TW457282B - Sprayable coating compositions comprising an oxazolidine functional compound, an isocyanate functional compound, and a compound selected from a mercapto and a sulfonic acid functional compound - Google Patents

Description

457282 --Ή_ 五、發明說明（11 、丄 ^ I __ 1 化in、關於一種新穎塗料組合物，基於鸣唑啶官-美 @2，異氰酸酯官能基化合物，及一種化合物 及磺酸官能基化合物。 物選自毓基 =於塗覆馬達載具及修補原漆之塗料需要具有& 塗料亦需丄：械強度，及對水1，及溶劑之抗性。 ^ 7Γ窩具有良好表觀性質，其意為 f _及極清晰之影像(D〇I)。㈣要在長久頁之千，及具有 下保留所有性質。 受隹负又之戶外天候 因為環境理由，需使用一種可使用 有機含量(V〇C)之塗料組合物。當使：且易施用之 -：，士較低溶劑含量之方式為使用所謂之高 职人此^ 含相田问量之非揮發性物質，如薄膜报士 一 顔针及填枓，及相當低量之有機溶劑。举人 南固體塗料组合物時，問題在 田調配 古赴Φ ^ a3 n对在於該組合物具有不可接受之 ^ 形成聚合物具高分子量。高黏户 產生之問通在於嘻5麓奘荖夕法· t._ $ 勒1度 土 I 赁麗裝置之塗科霧化不良及流出不良，妨 光澤度低’及表觀不良。 *个民故 使用低分子量薄膜形忐y 挪吝4 +合物產生可充分利用之黏度， 所產生之塗層有柔軟且容易栌 舶度， 硬度合成不可接受。 之 另一種減少塗料組合物中搜欢 口切r禪發性有機化合物量 使用反應性稀釋劑《反應性稀 去為 ς庄稀釋劑之實例包括醛亞胺及剩

ΙΗ C:\Program Files\Patent\55117. ptd 第 5 買 45 7282 五、發明說明（2) --- 亞胺。這些化合物討論於Ep_A_〇 686 654令。其中述及其 他反應性稀釋劑，如吗嗤啶，但是述及彼等具有有限之利 用性，為異氰酸酯之唯一反應夥伴，因為一般旦有鍰慢凝 結薄膜性質。 ' 醛亞胺用作低V〇C塗料系統之反應性稀釋劑。這些稀釋 劑為商業上可得，醛亞胺之用途參見US 5,214,〇86及 ΕΡ-Α-0 686 654。這些反應性稀釋劑一般提供良好熟化及 硬度發展。然而’當彼等用於低V〇c透明塗料時，已知可 刺激皮膚及造成黏著不良。 雙環鸣唾啶亦用作低V0C塗料系統之反應性稀釋劑。這 些稀釋劑為商業上可得，該雙環鳄唑啶之用途參見 W0 9 5/14528 ^這些反應性稀釋劑一般提供良好持久性及 顏色安定性及低毒性。然而，基於雙環鸣唑啶之缸人 示不可接受之長時間熟化。 顯 單環鸣唑啶亦用作低VOC塗料系統之反應性稀釋劑。基 於單環D|唑啶之塗料組合亦參見EP 〇 499 1 88 A1。單^ 鸣唑啶及其二聚物為商業上可得。基於單環噚唑咬之塗&料 組合物顯示隨時間喪失黏著性。 雖然單環或雙環鸣唑啶之用途已揭示（參見例如 US 5,126,421)，但是單環及雙環鸣咕唆之用途並未揭 示。W0 92/ 1 39 0 7述及單環及雙環鸣唑啶之用途（第7頁第 20~21行），但是該參考資料係關於這些化合物之交替用 途，並未揭示二種吗唑啶之混合物。 US 5, 50 6, 3 28述及一種二成份系統，A側為脂族聚異氛

C:NProgram Files\Patent\55117. ptd

45 72 8 2 五、發明說明（3) 酸酯，Β側為三級胺催化劑，及選擇性異氰酸酯反應性化 合物，選自單醇（monoahl s) ’多元醇，亞胺，聘唑啶，或 其組合。單醇可為-SH化合物。實例僅顯示醇為單醇。此 揭示並未認知Df唑啶官能基化合物，異氰酸酯官能基化合 物’及疏基官能基化合物之組合較嘴唾咬官能基化合物及 異氰酸酯官能基化合物之組合顯示增進及非可預期之钟 已驚奇地發現’一種巯基官能基化合物加入包含一種鸣 峻唆官能基化合物及一種異氰酸酯官能基化合物之塗料Z 合物中可造成適用期（potlife)增加，而組合物之乾燥特 徵維持’或造成乾燥速率增加’而可接受之適用期維持。 亦發現’一種磺酸官能基化合物加入包含一種嘴唑咬官 能基化合物及一種異氰酸酯宫能基化合物之塗料組合物令 造成塗料組合物之熟化特徵改良，即使在低相對濕度（例 如30%及以下），而適用期無損失，在一些情況，適用期择 加。 ，曰 亦發現，雙環及單環_唑啶之混合物於低voc塗料中用 作反應性稀釋劑可提供與亞胺競爭之性質，但未喪失翻4 性。 -智 當使用本發明塗料組合物時，雖然其他塗料性質維持相 同程度，但是在相同黏度具有較低V0C及較高適用期/乾燥 平衡。 ' 本發明係關於一種塗料組合物，包含： (a )至少一種吗唑啶官能基化合物，

