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大體而論，本發明係有關於氟化的二甲醚，且特別是 有關於以甲基二氟甲基醚作為氟化二甲醚合成用的原料 。此種氟化的二甲醚，包括雙（二氟甲基）醚（CHF2 OCHF2 ) ,有作為CFC替代物之實用性，特別是作為冷凍劑、發 泡劑等用途。 雙（二氟甲基）醚以前曾藉二甲醚之氣化作用，接著再 氣化雙（二氣甲基）醚及分離該醚而製備出。此氯化作 用步驟形成一氛化二甲醚的複雜混合物，有一些是不穩 定的，例如經由蒸餾，可從它分離出雙（二氯甲基）醚。 尤有進者，氛甲基甲基醚及雙（氛甲基）醚是藉此反應產 生的，且為致癌物。 較高度氛化的甲醚類也曾藉使用_甲基甲基.魅或雙 (氛甲基）醚為起始物賓製成。這兩種醚類的氯化作用，在 蒸汽相或溶液中。遠不及二甲醚那樣活潑，可使反懕較 易控制。然而，這種研究方法也涉及相同的致癌醚類的 使用。- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一研究甲基二氟甲基醚合成的方法曾被Hine及Porter 揭示於於極性反應中作為中間物之亞甲基衍生物υι,二 氟甲烷於氛二氟甲烷與甲氧化納之反應中(Methylene derivatives as intermediates in polar reaction \Λ DifluoroinethYlene ? n the Reaction of Ch 丨 orodifl-uoromethane with Sodium Methoxide) 一 文中， 發表於美國化學學會期刊第79卷，5493-6頁（1957年）。此 論文說明一種反應櫬制，其中所要的二氟甲基-甲基-醚 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) *

是在一批式反應中，在不斷迴流的情況下進料，其與副 産品三甲基-原甲酸酯固定的比率合成的。然而，此反 應不僅産生大量的三甲基原甲酸酯，而且此産物本身分 解成三甲基原甲酸酯，導致所要的二氣甲基甲基醚産量 減少D 美國專利第5,185,474號，該揭示内容K參考之方式 併於本文，揭示藉使用甲基二氟甲基醚為起始物質，Μ 避免此種致癌物及不S定化合物的產生。將此甲基二氟 甲基醚氛化，產生一反應疱合物，包括至少一種分子式 為CF2H0CH3_ZC1ZW化合物，其中ζ為1 , 2或3 ，然 後可將此混合物氟化，或將此氯化作用化合物中任一個 先從混合物分離出，再個別地氟化。 然而，一種烷基之氛化會產生高反應熱，被反應物及 產物依其比熱之函數而吸收，然後經作為傳熱劑的反懕 器壁傳遞。不毽定的反應物及/或產物*如CHF2〇CH3 及其氛•化衍生物，具有有限的熱锞定性，且會在此系铳 中由於溫度梯度及在反應混合中存在的熱點而有某種程 度的分解。 因此，本發明的目的是要提供一種藉除去反應熱，而 得的二氟甲基甲基醚氛化作用之改進方法。 發明概耍 本發明已克服前藝之問題，提供一種二氟甲基甲基醚 在一批式模式或連續棋式中氮化作用之方法。更特殊地 ，本發明之方法包括除去反應熱及姐止熱不毽定之反應 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------A------IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（3 Α7 Β7 物和產物過熱而爆炸之方法。 此外，根據前藝一種氛化醚類的不毽定複维混合物， 其中一些是致癌物，在本發明中，藉使用甲基二氟甲基 醚為起始物質而避免了。將此甲基二氟甲基醚氯化產生 —氛化反應混合物.包括至少一種分子式為 CF. HOCH - Cl的化合物，其中z為1 , 2或3 ,該化 2 3-z z 合物可以迅速地從氯化反應混合物中分離出來。甲基二 氟甲基醚的氛化作用通常只會形成三種衍生物，即，z = l ,z = 2,和z = 3者。此二氯甲基二氟甲基醚（z = 2)可K 迅速地從氣化反應混合物中分離出，然後不論在有或沒 有分離的情形下都可進行氣化，形成雙（二氣甲基醚）。 CF2H0CCU(z = 3)之産生可被抑制，且任何生産出的也可 從氣化反應産物中分離並氟化。另一替代方法為，氣化 〜應産品的本身（未先分離）可如下氣化： _, CFjHOCHjF (Γ) CFjHOCI^Cl CF2H0CHC12

CF2H0CHC1F cf2hochf2 (II) --------——多------、訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CF2H0CC13

