SU1741602A3

SU1741602A3 - Способ получени водной дисперсии микрокапсул

Info

Publication number: SU1741602A3
Application number: SU864028125A
Authority: SU
Inventors: Вальтер Хэсслин Ханс; Дж.Хопкинсон Майкл
Original assignee: Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date: 1985-09-13
Filing date: 1986-09-12
Publication date: 1992-06-15
Also published as: DE3685920D1; JPS6267003A; IL80009A0; EP0214936B1; AU6264386A; EP0214936A2; CA1292678C; AU588913B2; ATE77916T1; JPH0764682B2; EP0214936A3; ZA866953B; US4938797A; IL80009A; UA13387A

Description

верхностей в дисперсии, когда один из компонентов, необходимых дл образовани капсульной стенки, растворен в дисперсной фазе, а другой в сплошной фазе. Этот способ осуществл ют таким образом, что сначала раствор первого, необходимого дл образовани капсульной стенки реакционно- способного компонента, диспергируют в сплошной фазе и затем добавл ют раствор второго реакционноспособного компонента в среде, образующей сплошную фазуо При этом рекомендуют дл дисперсии не смешивающейс с водой органической фазы в сплошной водной , фазе примен ть неионные защитные коллоиды, как поливиниловый спирт, желатин и метилцеллюлоза„

Известен способ получени суспензии микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины, содержащей гер- бицидное активное веществос СпосЪб осуществл ют таким образом, что раствор полиметиленполифенилизоциа- ната в гербицидном активном веществе диспергируют в воде и дисперсию непосредственно после этого ввод т в реакцию водного раствора полиамина„ В качестве диспергирующего средства примен ют соли лигниноульфокислоты

Существенный недостаток известных способов состоит в том, что при применении диспергирующих средств после добавлени второго реакционноепособ- ного компонента наступает сильное увеличение в зкости, котора сильно снижает перемешиваемость смеси„ Особенно это про вл етс , когда количество активного вещества дисперсной фазы, состо щей из изоцианата и в соответствующем случае растворител , вл етс высоким и составл ет, например , 50 масД и более. В результате снижени перемешиваемости на процесс реакции оказываетс отрицательное вли ние, и это приводит к замедленному и неполному взаимодействию обоих реакционных компонентов. В результате полученна суспензи микрокапсулы в водной фазе содержит еще непрореагировавший полиамин и не прореагировавший в капсуле полиизо- цианато Это нежелательно, в частност при пр мом дальнейшем применении полученной капсульной дисперсии

Целью изобретени вл етс повышение концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном

, в

15

20

2У

М602 «

повышении содержани пестицида капсуле,

В соответствии с изобретением в . качестве диспергирующих средств используют олигомеры и полимеры, а также поликонденсаты, которые содержат достаточное количество анионных групп, чтобы была обеспечена их 10 водорастворимость. Подход щими анионными группами вл ютс , например, сульфогруппы или карбоксильные группы , причем полимеры с карбоксильными группами можно примен ть лишь при более высоком значении рН, предпочтительно больше 5. Количество анионных групп на молекулу полимера составл ет как правило по меньшей мере 60% количества мономерной единицы, участвующей в построении молекулыс Олигомеры и полимеры, которые содержат сульфогруппы, можно получать либо полимеризацией мономеров, содержащих сульфогруппы, либо сульфированием соответствующих олигомеров или полимеров. Полимеры, которые содержат карбоксильные группы, можно получать омылением полиакрилатов или полиметилакрилатов, при этом степень омылени должна составл ть по меньшей мере 60%,. В частности, в качестве анионных диспергирующих средств пригодны сульфированные полимеры и продукты конденсации ароматических сульфокислот с формальдегидом, Типичными анионными диспергирующими средствами вл ютс :

А. Соли полистиролсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и соли аммони , а также соли органических аминов, кото- рыем могут быть получены полимеризацией стиролсульфокислот или их солей или сульфированием полистирола и последующей нейтрализацией соответствующим основанием, причем в случае сульфировани полистирола степень сульфировани составл ет по меньшей мере 60%„

В „ Соли поливинилсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммони , а также соли органических аминов, которые могут быть получены полимеризацией винилсульфокислот или их солей.