457282 五、發明說明（4) (b) 至少一種異氰酸酯官能基化合物，及 (c) 至少一種化合物選自酼基官能基化合物，磺酸官能基 化合物，及其混合物。 成份（a)包含至少一種鸣唑啶官能基化合物，可為一種 單環噚峻啶官能基化合物，一種雙環噚唑啶化合物，較佳 為其混合物。 成份（b)包含至少一種異氰酸酯官能基化合物，可為一 種異二1氰酸酯，氮氧甲基二剩（uretdi〇ne)，縮二脲 (biuret) ’腺甲酸酯（aii〇phanate) ’加成物，NCO預聚 物，或其混合物β 成份（c)可為—種酼基官能基化合物，較佳為毓基官能 基矽跪，最佳為/ —酼基_丙基_三甲氧基矽烷。成份（c)亦 可為一種磺酸官能基化合物，較佳為對_甲苯磺酸或十二 基笨續酸。成份（c)更佳包含疏基及磺酸官能基化合物之 混合物’最佳為了―毓基-丙基—三甲氧基矽院及對—甲苯續 酸之混合物。 組合物亦可另.包含： (d) —種樹脂’包含—種官能基選自羥基及胺。 本發明另關於一種以該塗料縝合物塗覆基底之方法，及 —種塗覆該塗料組合物之基底。 成份（a)包含至少一種鸣唑啶官能基化合物。較佳為具 有下式之唑啶官能基化合物：

C:\Prograin Fiies\Patent\55117. ptd 第8頁 Λ57282 五、發明說明（5)

其中 X及y獨立選自0至1 〇，但X及y不可均為〇 ; η係選自整數2或3; m及ρ係獨立選自整數1或2 ;

Ri. Rz. hh及Re可相同或不同，係選自氫，直缝 或分支鏈（環）烷基，及直鏈或分支鏈芳基，選擇性經取 代； R!及Ra ’ R3及I，A及{?6可與式中環之碳原子連接在一 起’形成5或6個碳環，即Ri及心，Ra及&，r5及化可共同表 一個四亞甲基，或五亞曱基；及 &為一單或多價脂族，芳族’芳脂族，或環脂族基，可 選擇性含有氧，氮’硫’及矽，當X或y為〇時，心可為Η。 式中所述之變數可獨立選自一基，—基至另一基，及一 種化合物至另一種化合物。 鸣唑啶官能基化合物更佳遠自下列式ί ί (單環鸣唑啶官 能基化合物）及III (雙環唑啶官能基化合物）之一

45 728 2 五、發明說明（6)

(Π)

其中n， m, p, 至9。 (ΪΙ1)

笨基，苯甲基，或 R5及R6更佳選自 較佳η為2，m及p為1 βζ較佳為〇至3。 尺1 ’ 1?2，R3，R4，只5及h較佳選自氫， 直鏈或分支鏈CU2院基e h，匕，h g 虱’及異丙基。 在式Η中，R7較佳為彡價，R?更佳為含2 Si 5個碳原子之 脂族，芳脂族，或環脂族基，選擇性為酯基，碳酸酯基， 及尿烧基包含醋基之單環啤唑啶官能基化合物可基於 丙烯酸酯聚合物，如GB-B~992,721中所述。 更佳z為1，RT為二價基’包含一個碳酸酯基或至少二個 尿烷基。 心基包含碳酸酯基之化合物述於Ερ_Α_〇 49 9 1 88，R7可

C:\Prograra Files\Patent\55117.ptd 第10頁 457282 五、發明說明（7)為例如 C-C* Η·> Η， -Ο——C-II 〇 〇—c- c- h2 h2 當R7包含至少二個尿烷基時，列^多價基：

-C C _0-Chi H2 H2 II H O

C-N-C-O-C-C 一 h2 H II H2 h2 ch3 o 111 I .- c-O——C——NH-C-C-c CH-C-CHf H2 H2 If H2 I H2 j H2 〇 CH3 CH3 〇—c—c H2 H2 h3c ch3

C-*C-—O _ 一C--N_ H2 H2 Π H ch3 h3c HN-'C~m, ~0-C-C —~ II H2 h2 o 最佳z為1，n為2，心為氫，R2為異丙基，{?7為 c—c —ο h2 h2

