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3ί3575 A6 B6 經濟部中央標準局員工消^合作社印奴 五、發明説明( ) 理 上 及 視 密 度 ( appa re n t 4θ ns ity) 上的缺點, 及不良的 流 動 性 * m 量 性 > 貯 存 穩 定 度 和 水 力 穩定 度上的 缺點 〇 現 已 發 現 所 得 不 同 結 晶 純 粒 子 型 式的 式I化 合物 結晶 改 質 物 具 有 可 接 受 的 性 質 不 管 在 處 理, 視強度 ,流 動性 » 測 里 性 » 貯 存 穩 定 度 和 水 力 揉 定 度 等方 面〇 此 新 的 改 質 物 之 特 徽 為 三 斜 ( trie 1 i π i c) 結晶型 式 » 由 m 分 掃 描 量 熱 器 ( D S C ) 記 錄所 得的内 熱吸 收峯 值 • 其 熔 黏 為 在 2 0 0 — 2 0 7 TO 之 間, 使用C u — Κ α 所 得 的 X 射 線 折 射 _ 形 存 在 有 折 射 角 度( X Θ ) ,超 高密 度 線 8 * 4 和 1 7 高 強 度 線 9 • 9 ,1 0 . 6 ,1 1 . 4 1 1 7 « 5 , I 9 « 1 1 2 0 * 2 ,•中 強度線 4 . 6 , 4 - 9 » 7 • 1 1 ,1 2 • 7 9 1 3 • 2 , 13. 6 , 15 • 3 1 1 5 • 8 » 1 6 • 4 » 1 6 • 7 , 1 8 . 4 , 19 • 7 • 2 1 • 7 , 2 3 • 4 » 弱 強 度 線7 .8 , 8 . 8 , 9 • 4 > 1 2 » 1 4 • 1 > 1 4 • 6 ,2 1 , 2 2 . 3 , 2 2 * 8 9 2 3 • 9 > 2 4 * 7 > 2 5 . 3 , 2 5 . 5 , 2 6 • 4 t 2 7 » 2 7 * 7 » 2 8 • 4 ; 及二苯 並!: d , f 3 C 1 * 3 » 2 ] 二 m 碟 腓 胼 (phosphepin) 環R来, R * S 的 二 値 立 證 角 度 之 絶 對 構 形。 當 一 分 子 的 絶 對 構 形 不 知 時 9 R 采和 S来是 依據 傳统 習 用 的 方 式 決 定 〇 在 此 所 採 用 的 命 名 是依 據描述 於L. C . Cr 0 S S 和W 1 Ky 1 η i e , P u r e Appl * Ch e a . 45 , 11 -30(1976) 之 Che a i c a 1 kb s t r a .c t S θ r v i 0 6 實務。 -4 - (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) < 裝 -訂 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) T 4規格f 210x297公S) A6 B6 313575 五、發明説明( ) 本發明也關於製備式I化合物β結晶改質物的方法。 一種製備本發明点結晶改質拗的方法包括在溫度1 7 0 — 20013下加熱熔融的式I化合物,直至此新穎結 晶改質桡形成,或選擇性的以此新穎/3結晶改質栴為晶種 以增加該熔融結晶的fe成速率和效率。此熔融態結晶的反 匾進行是選擇性的在減壓下進行,如由400mm H g 至0. 1mm Hg。該熔融結晶的反應進行也可在一擠 出器或一捏合器中進行,如描述於US-A—4, 683 ,326,在此將其有闋部份併入本發明作為銮考。 另一種製備式I化合物/3結晶改質锪的方法包括將式 I化合物由一芳香条碩氳化合物溶劑和一具有4至8锢碩 原子之酵混合挠結肩或再结晶·•或由一脂肪族酮和一具有 1至8傾碩原子之醇混合物中結晶或再結晶;或由一芳香 族碩氫化合物溶劑和一脂肪族酮混合物中結晶或再結晶製 備而得。 用於本發明之芳香条磺氫化合拗溶劑的例子為苯,甲 苯,〇-二甲苯,m-二甲苯,P-二甲苯,1, 2, 3 一三甲基苯,1, 3, 5-三甲基苯,1, 2, 4 —三甲 基苯,1,2, 4, 5 —四甲基苯,乙基苯,異丙苯( cunene) , 〇 —甲基異丙苯,.甲基異丙苯,p_甲基 異丙苯,〇-二異丙基苯,m—二異丙基苯,p—二異丙 基苯,和道些芳番条碩氫化合物溶劑之混合物。 用於本發明醇的例子為甲醇,乙醇,1一丙醇,異丙 \ \ t ..........................A....................裝......................訂..................>> (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印51 本纸伕尺度適用中a S5家標準(CN’Sl ®4规&I210X 297公¥ 1 經濟部中央標準局具工消费合作社印製 > A6 B6 五、發明説明( ). 醇,1 一丁醇,2 -丁醇,叔-丁基醇,異丁醇,戊基醇 ,己醇,’2 —乙基己醇,1 一辛醇和這些醇的混合栩 〇 脂肪族酮的例子為丙觀,2 — 丁酮,2—戊_, 3 — 戊酮,2-庚酮和其類似物。 製備本發明新穎Θ結晶改質物的較佳方法為將式I化 合物由苯,甲苯,〇 —二甲苯,m —二甲苯,p —二甲苯 ,1, 2, 3 —三甲基苯,1, 3, 5-三甲基苯,1, 2, 4 -三甲基苯,1, 2, 4, 5 —四甲基苯,乙基苯 .異丙笨(cumene) , 〇 —甲基異丙苯,m —甲基異丙苯 ,P -甲基異丙苯,〇 —二異丙基苯,m —二異丙基苯, P -二異丙基苯和J卩1 -丁醇,2- 丁醇,叔一丁基酵, 異丁醇,戊基醇,1一己醇,2—乙基己醇或1一辛醇的 混合物中結晶或再結晶,或由丙醑t 2—丁觀,2—戊詷 ,3~戊_或2 —庚_和甲酵,乙醇,1>·丙醇,異丙醇 • 1 一丁醇,2 — 丁醇,叔一 丁基醇,異丁醇,戊基醇, 1 一己醇,2 —乙基已酵或1 一辛酵的混合物中結晶或再 結晶;或由苯,甲苯,〇-二甲苯,m —二甲苯,p —二 甲苯,1,2, 3 —三甲基苯,1, 3, 5 —三甲基苯, 1,2,4 一三甲基苯,1· 2,4, 5~四甲基苯,乙 基或,_異丙苯(cuBene) , 〇—甲基異丙苯,m —甲基異 丙苯,P —甲基異丙苯,〇 —二異丙基苯,m —二異丙基 苯,P —二異丙基苯,和和丙酮,2 —丁酮,2 —戊国, (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) < -裝 、可. 本纸法尺度適用中遂涵家櫺準(CXS )甲4規硌f2l〇>< 297公货丨 3^3575 A6 B6 經濟部中央搮準局員工消f合作社印51 五、發明説明'( 3 —* 戊 酮 或 2 — 庚 m 的 m 合 中 結 Θ m 或 再 結 晶 製 備 而 得 〇 製 備 本 發 明 新 穎 β 結 晶 改 質 物 的 較 佳 方 法 為 將 式 I 化 合 物 由 苯 * 甲 苯 > 〇 — 二 甲 苯 t m — 二 甲 苯 9 P — 二 甲 苯 和 1 — 丁 醇 或 異 丁 醇 的 物 中 結 晶 或 再 结 晶 4 9 或 由 丙 酮 或 2 — 丁 圈 和 異 丙 醇 > 1 一 丁 酵 或 2 — 丁 酵 的 混 合 物 中 结 晶 或 再 結 晶 或 由 苯 > 甲 苯 » 〇 — 二 甲 苯 * m — 二 甲 苯 或 P — 二 甲 苯 和 丙 酮 或 2 — 丁 酮 的 合 物 中 結 晶 或 再 結 晶 製 備 而 得 0 製 備 本 發 明 新 穎 β 結 晶 改 質 物 的 一 特 別 佳 方 法 為 將 式 I 化 合 物 由 甲 苯 和 1 — 丁 酵 的 U 合 饬 中 结 晶 或 再 結 晶 1 或 由 2 — 丁 酮 和 1 — 丁 醇 的 Μ 合 物 中 結 晶 或 再 结 晶 I 或 由 甲 苯 和 丙 _ 的 混 合 物,中 结 晶 或 再 結 晶 製 備 而 得 〇 本 發 明 也 關 於 2 2 - » 2 Λ» — 氮 川 C 三 乙 基 — · 一 ( 3 9 3 $ 5 > 5 - — 四 — 叔 — 丁 基 — 1 > 1 - — 雙 苯 基 — 2 9 2 — 二 基 ) 亞 酸 酯 的 β > 三 斜 结 晶 改 質 物 9 其 特 徴 為 熔 黏 為 在 2 0 0 — 2 0 7 之 間 及 X 射 線 折 射 圖 形 存 在 有 超 高 強 度 線 8 • 4 和 1 7 » 高 強 度 線 9 • 9 > 1 0 • 6 9 1 1 • 4 f 1 7 • 5 » 1 9 • 1 » 2 0 • 2 * 中 強 度 線 4 • 6 9 4 • 9 > 7 • 1 i 1 2 • 7 » 1 3 * 2 > 1 3 * 6 » 1 5 * 3 f 1 5 • 8 » 1 6 * 4 * 1 6 • ? t 1 8 -. 4 > 1 9 • 7 • 2 1 • 7 9 2 3 * 4 9 弱 強 度 線 7 • 8 » 8 * 8 > 9 • 4 » 1 2 t 1 4 • 1 » 1 4 • 6 * 2 1 > 2 2 3 > 2 2 . 8 > 2 3 9 » 2 4 . 7 9 2 5 {請先閱讀背面之注意窬項再填寫本頁) 裝 .訂’ 本纸法尺度適用中邁3家洁準丨CXSl®4规1^210乂 297公$ 經濟部中央標準局員工消赍合作社印奴 A6 B6 五、發明説明( ) 3, 25. 5, 26. 4, 27, 27. 7, 28. 4; 及二苯並〔d,f〕 〔1, 3, 2]二噁磷脒胼 (P h 〇 s p h e p i η)環R » , R * , s来的三值立髅角度之絶對 構形,可由將該化合物在溫度170至200¾之間加熱 以結晶出此新穎/3結晶改質物,或將該化合物一芳香条磺 氫化合物溶劑和一具有4至8锢磺原子之醇混合物结晶或 再結晶;或由一脂肪族固和一具有1至8值碩原子之醇混 合物中結晶或再結晶;或由一芳香族碩氫化合锪溶爾和一 脂肪族_惹合物中结晶或再結晶製備而得。 本發明式I之/3,三斜結晶改質物是常適合於穩定有 機物質抵抗《化,熱或光導致之降解。 這些有機物質·的例子為: 1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯 ,聚丁一 1 一烯,聚一 4 一甲基戊一 1 一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( norbornene),聚乙烯(其是選擇性交聯的) ,例如高強度聚乙烯(HDPE),低強度聚乙烯(LD PE),線性低強度聚乙烯(LLDPE),支鐽低強度 聚乙烯(BLDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合犓,待別是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方 法製備而得,特別是下述的方法:. a)游荸反睡基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 -8 - 表纸抉尺度逍用中a a家樣準< c X S )甲4規格I 210 X 2 9 7公‘ : {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 裝 •訂. 313575