С. Соли продуктов конденсации наф- талинсульфокислот, в частности нафта- лин-2-сульфокислоты, с формальдегидом, в частности с сол ми щелочных, щелоч30

35

40

4S

50

55

поземельных металлов и сол ми аммони , а также их соли,

U, Соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с фенолсульфог кислотами и формальдегидом, в (част- ности соли щелочных и щелочноземельных металлов и соли аммони , а также соли, полученные с органическими аминами.

Е. Соли лигнинсульфокислот, в частности соли натри , кали , магни кальци или аммони „

Предпочтительными анионными дис( пергирующими средствами вл ютс соли полистиролсульфокислот (тип А), соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с формальдегидом (тип С и особенно продукты конденсации нафталинсульфокислот с фенолсульфокис- лотами и формальдегидом (тип U)„

Особенно предпочтительны в качестве анионных диспергирующих средств продукты конденсации нафталинсульфокислот с фенолсульфокислотами и формальдегидом типа D, Они могут быть получены следующим образом. Нафталин при 120 - 130° С сначала конценрированной серной кислотой и/или олеумом перевод т в нафталинсульфо- кислоту, непосредственно после этого в реакционную смесь добавл ют фенол и сначала подвергают взаимодействию при 120 - 130°С, а затем в вакууме отдел ют реакционную воду при 150 - 170°С и продукт реакции после охлаждени до 90 - конденсируют с

формальдегидом, после чего нейтрализуют до рН 6 - 7, испар ют досуха и остаток гранулируют. Таким образом получают водорастворимый анионный диспергатор (диспергатор А) в виде гранул та со средним весом 6000 - 8000.

При сульфировании нафталина при указанных услови х предпочтительно образуетс нафталин-2-сульфокислоты нар ду с небольшим количеством нафта линдисульфокислоты. После добавлени фенола, в частности при последующем нагревании до 150 - 170вС, нар ду с фенолсульфокислотой в значительной степени образуютс также сульфоны, как 4,V -дегидроксидифенилсульфон и -гидроксифенилнафталилсульфона Поэтому при последующей конденсации с формальдегидом получаетс полимер, мономерные составные части которого нафталин и фенол частично св заны

s

г

1}

to

25

7М602«

через метиленовые группы и частично через сульфогруппы. При получении диспергатора А можно использовать нафталин, фенол, серную кислоту, формальдегид и основание в мольном

соотношении 1:0,5 - 1:2 - 2,5:0,4 0,8:2 - 3. Предпочтительным мол рным соотношением нафталин : фенол : серна кислота : формальдегид : основание вл етс 1:0,7:2:0,5:2, причем в качестве основани предпочтительно примен ть гидроокись натри . Выгодно, чтобы серна кислота

5 была смесью концентрированной серной кислоты и олеума, причем количество свободного 80 в олеуме эквивалентно, по меньшей мере количеству воды в . , -Q концентрированной серной кислоте, так что при смешивании концентрированной серной кислоты и олеума получаетс по меньшей мере 100%-на серна кислота . Формальдегид используют предпочтительно в виде водного раствора, например в виде 37%-ного водного раствора. Дистилл тианое отделение реакционной воды выгодно проводить при давлении 10 - 50 бар.

8 качестве неионного защитного коллоида следует иметь в виду обычные водорастворимые полимеры, мол.

вес которых как правило составл ет 10000-200000, При этом через молекул рный вес примен емого соответст35 вующего водорастворимого полимера можно оказывать вли ние на средний диаметр образовавшихс капсул. Применение водорастворимых полимеров с более низким молекул рным весом

Ю приводит к более низкой в зкости реакционной смеси и таким образом к образованию больших капсул, в то врем как применение водорастворимых полимеров с более высоким молекул рным весом приводит-к большей в зкости реакционной смеси и, таким образом к -. образованию капсул с меньшим диаметром , Подход щими водорастворимыми полимерами вл ютс , например, поливиниловый спирт, поливинилметиловый эфир, поливинилпироолидон, гидрокси- этилцеллюлоза, гидроксипропилцеллю- лоза, метилцеллюлоза (степень замещени 1,5 - 2), гидроксиэтилметил- целлюлоза, гидроксипропилметилцел- люлоза, поли(2-гидроксиэтил)метакри- лат, поли- 2-(2-гидроксиэтокси)-этил- (метакрилат, полиэтиленоксид) поли-

30

45

50

55

71

оксиэтилен З и полиаллиловый спирт (полиглицидол).

Предпочтительным неионогенным защитным коллоидом (НЗК) вл етс поли виниловый спирт. Особенно подход - щими вл ютс поливиниловые спирты с в зкостью 18 - ЙО П- (измерено в

%-ном водном растворе при 20°С), которые получают омылением поливинл- ацетата, причем степень омылени составл ет по меньшей мере 60%, однако предпочтительно 80 - 95%. Подход щими продуктами такого типа- вл ютс MOWIOL®

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют также неионогенные водорастворимые полимеры водорастворимые полимеры с мол.вес. менее 20000, предпочтительно менее 5000, Особенно подход щими неионогенными поверхностно-активными веществами такого типа вл ютс продукты взаимодействи этиленоксида ил комбинированного взаимодействи этиленоксида и прппиленоксида с жирными спиртами, алкилфенолэми, жирным кислотами, эфирными жирных кислот полигидроксисоединений, амидами жирных кислот и жирными аминами, причем число единиц этиленоксида и пропи- леноксида может мен тьс в широких пределах( Как правило количество единиц этиленоксида или этиленоксид/ /пропиленоксида лежит в интервале от 1 до 200, предпочтительно 100 и особенно предпочтительно 8 - 0. Подход щими неионогенными поверхностно-активными веществами вл ютс , например, следующие,

Алкилполиэтиленгликолевый эфир формулы

КГ° ECH rCHi-°1-h, u

где & - С8-Сго-алкил;

п,

2-100,

Продукты этого типа обозначаютс BRJJ№ ETHJLAN® CD, ETUJLAITD GENA- POL®C, GENAPOU4), GENAPUL®.

Алкилфенолполиэтиленгликолевый эфир формулы I

€ 0{CH2-CIVOj-H

m,

re

И2

где RЈ - Cg-Сц -алки ;

35 - 2 - 40.

Предпочтительными значени ми л ютс октил и нонил. Продукты этого типе в торговле известны.поп назва-- ни ми Antarox (GAF), TRITON X ATLOX® 4991 UCI), ARKOPAl, ETNJLAN®

К. Фенилэтилфенолполигликолевый эфир формулы

И2

сн,

WI 1

ryb OolCHj-CHfO H

tz Jrri2

И2

3;

5 - 0.

Эти продукты можно назвать также этоксилированными стрилифенолами. Продукты такого типа называютс DISIJ®125 SOPROPHoAj 8.

Полиэтоксиэтиловые эфиры жирных кислот формулы

И2

R3 C-OfCH2-CH2-O H

где R С8-С4г-алкил или алкенил; п4 2 - 50. Эти продукты, в частности, полу- чаютс из лауриновой кислоты, олеиновой и стеариновой. В торговле «ч такие продукты называютс NONISOL , MJRJ®(J.CI).

Сорбитан-полиэтиленгликолввый эфир эфира жирной кислоты формулы

н о-сНг О-сн-сн-о-Еснг-снг-О н

itn,

Н2С JCH-CH-CH2-0-C -5- пI

ч

oicHfCH -o

ч

CH2-0-C -5- I

oicHfCH -o H

где R - Cg-C -алкил; х,у и z равны 1-50, причем сумма x+y+z составл ет 20 - 150, В качестве кислотного остатка R4 следует иметь в виде, в частности,

остатки лауримовой, стеариновой, пал митиновой и олеиновой кислот. Такие продукты называютс также полисор&э- ты и известны под названием TWEEN® (ICI).

Триглицерид-полиэтиленгликолевыЙ эфир формулы

О

CH2-0-C-R5 |О

CH-0-C-Re

О

и

где R5, R6 и R7 остаток формулы

OtCHfCHfO H iCHj CH CH-CH CHfCHzJsCHj

/

где Rg и R независимо друг от друга означают также алкил или С Сг0-алкенил причем п в 3 - 100. В качестве кислотного остатка RgCO- и R6CO - с С8-С20-алкильной и Cg-Cgo-алкенильной группой особенно следует иметь в виду остатки лаури- новой, пальмитиновой, стеариновой и

ъ

н о-сн2- сн Ы о-сн2-сн2)х

СН3 .

.(СН2-Ш2-О СН-СНГ0)уН

H-to«и wi §2 2/Д/ t V/XV l 2 yUf

СН3)N{CH2tN. СН3

СН2-СН JyfO-CHjrCH (СН2-СН2-0( 0)у Н

7где х и у - соответственно 2 - 50 и сумма х + у составл ет соответственно k - 100. Продукты такого типа известны, в торговле под названием TERRONIL M TETRONIC®(BASF Wyandotle Corp).

Алкил-(полиэтиленгликоль)-поли- пропиленгликолевые эфиры формулы

17 160210

олеиновой кислот. Предпочтительным представителем этого типа поверхностно-активных веществ вл етс этокси- лированное касторовое масло. Такие пролукты известны под названи ми EMULSOGEW

Полиэтилоксиэтиламиды жирных кислот формулы

о

II

R0-C-N

jCHfCHfOjjH

снгснг-оЬн

где RB - С,гСгл-алкил, С8Сго-алкенил; т,- и- - соответственно 1-25.

В качестве кислотного остатка Rflbu следует иметь в виду предпочтительно остатки лауриновой, олеиновой, пальмитиновой и стеариновой кислот. Продукты такого типа известим под названи ми AMIDOX®, ЕТНОМШФ. N-полиэтоксиэтиламины формулы

снгснг %ан Кг%нгснг-о 8н

где Rg - Cg-Cfg-алкил или ,д -алне

нил;

ng - соответственно 1 - 15° Особенное пригодны продукты, отщепл ющиес от жирных аминов таких, как кокосовый жирный амин, олеиламин, стеариламин и амин животного жираъ Такие продукты известны в продаже под названием, например, GENAMIN (Uoechit). К,Л, ,н--тетра(полиэток- сиполипроксиэтил)-этилендиамины формулы

СН3 .;

.(СН2-Ш2-О СН-СНГ0)уН

/ t V/XV l 2 yUf

N. СН3

СН

VOfWfCHrOfe-ECH-CHfO - -fCHrCHrOjjj-H

1117 Н60

водород;

-алкил или Св-Сао-алкенил5

соответственно 2- 200 и п о « 10 - 80, а в сумме

Ц+п,0+п,

составл ет 15 .

т

Особенно пригодны продукты такого типа, которые в торговде известны

валентного спирта присоедин тс соответственно число молей диизоциана- та, соответствующее количеству гид- роксильных групп соответствующего спирта„ Таким образом, несколько молекул диизоцианата св зываютс рез уретановые группы с многовалентным спиртом при образовании высокопод названием PLURONIC BASF) и пред- 10 молекул рных полииэоцианатов. Особен- стэвл ют собой блок-сополимеры поли- этиленоксида и полипропиленоксида

(РФ н).

Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами вл ютс блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида /PLURONICb /,

NfN,N ,К -тетра(полиэтоксиполипропок- сиэтил)-этилендиамины (TETKONI CS®), нонилфенолполигликолевые эфиры с 10 - 20 этиленоксидными единицами, алкил- полиэтиленгликолевые эфиры, которые отщепл ютс от жирных спиртов (GENA- Р01РО и N-полиэтоксиалкиламины, которые отщепл ютс от жирных аминов (GENAHIN)..Особенно предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами вл ютс блок-сополиме20

но пригодный продукт такого типа может быть получен в результате модействи 3 моль толуилендиизоциана- та с 1 моль 2-этилглицерина(1,1-бис15 метилолпропанола) (DESMOUUR). Другие подход щие продукты получают в результате присоединени гексамети- лендиизоцианата или изофорондиизоциа- ната к этиленгликолю или глицерину. Предпочтительными полиизоцианатами вл ютс дифенилметан-.А -диизоциа- нат и полиметиленполифенилизоцианат. Названные ди-, триизоцианаты можно примен ть самосто тельно или в виде смеси двух или нескольких таких изоцианатоВо