11 I 0 h2 h2 0 此具體實施例在商業上可得自商標名稱” incozoltm”lv

C:\Prograni Files\Patent\55117. ptd 第11頁 45 728 2 五、發明說明（8) (Industrial Copolymers Ltd., Preston, Lancashire, UK)。 成份（a)可包含根攄式II之單環鸣唑啶官能基化合物之 混合物。 在式III中，較佳z為0，R7為含有1至10個碳原子之燒 基’更佳為甲基，乙基，或丙基。嘴唾唆官能基化合物最 佳包含卜氮雜-3, 7 -二氧基-2, 8-二異丙基-5-乙基雙環（3, 3，0)辛燒，在商業上可得自Angus Chemical Company (Buffalo Grove，IL)之商標名稱，，具有 下列結構： c2h5

ch3 ch3 成份（a)可包含根據式III之雙環鸣唑啶官能基化合物之 混合物。 成份（a)最佳包含式Π之單環噚唑啶官能基化合物及式 ί 11之雙環吗唑啶官能基化合物之混合物。當使用該混合 物時，式III之雙環吗唑啶官能基化合物對式Π之單環鸣 唑啶官能基化合物之重量比例範圍較佳為5 : 1至1 : 5，更佳 為3 : 1至1 : 3，最佳為1 : 1比例。

C:\Prograra Files\Patent\55117. ptd 第12頁 45 728 2

五、發明說明¢9) 成份（b)包含至少一種異氰酸酯官能基化合物。異氰酸 醋官能基化合物可為一種芳族，脂族，環脂族，及/或芳 脂族異氰酸酯官能基化合物。異氰酸酯官能基化合物可為 一種異三聚氰酸酯，氮氧曱基二酮（uretdi〇ne),縮二聰 (biuret) ’脲甲酸酯（aH〇phanate)，加成物，NCO預聚 物’或其混合物。 適合用作異氰酸酯官能基化合物，或用作製備異氰酸酯 官能基化合物包含異三聚氰酸酯，縮二脲（biuret)或氮^ 甲基（uretdi 〇ne)結構之異氰酸酯之實例包括下式所表 有機聚異氰酸酯： 其中k為2或以上，R表一有機基，由具有芳族或（環）脂 族結合之異氰酸酯基之有機聚異氰酸酯移除異氰酸酯基而 獲知。較佳之二異氰酸酯為上式所表者’宜中k為 具有2至18個碳原子之二價脂族煙基，具有5至15個碳原子 之一價環脂族烴基，具有7至丨5個碳原子之二價芳脂族萨 基，或具有6至15個碳原子之二價芳族烴基。特別適合二 有機二異氰酸酯之實例包括次乙基二異氰酸酯，丨，3—次丙 基二異氰酸酯，1，4-四亞甲基二異氰酸酯，丨，6—六亞甲基 二異氰酸酯，2, 2,三甲基y，6_六亞甲基二異氰酸酯，·" 2-甲基-1，5,二異氰酸g旨；^，2_乙基—U4_二異氮酸酿丁 烷，1，12 -十二亞曱基二異氰酸酯，環己烷—^ 3 —及-^么― 二異氰酸酯，卜異氰酸酯基_2_異氰酸酯基甲基環戊烷（ 異佛酮二異氰酸酯，雙（4-異氰酸酯基環己基）_曱烷，

C:\Prograra Files\Patent\55117.ptd

'457282 五、發明說明（ίο) 2, 4’-二環己基曱烷二異氰酸酯，1,3-及1,4-雙（異氰酸酯 基甲基）-環己烷，雙（4-異氰酸酯基-3-甲基-環己基）-曱 烧，1-曱基-2,4 -二異氰酸醋基環己烧，1-異氰酸醋基-1-甲基-4 (3) -異氰酸酯基曱基環己烷，二曱苯二異氰酸酯， 1-甲基-2,4 -二異氰酸醋基苯，a, a , a r , α’-四曱基 -1,3 -及-1，4 -二甲苯二異氰酸醋，2，4-及2,6 -六氫塞 (toluylene)二異氰酸酯，1，3 -及1, 4 -次苯基二異氰酸 酯，2, 4 -及2, 6-|；二異氰酸酯，2, 4-及4, 4’-二苯基甲烷二 異氰酸酯，1，5 -二異氰酸扇基荖，及其混合物。亦可使用 含有3或多個異氰酸酯基之脂族聚異氰酸酯，如4-異氰酸 §旨基甲基_1，8 -辛烧二異氰酸醋，及含有3或多個異氰酸酉旨 基之芳族聚異氰酸酯，如4, 4’，4"-三苯基甲烷三異氰酸 酯，1，3, 5-三異氰酸酯基苯，由苯胺/曱醛縮合物光氣化 所獲得之聚.苯基聚亞曱基聚異氰酸酯，及其混合物。 包含脲甲酸酯（allophanate)結構之異氰酸酯官能基化 合物係由上述有機聚異氰酸酯與單或多元醇反應而製備。 包含脲甲酸酯結構之異氰酸酯官能基化合物較佳由1，6 -六 亞曱基異氰酸酯及或異佛酮二異氰酸酯與醇（較佳為丁醇） 反應而製備。其他脲甲酸酯結構揭示於審查中在1 9 97年8 月7日申請之美國專利案08/ 906, 644，併入本文供參考。 聚異氰酸酯加成物包括三甲基醇丙烷及間-四曱基二甲 苯二異氰酸酯之加成物，及三曱基醇丙烷及甲苯二異氰酸 酷之加成物。 NC0預聚物係由上述單體聚異氰酸酯，較佳為單體二異