經濟部中央標準局員工消#合作杜印¾ J A6 B6 五、發明説明( ) b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 ' 超過一種週期表上IVb,Vb, VIb或VIII族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氣化 鞠,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化锪,其可是π —或or —其價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氛化鎭 ,氮化鈦(I I I),鋁或矽氣化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氣化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a, I I a,和/或I I IA族的 元索,活化劑可進二步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒条统通常稱作Phi 11 ips, Stan d a r d Oil Indiana, Ziegler ( -Natta) , TNZ (DuPont) , metal locene或單邊觸媒(SSC)。 2.在1)中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合钧(例如,P P / HDPE, PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯混合 物(例如 LDPE/HDPE)。 3 .單燃‘烴和二烯烀的共聚物,或和其他乙烯單脖之共聚 物,例如•乙烯/丙烯共聚物,線性低強度聚乙烯(LL DPE)和其温合捵及低強度聚乙烯(LDPE),丙® -9 尺度遑用中函3冢標準(CXSl甲4峴浴!210χ29?¥ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 -訂 A6 B6
經濟部中央標準局貝工消费合作社印& •V 五、發明説明( ) / 丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚锪,乙烯/丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚 物,乙烯/庚烯共聚锪,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二 烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基.丙烯 酸酯共聚物,及其和硪單氧化饬形成的共聚物,或乙烯/ 丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯和丙烯和一 二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯一 原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1)所提聚合物 的混合物,例如,聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物,LDPE /乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(EVA) , LDPE/乙烯 丙烯酸共聚物(EAA) ,LLDPE/EVA, LLD PE/EAA 及交.錯(a 1 ternati ng)或散亂 (random)聚烯烴/磺單氣化物共聚物及其和其他 聚合物形成的混合物,例如,聚S胺。 4.硪篦化物的樹脂(例如Cs ),包括其氫化改 質者(如,醪黏劑),及聚烯烴和澱粉的混合物。 5 .聚苯乙烯,聚(P —甲基苯乙烯),聚(c(一甲基苯 ,乙烯)。 6.苯乙烯或α—甲基苯乙烯和二烯之共聚物或丙烯酸衍 生犓,例如,笨乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯 /烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯 乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐 苯乙烯/丙烯腫/甲基丙烯酸酯;苯乙烯共聚物的高衝 -1 〇 - _未纸乐尺度^用中運这家蜞準規浴1210x 297公董丨 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁)
C 裝 / 313575 A6 ___ B6 五、發明説明( ) 擊強度温合物,及另一種聚合物,例如,聚丙烯酸酯,一 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/苯乙烯。 7. 苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯一苯乙烯上或在聚丁二烯 -丙烯腊共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 烯腈(或甲丙烯腈);在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯膳和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和頓丁烯二酸酐 ;在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯膜和顒丁烯二酸酐或類丁 烯二醛亞胺;在聚:r二烯上的苯乙烯和順丁烯二醛亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯膣;在聚烷基 丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯膳;在丙 烯酸丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯膳,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知ABS, MBS, AS A或A E S聚合物的共聚物Μ合物。 8. 包含鹵素的聚合钧,像聚氯化戊間二烯,氯化橡謬, 氯化或硫化氯化聚乙烯,乙烯和氛化乙烯共聚物,表氣醇 均一及共聚物,待別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如 ,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙 二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氛化物/乙二烯氯化栩 -11- ...................................,iif.....................裝....................:訂;—.!. -Λ {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印放 本纸張尺度適用伞3 3家捻準丨現格1210X 297公 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明( ) ,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯 共聚物。 9. 由a,万-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙 醯胺和聚丙烯腊,以乙酸丁酷成衝擊改質者。 10. 上述9)之軍髅之間和其他未飽和單髅所形成的共 聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酯共聚饬,丙烯購/烷氯烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腾/烷基甲丙烯酯/ 丁二烯三聚物。 11. 由未飽和醇和胺衍生而得的聚合饬或其Μ化衍生物 或其缩Κ,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯•聚乙烯硬脂 酸酯,聚乙烯苯甲•酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮 醛,聚烯丙基钛酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1黏 中所提之烯烴的共聚物。 12. 環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙烯氣 化锪,聚丙烯氧化锪或其和雯氣丙環基醚的共聚物。 13. 聚縮醛,像聚氯甲撐和那些聚氣甲撐類,其包含乙 烯氣化物當作共單鱧,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或MB S改質的聚縮醛。 14. 聚苯撐氣化物和硫化物》及聚苯烯氣化物和苯乙烯 聚合锪.或聚醛胺的混合锪。 15. 由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷,聚酯或聚丁 二烯在一遴,且脂肪族或芳香族聚異氣酸酯在另一邊,及 -12- (請先閱讀背面之注意事項再填莴本頁) Λ .裝 .訂. 本纸張尺度適用中a a宋访準< CN‘S!〒4规格I 210 X 297公 y 313575 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印奴 7 五、發明説明( ) 其先質。 1 6 ·聚酸胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚®胺4,聚S胺6, 聚酵胺6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12,聚酿胺1 1,聚醛胺12,由m-二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚酵胺;由六甲撐二胺和異fe酸 或/及對肽酸衍生而得的聚酵胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚一2,4,4—三甲基六甲撐對社 Μ胺或聚一m—苯烯異钛S胺;及上述聚醛胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵结或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及以ErfP DM或AB S改質的聚醒胺或共聚醯 胺;及在製備過程(RI Μ聚醏胺条統)中》縮的聚醯胺 〇 17. 聚尿素> 聚醛亞胺,聚醯胺_酵亞胺及聚苯眯唑。 18. 由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽酸酯 ,聚一 1, 4 一二甲醇環己烷對肽酸酯及聚羥基苯甲酸醋 ,及由羥基終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚 碩酸酷改質或MB S改質之聚®。 1 9 .聚碩酸酯和聚酯磺酸酲p 20. 聚碾,聚醚碾和聚醚酮。 21. 由醛在一邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 -13- 本纸法尺度適用中a 3家捣準iCXSi甲4规洛| 210x297公货I~ -----------------------------------·!.…r......................