種玻璃,其特徵在於:按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2 、5~15%的Al2 O3 、0~8%的B2 O3 、0~10%的Li2 O、5~20%的Na2 O、0.5~20%的K2 O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2 O3 +MgO,按照莫耳比,(Li2 O+Na2 O+K2 O)/Al2 O3的比為1.4~3,Na2 O/Al2 O3 的比為1~3,MgO/Al2 O3 的比為0~1,且實質上不含有As2 O3 、PbO、及F。
- 如申請專利範圍第15項所述之玻璃,其特徵在於含有0.01~6%的SnO2 。
- 一種強化玻璃基板的製造方法,其特徵在於:將以成為下述玻璃組成的方式而經調配的玻璃原料加以熔融,使玻璃成形為板狀之後,藉由實施離子交換處理來在玻璃表面上形成壓縮應力層,上述玻璃組成是指按照莫耳百分比,含有40~80%的SiO2 、5~15%的Al2 O3 、0~8%的B2 O3 、0~10%的Li2 O、5~20%的Na2 O、0.5~20%的K2 O、0~10%的MgO、以及8~16.5%的Al2 O3 +MgO,按照莫耳比,(Li2 O+Na2 O+K2 O)/Al2 O3 的比為1.4~3,Na2 O/Al2 O3 的比為1~3,MgO/Al2 O3 的比為0~1,且實質上不含有As2 O3 、PbO、及F。
- 如申請專利範圍第17項所述之強化玻璃基板的製造方法,其特徵在於含有0.01~6%的SnO2 。
- 如申請專利範圍第17項或第18項所述的強化玻璃基板的製造方法,其特徵在於藉由下拉法來使玻璃成形為板狀。
- 如申請專利範圍第17項或第18項所述之強化玻璃基板的製造方法,其特徵在於藉由溢流下拉法來使玻璃成形為板狀。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007252589A JP5743125B2 (ja) | 2007-09-27 | 2007-09-27 | 強化ガラス及び強化ガラス基板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200922899A TW200922899A (en) | 2009-06-01 |
TWI400207B true TWI400207B (zh) | 2013-07-01 |
Family
ID=40511233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW097136530A TWI400207B (zh) | 2007-09-27 | 2008-09-23 | 強化玻璃、強化玻璃基板以及其製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110014475A1 (zh) |
JP (1) | JP5743125B2 (zh) |
KR (1) | KR101218650B1 (zh) |
CN (1) | CN101801869B (zh) |
TW (1) | TWI400207B (zh) |
WO (1) | WO2009041348A1 (zh) |
Families Citing this family (142)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8652979B2 (en) * | 2006-10-10 | 2014-02-18 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Tempered glass substrate |
JP5467490B2 (ja) | 2007-08-03 | 2014-04-09 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板 |
KR101606600B1 (ko) * | 2008-02-26 | 2016-03-25 | 코닝 인코포레이티드 | 실리케이트 유리용 청징제 |
CN102131740B (zh) * | 2008-07-11 | 2015-12-02 | 康宁股份有限公司 | 用于消费用途的具有压缩表面的玻璃 |
JP5670901B2 (ja) * | 2008-08-08 | 2015-02-18 | コーニング インコーポレイテッド | 強化ガラス物品およびその製造方法 |
JP2010168270A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Hoya Corp | ガラス基材及びその製造方法 |
US8341976B2 (en) | 2009-02-19 | 2013-01-01 | Corning Incorporated | Method of separating strengthened glass |
US9637408B2 (en) | 2009-05-29 | 2017-05-02 | Corsam Technologies Llc | Fusion formable sodium containing glass |
JP5582446B2 (ja) * | 2009-07-10 | 2014-09-03 | 日本電気硝子株式会社 | フィルム状ガラスの製造方法及び製造装置 |
JP5532505B2 (ja) * | 2009-07-23 | 2014-06-25 | 日本電気硝子株式会社 | コンデンサー用ガラスフィルム |
US8802581B2 (en) * | 2009-08-21 | 2014-08-12 | Corning Incorporated | Zircon compatible glasses for down draw |
US8598771B2 (en) * | 2009-09-15 | 2013-12-03 | Corning Incorporated | Glass and display having anti-glare properties |
WO2011049146A1 (ja) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | 旭硝子株式会社 | Cu-In-Ga-Se太陽電池用ガラス板およびこれを用いた太陽電池 |
JP5689075B2 (ja) * | 2009-11-25 | 2015-03-25 | 旭硝子株式会社 | ディスプレイカバーガラス用ガラス基板及びその製造方法 |
JP5589379B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2014-09-17 | 旭硝子株式会社 | ディスプレイカバーガラス用ガラス基板の製造方法 |
JP5541623B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2014-07-09 | 京セラディスプレイ株式会社 | ガラス基板の製造方法 |
US8835011B2 (en) * | 2010-01-07 | 2014-09-16 | Corning Incorporated | Cover assembly for electronic display devices |