C:\Program Files\Patent\55117. ptd 第 14 頁 45 728 2 五、發明說明（11) 氰酸酯，及含有至少二個異氰酸酯反應性基之有機化合 物，較佳為含有至少二個羥基者，而製備。這些有機化合 物包括高分子量化合物，具有數目平均分子量400至約 6,000，較佳為8 00至約3,00 0，及選擇性分子量低於40 0之 低分子量化合物。由聚異氰酸酯與低分子量化合物反應所 獲得之產物為含有尿烷基之聚異氰酸酯加成物，不被視為 NCO預聚物。 成份（b)較佳包含選自1，6 -六亞甲基二異氰酸酯（HDI)， 異佛酮二異氰酸酯（IPDi)，及甲苯二異氰酸酯（TDI)之二 異氰酸酯。成份（b)更佳包含HDI，IPDI，及TDI之異三聚 氰酸醋及氮氧甲基二酮（uretdione)結構。 成份（c)包含至少一種化合物選自毓基官能基化合物， 績酸官能基化合物，及其混合物。 疏基官能基化合物較佳為一種具有—級疏基之化合物。 實例包括異戊四醇四（3 -髄基丙酸酯），異戊四醇四（璇乙 酸酯），三甲基醇丙烷三（3-巯基丙酸酯），三甲基醇丙垸 三（毓乙酸酯）’及巯基官能基矽烷化合物，如7•-毓基〜两 基-二甲乳基梦烧’ 7"-疏基-丙基—三乙氧基發烧，騎 基-丙基-曱基二曱氧基矽烷，0 -巯基-乙基_三曱氧基矽 烷，及/3-M基-乙基-三乙氧基矽烷。最佳使用基〜 丙基-三曱氧基矽烷，可得自HUs之商標名稱 『'DYNASYLAN MTMCT。 毓基官能基化合物較佳存在量為現成喷灑塗料組合物之 約0.1至約2.0重量％，更佳為約〇.2至約〇· 6重量％ ,最佳約

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〇·2至約_〇. 4重量％。最適量依催化劑之量而定。 仞5 2 =使用毓基官能基化合物可增加適用期，而維持相 ΪΪ ί ’或增加乾燥速率，❿維持可接受之適用期。 & ^ 3 3 ί以理論限制，但是相信這些非可預期之優異 了果係關於硫原子之複合性質。毓基被認為可複合杯中一 :所用之錫催化劑’而令人驚奇地，熟化未受不利之影 ^酸官能基化合物可為強酸，如對—甲苯罐酸或十二基 本％酸。所加之量依所用磺酸官能基化合物而定。磺酸官 能基化合物存在量可為現成喷灑塗料組合物之約〇2至2.〇 重f % ’更/圭為〇,3至1,6重量％，最佳為0.6至L〇重量％。 •7人驚可地’磺酸官能基化合物之加入提供塗料組合物 改良之熟化特徵。其可熟化而不殘餘黏性膜，即使在低相 對濕度（在或低於30%)。對於適用期無不利影響，事實 上’在'些情況顯示適用期增加。 雖然不希望以理論限制，但是相信磺酸官能基化合物可 ，裂打開1%唑啶結構，而令人驚奇地並不減少適用期。測 式其他酸’如有機及金屬酸’並未發現可提供相同於磺酸 官能基化合物之利益。 成份（d)包括一種包含官能基選自羥基及胺之樹脂。羥 基官能基樹脂可為丙烯酸，聚酯，聚醚，聚尿烷官能基之 樹脂’或其他此技藝中已知之組成物質，及可為其混合 物。實例包括羥基官能基黏合劑，例如聚酯多元醇，如Η. Wagner et al.( Lackkunstharze, 5th ed., 1971 (Carl

45 728 2 五、發明說明（13)