^......................ff..................C (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明( ) 的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲ϋ樹脂,和密 胺/甲醛樹脂。 2 2 .乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 23. 由飽和和未飽和二羧酸和聚氫醇及以乙烯化合锪當 作交聯劑衍生而得的未飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含 鹵素改質物。 24. 由經取代的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹脂, 例如,環氣丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯酸酯 〇 25. 醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹脂 ,尿素樹脂,聚異《酸酯或環氣樹脂。 2 6.由聚環氧化J3衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙 «丙環基醚或由環脂肪族二環铤化物。 27. 天然聚合物,例如,纖維素,橡膠,明顧和其以化 學方法改質之同集衍生物,例如纖雒素醋酸酯,鑲維素丙 酸酯和谶維素丁酸酯,或鑲維素醚,像甲基鑛維柔;及松 脂及其衍生物。 28. 上述聚合物的混合物(聚混合物),例如ΡΡ/Ε PDM,聚醛胺/EPDM或ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, ΡΒ T P / A BS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/ CPE, PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR, P C/熱塑性PUR, POM/丙烯酸酯,POM/MBS -14- {請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) f -裝 、11· 本纸張尺度迷用中3 3宋诰準(CXS 1'甲4規洛I 210 X 2 9 7公.*f 1 A6 _B6_ 五、發明説明( ) ,PPO/HIPS, PP0/PA6. 6 和共聚物,P A/HDPE, PA/PP, PA/PPO。 29. 天然發生及合成的有機物質,其是純化合物或該化 合物的混合物,例如,礦物油,動物和植物脂肪,油和蠟 ,或以合成酯為基礎之油,脂肪和蟠(如,酞酸酯,己二 酸酯,磷酸酯,三苯六酸酯)及合成酯和礦物油以任何重 量比例混合之混合锪,典型上是那些用作旋轉組成物,及 該物質的水溶液乳化物。 30. 天然或合成橡顧的水溶液乳化物,如羧酸苯乙烯/ 丁二烯共聚物之天然醪乳或乳液。 , 因此,本發明也藺於一種組成物,包括(a)—對於 氧化,熱或光導致.的降解是敏感之有機锪質,(b) 2, 2' 2 氮川〔三乙基一三一 (3, 3一,5,5 - _四一叔—丁基-1, 1'一雙苯基一 2,2* —二基) 亞磷酸酯的/5,三斜結晶改質物。 較佳地,該欲被保護之有機犓質是天然的,半合成的 或,較佳的是合成有機物質。特別佳的是熱塑性聚合物, 持別是PVC或聚烯烴,尤其是聚乙烯和聚丙烯。
經濟部中央標準局員工消费合作社印奴 J (請先閲讀背面之注意事项再填窝本頁) 本發明化合物抵抗熱和氣化降解的作用,特別是熱壓 ,像發生於熱塑性塑膠加工時·必須特別提出。因此,本 發明化合物非常適用於當做加工穩定劑。 較佳地,本發明之2,2<,2 " —氮川〔三乙基一 三一 (3, 3', 5, 5' — 四一叔 一丁基一1, 1' 一 -15- 本纸張尺度逨用中a a家標芈〖LWS1甲4規格,21 〇 X 297公ΐ 1 ' :- A6 ____B6_ 五、發明説明( ) 雙苯基一 2, 2 二基)亞磷酸酯的/3,三斜結晶改質 物加人至被穩定物質中的量為0. 01至10%,例如: 〇 . 0 1至5 % ,較佳的0 . 0 5至3 % ,特別是 0. 05至1 % (依據欲穩定有機饬質的重量計算)。 除了 2, 2', 2" —氮川〔三乙基一三一 (3, 3 5, 5' — 四•叔一丁基一 1, 1— 一雙苯基一 2, 2 ~ —二基)亞磷酸酯的/3,三斜結晶改質物外,本發明 组成物能包括其他共一穩定劑,例如以下所述之锪質: 1 .抗氣化劑 1.1烷基化單酚,例如,2, 6 —二一叙一丁基—4 一 甲基酚,2 - 丁基-4, 6 —二甲基酚,2,6-二一叔 —丁基一 4 一正一JT基齡,2,6 — 二一叙—丁基一 4 一 乙基酚,2, 6_二一叔一丁基—4 一異丁基酚,2, 6 —二琛戊基一 4 -甲基酚,2 - (α_甲基環己基)一 4 ,6—二甲基酚,2, 6-二十八烷基一4一甲基酚,2 ,4, 6—三環己基酚,2, 6—二一叔一丁基一4一甲 氣基甲基能,2, 6 —二一壬基一4 —甲基酸,2, 4 — 二甲基一 6 — (1,一甲基十一烷一1 一基)酚,2, 4 -二甲基一 6 — (1’ 一甲基十七烷一 1 一基)酚,2, 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 一二一甲基一 6 — (1,一甲基十三烷一 1,一基)酚 和其混_合物。 1. 2烷硫基甲基酚,例如,2, 4_二:辛基硫甲基一6 一叙一 丁基酚2, 4 —二辛基硫甲基一6 —甲基酚,2 -1 6 -
本纸張尺度i4用中这迸家橒準(CXS丨甲4規昏(210x 297公变I 31S575 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印54 五、發明説明( ) ,4一二辛基硫甲基一6—乙基散,2, 6—二一十二院 基硫甲基一 4 一壬基酚。 1 . 3 .對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2 , 6 - 二一叔一丁基一4 —甲氧基酣,2,5 —二一叔一 丁基對 苯二酣,2, 5—二一叔一戊基對苯二齡,2, 6—二一 苯基一4一十八院氧基ffi, 2, 6—二一叔一丁基對苯二 酚,2, 5 -二一叔一丁基—4 一羥基茴香醚,3, 5 — 二一叔一丁基一4一羥基茴香醚,3, 5-二一叔一丁基 一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙—(3, 5 —二一叔一丁基 —4—羥苯基)己二酸酯。 1. 4.羥基化硫二苯基醚,例如,2» 2’ 一硫雙(6 -叔-丁基-4'甲基酚),2. 2’ -硫雯(4-辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6-叔一丁基一3 —甲基酚), 4,4’ -硫雙(6 —叔一2 —甲基酚),4,4’ 一硫 雙(3, 6-二-仲—戊基酚),4, 4’ 一雙(2, 6 一二甲基一4一羥苯基)二硫化物。 1. 5.烷叉雙酚,例如,2, 2’ 一甲撐雙(6 -叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一甲撐雯(6 —叔一丁基 一 4 一乙基酚),2, 2’ 一甲撐雙〔4 —甲基一 6 —( α -甲基環己基)酚〕,2, 2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2, 2’ 一甲撐雯(6 —壬基一 4 一甲 基酚),2, 2’ 一甲撐雙(4, 6 —二一叔一丁基酚) ,2, 2’ 一 乙叉雯(4, 6 —二一叔一丁基酚),2, -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 . '町. 本纸張尺度速用中a a.家揉準丨C X S 1甲4规格ί 210 X 2 9 7公;^ 1 經濟部中央標準局員工消#合作社印奴 A6 B6 五、發明説明( ) 2’ —乙叉S (6 —叔一 丁基一 4 —異丁基酚),2,2 ’一甲撐雙〔6 — (ct -甲基苄基)一4 一壬基酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙〔6 — (α, α —二甲基苄基)一4 -壬 基酚],4, 4’ 一甲撐雙(2, 6 —二一叔-丁基酚) ,4 , 4 ^ 一甲撐雙(6 -叔一 丁基一 2 —甲基酚),1 ,1 一雙(5 —叔一 丁基一 4 —羥基一 2 —甲基苯基)丁 院,2, 6_雙(3—叔一丁基一5 —甲基一 2—經基〒 基)—4 -甲基酚,1, 1,3 —三(5 —叔一丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1, 1_雙(5 —叔一丁 基一 4 一羥基-2 -甲基苯基)一 3 — η—十二烷基氫硫 基丁烷,乙烯二醚雯〔3, 3 —雙(3’ 一叔一 丁基一 4 ’一羥基苯基)丁.酸酯〕,雙(3 -叔-丁基一4 -羥基 一 5 —甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 — (3’ 一叔一丁 基一2’ 一羥基一 5’ 一甲基苄基)一 6 —叔一丁基一4 -甲基苯基)對tt酸酯,1, 1 一雙一 (3, 5 -二甲基 -2 —羥基苯基)丁烷,2, 2 —雙-(3, 5 —二一叔 一丁基一4一羥基苯基)丙烷,2, 2—雯一 (5—叔一 丁基一4一羥基一2—甲基苯基)一4一η—十二烷基氫 硫基丁烷,1, 1,5, 5 -四-(5~ 叔一 丁基一 4 一 羥基2 —甲基苯基)戊烷。 1. 6. 0 — . Ν_和S —苯甲基化合物,例如3, 5, 3, , 5’ 一四一叔一 丁基一 4, 4’ 一二羥基一二苯甲 基醚,十八烷基一 4 一羥基一 3, 5 —二甲基苯甲基氫硫 -1 8 - 本紙头尺度適用中3 a家煤準ICXS1甲4现洛1210/ 297公货) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ,訂; A6 B6 經濟部中央標準局員工消赍合作社印製 J- 五、發明説明( ) 基乙酸酯,三一(3, 5—二一叔一丁基_4一羥基苯甲 基)胺,雙(4 -叔一 丁基一 3 —羥基一 2, 6_二甲基 苯甲基)二硫代一對肽酸酯,雯(3,5 —二一叔一丁基 -4二羥基苯甲基)硫化物,異辛基一3, 5二一叔一丁 基- 4 一羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1. 7.羥基苯甲基化的丙二酸酷,例如二十八烷基一2 ,2—雙一 (3, 5—二一叔一丁基一2—羥基苯甲基) 一丙二酸酯,二一十八烷基一2— (3-叔一丁基一4一 羥基一5_甲基苯甲基)一丙二酸酯,二—十二烷基氫硫 基乙基一2, 2-雙一 (3,5 —二—叔—丁基一 4-經 基苯甲基)丙二酸酯,雙一〔4 - (1, 1, 3, 3 —四 甲基丁基)苯基〕,2, 2 —雙(3,5 —二一叔一丁基 一 4 -羥基苯甲基)丙二酸酯。 1. 8.芳香族的羥苯甲基化合物.例如1, 3, 5—三 —(3, 5 —二一叙 一丁基一4 —經苯甲基)一2,4, 6 -三甲基苯,1, 4 -雙‘(3, 5 —二一叔一丁基-4 —羥基苯甲基)一 2, 3, 5, 6 -四甲基苯,2, 4, 6-三一 (3, 5-二一叔一丁基一4一羥基苯甲基) 〇 1. 9.