cf2hocci2f cf2hoccif2 cf2hocf3 (III) 上面所有的都發現有用，可作為冷凍劑，尤其是（I)單 氯甲基二氟甲基醚和（I)雙（二氟甲基醚），被認為可分 別取代R - 1 1及R - 1 1 4冷凍劑。 -5 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 CHF2OCH3----------> CF2H0CH3_ZC1Z + zHCl (其中 z = 2 或 3) F CF2H〇CH3_zC1z-----------> CF2HOCH3.2Clz.yFy (其中 z = l , 2,或 3, y = l，2, 或 3 , y S z ) Μ B7 五、發明説明（4 ) 本服 甲基二氟甲基醚被視為本發明方法用的起始物質.為 一已知化合物，可由Hine及 Porter於其前述發表於美 國化學學會期刊論文中所討論的方法製備。特別地.二 氟甲基甲基醚是藉由甲氧化納（NaOMe)與氛二氟甲烷 (CF2 HC1)反應製成的，其反應可表示如下： CF2HC1 + CH30Na-----------> CF2HOCH3 + NaCl 簡言之，此方法涉及形成一甲氧化納之酵溶液及將氣二 氟甲烷徐徐鼓泡，進人反應混合物中，Μ得到甲基二氟 甲基醚，作為反應混合物中的殘餘物。有些產品被未反 應之CF2HC1帶走，且在蒸皤操作中，可從其中分離出。 起始的醚CHF2 0CH3也可藉由NaOH與CH3 0H第一次反 應，有效地製造出CH3〇Na,然後將它與CF2HC1反應而 製備。然而，在NaOH/CH3OH反應中，也形成水。水在 皤後形成CHF2 0CH3反應中的作用，為減少CHF2 0CH9 之產率。 本發明的氛化及氟化步驟可表示如下：

Cl2 ' 當所欲時，在上述反應示意圈中的CFaHOCf^iC、， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----,—.—-i 裝------訂-------瘃 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經满部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 1 i 其 中 Z = 3， 之形成可被抑制， 甚或在添加氧氣源， 較好 1 1 I 是 空 氣 » 到 反 應 介 質 中 就 被 消 除 〇 並 不 是 同 等 地 抑 制 1 1 三 種 氛 化 作 用 之 產 物 > 氧 氣 的 添 加 優 先 抑 制 了 CF 2 H0CC 1 3 /-—V 請 1 先 1 之 形 成 〇 雖 然 本 發 明 之 發 明 者 不 被 任 何 機 制 理 論 所 限 制 閱 1 » 咸 信 抑 制 作 用 是 氧 與 活 化 的 氛 分 子 形 成 一 複 合 物 的 结 背 1¾ | 之 1 果 造 成 的 » 依 反 應 動 力 學 * 此 —" 氯 衍 生 物 被 镘 先 地 抑 制 意 事 1 了 〇 任 何 對 所 要 化 合 物 製 造 無 害 的 氧 氣 源 皆 可 用 包 括 項 再 I 含 氧 化 合 物 其 能 就 地 釋 放 氧 者 〇 填 寫 本 1 存 在 的 氧 氣 量 對 所 要 的 抑 制 作 用 要 有 效 〇 在 使 用 空 氣 頁 1 I 的 情 況 下 y 添 加 的 空 氣 量 較 好 為 m 氣 流 的 約 1 . 5到約1 2% 1 1 〇 熟 諳 此 藝 者 認 為 使 用 純 氧 * 其 量 為 空 氣 量 的 約 1 / 5 〇 1 I 只 要 氯 氣 流 動 較 好 就 將 氧 氣 源 添 加 在 反 應 介 質 上 0 1 訂 根 據 本 發 明 » CHF 5 0CH 3 可 藉 與 氯 氣 混 合 * 並 將 此 混 1 合 物 飼 入 一 含 有 為 混 合 用 的 溶 劑 的 反 應 器 中 而 被 適 當 地 • 1 1 氛 化 〇 CHF 5 0CH 彐 可 被 加 人 溶 劑 中 成 為 蒸 汽 或 液 體 〇 若 1 1 加 人 後 為 液 體 形 態 * 反 應 溫 度 低 於 其 m 點 較 好 例 如 反 1 1 應 溫 度 為 約 -1 5 1C到約— 20 V ♦ 保 持 大 部 份 的 醚 於 溶 液 咸 I 中 ♦ 並 因 此 而 避 免 從 冷 凝 器 來 的 大 屋 迴 流 〇 反 應 介 質 可 1 1 被 一 種 光 源 * 如 可 見 光 進 行 照 射 〇 或 者 * 可 使 用 其 他 1 I 光 源 像 紫 外 光 或 熱 » 一 種 催 化 劑 或 一 種 游 離 基 起 始 劑 1 ♦ 以 便 在 反 應 中 所 有 幫 助 〇 CHF 5 0CH 3 的 氛 化 作 用 產 物 1 1 可 在 鎮 化 作 用 之 前 迅 速 地 分 離 出 * 或 反 應 混 合 物 可 在 不 1 | 分 離 之 下 被 氟 化 * Μ 得 到 CF 2 H0CC 1 2 F CF 2 H0CF 2 C 1 1 I \ CF 2 H0CH 2 F - CF 2 H0CFH C 1 CF 2 H0CF 2 Η之混合物。 