Hanser Ver 1 ag，Muni ch )中所述’聚謎多元醇，聚丙烯酸 酯多元醇，聚尿烷多元醇，維維素乙醯丁酸酯，羥基官能 基環氧乙烷樹脂，醇酸樹脂（alkyd〇，_樹脂，及樹技狀 多元醇，如W0 93/ 17060中所述。羥基宫能基寡聚物及單 體’如萬麻油及三甲基醇丙競’亦可存在。 或者，成份（d)包含一種胺官能基樹脂。適合化合物可 為脂族，芳族，環脂族及/或芳脂族，可含有飽和，未飽 和基’0，S ’或N，包括乙二胺，乙二醇二胺，丙二醇二 胺’及環脂族二胺。實例包括天冬胺酸酯，澄伏或非潛伏 胺官能基化合物，如酮亞胺’路亞胺，二亞胺，二級胺， 及聚胺可存在。這些及其他化合物為熟習技藝人士已知， 述於US 5,214,086。胺官能基樹脂較佳為天冬胺酸酯。適 合樹脂在商業上可得自Bayer之商標名稱,,Des_phen汾χρ 70 52 (立體受阻胺~2莫耳二乙基順丁烯二酸酯與胺. "Laromir^" C 260 (BASF，Germany)之加成物）及 "Desmophen®" XP 7053 (2 萁耳-7 並 κ ^ “吳斗—乙基順丁烯二酸酯與胺 PACM 20之加成物）。 成份（d )較佳為羥基宫能基樹脂。 量百分率較佳為約： c ) 3-4. 0 重量％，及 成份（a)至（d)於總載劑固體之重 (a)5-60 重量％，（b) 30-7 0 重量％，（ (d)0~30 重量％。 本發明之塗料組合物亦可包含羥基或其他官能基反應性 稀釋劑’可降低塗料組合物之黏性’降低m，及增強反 應性。

C:\Program Files\Patent\55117.ptd 第17頁 45 728 2 五 '發明說明（14) --- 異氰酸酯基對於異氰酸酯反應性基之比例較佳為〇 . 25至 1. 5 ’ 更佳為〇· 75 至 1, 25。 ’ 丰發明之塗料組合物亦可包含其他成份，如溶劑，催化 劑’安定劑，填料，流變控制劑，流體添加劑，均化 (Level ing)添加劑，分散劑，及熟習技藝人士所知之其他 成伤。適合溶劑包括甲基戊基酮，丁基醋酸酯，戊基醋酸 酉曰’乙氧基乙基丙酸酯，及二曱苯。適合之催化劑包括芳 族或脂族羧酸，及有機金屬化合物。可用之酸為^酸，醋 酸，一，二，及三氯醋酸，草酸，順丁烯二酸，丙二酸’ 反丁烯二酸，庚酸，壬酸，異壬酸，笨曱酸’4_羥基苯曱 酸，一，二，及三氣笨甲酸，及水楊酸，及其酸酐。較佳 酸為醋酸，庚酸，及苯甲酸，有用之有機金屬化合物包括 烷酸鋅，如辛酸鋅，二月桂酸二丁基鍚，（雙）硫醇化二丁 基錫，二醋酸二丁基錫，及硫化二丁基錫。較佳為有機錫 催化劑，如二月桂酸二丁基錫。亦可使用上述催化劑之混 合物。 選擇性顏料可存在於本發明之塗料組合物中。有用之顏 料為此技藝中普通之種類’其包括，但不限於，二氧化 敛石墨，碳墨，氧化鋅，硫化舞，氣化鋅，疏化鋅，絡 酸鋅，鉻酸鋰，鉻酸鋇，鉻酸鉛，氰胺鉛，鉻酸鉛，矽鉻 酸釔，黃色鎳鈦，黃色絡鈦，紅色氧化鐵，黃色氧化鐵， 黑色氧化鐵’著酚（naphtol)紅及褐，蒽醌，'二氧雜鋅 ，，異吲跺啉黃，芳基黃及橙，群青藍，酞青複合物，莧 菜紅，奎吖酮（quinacridones)，_化硫靛顏料，體質顏

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五 '發明說明（15) 料（extender pigments)，如矽酸鎂，矽酸鋁，矽酸鈣’ 碳酸鈣’發煙矽石，硫酸鋇，及磷酸鋅。 塗料组合物較佳包含總組合物之少於5 〇 〇克/升（4 2 加侖）揮發性有機溶劑，更佳少於48 0克/升 命），最佳少於420克/升（3.5磅/加侖）β固體樹胳含Π 佳為高於50%，更佳高於52%，最佳高於58%。 曰3量％ 本發明之塗料組合物可用作透明塗料.，基塗 (basecoats)，面塗，及底漆（primers)。 本發明之塗料組合物可用於製備塗覆之基底β這此 包括玻璃’陶瓷，紙，木，塑膠，及金屬。 5〜基底 塗料組合物可以2 -，3 -或4 -成份系統調配，依成广 (b)，（c) ’及選擇性（d)之選擇而定，例如，磺酸官 化合物可加入含有成份（a)，（b)，及（d)之三成份^淹基 成第四成份，或可加入成現有成份之一部份，如成中 塗料組合物特別可用於精製（ref inish)工業中，特 車身工廠’以修補汽車。塗料組合物亦可用於自動’別是 (automotive)工業中以精製大運輸載具，如火車及巴 亦可用於飛機。基底可為未塗覆之物質或加底漆。基士’ 可以塗料產物塗覆，在製造時或在使兩本發明級合物f亦 加。塗料組合物可使用習知噴灑裝置或高體積低壓力二施 裝置施加，產生高品質成品。其他施用方式為轉塗，焉鐵 潑灑，流塗’浸潰，靜電喷灑’或電泳，以喷灑較佳刷’ 屬基底之實例包括鋼，鋁，銅，鋅，鎂，及其合金。二金 。熟化