三嗪化合物,例如2, 4 —雙(辛基氫硫基)一 6— (3, 5—二一叔—丁基一4一羥基苯胺基)_1, 3,5 —三嗪,2 -辛基氫硫基-4, 6 —雙(3, 5 — 二一叔一 丁基一 4 -羥基一苯胺基)—1, 3, 5 —三嗓 -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ,訂, 本纸張尺度適用中a 3家標準ICXSI甲4规)ί·!210χ 297公殳! 313575 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 . B6 五、發明説明( ) ,2 —辛基氫硫基一 4, 6-雯(3, 5 —二一叔一丁基 —4 —羥基苯氣基)一 1, 3,5 —三嗪,2,4,6 — 三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯氯基)一 1,2 ,3 -三嗪,1, 3, 5 —三一 (3, 5-二一叔 一丁基 一 4 -羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1, 3, 5-三一 (4 一叔一丁基一 3 —羥基一 2, 6 —二一甲基苯甲基)異氡 尿酸酯,2,4, 6 —三(3, 5 —二一叔一 丁基一 4 — 經基苯基乙基)一1, 3, 5—三嗓,1, 3, 5—三一 (3, 5—二一叔一丁基一4一經基苯基丙醛)一六氫一 1, 3, 5 —三嗪,1, 3, 5 —三一 (3,5 — 二環己 基一4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1. 10,苯甲基麥酸酯,例如,二甲基一2, 5-二一 叔一丁基一4 —羥基苯甲基瞵酸酯,二乙基一 3, 5 —二 一叔一丁基一4一羥基苯甲基鸫酸酯,二十八烷基3, 5 -二-叔一丁基一4~羥基苯甲基P酸酯,二十八烷基一 5—叔一丁基一4一羥基3—甲基苯甲基一鸫酸酯,3, 5—二一叙一丁基一4_羥基苯甲基一隣酸的單乙基酯之 鈣鹽。 1. 1 1.醛基S基酚,例如,4 一羥基醯月桂基替苯胺 ,4一經基硬脂酸醯替苯胺,辛基一N— (3, 5-二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)氨基甲酸酯。 1. 12. >3 - (3. 5 — 二一叔一丁基一4 一 羥基苯 έ )丙酸和單一或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷 -20- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度逍用中a a家標準i CXS !甲4规格I 210 X 29 7公货I 經濟部中央標準局員工消贽合作社印製 > A6 _B6 _ 五、發明説明( ) 醇,1,6 -己烷二醇,1, 9 —壬烷二酵,乙烯二醇, 1, 2_丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二酵,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,五赤丁四醇,三一(羥基乙基)異 氡尿酸酯,Ν, Ν’ 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 -噻 十一烷醇,3 —噻五癸醇 > 三甲基己烷二醇,三一甲基醇 丙烷,4一羥基甲基一1一磷一2,6, 7—三氧雙環【 2 . 2 . 2〕辛烷。 1. 13. /3 - (5 -叔一丁基一4 -羥基一 3_甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲醇,乙醇,十八 烷酵,1, 6 —己烷二酵,1, 9 一士烷一二醇,乙烯二 醇,1, 2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇, 二乙烯二醇,三乙;)¾二酵,五赤丁四酵,三一(羥基乙基 )異氰尿酸酯,Ν, Ν’ 一雙一(羥基乙基)乙二醯二胺 ,3 —酿十一烷醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇, 三一甲基醇丙烷,4一羥基甲基一1一磷一2, 6, 7— 三氣雙琛〔2. 2. 2〕辛烷。 1. 14/3 — (3, 5 —二環己基一 4 一羥基苯基)丙酸 和單一或聚一氫醇的酷,如和甲酵,乙醇,十八烷醇,1 ,6 —己烷二醇,1, 9 -壬烷二酵,乙烯二酵,1, 2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二酵,二乙烯二酵 ,三乙稀二醇,五赤丁四醇,三一(羥基乙基)異氡尿酸 酯,Ν, Ν’ —雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一烷 醇,3—噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙烷 -2 1- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本.¾¾尺度適用中a a家揉準(CXS)甲4規洛<210父297公if 1 A6 B6
經濟部中央標準局員工消费合作社印31 J 五、發明説明( » 4 — 羥 基 甲 基 — 1 一 m 一 2 9 6 > 7 一 二 氧 又 環 C 2 * 2 * 2 1 辛 烷 〇 1 • 1 5 • 3 > 5 — 二 一 叔 • 一 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 基 醋 酸 和 〇a 車 — 或 聚 氫 醇 的 酯 9 如 和 甲 醇 > 乙 醇 9 十 八 烷 醇 > 1 9 6 — 己 院 二 醇 > 1 » 9 — 壬 烷 二 醇 y 乙 烯 二 醇 > 1 > 2 — 丙 烷 二 醇 » 新 戊 基 二 醇 > 硫 代 二 乙 烯 二 醇 t 二 乙 烯 二 酵 t 二 乙 烯 二 醇 % 五 赤 丁 四 醇 > — — ( 羥 基 乙 基 ) 異 氡 尿 酸 酯 9 N 1 Ν > — 雙 ( 羥 基 一 乙 基 ) 乙 二 醯 二 胺 9 3 — m 十 一 烷 醇 3 一 噻 十 五 烷 醇 > 三 甲 基 己 烷 二 醇 > 二 甲 基 醇 丙 烷 t 4 — 羥 基 甲 基 一 1 一 — 2 f 6 * 7 — 二 氣 雙 環 C 2 • 2 * 2 ] 辛 烷 〇 1 1 6 • β — ( .3 > 5 — 二 一 叔 — 丁 基 — 4 — 羥 基 笨 基 ) 丙 酸 的 m 按 f 如 » N * N , 一 m ( 3 , 5 — 二 — 叔 — 丁 基 一 4 — 羥 基 苯 基 丙 m ) — 甲 撐 二 胺 » N > N 7 — 雙 ( 3 9 5 一 二 — 叔 — 丁 基 一 4 * 羥 基 苯 基 丙 醯 ) 三 甲 撐 二 胺 N , N , — m ( 3 5 — -. — 叔 — 丁 基 一 4 — 羥 基 — 苯 基 丙 醯 ) 肼 * 2 •- U V 吸 收 劑 和 光 穩 定 劑 2 * 1 • 2 — ( 2 > 一 羥 苯 基 ) 苯 並 三 唑 基 9 例 如 9 2 一 ( 2 y — 經 基 — 5 > 一 甲 基 笨 基 ) 一 苯 並 三 唑 基 » 2 一 ( 3 β 9 5 y — 二 — 叔 一 丁 基 — 2 > — 羥 基 苯 基 ) 苯 並 二 唑 基 * 2 — ( 5 , — 叔 一 丁 基 — 2 y 一 羥‘ 基 苯 基 ) 苯 並 — 唑 基 9 2 ( 2 y 一 羥 基 一 5 y — ( 1 > 1 > 3 » 3 一 四 -22- (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁)
本纸張尺度適用中淺淺家洁準iCXSl甲4規浴1210x 297公,$'丨 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 % A6 B6 五、發明説明( ) 甲基丁基)苯基)苯並一三唑基,2 — (3 —叔一丁基一2, 一羥基苯基)一5—氯代一苯並三唑基 ,2 - ( 3 , 一叔_ 丁基_2,一羥基一 5,-甲基苯基 )一5~氯代一苯並三唑基,2- (3, 一仲-丁基一5 ,一叔一丁基一 2,一羥基苯基)苯並三唑基,2 — ( 2 ’ 一羥基—4,-辛氧苯基)苯並三唑基,2 — (3’ , 5,—二一叔一戊基一 2,一羥基苯基)苯並三唑基,2 -(3, , 5,- ^ - ( a , a — 二甲基苯甲基)-2’ 一羥基苯基)苯並三唑基,2_ (3’ —叔一 丁基一 2’ 一羥基一5, 一 (2—辛基氣羰基乙基)苯基)一5-氛 代一苯並三唑基,2 — (3,一叔一 丁基一 5,一 〔2 — (2 —乙基己基氣_) 一乙基〕一 2,一羥基苯基)一 5 — 氯代一苯並三唑基,2 - (3,一叙一丁基一 2’ 一羥基 一 5,一 (. 2 —甲氣基羰基乙基)苯基)_5 —氛代一苯 並三唑基,2- (3, 一叔一丁基一2, 一羥基一 (2—甲氣基羧基乙基)苯基)苯並三唑基,2— (3’ 一叔一丁基一2,一羥基一 5,- (2-辛基一氣羰基乙 基)苯基)苯並三唑基,2— (3,一叔一 丁基一 5’ - 〔2— (2—乙基己基氣)羰基乙基]一2’ _羥基苯基 )苯並三唑基,2— (3, 一十二烷基一2, 一羥基一5 ,一甲基苯基)苯並一三唑基,和2— (3’ 一叔一丁基 一2, 一羥基~5, 一 (2_異辛基氣羰基乙基)苯基苯 並三唑基2, 2,-甲撐一雙〔4一 (1, 1. 3, 3— -23- 纸乐尺度通用中3 3家標準(CN'Si甲4规1^ 210x 297公泌1 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁)
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明( ) 四甲基丁基)一 6_苯並三唑基一 2 —基酚〕的混合物; 2 — 〔3’ 一叔一 丁基一 5’ 一 (2 —甲氯基羰基乙基) —2’ 一羥基一苯基]一 2H —苯並三唑基和聚乙烯二醇 30 ◦的酯化産物;〔R-CHZ CH2 — COO (CH 2 ) s ],其中 R = 3’ 一叔一 丁基一 4’ 一羥基一5’ 一 2 Η —苯並三唑基一 2 —基苯基。 2. 2. 2 -羥基二苯酮,例如,4 一羥基,4 —甲氧基 ,4一辛基氧基,4一癸氣基,4一十二烷氧基,4一苄 氣基,4, 2’ , 4’ _三羥基和2’ _羥基一4, 4’ 一二甲氣基衍生物。 2. 3.經取代或未經取代之苯甲酸的酯,例如4一叔丁 基一苯基水楊酸酯/苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二苯甲醯間苯二酚,雙(4一叔一丁基苯甲醯)間苯二 ,苯甲S間苯二酚,2, 4 —二—叔丁基苯基3, 5 —二 —叔一 丁基一 4-羥基苯甲酸酯,十六烷基3, 5 —二一 叔—丁基一 4_羥基苯甲酸酯.十八烷基3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2 —甲基一 4, 6 —二一叔 一丁基苯基3, 5—二一叔一丁基一4一羥基一苯甲酸醋 〇 2. 4.芳族酯,例如乙基α —氰基一Θ, —二苯基丙 烯酸酯,異辛基ct-氡基一 >9,乃一二一苯基丙烯酸酯, 甲基CX —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基Ci 一氡基一 /3 , /3 —甲 基一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯,丁基氡基万,一甲基 -24- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