1 1 I -7 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) * 1 1 所 有 的 分 離 可 藉 由 分 餾 而 達 成 〇 1 1 I 對 於 反 應 所 產 生 的 熱 而 S 1 溶 劑 作 用 有 如 主 要 熱 槽 〇 1 1 在 整 個 反 應 溶 液 中 » 溫 度 可 被 控 制 得 更 均 勻 並 保 持 在 一 請 1 先 1 溫 和 的 程 度 〇 在 此 情 況 下 y 反 應 物 和 生 成 物 之 熱 分 解 可 聞 讀 1 被 保 持 在 最 小 〇 當 需 要 時 > 將 空 氣 添 加 到 氣 流 中 » 減 少 背 面 1 I 之 1 三 氛 衍 生 物 之 形 成 〇 注 意 1 1 逋 當 的 溶 劑 包 括 芳 香 族 和 鹵 化 芳 香 族 » 像 苯 Λ 氛 苯 項 I 再 I 1， 2- 二 氛 苯 及 1， 2 , 4- 二 氛 苯 ; 硝 基 苯 ♦ 水 t 水 性 Fe C 1 9 填 窝 本 (2¾ ) ; 鹽 酸 水 溶 液 (37¾)； 二氛甲烷； 氯仿； 四氛化碳； 頁 1 I 四 氛 乙 烷 五 氛 乙 烷 9 七 氛 丙 综 f 和 八 氛 丁 烷 〇 通 常 » 1 1 任 何 高 度 氛 化 的 烷 烴 * 其 融 點 低 於 約 ιοου者皆可使用。 1 | 在 較 高 溫 度 時 1 二 氟 甲 基 甲 基 醚 及 其 氛 化 衍 生 物 經 歷 熱 1 訂 降 解 〇 其 他 適 當 的 鹵 化 溶 劑 包 括 液 態 氟 碳 化 合 物 » 含 有 1 鹵 碳 油 (CF 2 = CFC 1 之 聚 合 物 )全氟烷類和全氟脂環類， 1 1 如 全 氟 環 己 烷 和 全 氟 十 氫 » 高 度 氟 化 的 醚 類 和 全 氟 化 1 | 聚 醚 類· Μ 及 具 適 當 液 態 範 圍 的 全 氟 化 胺 類 〇 其 他 適 當 1 1 的 溶 劑 包 括 酸 類 1 像 冰 醋 酸 含 水 醋 酸 溶 液 和 氫 氛 酸 9 t I Η 及 二 甲 基 甲 醢 胺 〇 反 應 物 應 Μ 適 當 的 速 率 飼 入 溶 m 中 1 1 t 部 份 視 存 在 溶 劑 的 容 積 而 定 » Μ 提 供 一 可 接 受 的 反 應 I 1 速 率 〇 1 | 在 較 佳 的 氟 化 程 序 中 1 氯 化 的 反 應 產 物 與 無 水 氟 化 氫 1 1 (HF) 反 應 » 其 反 應 可 表 示 如 下 1 | 2CF 2 H0CC 1 3 + 3HF —— 一 一 CF 2 H0CFC1 2 + CF 2 H0CF 2 C 1 + 3HC 1 1 I 利 用 上 述 與 氟 化 氫 之 反 應 可 造 成 高 如 78¾ 的 CF 2 H0CF 2 C 1 1 1 | -8 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） 2〇β3〇9 Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 8 ) 1 1 與 少 量 的 CF 2 H0CFC 1 2 之 產 量 0 這 是 意 外 的 结 果 » 因 為 1 1 HF本 身 不 會 正 常 地 取 代 鹵 素 如 氯 y 除 非 也 許 在 極 高 溫 的 1 1 情 況 下 會 發 生 9 但 取 而 代 之 的 由 氟 化 劑 ♦ 如 SbC 1 5- y F y， 請 1 先 1 例 如 SbF = 3 . 