457282 五、發明說明（16) 溫度較佳在0至80 °C之間，更佳在20至60 °C之間。 下列實例例示I據本發明组合物.之製備。這些實例係例 示本發明’包含最佳模式。包括比較實例以例示本發明較 其他系統之優點。 實例 使用下列化合物 丙烯酸酯多元醇 此為丙烯酸酯多元醇於醋酸正丁酯中之6 6%固體溶液， 具有下列單體組成：. 羥基乙基甲基丙烯酸酯（39. 8重量％) 苯乙烯（15. 0重量％) 甲基丙烯酸甲酯（15重量％) 甲基丙烯酸正丁基酯（19, 6重量％) 丙烯酸正丁基酯（9. 8重量％ )及 甲基丙烯酸（0.8重量％) 此固體樹脂具有酸數7毫克KOH/克，及羥基數170毫克 KOH/克，均基於固體。數目平均分子量為1 78 0，重量平均 分子量為380 Q，以凝膠滲透層析使用聚苯乙烯作為標準測 量。樹脂溶液在23 °C具有黏度3. 0 Pa, s。此樹脂係以眾所 周知之方法製備，由各單體加入反應器中歷適當期間，及 進行聚合，直到所有單體實質上轉化為止。 聚酯多元醇1 在裝有一攪拌器，填充管柱，冷凝器，加熱罩，溫度 計，及氮入口管之10升圓底反應器中裝入：

C:\Program Files\Patent\55117. ptd 第20頁 45 728 2 五、發明說明（17) 26 08克六氫酞酸酐， 2981克三甲基醇丙烷， 2015克異壬酸， 195克酞酸酐，及 9. 2克含85%磷酸之水溶液。 反應混合物在1G升/小時之氮氣流下加熱。混合物之溢 度遂漸升至240 °C »反應水蒸餾移除，以使填充管柱頂部 之溫度不超過103 °C之速率。在反應於240 °C進行1小時 後，氮氣流增加至5 0升/小時，反應在2 4 0 °C繼續至酸值達 9. 3為止。然後反應混合物冷卻至13〇°C，以1，817克醋酸 丁酯稀釋。 獲得聚酯多元醇溶液，具有固體含量80.5%，黏度在 20°C測量為7.5 Pa.s，酸值9.3毫克KOH/克，羥基值145毫 克KOH/克，均基於固體。聚酯多元醇具有Tg為_2。〇。數目 平均分子量為1900，重量平均分子量為45〇〇，以凝膠滲透 層析使用聚笨乙烯作為標準測量。 聚酯多元醇2 此為聚酿多元醇於醋酸正丁酯中之85 %固體溶液，具有 下列單體組成： 1,4 -環己烧二曱醇（1,37莫耳）， 六氫酞酸酐（5. 53莫耳）， 己二酸（2. 77莫耳）， 三甲基醇丙烷（2. 77莫耳），及 3, 5,5二甲基己酸，即異壬酸（5·8γ莫耳）。ien^ar C:\Prograni Files\Patent\55117. ptd 第21頁 457282 五'發明說明（18) 此固體樹脂具有酸數1 〇亳克KOH/克，及羥基數170毫克 KOH/克，均基於固體。數目平均分子量為8〇〇，重量平均 分子量為23 0 0 ’以凝膠滲透層析使用聚丙二醇作為標準測 量。樹脂溶液在23 °C具有黏度7. 5 : Pa. s。此聚酯係依據眾 所周知之技術製備：各單體在移除酯化水下縮合。 IncozofS* LV 可得自 Industrial Copolymers Ltd.， Preston，Lancashire, UK，為1莫耳碳酸二烯丙酿及2莫 耳Incozo® 3(可得自 Industrial Copolymers Ltd)之反 應產物。Zoldine^) RD20 IX 為1-氮雜-3, 7-二氧基-2, 8_ 二 異丙基-5-乙基雙環（3, 3, 0)辛烷，可得自Angus Chemi cai Company, Buffalo Grove, IL ° Desmodur© N339Q為一種基於六亞曱基二異氰酸酯之異 三聚氰酸酯之異氰酸酯官能基化合物，可得自Bayer， Pi ttsburgh，PA (固體含量為90%於醋酸丁酯中）。 Fascat 4202為錫催化劑，得自Elf Atochem (Phi 1adelphia，PA)。 Byk 310 為一種均化（levelling)劑，得自Byk Chemicals, Wallington， CT β TINUVIN 292及384為受阻胺光安定劑（HALS)，可得自 CIBA-GEIGY， Tarrytown， NY 。 DYNASYLAN MTMO為7 -巯基-丙基-三甲氧基矽烷，可得 自 Η 1s，Chicago, IL 〇 實例1 根據本發明之透明塗料係如下製備。所列化合物係依加