CN102167507B (zh) * | 2010-02-26 | 2016-03-16 | 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 | 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃 |
DE102010009585B4 (de) | 2010-02-26 | 2012-04-19 | Schott Ag | Lithium-Aluminosilicatglas mit hohen E-Modul, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
DE102010009584B4 (de) * | 2010-02-26 | 2015-01-08 | Schott Ag | Chemisch vorgespanntes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung desselben |
JP2011201711A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Hoya Corp | ディスプレイ用カバーガラスおよびディスプレイ |
JP5581791B2 (ja) * | 2010-04-26 | 2014-09-03 | 旭硝子株式会社 | 固体撮像素子パッケージ用カバーガラス |
TWI524244B (zh) | 2010-05-04 | 2016-03-01 | Winsky Technology Ltd | Touch panel and manufacturing method thereof |
US8759238B2 (en) * | 2010-05-27 | 2014-06-24 | Corning Incorporated | Ion exchangeable glasses |
US8778820B2 (en) * | 2010-05-27 | 2014-07-15 | Corning Incorporated | Glasses having low softening temperatures and high toughness |
US9540278B2 (en) | 2010-05-27 | 2017-01-10 | Corning Incorporated | Ion exchangeable glasses |
TWI398423B (zh) * | 2010-05-28 | 2013-06-11 | Wintek Corp | 玻璃強化方法及應用其之玻璃 |
JP5459122B2 (ja) * | 2010-07-15 | 2014-04-02 | 旭硝子株式会社 | ディスプレイ装置 |
JP5909937B2 (ja) | 2010-09-09 | 2016-04-27 | 日本電気硝子株式会社 | 半導体パッケージ用カバーガラス及びその製造方法 |
FR2964655B1 (fr) * | 2010-09-13 | 2017-05-19 | Saint Gobain | Feuille de verre |
CN105110636A (zh) * | 2010-09-27 | 2015-12-02 | 旭硝子株式会社 | 玻璃、化学强化玻璃及显示装置用玻璃板 |
TWI422912B (zh) * | 2010-09-28 | 2014-01-11 | Wintek Corp | 基板模組、顯示面板以及觸控面板 |
US9434644B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-09-06 | Avanstrate Inc. | Cover glass and method for producing cover glass |
KR101435354B1 (ko) * | 2010-12-03 | 2014-08-27 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 디스플레이 장치용 화학 강화 유리 기판의 제조 방법 |
JP2012214356A (ja) | 2010-12-29 | 2012-11-08 | Avanstrate Inc | カバーガラス及びその製造方法 |
JP5896338B2 (ja) | 2011-01-18 | 2016-03-30 | 日本電気硝子株式会社 | 強化用ガラスの製造方法及び強化ガラス板の製造方法 |
JP5661174B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-01-28 | 日本板硝子株式会社 | 化学強化に適したガラス組成物、および化学強化ガラス物品 |
US8889575B2 (en) * | 2011-05-31 | 2014-11-18 | Corning Incorporated | Ion exchangeable alkali aluminosilicate glass articles |
TWI591039B (zh) | 2011-07-01 | 2017-07-11 | 康寧公司 | 具高壓縮應力的離子可交換玻璃 |
TWI691097B (zh) * | 2011-08-04 | 2020-04-11 | 康寧公司 | 光伏模組 |
JP5790303B2 (ja) * | 2011-08-21 | 2015-10-07 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス板の製造方法 |
EP2771294B1 (en) | 2011-10-25 | 2017-12-13 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
AU2012328981B2 (en) | 2011-10-25 | 2016-07-07 | Corning Incorporated | Alkaline earth alumino-silicate glass compositions with improved chemical and mechanical durability |
US10350139B2 (en) | 2011-10-25 | 2019-07-16 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass packaging assuring pharmaceutical sterility |
US9517966B2 (en) | 2011-10-25 | 2016-12-13 | Corning Incorporated | Glass compositions with improved chemical and mechanical durability |
EP3502070B1 (en) | 2011-10-25 | 2023-07-26 | Corning Incorporated | Glass compositions with improved chemical and mechanical durability |
CN107698141A (zh) * | 2011-11-18 | 2018-02-16 | 旭硝子株式会社 | 化学强化用玻璃及化学强化玻璃 |