或SbF C 1 2 ♦ 連 績 的 再 生 作 用 f 產 生 了 氟 閱 讀 1 化 0 很 明 顯 地 t 二 氟 甲 氧 基 在 α -碳原子上活化了氯， 背 Sj 1 I 之 1 讓 它 迅 速 地 與 HF反 應 0 注 意 1 I 另 _· 方 法 是 HF可 Μ 任 何 溶 劑 稀 釋 * 和 這 些 溶 劑 它 是 事 項 1 1 再 I 可 混 合 且 不 反 應 的 > 用 有 機 溶 劑 較 好 9 最 好 是 雙 極 性 非 填 寫 本 質 子 溶 劑 « 像 甲 基 吡 咯 酮 » 為 的 是 要 減 少 氟 化 物 質 的 頁 's〆 1 | 斷 裂 » 俾 使 需 要 的 產 物 有 較 高 的 產 量 而 少 有 副 產 品 產 生 1 1 〇 氟 化 步 驟 用 的 其 他 氟 來 源 包 括 金 靨 氟 化 物 « 它 可 形 成 1 I H F ? 陰 離 子 鹽 類 如 KHF 2 Ν aHF 2 L i HF 5 NH . t HF 2 1 訂 等 ; 吡 啶 胺 > 和 其 他 電 子 對 予 體 鹼 類 其 可 形 成 通 式 為 - 1 ΒΗ 十 (HF) X F (其中B 為- -予體驗） 的複合物； 以及 1 | 鹼 金 臛 氟 鹽 像 在 適 當 溶 劑 中 的 Na F和KF 予體鹼的實 1 1 例 包 活•胺 基 甲 酸 及 其 酯 類 \ 醢 胺 三 烷 基 膦 等 0 1 1 所 生 成 的 氟 化 產 物 可 藉 蒸 餾 或 如 美 國 專 利 第 4 , 025 , 567 1 I 號 * 或 美 國 專 利 第 3， 8 8 7 , 439號所教示的方法分離， 此 \ 1 二 方 法 全 部 Μ 參 考 方 式 併 於 本 文 〇 1 1 現 在 本 發 明 將 以 下 實 例 進 一 步 說 明 〇 1 1 實 例 1 1 1 氛 化 裝 置 由 一 適 當 大 小 » 通 常 是 50 0 m 1容積， 加護套 1 | 的 樹 脂 燒 瓶 加 上 一 連 接 到 一 D e v a r凝结器上， 加護套的 1 1 凝 结 器 所 組 成 的 〇 個 別 的 氣 體 都 通 過 流 量 計 > 然 後 混 合 1 1 I —9— 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（9 ) 並經一浸在溶劑中的噴流管，飼入反應燒瓶中。溶劑的 容積為_瓶容積的約2/3 。將熱偶經燒瓶頭中另一開口 插人，K監測反應介質的溫度。將一經冷藏浴的冷卻劑 經燒瓶的護套及垂直的凝結器循瑁。 將丙酮/乾冰放在Dewa「凝結器中，Μ 150瓦特白热聚 光燈照射。在反應完成時，除去溶劑並Μ氣體曆析分析 氯化產物。其結果示於表1 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —10— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（10 ) --TM1 1.2- UI 1.2- h^ 1.2- UI r^lMl 1,2,4丨ms 1.2.4- H· 1.2.4- H载 1.2.4- iuIl,2ia 壽一. 8 all.oo ®_L8 7k TKSecl 3io~i 0

I 97.0 23.4 2.1 27.4 92,4 24.4 90.7 18‘7 93.3 20.4 122.3 22.8 73.4 26.1 43.5 38.5 57.2 36.6 51.2 42.1 88.2 43,1 63.2 46.8 85.5 27.3 001.7 54.8 166.9 41.1 45.9 54.8 84.4 29.5 7 3 7 7 9 11 0.860 0.1 0.705 P790 P804 0.889 P508 0..353o.i 0.423 1.044 0.550 P790 1,284 2,906 0.860 0.550 0,201 0.175 0.186 o.ls 0.153 P153 0.175 0.1 0.307 0.331 0.51 0.407 0.252 0.h5 0.715 0.881 0.175 4.15 2.34 3.80 5.17 5.25 5.S1 2.91 1.26 1.56 1,25 2.05 1.35 3.13 1.80 4.5 0.98 3.14 6.4 2.6 7.08.0 CO.6 11.8 22 31 15 20 20 15—30 15-30 Is Is 15—30 s 7- 18 8- 12 4- 7 5— 7 -4 22

Cl saM B-152a § 樂/φ CU B-152a