C:XProgram Files\Patent\55117. ptd 第 22 頁 45 728 2 五、發明說明（19) 入次序。所有化合物加入’並授拌，在加入完成後，於空 氣混合器上混合最少2 0分鐘。

透明調配物 丙烯酸酯多元醇 47.84克 聚酯多元醇1 13.46 克 聚酯多元醇2 4.70 克 20% BYK 310於醋酸丁酯中 0.79 克 醋酸丁酯 3.13 克 10% FASCAT 4202於醋酸丁酯中 1.47 克 DYNASYLAN MTMO 0.98 克 TINUVIN 292 2.45 克 TINUVIN 384 4.89 克 醋酸異丁酯(尿烷級） 20.29克 總計 100克 VOC 3.76時/加.命 硬化劑調配物 DESMODUR N-3390 83.84克 甲基正丙基酮 16.16克 總計 100克 VOC 2.17磅/加侖 第23頁 C:\Program Files\Patent\55117.ptd 45 7282 五、發明說明（20) 活化劑調配物 ZOLDINE RD-20 49.03 克 INCOZOL LV 49.01 克 二甲苯(技術級） 1.96 克 總計 100克 VOC 0.017镑/加侖 透明塗科*且合物 透明調配物 29.71 克 硬化劑調配物 47.53 克 活化劑調配物 22.76克 總計 100克 VOC 2.2碎/加合 實驗程序 E塗覆之冷軋製鋼板係如下製備： 鋼板以M60 0脫脂劑（商業上可得自Akz〇 Nobel Coatings Inc·，Norcross GA)脫賭’並以紅色scotch Brite 塾磨 擦。然後該板再以Μ 6 0 0脫脂。 "AUTOBASE (商業上可得自 Akzo Nobel Coatings)用 AUTOBASE還原介質（Reducer Medium)(商業上可得自Akzo Nobe 1 Coat i ngs )以1 : 1混合比例（體積比）還原。在該混 合物中加入10% AUT0BASE霧化劑（Akzo Mobel Coatings)。使用下列AllT0BASE顏色配方： 重量％(在還原劑加入前）

C:\Program Files\Patent\55117. ptd 第 24 頁 45 728 2

五、發明說明（21) 調色劑7 7 7 9 調色劑6 6 δ 9 調色劑333C 36 調色劑9 5 6 36 硬化劑 10 在以AUTOBASE還原介質及AUTOBASE霧化劑還原後，施& 三塗加一滴基塗，使用SATA NR95 HVLP嘴搶（具有1 ^個丨、 端組）以10 psi空氣壓力在約70 °F及約20¾相對濕度9各^ 間給予5 -1 0分鐘閃光（fl ash )，在施加透明塗料前給予3 〇 分鐘" 實例1之組合物施加於二塗層内，其中第一塗層喷麗成 一薄塗層，以達成較低總薄膜構造（buid)，以HVLp喷麗 (SATA NR95具有1.5個尖端組在10 psi)，在約7〇卞及約 20%相對濕度。在施加第二塗層前，第一塗層接受閃光工〇 分鐘。透明塗料施加至約25密耳（mi Is)之乾燥薄膜構造 (build)=透明塗層在約140 °F烘焙15分鐘。塗層之性質示 於表1。 ” 實例2 在2 5 0克實例1之現成噴灑透明塗料組合物中加入15克下 列溶液： 33· 3份40%活性對-曱笨磺酸於異丙醇中之溶液 6 6, 7份正丁醇 對-曱苯磺酸以0 . 8重量％存在於現成喷灑透明塗料組合物 中 〇

45 728 2 五、發明說明（22) 透明塗料組合物如實例1施用。塗層之性質示於表1。 表1 實例1 實例2 Persoz硬化在室溫7天後 166秒 166秒 適用期 在最初黏度及於DINC 4 中測得20秒間之時間距離 60分鐘 60分鐘 不黏 在60°C 15分鐘及在室溫 3小時後 在60°C 15分鐘後 RT=室溫 實例1之透明塗料包含一種醢基官能基化合物，與以前 所製備之不含一種毓基官能基化合物之透明塗料組合物比 較，顯示乾燥速率增加，適用期維持。 實例2之透明塗料包含一種毓基官能基化合物及一種磺 酸官能基化合物之混合物，顯示熟化不殘餘黏性膜，在少 於3 0%相對濕度。適用期無不利影響，而在一些操作中適 用期增加。 一種僅包含續酸官能基化合物之相似組合物顯示乾燥極 快，但適罔期減少，其需要調節錫催化劑之量以達成可接 受之適用期。 熟習技藝人士應明瞭，本發明可以非所述之具體實施例 實施，本文中之具體實施例係用以例示，並非用以限制， 本發明僅以下列申請專利範圍限制。