JP5930377B2 (ja) * | 2012-02-20 | 2016-06-08 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス |
US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
US9763852B2 (en) | 2012-02-28 | 2017-09-19 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
US9359251B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-06-07 | Corning Incorporated | Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles |
WO2013134621A1 (en) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Corning Incorporated | Bezel-free display device including an acoustically coupled display cover plate |
KR101432478B1 (ko) * | 2012-04-23 | 2014-08-22 | 한국세라믹기술원 | Cigs 박막태양전지 |
US9346708B2 (en) * | 2012-05-04 | 2016-05-24 | Corning Incorporated | Strengthened glass substrates with glass frits and methods for making the same |
CN107738482A (zh) * | 2012-05-11 | 2018-02-27 | 旭硝子株式会社 | 用于层叠体的前面玻璃板和层叠体 |
CN107056088A (zh) * | 2012-05-25 | 2017-08-18 | 旭硝子株式会社 | 化学强化玻璃板、保护玻璃、带触控传感器的化学强化玻璃及显示装置 |
KR102462318B1 (ko) | 2012-05-31 | 2022-11-03 | 코닝 인코포레이티드 | 높은 내손상성을 갖는 지르콘 호환가능한, 이온 교환가능한 유리 |
JP6173444B2 (ja) * | 2012-05-31 | 2017-08-02 | コーニング インコーポレイテッド | イオン交換可能な遷移金属含有ガラス |
US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
JP6168288B2 (ja) * | 2012-06-13 | 2017-07-26 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス及び強化ガラス板 |
WO2014003188A1 (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-03 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板及びその製造方法 |
US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
JP6032468B2 (ja) * | 2012-07-09 | 2016-11-30 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板の製造方法 |
US9139469B2 (en) | 2012-07-17 | 2015-09-22 | Corning Incorporated | Ion exchangeable Li-containing glass compositions for 3-D forming |
JP2014037343A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 医薬品容器用ガラス及びこれを用いたガラス管 |
JP2014024717A (ja) * | 2012-07-27 | 2014-02-06 | Asahi Glass Co Ltd | Cu−In−Ga−Se太陽電池用ガラス板およびそれを用いた太陽電池とその製造方法 |
CN110529807A (zh) * | 2012-08-03 | 2019-12-03 | 常州亚玛顿股份有限公司 | 太阳能照明系统 |
JP6187015B2 (ja) * | 2012-08-09 | 2017-08-30 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラスの製造方法及び強化ガラス基板 |
KR101410941B1 (ko) * | 2012-09-17 | 2014-06-24 | 포항공과대학교 산학협력단 | 태양 전지용 커버 글라스 및 이의 제조방법 |
US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
JP2015061808A (ja) * | 2012-12-21 | 2015-04-02 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス、強化ガラス板、強化ガラス容器及び強化用ガラス |
US9714192B2 (en) * | 2013-02-08 | 2017-07-25 | Corning Incorporated | Ion exchangeable glass with advantaged stress profile |
EP2961705B1 (en) | 2013-02-26 | 2018-05-23 | Corning Incorporated | Porous inorganic layer compatible with ion exchange processes |
US9440878B2 (en) * | 2013-02-28 | 2016-09-13 | Corning Incorporated | Fusion formable lithium aluminosilicate glass ceramic |
CN105073676A (zh) * | 2013-04-03 | 2015-11-18 | 旭硝子株式会社 | 建筑窗用多层玻璃 |
WO2014168246A1 (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-16 | 旭硝子株式会社 | 屋外用化学強化ガラス板 |