Cl 翼ΓΓ :/B-152a i ci (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 95· 8 87.7 91.7 90.8 96.3 97.3 85.6 87.4 92.7 87.5 97·6 97·5 97.4 2.4 84.2 23.2 40·3 36.9 43.9 23.0 71 ·ρ 61.6 0 00.4 64.6 弨.ο 72.4 <4.1S.5 4.0 24.3 0 12.8 40.3 37.0-- 15.1 23.5 0 28.0 0 44.8 4δ,6 31.900,2 2.7 81.5 CO.3 1.1 0 0 3.7 0 47.1 11·8 37_2 6.6 43.8 24.9 19.8 0 32.2 2.5 5·3 92 38·9 38.3 22.2Ρ6 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 置 f % ffi h u % y〇 % A7 B7 五、發明説明（) 此表說明各種變數改變的作用，如C12/CF2H0CH3 的摩耳比率，和在cf2 hoch3全部轉變成氯化的醚類時 ,氣體混合物中空氣之添加量，K及在產品混合物中那 些醚類的分佈。空氣添加量的各次實驗與空氣對 CF2 H0CC13的形成未顯示有抑制作用之比較。齒碳油 作為溶劑之使用不需添加空氣來抑制CF2 H0CC13之形 成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（210X297公釐） ^ 06 A7 •B7 五、發明説明（） 實例 2 0卩2〇(^3-=<(：1><(>{=1,2,3)之氟化 « 1. 以 SbF3 (9.8*)&CF2H0CHCU (24.9克）置於 50 毫 升3頸圓底燒瓶，其裝備有與冷阱串聯之溫度計，磁性 Μ拌器及水冷凝器。周溫下攪拌％小時，而於 57 υ下 攪拌15分鐘。 自冷阱回收之物質之GC分析顯示其含64.2S；CF2 H0CF2 Η ,産率62.53；。反應之另一産物0卩2〇0「“1佔産物混合 物之2 6 . 5 % 。 … 2. 於類似實例2.1所述之裝置中將氣化醚，CF2 H0CH3 - χ

Clx U3.6克）氣化。將 SbF3 (7.4克）及$匕(：15 (0.75 克）置於反應燒瓶中並缓慢添加氣化醚於攪拌之混合物 中，未加熱而使反應条統之溫度升至44¾。回收産物（ 9.2克）之〇(：顯示其由〇卩2〇匚「2»(27.0；1：),〇?211〇〇卩2 C1(38.4S；)及 CF2 HOCFCU (21.89¾)。 3. 以 HF將 CF2H0CHC12 氟化 經濟部中央標準局員工消費合作社印31 nn HH m n^. · n^i ^^^1 ^^^1 0¾ 、vd (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在添加無水HF(30.0克）前將不銹鋼瓶中含46.U CF2 H0CHCU之氛化CHF2 0CH3 (40.0克）於冰中冷卻。 以閥及壓力計關閉該瓶及而後將其置於60 1C水浴中3小 時。而後使該瓶通過NaOH洗滌塔排氣及收集揮發産物至 在-701下冷卻之阱。自阱回收之産物重為16.8克。藉 由GC分析測得含71.8¾CF2H0CF2H,對應至産率83.8¾ 之 CF2 H0CF2 Η 〇 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 細 λ. _Β7__五、發明説明（） 大規模進行時（如5加侖），取得幾乎定量産率之83,8¾ CFa HOCF2 Η (以 CF2 HOCHCU 計）。 4.於DMF中以KaF將CF2 HOCCla氟化 將DMF(30毫升）及NaF(7克）置於100毫升之3-頸圓底 燒瓶中，該瓶裝備有與冷阱串聯之溫度計，滴液漏斗及 水冷凝器。將燒瓶加熱至4510。自滴液漏斗於30分鐘内 缓慢加入氣化醚（30.0克）。使溫度升至65Ό且保持2½ 小時。分析收集之産物ΊΤ示其由1 1 . 0 3； C F 2 Η 0 C F C 1 2及 77.2¾ CF2 H0CF2 C1組成。 實例3 將含50¾ CF2 H0CC13之氮化二氟甲基醚混合物（25克） 置於聚乙烯燒瓶中，該瓶裝備有氮氣（作為載體氣體）通 入管，通至含NaOH溶液（10¾)之第二聚乙烯燒瓶之出口管 ，乾燥管及於乾冰/ MeOH下冷卻之阱。 將過量之無水氣化氫加入氣化醚中及以攪拌器攪拌。未 加熱之情況下，使溫度保持於約20¾。若需要，加入更多 之氣化氫直至所有有機物質反應。收集自冷阱之物質重為 9 . 5克 〇 藉由GC分析回收之産物顯示其由84.3¾ CF2 H0CF2 C丨組 成，産率78!S (以氯化混合物之CF2 H0CC13含量計）。亦 存有少量之CF2 HOCFC U 。 -1 4 - ^ϋ I I - m tn ml n m 11^1 - - m - -1-1--- * 一-sj (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X 297公漦）