C:\Prograra Files\Patent\55117, ptd 第26頁 45 728 2

45 728 2 附頁 表1 實例1 實例2 Persoz^t化在室溫7天後 166秒 166秒 適用期 60分鐘 鵡 60分鐘 在最初黏度及於DINC 4 中測得20秒間之時間距離 不黏 在60°C15分鐘及在室溫 3小時後 在60°C 15分鐘後 HT =室溫

\Program Files\Patent\55117. ptd ^ ^ I

Claims (1)

1. v · --------I公告太 一索ά J87115972 nh 4.5 728 2 曰 修正 六、申請專利範圍 "一 1. 一種塗料組合物，包含： (a) 5至60重量％之一或多種曙唾咬官能基化合物， (b) 30至70重量％之一或多種異氰酸酯官能基化合物， 及 (c) 0. 3至4重量％之一或多種毓基官能基化合物，以上 重量百分比係基於載劑固體總重。 2. 根據申請專利範圍第1項之塗料組合物，其中成份（a) 包含一或多種噚唑啶官能基化合物，其選自單環噚唑啶官 能基化合物、雙環噚唑啶官能基化合物、及彼等之混合 物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之塗料組合物，其中成份 (b) 包含一或多種具有異三聚氰酸酯結構之異氰酸酯。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之塗料组合物，其中成份 (c) 包含一種巯基官能基矽烷。 5. 根據申請專利範圍第4項之塗料組合物，其中該巯基 官能基石夕院包含疏基-丙基-三曱氧基砍烧β 6. 根據申請專利範圍第1或2項之塗料組合物，其中成份 (c)包含一種酼基官能基矽烷及一種磺酸官能基化合物之 混合物。 7. 根據申請專利範圍第6項之塗料組合物，其中該磺酸 官能基化合物係選自對一曱苯續酸及十二烧基苯續酸。 8 .根據申請專利範圍第7項之塗料組合物，其中成份（c ) 包含Τ -酼基-丙基-三曱氧基矽烷及對-曱苯磺酸。 9.根據申請專利範圍第1或2項之塗料組合物，另包含

   O:\55V55117.ptc 第1頁 2001.05. 04. 028 457282 案號87115972 年月日 修正 用 用 係 係 其 其 ο ， y 基物 物 能合 合 官組 組 之料 料 胺塗 塗 及之 之 1基項 項 '、瘦2 2 二或 或 •、自 六、申請專利範圍 (d) —種樹脂，其包含一選 1 0.根據申請專利範圍第1 以塗覆一基底。 1 1.根據申請專利範圍第1 於表面再製工業中。

   O:\55\55117.ptc 第2頁 2001. 05. 04. 029 v · --------I公告太 一索ά J87115972 nh 4.5 728 2 曰 修正 六、申請專利範圍 "一 1. 一種塗料組合物，包含： (a) 5至60重量％之一或多種曙唾咬官能基化合物， (b) 30至70重量％之一或多種異氰酸酯官能基化合物， 及 (c) 0. 3至4重量％之一或多種毓基官能基化合物，以上 重量百分比係基於載劑固體總重。 2. 根據申請專利範圍第1項之塗料組合物，其中成份（a) 包含一或多種噚唑啶官能基化合物，其選自單環噚唑啶官 能基化合物、雙環噚唑啶官能基化合物、及彼等之混合 物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之塗料組合物，其中成份 (b) 包含一或多種具有異三聚氰酸酯結構之異氰酸酯。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之塗料组合物，其中成份 (c) 包含一種巯基官能基矽烷。 5. 根據申請專利範圍第4項之塗料組合物，其中該巯基 官能基石夕院包含疏基-丙基-三曱氧基砍烧β 6. 根據申請專利範圍第1或2項之塗料組合物，其中成份 (c)包含一種酼基官能基矽烷及一種磺酸官能基化合物之 混合物。 7. 根據申請專利範圍第6項之塗料組合物，其中該磺酸 官能基化合物係選自對一曱苯續酸及十二烧基苯續酸。 8 .根據申請專利範圍第7項之塗料組合物，其中成份（c ) 包含Τ -酼基-丙基-三曱氧基矽烷及對-曱苯磺酸。 9.根據申請專利範圍第1或2項之塗料組合物，另包含

   O:\55V55117.ptc 第1頁 2001.05. 04. 028