US9717649B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-08-01 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9707155B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-18 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9700486B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9603775B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-03-28 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9839579B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-12-12 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9713572B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-25 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9849066B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-12-26 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9707153B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-18 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9700485B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9707154B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-18 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9717648B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-08-01 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
JP6220053B2 (ja) | 2013-04-29 | 2017-10-25 | コーニング インコーポレイテッド | 太陽電池モジュールパッケージ |
JP6394110B2 (ja) * | 2013-07-08 | 2018-09-26 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラスの製造方法 |
JP6597950B2 (ja) * | 2013-07-24 | 2019-10-30 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス及び強化用ガラス |
US11079309B2 (en) | 2013-07-26 | 2021-08-03 | Corning Incorporated | Strengthened glass articles having improved survivability |
US10941071B2 (en) | 2013-08-02 | 2021-03-09 | Corning Incorporated | Hybrid soda-lime silicate and aluminosilicate glass articles |
US9714188B2 (en) * | 2013-09-13 | 2017-07-25 | Corning Incorporated | Ion exchangeable glasses with high crack initiation threshold |
JP6725416B2 (ja) | 2013-11-19 | 2020-07-15 | コーニング インコーポレイテッド | 損傷抵抗性の高いイオン交換可能なガラス |
DE102014101140B4 (de) * | 2014-01-30 | 2019-05-23 | Schott Ag | Mit einer glasflussbasierten Beschichtung versehenes Substrat, Glasflussmaterial sowie Verfahren zur Beschichtung eines Glas- oder Glaskeramiksubstrats |
US10118858B2 (en) | 2014-02-24 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass with deep depth of compression |
TWI729925B (zh) | 2014-06-19 | 2021-06-01 | 美商康寧公司 | 無易碎應力分布曲線的玻璃 |
US9902644B2 (en) * | 2014-06-19 | 2018-02-27 | Corning Incorporated | Aluminosilicate glasses |
US11097974B2 (en) | 2014-07-31 | 2021-08-24 | Corning Incorporated | Thermally strengthened consumer electronic glass and related systems and methods |
KR20170044150A (ko) | 2014-08-18 | 2017-04-24 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 중합체 네팅을 포함하는 호흡기 및 이를 형성하는 방법 |
MX2017002898A (es) | 2014-09-05 | 2017-10-11 | Corning Inc | Artículos de vidrio y métodos para mejorar la confiabilidad de artículos de vidrio. |
EP4166521A1 (en) | 2014-10-08 | 2023-04-19 | Corning Incorporated | Glasses and glass ceramics including a metal oxide concentration gradient |
JP2016075122A (ja) * | 2014-10-09 | 2016-05-12 | 旭硝子株式会社 | 遮音壁 |
US10150698B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-12-11 | Corning Incorporated | Strengthened glass with ultra deep depth of compression |
KR102648369B1 (ko) | 2014-11-04 | 2024-03-15 | 코닝 인코포레이티드 | 비-취약성 응력 프로파일 및 이의 제조방법 |
RU2704397C2 (ru) | 2014-11-26 | 2019-10-28 | Корнинг Инкорпорейтед | Способы для производства упрочненных и обладающих большим сроком службы стеклянных контейнеров |