Claims (1)

1. ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 第84103113號「二氟甲基甲基醚之氛化反應」專利案 (65年3月修正） 杰申請專利範圍 1 . 一種製備分子式為CF2HOCC 1χ FyH 3_(x+y)的氣化二甲 醚之方法，其中x為0 , 1或2及y為1 , 2或3 , 且其中x + y之和為1 , 2或3 ,該方法包括： 藉由溶劑存在下使該CHF2 OCH3與氣反應以氣化 CHF2 OCH3形成氣化的混合物，其含有至少一種 化合物，其分子式為cf2 hoch3_zciz，其中z為1 ， 2或3者； 將分子式α2ιι〇(：ιι3_ζ(：ιζ的化合物之至少一種，與 氟源進行氟化作用，此氣源偽選自氟化氫，無水氣化 氫，HF 之金屬鹽，NaF, KF,吡啶，胺和其他電子 對予體鹼類其形成通式為BH+ (HF)X F-之複合物（其 中B為一予體鹼）者所組成的群，在沒有催化劑的.情形 下得到一氟化的混合p f具含有至少一種化合物，其 分子式為 cf2hoch3_z fyClz_y 者。 2 .如申請專利範圍第1項無方4去，其中該氯化反應的步 驟是在有氣存在的情況下進，行的，為的是抑制 ：, '\ CF2 HOCCU 之形成。 1 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中氣化氫偽選自由 無水氟化氫和在有機溶劑中的氣化氫所組成之群者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） ^------"-------^ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) il C8 D8 六、申請專利範圍 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種分子 式為 CF2HOCH3_zCl2^<Mt 合物為 CF2 H0CHC12 ,而該 氟化反應産物包括CF2 HOCF2 HftCF2 H0CHFC1。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種分子 式為cf2hoch3_zC1z的化合物為Cp2 H0CGCi2 ，而該 至少一種分子式為CF2H0CC1X FyHj3_(x+y)之化合物為 CF2 HOCF2 H,且進一步包含從該氟化混合物中分離 和復原該CF2 HOCF2 H。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中CHF2 OCH3藉由· 使CHF3 Cl與一鹼金屬甲氣化物在溶劑溶液中反應取 得。 7. 如申請專利範圍第2項之方法，其中空氣為該氣氣之 來源。 S.如申請專利範圍第1項之方法，其中該溶劑偽選自由 1,2 -二氮苯、1，2,4 -三氯苯和鹵碩油所組成的群。 9.如申請專利範圍第1項之方法，其中此方法是以一連 續的模式進行 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 n i nn n^— m tn i^n ^n· n —^ϋ .^ϋ ml 0¾ 、-口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該氣源傺選自由 在一適當溶劑中的NaF和在一適當溶劑中的KF組成的 群。 11. 一種氯化chf2 OCH3之方法，包含將該CHF2 OCH3 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） I D8 六、申請專利範圍 與氯在溶劑存在時反應，形成一氣化混合物，其含有 至少一種分子式為CF2H0CH3-ZC1Z之化合物，其中z 為1 ，2或3者。 12. 如申請專利範圍第10項之为法，進一步包含在一氣氣 源存在時，反應該CHF2 OCH3 。 13. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該氧氣源為空氣。 — — — — — — * 裝— I I 訂 η 線 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -3- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐）