Claims (3)
Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени бутило вого спирта, который ыирокр исполь-j зуют в органических синтезах, а также как растворитель. Широко освоенным производством бутилового спирта в мировой практике | вл етс оксосинтез - лвухстадййный процесс, предусматривакйдий получение масл ного альдегида и его гидрирование . Процесс гидрировани масл ного альдегида провод т при 120-320 С, да лении водорода 250-300 атм в присутствии катализаторов, содержащих Со, iW, Ni ,Zr,Mo, Си и другие элементы в металлической, окисной или сульфид ной форме l1 . Однако применение Со и Ni катализаторов в пирофорной форме обуславливает необходимость соблюдени определенных мер предосторожности при работе с ними. При гидрировании масл ного альдегида до бутилового спирта используют скелетные никелевые катализаторы .f2J. Однако невысока производительность и возможность загорани катализатора на воздухе осложн ет технологическое осуществление процесса. . Наиболее близким по технической сущности к предлагаемом вл етс способ получени бутилового спирта гидрированием:масл ного альдегида, полученного в процессе оксосинтеза, на скелетном Mi-Ti -АС катализаторе при 150-160°С и давлении 250300 атм з1. При содержании высших кислородсодержащих соединений в исходном сырье пор дка 32-37% содержание последних в гидрогенизате (спирте-сырце) составл ет 14-20%. За период испытани в течение 30 сут конверси альдегидов до спиртов составл ет не менее 98,5%. В таком способе не достигаетс высока производительность катализатора (ЬОО-600 г/л в 1 ч) за счет образовани до 20% побочных продуктов, а применение пирофорного катализатора также требует защитных меропри тий дл обеспечени взрывобезопасности . Целью изобретени вл етс повышение производительности процесса за счет повышени срока службы катализатора . Это достигаетс тем что в качестве катализатора используют ката3 лизатор, содержащий 8-11%Re в виде на носителе if-АС -з . и процесс ведут при 120-205 €. Это позвол ет повысить производ тельность процесса. В последующих испытани х загружа ют 50 мл катализатора, расход водорода во всех опытах поддерживают 300 л/ч, давление водорода 250300 атм. Катализатор - гептасульфид рени на -ДбгОдГотов т по следующейметодике: 9,3 или 13,3 г перрената аммони раствор от в 50 мл дистиллиро ванной воды и при б5с пропитывают 74,5 Гу-Ае маркй А-1 ГОСТ 8136-76 затем Bbt eP BaioT в эксикаторе над хлористым кальцием в течение суток, подсушивают на воздухе ч,-обрабатьзвают сероводородом при i20-C в течение 5 ч и охлаждают в азоте По лученный катализатор содержит 8 или рени в видейе б7. Остальные , 92 или 89% - носитель - у-Аб Од. ,П р и.м е р 1.В присутствии 50 м катализатора Re Sy -AegOj) содерж ние Ив 8%, при 120 С,давлении водорода 270 атм, объемной скорости подачи исходных продуктов 4,0 ч степень превращени масл ного альдегид до спирта 99%. Производительность катализатора 1180 т/л в 1 ч, . Поимер 2. На катализаторе ReoS (-у- ) f содержание 11% Ue ,пр l-To C, давлении водорода 300 атм, о емной -скорости подачи сырь в реакт 6,0 степень превращени масл ног альдегида 100%. Производительность катализатора 2110 г/л в 1 ч. Пример 3. На,катализаторе аналогичном примеру , объемной скорости подачи .искодно смеси в реакторе 7,8 степень пре ращени мас л ного альдегида 9Э,5%. ПроизводитеТшность катализатора 2425 г/л в 1 ч. Пример 4. На катализаторе аналогачном примеру 3, при 183°С, давлении водорода 290 атм, объемной скорости подачи сырь 10,3 ч степе превращени масл ного альдегида 100 Производительность катализатора 3150 г/л в 1 ч, Пример 5. На катализаторе аналогичном примеру 3, при 205°С, давлении водорода 300 атм, объемной скорости подачи сырь 11,4 ч степень превращени масл ного альдегида 100%. Производительность катализатора 3020 г/л в 1 ч. Селективность процесса понизилась до 91%. Пример 6. При 120-160 С, давлении водорода 300 атм, объемной скорости подачи сырь 4-5 ч образец катализатора согласно примеру 3 проработал в течение 5 мес. Степень превращени масл ного альдегида 99100% . При использовании предлагаемого способа-(Производительность катализатора увеличена в 2-5 раз, выход продуктов гидрировани масл ного альдегида 99-100%. Применение гетерогенног го катализатора, невозгорающегос на воздухе, позвол ет безопасно проводить процесс в реакторе проточного типа. .Примен емый катализатор в течение 5 мес не снижает своей первоначальной высокой активности, в то врем , как по известному способу катализатор работает 30 сут. Формула изобретени Способ получени бутилового спирт та путем гидрировани масл ного альдегида при давлении 250-300 атм и повышенной температурев присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью повышени производительности процесса, в качестве катализатора используют катализатор , содерх ащий 8-11% Re в видеЯв з на носителеТ : и процесс ведут при 120-2.. . Источники информации, -прин тые во внимание при экспертизе 1 Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы . М., Мир 1973, с.321. The invention relates to an improved process for the preparation of butyl alcohol, which is used in organic syntheses, and also as a solvent. Widely mastered the production of butyl alcohol in world practice | is oxosynthesis - a two stage process, involving