US10315949B2 (en) * | 2015-02-26 | 2019-06-11 | Corning Incorporated | Fast ion-exchangeable boron-free glasses with low softening point |
KR102597033B1 (ko) | 2015-06-26 | 2023-11-01 | 코닝 인코포레이티드 | 높은 표면 강도를 갖는 유리 |
US11104602B2 (en) | 2015-06-26 | 2021-08-31 | Corning Incorporated | Glass with high surface strength |
US9701569B2 (en) | 2015-07-21 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | Glass articles exhibiting improved fracture performance |
US11613103B2 (en) | 2015-07-21 | 2023-03-28 | Corning Incorporated | Glass articles exhibiting improved fracture performance |
DE102015214431B3 (de) * | 2015-07-29 | 2016-12-22 | Schott Ag | Bor-armes Zirkonium-freies Neutralglas mit optimiertem Alkaliverhältnis |
EP3150564B1 (en) | 2015-09-30 | 2018-12-05 | Corning Incorporated | Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings |
EP3365595B1 (en) * | 2015-10-22 | 2020-12-23 | Corning Incorporated | High transmission light guide plates |
TWI825443B (zh) | 2015-10-30 | 2023-12-11 | 美商康寧公司 | 具有混合的聚合物及金屬氧化物塗層的玻璃製品 |
EP3909927A1 (en) | 2015-12-11 | 2021-11-17 | Corning Incorporated | Fusion-formable glass-based articles including a metal oxide concentration gradient |
CN114956551A (zh) | 2016-01-08 | 2022-08-30 | 康宁股份有限公司 | 具有固有抗损坏性的可化学强化锂铝硅酸盐玻璃 |
EP3402762B1 (en) | 2016-01-12 | 2023-11-08 | Corning Incorporated | Thin thermally and chemically strengthened glass-based articles |
CN115650602B (zh) * | 2016-01-21 | 2024-06-18 | Agc株式会社 | 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃 |
KR102217784B1 (ko) * | 2016-03-04 | 2021-02-19 | 코닝 인코포레이티드 | 높은 표면 압축 응력을 가지는 이온 교환 가능 유리 |
KR20210122313A (ko) | 2016-04-08 | 2021-10-08 | 코닝 인코포레이티드 | 두 영역을 포함하는 응력 프로파일을 포함하는 유리-계 물품, 및 제조 방법 |
TWI750807B (zh) | 2016-04-08 | 2021-12-21 | 美商康寧公司 | 包含金屬氧化物濃度梯度之玻璃基底物件 |
DE102017102482B4 (de) * | 2017-02-08 | 2019-11-21 | Schott Ag | Gläser mit verbesserter Ionenaustauschbarkeit und thermischer Ausdehnung |
US11028007B2 (en) | 2017-06-22 | 2021-06-08 | Corning Incorporated | Automotive glass compositions, articles and hybrid laminates |
CN110831907A (zh) | 2017-07-04 | 2020-02-21 | Agc株式会社 | 玻璃球 |
TWI806928B (zh) * | 2017-11-17 | 2023-07-01 | 美商康寧公司 | 具有高凹痕開裂閾值之含氫玻璃基底物件 |
NL2020896B1 (en) | 2018-05-08 | 2019-11-14 | Corning Inc | Water-containing glass-based articles with high indentation cracking threshold |
TWI785156B (zh) * | 2017-11-30 | 2022-12-01 | 美商康寧公司 | 具有高熱膨脹係數及對於熱回火之優先破裂行為的非離子交換玻璃 |
TW202026257A (zh) | 2018-11-16 | 2020-07-16 | 美商康寧公司 | 用於透過蒸氣處理而強化之玻璃成分及方法 |
JP7445186B2 (ja) * | 2018-12-07 | 2024-03-07 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス |
KR20210154825A (ko) | 2019-04-23 | 2021-12-21 | 코닝 인코포레이티드 | 확정 응력 프로파일을 갖는 유리 라미네이트 및 그 제조방법 |
US12122711B2 (en) | 2019-05-16 | 2024-10-22 | Corning Incorporated | Steam strengthenable glass compositions with low phosphorous content |
EP3969424B1 (en) | 2019-05-16 | 2024-11-13 | Corning Incorporated | Glass compositions and methods with steam treatment haze resistance |
US11697617B2 (en) | 2019-08-06 | 2023-07-11 | Corning Incorporated | Glass laminate with buried stress spikes to arrest cracks and methods of making the same |
US11827556B2 (en) | 2019-11-26 | 2023-11-28 | Corning Incorporated | Magnesium aluminosilicate glasses with high fracture toughness |