本纸法尺度適用中彐團家蜞準丨CXSj甲4規格(210x 297公蛩) A6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印奴 五、發明説明( 一 P 一 甲 氧 基 一 肉 桂 酸 m 1 甲 基 a — 碩 甲 氧 基 一 P 一 甲 氯 基 肉 桂 酸 酯 和 N 一 ( β — m 甲 氣 基 — β — 氛 基 乙 烯 基 ) — 2 — 甲 基 矧 〇 2 * 5 • 鏍 化 合 物 • 例 如 2 > 2 9 — 硫 代 — m — C 4 — ( 1 > 1 f 3 > 3 — 四 — 甲 基 丁 基 ) 酚 3 的 钂 複 合 物 9 如 1 1 或 1 :2的複合物, 具有或不具有額外的反應基, 像Ϊ1 - 丁 基 胺 f 三 乙 醇 胺 或 η — 環 己 基 二 乙 醇 胺 , 錁 二 丁 基 二 — 硫 代 氛 基 甲 酸 m » 4 — 羥 基 - 3 » 5 一 二 一 叔 — 丁 基 苄 基 酸 的 單 烷 基 酯 的 錁 鹽 参 如 甲 基 或 乙 基 酯 > 酮 肟 的 錁 夜 合 物 t 如 2 — 羥 基 — 4 — 甲 基 苯 基 十 一 烷 基 m 肟 1 — 苯 基 — 4 — 月 桂 m — 5 — 羥 基 吡 唑 基 的 錁 複 合 物 » 具 有 或 不 具 有 額 外 之 反 m 基 〇 〆 2 • 6 • 位 阻 胺 ( S t e Γ i C a 1 1 y h i η d e Γ e d a m i η e S ) 9 例 如 雙 ( 2 > 2 > 6 9 6 — 四 甲 基 — 聢 基 ) 癸 二 酸 酯 » 雙 ( 2 > 2 > 6 > 6 — 四 甲 基 一 呢 症 基 ) 丁 二 酸 酯 9 雙 ( 1 > 2 > 2 > 6 > 6 — 五 甲 基 啸 啶 基 ) 癸 二 酸 酯 » 雙 ( 1 > 2 > 2 > 6 % 6 — 五 甲 基 啶 基 ) η 一 丁 基 — 3 9 5 — 二 — 叔 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 基 丙 二 酸 酯 » 1 — ( 2 — 羥 基 乙 基 ) 一 2 > 2 > 6 • 6 — 四 甲 基 — 4 一 羥 基 啶 丁 二 酸 的 濃 m 物 » N > N 9 一 雙 ( 2 t 2 9 .6 6 一 四 甲 基 — 4 一 哌 啶 基 ) 甲 撐 二 — 胺 和 4 一 叔 一 辛 基 氨 基 一 2 9 6 一 二 氯 代 — 1 9 3 > 5 一 三 嗪 > — ( 2 » 2 > 6 > 6 — 四 甲 基 — 4 *: 症 基 ) 四 值 ( -25- {請先閲讀背面之注意事項再填窠本頁) -裝 訂. 本纸银尺度逋用中囷國家榫準(CNS)甲4规格(210X297公釐) 323575 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明( ) 2 » 2 6 1 6 一 四 甲 基 一 4 — 咪 啶 基 ) — 1 t 2 % 3 » 4 — 丁 烷 一 四 羧 酸 m 1 1 > 1 9 一 ( 1 2 一 乙 烷 二 基 ) 雙 ( 3 » 3 > 5 > 5 — 四 甲 基 帮 m 酮 ) » 4 一 苯 甲 m — 2 * 2 S 6 » 6 — 四 甲 基 啶 > 4 一 硬 脂 m 氣 基 — 2 > 2 > 6 » 6 — 四 甲 基 啶 ( 1 » 2 » 2 > 6 » 6 — 五 — 甲 基 啶 基 ) — 2 — η 一 丁 基 — 2 — ( 2 一 羥 基 — 3 > 5 — 二 — 叔 — 丁 基 苯 甲 基 ) 丙 二 酸 酯 > 3 — η — 辛 基 — 7 » 7 » 9 9 9 — 四 甲 基 1 > 3 » 8 — 二 雜 — [ 4 • 5 ] 癸 烷 - 2 4 — 二 圈 » 雙 ( 1 — 辛 基 氣 基 一 2 > 2 » 6 * 6 — 四 — 甲 基 啶 基 ) 癸 二 酸 酯 f 雙 ( 1 一 辛 基 氣 基 — 2 » 2 > 6 t 6 一 四 甲 基 啶 基 ) 丁 二 酸 酯 的 濃 缩 物 • N 1 N 9 一 燹 — ( 2 1 2 6 » 6 — 四 甲 基 — 4 — 啶 基 ) .1 - 甲 撐 二 胺 和 4 — 媽 啉 代 — 2 » 6 — 二 氮 代 一 1 » 3 » 5 一 二 嗪 的 濃 縮 物 > 2 一 氯 代 一 4 > 6 — 雙 ( 4 — η 一 丁 基 一 氨 基 一 2 、 2 * 6 t 6 — 四 甲 基 旋 基 ) 一 1 > 3 > 5 一 嗪 和 1 » 2 ~ 雙 ( 3 — 氨 基 丙 基 氨 基 ) 一 乙 烷 的 m 猿 縮 锪 y 2 一 氮 代 — 4 > 6 — — ~ ( 4 — η ~ 丁 基 氨 基 — 1 > 2 > 2 9 6 > 6 — 五 甲 基 啶 基 ) 一 1 » 3 * 5 一 二 嗓 和 1 1 2 一 雙 一 ( 3 一 氨 基 丙 基 胺 基) 乙 院 > 8 — 乙 醯 基 — 3 一 十 二 烷 基 一 7 9 7 > 9 1 9 —4 四 甲 基 — 1 > 3 » 8 — — 氮 雜 螺 L4 * 5 3 癸 烷 — 2 > 4 一 二 m » 3 — 十 二 烷 基 一 1 — ( 2 2 » 6 » 6 一 四 甲 基 — 4 — 啸 啶 基 ) Eft 咯 烷 一 2 > 5 一 — 酮 » 3 — 十 二 烷 基 — 1 — ( 1 > 2 » 2 % 6 > 6 -26- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格!210X 297公釐) A6 B6 經濟部t央標準局員工消赍合作社印" > 五、發明説明( ) —五甲基一 4 一顿啶基)W格烷一2, 5 —二爾。 2. 7.乙二酯二胺,例如4, 4, 一二辛基氯基氯醒替 苯胺,2, 2,一二辛基氧基一 5» 5,_二—叔一丁氣 -醛替苯胺,2, 2’ 一二十二烷基氯基-5,5’ 一二 —叔—丁氣_替苯胺,2—乙氣基一2, 一乙氧醒替苯胺 · N, N,一雯(3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 一乙氧基一 5 —叔一丁基一 2,一乙氣醇替苯胺及其和2 一乙氧基一 2,一乙基一 5, 4,一二一叔一丁氣基醯替 苯胺的混合物,及鄰一和間一甲氣基二取代之氯醛替苯胺 的混合物,及0—和P-乙氣基一二取代之氣醛替苯胺。 2 . 8. 2 — (2 —羥基苯基)一 1,3, 5 —三嗪,例 如2, 4, 6 -三厂(2 —羥基一4 一辛基氧基一苯基) —1,3,5 —三曉,2 — (2—經基一 4 一辛基氣基苯 基)一 4, 6 —雙(2, 4 —二甲基苯基)一 1, 3, 5 一三嗪,2 - (2,4_ 二羥基苯基)一 4, 6-^(2 ,4 一二甲基苯基)一1, 3, 5 —三嗪,2, 4〜;g ( 2—翔基一4 一丙基氣基苯基)一6 — (2,4一二甲基 苯基)一1, 3, 5 —三嗪,2 — (2 —羥基一 4〜辛基 氣基苯基)—4,6-雙(4 —甲基苯基)一1, 3, 5 一三嗪,2 — (2 —羥基一 4 一十二烷基一氯基苯基) 4 , 6 —雙(2, 4 —二甲基苯基)一1, 3, 5-~三嗓 ,2 — 〔2 —羥基-4 一 (2羥基一 3 -丁基氧基〜丙氧 基)苯基〕一 4,6 —雙(2, 4 —二甲基)一 1, 3 -27- 本纸?長尺度漶;*1中3 3家婼準〖0\3.1甲4現格(210父297公贷1 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) .裝 . r 3ί3575 Α6 Β6 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消费合作社印奴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ‘'ΤΓ. 5 —三嗪,2 — 〔 氣基-丙基氣基) )—1 , 3 , 5 — 3 .金屬去活性劑 N —水楊基一 N ’ 基)肼,N , N ’ 基苯基-丙醛)肼 唑,雙(苯亞甲基 ,異酞德基,二Μ 一乙醒基己二酵基 二醯二醯肼,Ν , 肼。 4 .其他亞磷酸鹽 基烷基亞磷酸鹽, )亞磷酸鹽,三月 ,二硬脂醒五赤丁 叙-丁基苯基)亞 鹽,雙(2 , 4 — 磷酸鹽,雯(2 , 五赤丁四醇二亞磷 酸鹽,雙(2 , 4 赤丁四醇二亞磷酸 苯基)五赤丁四醇 2 一 羥 基 — 4 — ( 2 苯 基 ) — 4 1 6 一 m 二 嗪 〇 > 例 如 N » N 9 一 二 一 水 楊 m 基 胼 9 N — 雙 ( 3 > 5 — 二 一 > 3 — 水 楊 m 基 氨 基 ) 乙 二 爾 —- — 醯 肼 > 肼 t 癸 二 m 苯 基 m 二 m 肼 » N > N J — N y — ( 水 楊 醒 基 和 K 酸 m • 例 如 三 苯 苯 基 二 烷 基 亞 磷 酸 m 桂 基 亞 m 酸 m 二 — 四 醇 二 亞 m 酸 m > 三 磷 酸 m » 二 異 癸 基 五 二 — 叔 — 丁 基 苯 基 ) 6 — 二 一 叔 — 丁 基 — 酸 鹽 » 二 異 癸 基 氯 基 一 二 — 叔 — 丁 基 — 6 m > 雙 ( 2 > 4 > 6 二 亞 磷 酸 m 1 三 硬 脂 -28- —翔基一 3 —辛基 (2 , 4 _二甲基 苯基乙二醒二胺, 一雙(水楊醯 叔一 丁基一 4 —翔 -1 , 2 , 4 —三 二醯肼,醯替苯胺 肼,Ν , Ν ’ -二 雙(水楊基)乙 )一硫代丙醯二醏 基亞磷酸鹽,二苯 ,三一(壬基苯基 十八烷基亞磷酸鹽 -(2,4 -二- 赤丁四醇二亞磷酸 五一赤丁四醇二亞 4 一甲基苯基)一 五赤丁四醇二亞磷 一甲基苯基)五一 一三一(叔一丁基 酵山梨糖醇三亞磷 本纸張尺度適用中1 a家漂準I C>;S)® 4現&<210X 297公 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ 五、發明説明( ) . 酸鹽,四個(2,4 一二一叔一丁基苯基)4,4,一聯 苯撐二隣酸鹽,6 —異辛基氧基一 2,4,8, 10 —四 叙 ~ 丁基一 12H-二苯〔d, g〕-1,3,2_二 氣磷;6—氟代一2, 4, 8, 10—四-叔一丁基-1 2 甲基-二苯〔d,g〕一 1, 3, 2_ 二氣磷,雙(2 ,4-二一叔一丁基一6 -甲基苯基)甲基亞磷酸鹽,雙 (2,4 -二一叔一丁基一 6-甲基苯基)乙基亞磷酸鹽 〇 5·過氣化物淸潔劑,例如乃一硫代二丙酸的酯,例如月 桂基,硬脂酵,十四烷基或十三烷基酯,氪硫基苯眯唑基 或2 —氫硫基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二十八烷基二硫化“物,五一赤丁四醇四值(/S —十二烷基 氮硫基)丙酸鹽。 6. 聚®胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物結合 之鋦鹽,及二價錳的鹽類。 7. 鹼性共穏劑,例如,密胺,聚乙烯基吡咯烷掘,二氛 二酸胺,三一烯丙基m尿酸酯,尿素衍生桡,肼衍物,胺 ,聚醒胺,聚尿烷,較高脂肪酸的驗金屬或鹼土金屬鹽類 ,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎭,蓖 麻酸鈉和十六磺酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鍚。 8 .核酸劑,例如,4 -叔一丁基苯甲基,己二酸,二苯 基乙酸。 9,填拜和補強劑,例如,硪酸鈣,矽酸鹽,玻璃鐵維, -2 9 - 本纸法尺度適用中函a家«準(CXS)甲4规格〖210父297公.咬1 (锖先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) ί .裝 .訂. 313575 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印54 五、發明説明( ) 石線,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金靥氧化物和氫氣 化樹,碩黑,石墨。 10.其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑和吹劑(b1owi ng agents) 〇 1 1 .苯並呋喃_或吲哚®,例如描述於US — A — 4. 325,863, US-A-4, 338, 244 或 US 一 A— 5, 175,312 或 3 — 〔4 — (2 -乙醯«基 乙氣基)苯基〕一5, 7—二一叔一丁基一苯並呋喃一2 一銅,5, 7_二_叔一丁基—3- 〔4一 (2—硬脂醛 氣基乙氧基)苯基〕苯並呋喃一 2 —醑,3, 3 / —雯〔 5, 7_二一叔一;Γ基一 3 — (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕 苯基)苯並呋喃^2 —酮],5, 7·~二一叔一丁基—3 一 (4 —乙氣基苯基)苯並呋喃一 2 3 — (4 一乙 醛氧基一3, 5—二甲基苯基)一5, 7—二一叔一丁基 苯並呋喃一 2 —酺,3 — (3, 5 —二甲基一4 一三甲基 乙醛苯基)一5, 7—二一叔一丁基笨並呋喃一2—酮。 除了列於第1 1項之苯並呋喃外,這些共一穩定劑的 加入瀝度為,例如:0. 01至10% (依據總共被穩定 的物質計算)。 除了成份(a)和(b)其他添加劑外,此组成物更 佳的是包括特別的酚酸抗氧化劑,光穩定劑或加工穩定劑 〇 -30- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f -裝 .訂 本纸張尺度適用中3 3家懔举! C、S丨甲4現格1 21〇X 297公.¾ ' 313575 A6 B6 五、發明説明( 位 4 , 第 ) ^ 項列 1 ( 第鹽 於酸 。 列膝 } ί 和項 劑鹽 5 化酸第 氣磷 { 抗亞物 酸-合 } 化 是項之 劑 6 物 加.化 添 2« 的第過 佳於壞 別列破 特 { 和 胺 } 阻項 1 A 2 I I S 喃U 呋 , 並 3 苯 6 是 8 \—/ , 劑 5 定 3 穩 2 /IX , 劑 4 加-添 A 的 一 佳 S 別U 特於 也述 他描 其像 S U 或 4 4 2 8 3 3 4 5 2 IX 3 5 7 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 的 中 樹 合 化 的 式 下 為 子 例 的 0 - 2 1 喃 呋 並 苯 些 這 4-3 R1R1
〇 R11 .裝 -訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 基氣.,基 苯烷氫己 之之是環 代子 2 ,式 取原 I 基一 基碩 R 戊或 代恒 •,環 , 取 2 氨 ,義 基 1 或基定 烷至基烷的 M1 醯的彳 3 ,«子 I 至子 氣 原 R 1 原烷碩至 由磺的值 2 經個子 2 I 或 8 原 1 R ο 基 1 碩至有 苯過 ® 1 具 是超 8 , 3 1 不 1 氫 1 ! 起至是 R R - 2 4 ; 中其,1 氛 其 ,基 R 或
Rο - C - η 2 Η C 本紙張尺度適用中3 a家洁準(CXSl甲4規洛1210x 297公Ϊ Α6 Β6 經濟部中夬標準局員工消费合作社印製 J- 五、發明説明( ) 0 I —(C Η 2 ) n— C — N (Ri 7) 2 » Ο Ο 1 1 -(C Η 2 ) n-C-O-A-O-C - ( C Η ζ ) η - Ε , Ο Ο 1 * S -(C Η 2 ) η - C - Ν R 1 8 - A- NRi 8 - C- (CHz : 〇 Ο 1 1 —(C Η ζ ) π— ^C — NRi8— Α — Ο — C — (CHe) η II / \ II —(CH2)—C—Ν Ν—C—^Η2^γΕ,Ο S —C Η 2 — S — R ι 9,— CH ( C 6 Η s ) — C — ORi 6 或一 D — Ε,其中 Ris是氫,1至18個碩原子之烷基,2至18痼碩原 子之烷基,其是由氣或硫中斷,含有3至16傕碩原子之 二烷基胺基烷基,環戊基,環己基,苯基或經由1至3锢 -3 2 - (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) η / Ε '裝 Ε: f 本紙張尺度:i用中國囤家標·华(CN’S )甲4規浴I 210 X 297公免〗 A6 B6 經濟部中夬標準局員工消赍合作社印製 五、發明説明( ) 烷基取代之苯基,其一起共含有磺原子不超過18値碩原 子,η是0 , 1或2 ; Ri7取代基分別是氫,1至18個磺原子之烷基,環戊 基,’環己基,笨基,經由1或2値烷基取代之苯基,其一 起不超過16宿碩原子,一下式的群基一 CZ HU 0H, -C2 H4 — O — CinHz m+i ,或 0 I 一 C2 H4 -0 — C — R2。,或一起和其鍵結的氮原子 形成頻啶基或嗎啉基; m是1至1 8 ; Rz 。是氫,1至22掴碩原子的烷基,或5至12®碩 原子的環烷基; A是2至22痼碣原子的烷撐基,其可是由氮,氣或硫所 中斷的; Ri 8是氫,1至18β硪原子的烷基,環戊基,琛己基 ,苯基,由1或2個烷基所取代的苯基,其一起不超過1 6傾碳原子,或苄基; Ri 9是1至1 8艏磺原子的烷基, D 是—0 — , — S -,— SO -,— SOz —,或一 C ( R 2 1— ) 2 -; R2 1取代基分別是氫,Cl — Cl 6烷基,此兩R2 1 一起含,有1至16锔碩原子,Rz i進一步的是苯基或一 "33- (請先閱讀背面之注意事項再蜞窵本頁} -裝 -訂.
-C 本纸張尺度適;*]中a a茉懔芈(CXS丨_甲4规格! 210 X 297公货'! 313575 A6 B6 五、發明説明( ) 下式的群基: 0 I —(' C Η 2 ) η — C ~ 0 R I 6 . Ο fi —(C Η 2 ) π — C — N ( R i 7 ) 2,其中n, Ri6和Ri7具有上述的定義; E是一如下式的群基: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / ,裝
R1S
經濟部中央標準局員工消f合作社印製 J 其中Ri i ,只12和111 +具有如上述的定義;和 Ri s是氫,1至20健碩原子的烷基,環戊基,環己基 ,氯或一下式的群基: 0S -(C Η 2 ) η - C - Ο R I 6 . . · -34- 本纸伕尺度適用中3 3家蜞芈fCNSl甲4^1^1210x 297公.$ 經濟部中央標準局員工消费合作社印奴 A6 B6 五、發明説明( ) 〇
U —(C H z ) n ~ C — N ( R 1 7 ) ζ, 其中Ri s和尺:7具有如上述所定義者,或Ri S和R i 4 一起形成一四甲撐基。 '較佳的苯並呋喃一 2 基是那些其中R i s是氫, 1至12铒磺原子的烷基,環戊基,環己基,氯,或下式 群基的化合® : 0
S -(C Η 2 ) η - C - 0 R 1 6 . Ο
I -(C Η 2 ) π C - N (Ri 7) Z ,或一D — E,其 中n, Rie , Rl7, D和E是如上所定義者,Rie 較佳的是氫,1至18傾碩原孑的院基,環戊基或環己基 〇 其他較佳的苯並呋喃-2一酮是那些其1是苯 基,或經由一痼或二钽烷基取代的苯基,其一起的碳原子 不超過12傾碩原子;RlZ逶氳,Ri 4是氫或1至1 2館磺原子的烷基;R: 3是氮,1至1 2傾碟原子的院 基, Ο
S -(C Η 2 ) η - C - 0 R I 6 > -35 - 本纸任尺度速用中围g家懔準(CNS>tp 4^^1210x297公ΐ1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f ’訂. A6 B6 經濟部中央標毕局員工消费合作社印3i 五、發明説明( ) 0 I 一 (c Η 2 ) n-C-N (Ri 7) ζ,或- D-E ; 、是氫,1至20信磺原子的烷基, 0 I -(CHz)n-C-ORiS,或 0 1 ~ i c Η 2 ) n-C-N (R17) 2 ,或 Ri s 和 R! 4 —起形成一四甲撐基,其中n, Ri 6 , Rl 7 , D和E是如上所定義者。 特別佳的苯並一2—銅是那些其中Ri ^是苯基; 3是氫,1至12倕硪原子的烷基或一d — E ; Ri 2和1^1 4分別是氫,或1至4値碩原子的烷基;及 Ri 5是1至20姮碩原子的烷基,D和E是如上所定義 者之化合物。 最後,那些特別值得提的苯並呋喃-2—酮是,其中 Ri i是苯基;Ri 3是1至4值碩原子之烷基或一 D_ E ; Ri 2和Ri 4是氫;和Ri £是1至4fi碩原子的 烷基,.環戊基或環已基,和D是一 C (Rz i ) 2 —和E * . 是下式群基: I -3 6 * (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
本紙法尺度1¾用中3湮家谗芈〖CN'S )甲4規硌1 210 X 297公货 313575 A6----- B6五、發明説明( )
其中Rz】取代基是相等的或不同的,且分別是1至4個 碳原子的烷基,和R: i ,只14和尺1 5具有如上所述之定義者。 其他添加劑的量,待別是穩定劑,例如··苯並呋喃一 2-振,範圍可非常廣。例如,本發明组成物含有從 Q. 0005至10%重量百分比,較佳的從〇. 〇〇1 至5%重置百分比,最佳的是從〇. 〇1至2%重fi百分 比之該添加劑。2,2',2" —氮川〔三乙基一三一 (3, 3^,5, 5< -四一叔一丁基-1, 1' 一 雯苯基 一2,2 一 一二基)亞磷酸酯的三斜結晶改質物,及,假使裔要 ,其他添加劑之加入於聚合物有機物質中可以習知的方法 進行,例如在成形前或在成形時加入,或將溶解或分散的 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 裝 -訂. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 掉結度 發明濃 蒸發 , 悝本如 缓有例 的含 , 笛以中 適能質 著也物 接物的 , 質定 上改穩 質晶 被 物結欲 機斜至 有三加 物 ,式 合 Θ 型 聚的醱 至明母 用發之 施本物 物。質· 合劑改 化溶晶 合 聚 在 或 前 化 合 聚 在 能 也 〇 物 比質 分改 百 晶 量結 重斜 % 三 5 , 2 θ. 至明 5 發. . 本 2 為 適 度 又 纸 本 's c· 準 ί? 家 公. 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 A6 B6 五、發明説明( ) 化時加入,或在交聯前加入。 本發明的三斜結晶改質物能以純物質型式,或以 包覆於石蟠,油狀物或聚合物中的型式加入。 •本發明的/3,三斜結晶改質物也能以噴濯至欲穩定聚 合物上。其可稀釋其他添加劑(例如上述傳统添加劑)或 其熔融態,因此使得他們得以和這些添加劑一起喷灑至欲 被穩定聚合物上。在聚合化觸媒去活性時由噴灞加人是特 別有利的,例如,其可能將用於去活性之蒸氣用於噴灑。 在圔珠聚合化聚烯烴的情況下,較有利的是以,例如 ,喷灑的方式施用本發明的三斜結晶改質物,及假使 裔要,和其他添加劑。 因此,此被_定之物質可是非常廣泛的形式,例如, 薄膜狀,帶狀,成形組成锪,輸廓物或當做塗料的黏合劑 ,附著劑或膠合劑。 如上所述,此欲被保謖之有機物®較佳的是有機物, 待別是合成聚合物。在逭些物質中,特別有利的是熱塑性 物質,特別是聚烯烴。此2 , 2 ^ , 2 # —氮川〔三乙基 -三一 (3, 3', 5, 5' —四一叔一 丁基一 1, 1' 一雙苯基一 2, 2 < —二基)亞磷酸酯的yS,三斜結晶改 質物當做加工穩定劑(熱穩定爾)之優良效果必須特別提 出》最後,較有利的是在聚合物加工前或加工時加入本發 明的結晶物。然而,亦可能穩定其他聚告物(锊如彈性g )或潤滑劑或水力流體,以抵抗降解,例如光導致或熱一 -3 8 - 本纸張尺度逷用中3 3家標準! CXS丨甲4規1^210x297公龙、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 *訂. 313575 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印"
五、發明説明( ) 氣化導致的降解。對於彈性震,參看以下所列之可能有機 物質。 合適的潤滑劑或水力流體是以,例如確物或合成油類 > 或其Μ合物為基礎。潤滑劑為熟悉此項領域内所習知的, 且描述於相翻技術文獻中,例如在Dieter Klaaann , MSchaierstoffe und vsrwandte Produkt eM (V e r 1 a g C h e a i e , Weinheia 1 982),或在 Schewe-Kobek, ’’Das Schaier-Hittel-TaschenbuchM (Dr. Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1 9 7 4 )和在” U 11 b ann s Enzyklopadie der technischen Cheai8” vo 1 · 13 ,第 8 5 - 9 4 頁(\/8]:138[^81118,祐0111{1“霣,1977)〇 因此,本發明的一健較佳實施例為2, , 2 # — 氮川〔三乙基一三一 (3, 3 ^ . 5, 5' —四一叔一丁 基一1, 1'_雙苯基一 2,2'-二基)亞磷酸酯的亡 ,三斜結晶改質物之用於穩定有機物質抵抗氣化,熱或光 導致之降解。 本發明之/3,三斜结晶改質物較佳的是用做熱塑性聚 合物之加工穩定劑(熱穩定劑)。 本發明也提供一種穩定有機物質對抗氧化,熱或光導 致之降解的方法,包括在其中加入或施用一 2, 2 ”,2 * -氮川〔三乙基一三一(3, 3^,5, 5^ —四一叔 一 丁基一 1, 一雙苯基一 2, 2' -二基)亞磷酸酯 的/3,三斜結晶改質物。 ( -3 9- 衣纸張尺度適用中a 3家谇準〖CNS I » 4峴格! 210 X 9 7公I (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) f -裝 -訂 經濟部中央標準扃員工消费合作社印^ A6 B6 五、發明説明( ) 微分掃描量熱器(DSC)的測量是在一TA 儀器 公司,9 10 微分掃描量熱器中測量而得,測量是在氮 氣通氣下,排成一線之鋁皿,掃描溫度為5*0 /分鐘至 2 3'0 C 〇 X射線折射画形是在P h i 1 i p s N e r e 1 c ο X射線折射單 元中,使用具有鎳過濾器之Cu — Κα輻射測置。 以下的實例進一步說明本發明,其中部份或百分比皆 是以重置計。 實例1 :2, 2', 2 * —氮川〔三乙基一三一(3, 3 一,5, — 四-叔 一丁基一1, 1 苯基一 2, 2 - -二基)亞磷酸酯的/3結晶改質物的合成 式I化合物2,2',2 〃 一餌川〔三乙基一三一( 3,3', 5, 5'-四-叔一丁基一1, 1'-雙苯基 一 2, 2- —二基)亞磷酸酯可依據美國專利第4, 31 8, 845號中實例4的方法製備而得,所得産物再於真 空下(0. 1mm Hg)以180 — 185t的溫度加 熱至得到熔融態為止,繼壤加熱熔融態直至結晶形成,大 約16小時。然後使用膠泥和揉杵研磨成白色粉末狀,可 得93%産率之式I化合籾;3結晶改質物:m. p. 20 6 10 (熔點以微分掃描量熱器測定,且記錄所得之内熱值 中波峯溫度定義為熔黏)。 使用C u — K ct所得的X射線折射圖形存在有折射角 度(^(9),超高強度線8. 4和17,高強度線9. 9 -40" 本纸依尺度迗用中a 3家蜞4MCXS!甲4规浴!210父297公坌丨 ' (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .訂· A6 B6 經濟部中央標準局負工消贽合作社印製 五、發明説明( > 1 0 * · 6 > 1 1 • 4 » 1 7 * 5 9 1 9 * 1 > 2 0 2 » 中 強 度 線 4 • 6 y 4 • 9 » 7 1 1 2 • 7 > 1 3 • 2 > 1 3 • 6 > 1 5 • 3 9 1 5 • 8 1 8 • 4 > 1 6 • 7 9 1 8 * 4 » 1 9 • 7 • 2 1 • 7 2 3 • 4 1 弱 強 度 線 7 " 8 > 8 • 8 » 9 * 4 9 1 2 > 1 4 • 1 9 1 4 • 6 9 2 1 2 2 • 3 > 2 2 - 8 I 2 3 • 9 i 2 4 • 7 ♦ 2 5 • 3 * 2 5 * 5 » 2 6 • 4 > 2 7 t 2 7 . 7 9 2 8 - 4 0 分 析 ·* C 9 〇 Η 1 3 2 N 0 9 Ρ 3 的 計 η 值 ·· C * 7 3 8 % Η « 9 • 1 N 1 0 • 9 6 % 0 發 現 值 C * 7 3 • 5 * » Η * 9 暑 4 ) Ν 9 0 . 9 % 0 實 例 2 2 9 2 一 y 2 Η 一 氮 川 C 三 乙 基 — 三 — ( 3 t 3 〆 » 5 > 5 - — 四 — 叔 一 丁 基 — 1 » 1 - — 雙 苯 基 — 2 t 2 一 — 二 基 ) 亞 m 酸 酯 的 β » 斜 结 晶 改 質 物 的 合 成 式 I 化 合 物 2 * 2 » 2 /y — 第 川 C 二 乙 基 — 三 — ( 3 > 3 一 5 5 - — 四 一 叔 一 丁 基 — 1 > 1 - — 雙 苯 基 — 2 » 2 — 二 基 ) 亞 磷酸 酯 可 依 據 美 國 專 利 第 4 » 3 1 8 » 8 4 5 號 中 實 例 4 的 方 法 製 備 而 得 > 所 得 産 锪 再 由 以 下 溶 劑 糸 統 中 再 結 晶 > 以 η 到 本 發 明 之 新 穎 β » .-II.* 斜 結 晶 改 質 物 〇 結 果 列 於 表 1 〇 表1 : 溶劑 化合物/溶劑比例 熔點a) 産率 -4 1- 本纸張尺度通用合a a家標準丨c X S 1甲4規洛(210 X 2 9 7公贷 t請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁} 裝 :1T, 3ί3575 Α7 Ρ7 修正補兑 五、發明説明() (重量/重量) (ίο ) (炻). 甲苯/1-丁醇 (1/1) 1/8.4 205 93 卜丁醇/2- 丁酮(2 . 3 / 1) 1/8.1 206 55 丙酮/甲苯 (3.6/1) 1/8 206 86 *_ nn· f^n n m mu mu ml .1 ^"T^y1-nn ^^1 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a)溶點是由微分掃描量熱器測童而得,而在内熱中之最高 峯溫度記錄為熔點。
由X射線分析所得之合適結晶為從丙酮/甲苯(3· 6/1, wt/wt)中結晶而得,強度數據是在一插述 於表2之Ν Ο N I U S C A D 4自動折射計上測量,其 結構是直接使用SHELXU PLUS的方法以進行完全矩陣最小 平方法(full-isatrix least square )詳細推究至最後R 值為0. 083而解出,相關絶對構形是決定至R来,R 米,S米上。 表2 : 結晶和數據收集參數 化學式 C9cHl32N〇9 P,3 1 4 6 4. 9 6 42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明( 顔色;性質 結晶条統 空間族群 Z 晶格參數 經濟部中夬標準局!工消費合作社印製 髅積 d calc - 吸收像數 結晶髅尺寸 溫度 折射計型式 輻射 單色計 20範園 收集的反射 R R w 實例3:水解的阻抗 無色柱體 三斜 P I 2 a=12.49 3(l)A b=19.70 1 (2) A c = 21· 0 2 7 ( 3 ) A a =116.23(1)deg β =100.15 (l)deg Ί =91.07 (1)deg v = 4542A 3 1.072g/ce3 o, 9 之 δ 僅 e _ 1 0.5x0.3x0.2«o 21¾ NONIUS C 04 CuKa ( λ =1.5418A ) 導向石墨結晶 3至 50deg 14 0 4 2 0.083 0.090 -43- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 本纸張尺度逍用中3 a家標準丨CXSI于4規格ί2ΐ0χ 297公φ'1 323575 A6 B6 五、發明説明( ) 此一實例說明依據實例1製備而得式I化合物;S,結 晶改質物的水解阻抗大於US-A—4, 318, 845 ,實例4之化合物的水解阻抗。 ,測試化合物是曝露於8 0%相對溼度及5 0 t:的環境 下,其水解速率是以液髏層析監視。以下所列的結果是在 上述環境曝露1Q00小時後,所剩下産物的百分比,結 果列於表3。 表3 ·· 化合物 1000小時後所殘留 的産物百分比 實例1 8 5 (卢結晶改質物) US-A-4,318,845之 7 7 實例4 ( m · p . 121-134¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 -訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印¾. 實例4 :體積密度(bulk density) 此一實例說明實例1 ,式I化合物/3結晶改質物比美 國專利第4, 318, 845實例4之粉末狀物體具有優 良的包裝性質^ -44- 本纸張尺度連用士基遏家懔準(CNSi甲4規210X 297公雙〗 A6 B6 五、發明説明( ) 固體的表面體積密度(apparent bulk density)是依據 A S T M D-1895 (7 9)的方法測量,愈高的表 面體稱密度使得單位髅稹具有愈大的質量,因此産生包裝 此一固髅産物的優點,像較低包裝物質的費用,較低的貯 存空間,等。結果列於表4。 表4 : 化合物 e積密度 (g / m 1 ) 實例1 0.58 (/3結晶改R物) US-A-4,3 18,8 4 5實例 4 0.44 (m . p . 121-134¾ ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買)
經濟部中夬標準局員工消费合作社印放 實例5 :聚丙烯在274X:的加工穩定 基礎配方包含未穩定,高産率/高選擇性觸媒催化之 聚丙烯(PROFAX 6501, Batch No. BD07155,由Himont公司生産),其含有 0 . 0 7 5 %重量百分比之硬脂酸鈣。測試添加劑是以乾 混合法加入,或者當添加劑為液體時,使用最少量之甲撐 氯化物溶劑,然後在減壓下蒸發移去溶劑。穩定過的樹脂 -45- 本纸抉尺度迷用中3 a家桴準(CNS)甲4规樁1210x297公¢1 A6 __B6 五、發明説明( ) 配方以90rpm的轉速,從2. 54cm直徑的擠出器 中擠出,溫度為2741C,延遲時間為90秒。在第1次 ,第3次和第5次擠出後,依據ASTM D1238的 方法在由擠出器上所得之小粒上測定熔融流速(melt flo rate)(克/1 0分鐘)。熔融流速是一種測定聚合物分 子置的方法,且代表是否在擠出加工過程中發生熱降解。 熔融流速的最小變化是較佳的,且表示良好的熔融加工穩 定。熔融流速的增加表示主要鏈的降解,亦即,不良的穩 定。結果列於表5 : ί請先閱讀背面之注意筝項再填窝本頁) .裝 經濟部中央標準局員工消费合作社印51 表5 : 添加劑 ,教度 (重量Z) 擠出後之熔融流速 第1次 第3次 第5次 硬脂酸鈣 0.075 13.5 24.0 45.2 硬脂酸鈣+ 0.075 8 . 1 12.9 17.5 AO A 0.075 硬脂酸鈣+ 0.075 A0A + 0.075 5.8 6.7 8.6 實例1化合物 48- 訂. 衣纸伕尺度逍用中3 a家诈準ICXS!甲4规ί*·ΐ210χ 297公货1 313575 A6 B6 五、發明説明( ) (yS結晶改) 0.075 質物 Α Ο A是新戊烷四基四一 (3, 5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基氫肉桂酸)。 實例6 :本發明式I之;3,三斜結晶改質物(化合物a )和依據美國專利第4, 318, 845實例4方法製備 而得的化合物(化合物B )之X射線折射數據比較。 依據本發明簧例2製備而得之2, 2 2 " —氣川 〔三乙基一三一 (3, 3-, 5, 5,一四一叔一 丁基一 1, 1 / 一雙苯基一2, 2' —二基)亞磷酸酯的/3,三 斜結晶改質物(化合物A),及砍據美國專利第4, 31 8, 845號實例4之步缀製備而得的式I化合物,再將 其由乙腫和甲苯的混合物中再結晶(化合物B)。結果列 於表6。 表6 : (請先Η讀背面之注意事項再碘莴本頁) .裝 -訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 性質 化合物A 化合物B 熔黏 2 0 6 ¾ 1 3 4 - 1 4 0 ¾ 單元晶格尺寸 a 12.493 A 2 0 . 3 0 8 A -47- 本纸《:尺度適用中31 3家浩準(CXSi甲4巩浴! 210x 297公ϊ 1 五、發明説明( ) Α6 Β6 b 19.70 1 A 17 . 615 A C 2 1 . 0 2 7 A 27 . 9 18 A β 93.050° 93.730° 1體積 4542 A 3 9 9 6 6 A 3 密度(calc.) 1 . 0 7 2 Mg/a3 0.986Mg/a3 空間族群 PI P2i /n 結晶形式 三斜 單斜 (請先閲讀背面之注意事項再碘窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印ίι X射線分析的步驟是同於實例2中所述者,數據bh較 結果顯示本發明之/?,三斜結晶改質物(化合物A)和習 知化合物的狀態(化合物B)是不同的。 化合物b的m元晶格中含有一捕捉進來的甲苯分子, 在美國專利第4, 318, 845號的作者並沒有確定逭 一點,相對地,本發明化合物A的單元晶格不含任何由再 結晶溶劑条統中而來的分子。 以上的事實反映出此/3結晶改質物(化合物A)和先 前技藉之锪質(化合物B)在熔點方面有很大的差異。除 此之外,由比較上述單元晶格尺寸,髅積和密度的差異也 可顯示出比一事實。特別是,其最大的差異可由比較此α 結晶改質物的體積(454 2 Α3 )和先前技S之物®的 醱積(9966Α3 )而看出。 -43» -裝 本纸張尺度適用中a a家揉準(CXS 1甲4規洛! 210 X 297公兮1
Claims (1)
- 經濟部中央揉率局員工消费合作社印聚 1 . 一種'2,2 * 2" p氮川〔三乙基—三—(3 > 3 / , 5 , 5,—四—叔—T基 ~1 , 1, 一雙苯基一 2,2'——二基)亞磷酸酷的点三斜结晶改質物,其特徵 為熔點為在2 0 0 — 2 0 7¾.之間及X射線折射圈形存在 有超高強度線8 .4和17,高強度線9 · 9,10 . 6 ,11 '4,17.5,19. 1 ,20·2;中強度線 4. 6>4. 9*7.1,12·?,13. 2,13. 6*15.3,15·8,16*4'16.7»18· 4’ 19.7.21 .7,23. 4;弱強度線 7.8, 8,8»9*4, 12,14. 1 ,14.6,21 ,2 2·3,22,8,23.9,24·7,25*.3*2 5. 5,26. 4,27*27.7,28. 4;及二苯 並〔d.’f〕 〔1*3*2〕二嘿鱗腓胼 (phosphepin) 環R来,R来,S来的三個立髖角度之絕對構形。 2 . —種製備2,2' ,2々一氮川〔三乙基一三一 (3*3' ,5 , 5'-四-叔—丁基—1 ,一雙苯 基—2,2,-二基)亞磷酸_的卢三斜结晶改質物的方 法,包括將該化合物在1 7 0至2 0 0¾的溫度範圍内加 熱熔融,K结晶成此一新穎;0結晶改質物。 3 ·如申請專利範園第2項之方.法,包括.在,該熔融態 中Μ此一斩穎点结晶改質為晶種以增加熔融结晶形成的速 率和效率。 4 ‘如申請專利範圍第2項之方法,其中該熔融態物 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4规格(210Χ297公釐) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)313575 A8 B8 C8 D8經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 體是在400mm Hg至0.1mm Hg的低壓下加 熱。 5 ·如申請專利範圍第2項之方法,其中該熔融態結 晶是在一擠出器或一捏合器中進行。 6,一種製備2 * 2' ,2" -氮川〔三乙基一三— (3 1 3 / ,5,5'—四—叔 τ- 丁基—1 , 1,—雙苯 基一 2,2' —二基)亞磷酸酯的/3、三斜结晶改質物的 方法*包拮將該化合物由苯,二甲苯,〇 —二甲笨,m — 二甲苯,p -二甲笨,1 ,2 ,3 —三甲基苯,1 ,3 , 5 —三甲基笨,1 ,2,4 —三甲基苯,1 ,2 ,4 . 5 —四甲基苯,乙基苯,異丙苯,〇 —異丙苯,m —異丙苯 ,P —異丙苯,〇 —二異丙、基苯,in —二異丙基笨或j> — 二異丙基苯和一具有4至8個碳原子之醇混合物中结晶或 再结晶;或由一丙围,2 — 丁酮,2 —戊酮,3—戊醒或 2 —庚酮和一具有1至8個碳原子之酵混合物中結晶或再 结晶;或由笨,甲苯,〇 —二甲苯,P -二甲苯* 1 2 三甲基苯,1 ,3,5 —三甲基苯,1 ,2 ,4 — 三甲基笨,1 ,2,4,5 —四甲基苯,乙基苯,異丙苯 * 〇 —異丙笨,m -異丙苯,P —異丙苯,〇~二異丙基 苯,m —二異丙基苯或p —二異丙基苯和一丙册,2 一丁 酮*. 2 —戊釅* 3 —戊醑或2 —庚酮的混合物中结晶或再 结晶製備而得。 7 ·如申請專利.範圍第6項之方法,其是由苯•甲苯 本纸張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) Λ 訂- 5 7 5 S -上 3 ABCD 7 a年· 8 正充-禎, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 ,〇 -二甲苯,m —二甲苯,P —二甲苯,1 ,2 ,3 — 三甲基苯,1 ,3,5 —三甲基笨,1 ,2,4 —三甲基 苯,1 ,2,4,5~四甲基苯,乙基苯,異丙苯( cuaiene) ,〇—甲基異丙笨,甲基異丙苯,ι> —甲基 異丙苯,〇—二異丙基苯,.m —二異丙基笨,p'二異丙 基笨和和1 一 丁醇,2 — 丁酵,叔—丁基醇,異丁醇,戊 基酵,1 一己酵,2 —乙基己酵或1 一辛酵的混合物中结 晶或再结晶,或由丙醑,2 — 丁圃* 2 -戊嗣,3 —戊醒 或2 -庚嗣和甲酵,乙酵,.1 一丙酵,異丙醇,1 一丁酵 2 - 丁醇,叔一丁基醇,異丁醇’戊基酵,1 —己酵,, 2 —乙基己醇或1 —辛酵的.混合物中结晶或再结晶;或由 笨,甲苯,〇-二甲笨,m-二甲苯,p —二甲苯,1 * 2,3 —三甲基苯,1 ,3,5 —三甲基苯,1 ,2,4 -三甲基苯,1 ,2,4,5-四甲基苯,乙基苯,異丙 苯(cuaene) ,〇 —甲基異丙苯,m —甲基異丙笨,p — 甲基異丙笨,〇_二異丙基苯,m —二異丙基笨,p —二 異丙基苯,和和丙酮,2 — 丁酾,2 —戊酮,3 —戊飼或 2 —庚醑的混合、中结晶或苒结晶製備而得。 8 .如申請專利範圍第6項之方法,其是由笨,甲苯 ,〇~二甲苯,m —二甲苯,p —二甲苯和1·—· 丁酵或異 丁酵的混合物中结晶或再结晶;或由丙釅或2—丁嗣和異 丙酵,1— 丁醇或2 - 丁醇的混合物中结晶或再结晶;或 由苯,甲苯,〇 —二甲苯,爪一二甲苯或P —二甲苯和丙 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦). Λ ,ΤΓ 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 313575 · S 8^7*^ ^ f: fi __08_丨稍㈤ 六、申請專利範圍 醑或2 — 丁酮的混合物中结晶或再结晶製備而得。 9 ·如申請專利範圍第6項之方法,其是由甲苯和1 —丁醇的混合物中结晶或再结晶;或由2 — 丁國和1 — 丁 酵的混合物中结晶或再结晶;或由甲苯和丙酮的混合物中 结晶或再结晶製備而得。 1 Ο V —種經穩定的組成物,包括 a) —對於氧化,熱或光導致之降解是敏感之熱塑性聚合 物,和 b) 如申請專利範圍第1項定義之2,2' ,2"—氮川 〔三乙基一三一(3,3' · 5 · 5 / 一四一叔一丁基一 1 ,1'—雙苯基一 2,2'—二基)亞磷酸酷的点,三 -斜结晶改質物,其童為該被穗定有機物質的0.01至10%重 量百分比。 11·如申請專利範圍第10項之姐成物,除了成份 (a)和(b)外,另外包括像酚抗氧化劑、光穩定劑、 加工穩定劑或至少一苯並呋喃-2 -酮型式化合物之其他 添加劑。 1 2 ·如申請專利範園第1 0項之姐成物,包含一聚 烯烴當做成份(a )。 13.如申諌專利範圍第10項之組成物,>包含聚乙 烯或聚丙烯當-做成份(a)。 1 4 . 一種穩定熱塑性聚合物柢抗氧化、熱或光導致 之降解的方法,包括在其中加入或胨甩如申讅專利範圍第 本紙張尺A適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t ——一訂,313575 ΐ88 C8 D8 六、申請專利範圍 1項定義之2,' ,2"—氮川〔三乙基一三_ (3,3 ,,5 , 5,—四—叔—丁基一1 , —雙苯基 , 2 '—二基)亞磷酸酯的/3 ,三斜结晶改質物。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
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