the production of butyric aldehyde and its hydrogenation. The process of hydrogenation of oil aldehyde is carried out at 120-320 ° C, and hydrogen is 250-300 atm in the presence of catalysts containing Co, iW, Ni, Zr, Mo, Cu, and other elements in metallic, oxide or sulfide form l1. However, the use of Co and Ni catalysts in pyrophoric form necessitates the observance of certain precautions when working with them. When hydrogenating aldehyde to butyl alcohol, skeletal nickel catalysts are used. F2J. However, the low productivity and the possibility of catalyst ignition in air complicates the technological implementation of the process. . The closest in technical essence to the present invention is a method of producing butyl alcohol by hydrogenation of: oil aldehyde, obtained in the process of oxosynthesis, on a skeletal Mi-Ti -AC catalyst at 150-160 ° C and a pressure of 250300 atm z1. When the content of the highest oxygen-containing compounds in the feedstock is in the order of 32-37%, the content of the latter in the hydrogenate (raw alcohol) is 14-20%. During the test period of 30 days, the conversion of aldehydes to alcohols is at least 98.5%. In this method, a high catalyst productivity (LOO-600 g / l per hour) is not achieved due to the formation of up to 20% of by-products, and the use of a pyrophoric catalyst also requires protective measures to ensure explosion safety. The aim of the invention is to increase the productivity of the process by increasing the lifetime of the catalyst. This is achieved by using a catalizer containing 8-11% Re in the form of on-if-AC-3 as a catalyst. and the process is carried out at 120-205 €. This makes it possible to increase the productivity of the process. In the subsequent tests, 50 ml of catalyst was charged, the hydrogen consumption in all experiments was maintained at 300 l / h, and the hydrogen pressure was 250300 atm. The catalyst is rhenium hepta-sulphide per –DbHDHOTT, according to the following method: 9.3 or 13.3 g of ammonium perrhenate solution from 50 ml of distilled water and 74.5 Gu-Ae Marky A-1 GOST 8136-76 then Bbt eP BaioT in a desiccator over calcium chloride for 24 hours, dried in air for an hour, processed by hydrogen sulfide at i20-C for 5 hours, and cooled in nitrogen. The resulting catalyst contains 8 or rhenium in video b7. The rest, 92 or 89% - carrier - y-Ab Od. , Example 1. In the presence of 50 m of catalyst Re Sy-AegOj) content is 8%, at 120 ° C, at a hydrogen pressure of 270 atm, bulk flow rate of the starting products is 4.0 hours; the degree of conversion of aldehyde to alcohol 99%. Catalyst productivity 1180 t / l per hour,. 2. On the catalyst ReoS (-U) f, the content is 11% Ue, pr l-To C, hydrogen pressure 300 atm, and the nominal feed rate of the feed to the reactor is 6.0 and the aldehyde oil is converted to 100%. Catalyst productivity 2110 g / l per 1 h. Example 3. On a catalyst similar to the example, the volumetric flow rate of a single mixture in the reactor is 7.8, the degree of inhibition of the oil aldehyde 9E, 5%. Produce a catalyst of 2425 g / l in 1 h. Example 4. On a catalyst similar to example 3, at 183 ° C, hydrogen pressure 290 atm, bulk flow rate of feed 10.3 h, conversion of aldehyde 100 100 Catalyst productivity 3150 g / l 1 h, Example 5. On a catalyst similar to example 3, at 205 ° C, a hydrogen pressure of 300 atm, the flow rate of the feed of the raw material is 11.4 h, the degree of conversion of oil aldehyde is 100%. The catalyst productivity is 3020 g / l in 1 hour. The selectivity of the process has decreased to 91%. Example 6. At 120–160 ° C, hydrogen pressure 300 atm, the space velocity of the feed of 4–5 h sample of the catalyst according to example 3 worked for 5 months. The degree of conversion of aldehyde oil is 99100%. When using the proposed method- (The productivity of the catalyst is increased by 2-5 times, the yield of the products of hydrogenation of oil aldehyde is 99-100%. The use of a heterogeneous catalyst, not burning in air, allows you to safely carry out the process in a flow-type reactor. 5 months does not reduce its initial high activity, while, according to a known method, the catalyst lasts 30 days. Invention Method for the preparation of butyl alcohol by hydrogenating aldehyde Yes, at a pressure of 250-300 atm and elevated temperature in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to increase the productivity of the process, a catalyst containing 8-11% Re in the form of a carrier is used as a catalyst: and the process is carried out at 120-2 ... Sources of information taken into account in the examination of 1 Thomas C. Industrial catalytic processes and effective catalysts. M., Mir 1973, p.321.
2.Аникеев И.К. Исследование и разработка процесса гидрировани продуктов гидроформнлировани пропилена на скелетном никель-титан-алюминиевом катализаторе, канд.диссертаци , М., 1975. 2. Anikeev I.K. Research and development of the process of hydrogenation of propylene hydroforming products on a skeletal nickel-titanium-aluminum catalyst, Ph.D., M., 1975.
3.Авторское свидетельство СССР № 268381, кл. С 07 С 29/14, 1968. 3. USSR author's certificate number 268381, cl. C 07 C 29/14, 1968.