CN111574072A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-25 | 晋能清洁能源科技股份公司 | 一种户外易清洁的高透清洁抗冲击膜及其使用方法 |
CN111533443B (zh) * | 2020-05-27 | 2022-04-15 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃 |
KR20220060582A (ko) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | 삼성디스플레이 주식회사 | 윈도우 성형 장치 및 이를 이용한 윈도우 성형 방법 |
CN113149428B (zh) * | 2021-04-30 | 2022-09-09 | 科立视材料科技有限公司 | 一种高铝玻璃、高铝钢化玻璃及其制备方法 |
CN116282915A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-06-23 | 齐鲁工业大学(山东省科学院) | 耐高温玻璃及其制备方法、玻璃预制件和光学元件 |
CN117164231A (zh) * | 2023-09-12 | 2023-12-05 | 河北光兴半导体技术有限公司 | 化学强化玻璃及其制备方法与应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6436859B1 (en) * | 1999-03-25 | 2002-08-20 | Central Glass Company, Limited | Glass composition and ion exchange strengthened glass article produced from same |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4015045A (en) * | 1974-01-09 | 1977-03-29 | Ppg Industries, Inc. | Chemical strengthening of glass |
US4053679A (en) * | 1975-08-15 | 1977-10-11 | Ppg Industries, Inc. | Chemically strengthened opal glass |
JPS62270439A (ja) * | 1986-05-17 | 1987-11-24 | Ishizuka Glass Ltd | 化学強化用ガラス |
KR100402511B1 (ko) * | 1994-10-13 | 2004-03-20 | 쌩-고벵 글래스 프랑스 | 강화된유리기판및이를포함하는경질자기디스크 |
GB2299991B (en) * | 1995-04-20 | 1998-09-09 | Ag Technology Corp | Glass substrate for magnetic disk |
DE19616679C1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-05-07 | Schott Glaswerke | Verfahren zur Herstellung chemisch vorgespannten Glases und Verwendung desselben |
DE19616633C1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-05-07 | Schott Glaswerke | Chemisch vorspannbare Aluminosilicatgläser und deren Verwendung |
JPH11171597A (ja) * | 1997-12-10 | 1999-06-29 | Nikon Corp | 化学強化用ガラス、化学強化ガラス及び情報記録媒体用ガラス基板 |
JPH11191212A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Toshitomo Morisane | 高強度スムーズガラス基板 |
GB2335423A (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-22 | Pilkington Plc | Chemically toughenable glass |
JP4086211B2 (ja) * | 1998-04-17 | 2008-05-14 | Hoya株式会社 | ガラス組成物およびその製造方法 |
US6376403B1 (en) * | 1998-04-17 | 2002-04-23 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition and process for producing the same |
JP3573649B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2004-10-06 | セントラル硝子株式会社 | プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス |
JP3959588B2 (ja) * | 1999-05-13 | 2007-08-15 | 日本板硝子株式会社 | 情報記録媒体用ガラス基板、情報記録媒体用ガラス基板の製造方法及び情報記録媒体 |
DE10084754B3 (de) * | 1999-06-29 | 2014-07-31 | Hoya Corp. | Glassubstrat zur Verwendung in einem Flüssigkristallfeld sowie dessen Verwendung und Herstellung |
JP2001192239A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-17 | Asahi Techno Glass Corp | 強化ガラスの製造方法、強化ガラスおよびガラス基板 |
JP2001348245A (ja) * | 2000-06-02 | 2001-12-18 | Hoya Corp | 強化ガラス、その製造方法およびディスプレイ用ガラス |
JP2001348248A (ja) * | 2000-06-02 | 2001-12-18 | Hoya Corp | 陰極線管用ガラス、その製造方法および陰極線管用ガラスパネル |
JP2002174810A (ja) * | 2000-12-08 | 2002-06-21 | Hoya Corp | ディスプレイ用ガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いたディスプレイ |
JP4185266B2 (ja) * | 2001-07-25 | 2008-11-26 | Hoya株式会社 | 情報記録媒体用基板の製造方法 |
US7309671B2 (en) * | 2002-05-24 | 2007-12-18 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition, glass article, glass substrate for magnetic recording media, and method for producing the same |
JP4452025B2 (ja) * | 2003-02-10 | 2010-04-21 | 株式会社住田光学ガラス | 通信パッケージウィンドウ用ガラス |
US7727917B2 (en) * | 2003-10-24 | 2010-06-01 | Schott Ag | Lithia-alumina-silica containing glass compositions and glasses suitable for chemical tempering and articles made using the chemically tempered glass |
DE102004022629B9 (de) * | 2004-05-07 | 2008-09-04 | Schott Ag | Gefloatetes Lithium-Aluminosilikat-Flachglas mit hoher Temperaturbeständigkeit, das chemisch und thermisch vorspannbar ist und dessen Verwendung |
JP2006083045A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Hitachi Ltd | ガラス部材 |
US8304078B2 (en) * | 2005-09-12 | 2012-11-06 | Saxon Glass Technologies, Inc. | Chemically strengthened lithium aluminosilicate glass having high strength effective to resist fracture upon flexing |
JP2007099557A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 強化ガラス物品およびその製造方法 |
CN102898023B (zh) * | 2006-05-25 | 2016-11-23 | 日本电气硝子株式会社 | 强化玻璃及其制造方法 |
US8652979B2 (en) * | 2006-10-10 | 2014-02-18 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Tempered glass substrate |
TWI394731B (zh) * | 2007-03-02 | 2013-05-01 | Nippon Electric Glass Co | 強化板玻璃及其製造方法 |
US7666511B2 (en) * | 2007-05-18 | 2010-02-23 | Corning Incorporated | Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate |
JP5467490B2 (ja) * | 2007-08-03 | 2014-04-09 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板 |
US8232218B2 (en) * | 2008-02-29 | 2012-07-31 | Corning Incorporated | Ion exchanged, fast cooled glasses |
US20120196110A1 (en) * | 2011-01-19 | 2012-08-02 | Takashi Murata | Tempered glass and tempered glass sheet |
-
2007
- 2007-09-27 JP JP2007252589A patent/JP5743125B2/ja active Active
-
2008
- 2008-09-18 KR KR1020107003964A patent/KR101218650B1/ko active IP Right Grant
- 2008-09-18 CN CN2008801062845A patent/CN101801869B/zh active Active
- 2008-09-18 WO PCT/JP2008/066877 patent/WO2009041348A1/ja active Application Filing
- 2008-09-18 US US12/677,178 patent/US20110014475A1/en not_active Abandoned
- 2008-09-23 TW TW097136530A patent/TWI400207B/zh active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6436859B1 (en) * | 1999-03-25 | 2002-08-20 | Central Glass Company, Limited | Glass composition and ion exchange strengthened glass article produced from same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101801869B (zh) | 2012-10-10 |
KR20100071036A (ko) | 2010-06-28 |
TW200922899A (en) | 2009-06-01 |
WO2009041348A1 (ja) | 2009-04-02 |
CN101801869A (zh) | 2010-08-11 |
JP5743125B2 (ja) | 2015-07-01 |
KR101218650B1 (ko) | 2013-01-21 |
JP2009084076A (ja) | 2009-04-23 |
US20110014475A1 (en) | 2011-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI400207B (zh) | 強化玻璃、強化玻璃基板以及其製造方法 | |
JP5904426B2 (ja) | 強化ガラスおよびその製造方法 | |
TWI457327B (zh) | 強化玻璃基板及其製造方法 | |
JP6168288B2 (ja) | 強化ガラス及び強化ガラス板 | |
TWI476168B (zh) | Reinforced glass substrate and manufacturing method thereof | |
TWI542559B (zh) | 強化玻璃基板及其製造方法與強化用玻璃基板 | |
JP6300177B2 (ja) | 強化ガラスの製造方法 | |
WO2019167550A1 (ja) | 強化ガラス及び強化用ガラス | |
JP5950248B2 (ja) | 表示デバイスの製造方法 | |
JPWO2019031189A1 (ja) | 強化ガラス板及び強化ガラス球 |