В качестве полиаминов следует понимать как правило такие соединени , которые содержат две или больше ами25

ры этиленоксида и пропиленоксида (PLflRONICi O „

Под полиизоцианатами следует понимать такие соединени , которые содержат две и более изоцианатные группы в молекуле, Предпочтительны ди- и триизоцианаты, причем изоцианатные группы могут быть св заны с алифатическим или ароматическим основным скелетом. Примерами таких подход щих алифатических диизоцианатов вл ютс тетраметилендиизоцианат, пентамети- лендиизоцианат и гексаметилендиизо- цианат Подход щими ароматическими изоцианатами вл ютс толуилендииао- цианат (ТДИ, смесь и 2,6-изоме- ров), дифенилметан- -диизоцианат/ /МДИ, DESMODUtTVL), полиметиленполи- фенилизоцианэт (MONDyi MR, PAPI®, PAPT®135), 2,b,k -дифениловый эфир триизоцианата, 3,3 -диметил- - дифенилдиизоцианат, 3 3г -диметокси- ktk{-дифенилдиизоцианат, t,5-нафти- лендиизоцианат и A,V ,4 -трифенил- метантриизоцианаТо Другим пригодным диизоцианатом вл етс изофорондиизо- цианат. Кроме того, пригодными в-- л ютс продукты присоединени диизоцианатов к многовалентным спиртам, как этиленгликоль, глицерин и триметч тилолпропан, причем в молекуле много12

валентного спирта присоедин тс соответственно число молей диизоциана- та, соответствующее количеству гид- роксильных групп соответствующего спирта„ Таким образом, несколько молекул диизоцианата св зываютс рез уретановые группы с многовалентным спиртом при образовании высокомолекул рных полииэоцианатов. Особен-

молекул рных полииэоцианатов. Особен-

0

но пригодный продукт такого типа может быть получен в результате модействи 3 моль толуилендиизоциана- та с 1 моль 2-этилглицерина(1,1-бис5 метилолпропанола) (DESMOUUR). Другие подход щие продукты получают в результате присоединени гексамети- лендиизоцианата или изофорондиизоциа- ната к этиленгликолю или глицерину. Предпочтительными полиизоцианатами вл ютс дифенилметан-.А -диизоциа- нат и полиметиленполифенилизоцианат. Названные ди-, триизоцианаты можно примен ть самосто тельно или в виде смеси двух или нескольких таких изоцианатоВо

В качестве полиаминов следует понимать как правило такие соединени , которые содержат две или больше ами0 ногруппы в молекуле, причем эти аминогруппы могут быть св заны с алифатическим и ароматическим основным скелетом. Подход щими алифатическими диаминами вл ютс , например,, W5

5

п - - .-- -..ж . W«| г- г9

диамины формулы . CHjJ -NH2, где

0

n - целое число 2 - 6. В качестве примеров таких диаминов можно назвать этилендиамин, пропилен-1,3-диа- мин, тетраметилендиамин, пентаметилен- диамин -и гексаметилендиамин.

Другими предпочтительными алифатическими диаминами вл ютс . полиэтиленимины формулы

HtN- CH2-CH4-NH n-Hg где-п - целое 5 число 2 - 5. В качестве примеров таких полиэтилениминов следует назвать диэтилентриэмин, триэтилентет- рамин, тетраэтиленпентамин, пента- этиленгексамин.

Другими подход щими алифатическими полиаминами вл ютс диоксаалкан- оС -диамины, как 1,9-Диоксадодекан- 1,12-диамин формулы

0

HjH-CcHi -O-fCHj CHj NH. Подход щими ароматическими полиаминами вл ютс , например, 1,3-фе- нилендиамин, 2,-толуилендиамин, k,Ц -диаминодифенилметан, 1,5-диаминонафталин , 1,3,5-триаминобензол, 2,4,6-триаминотолуол, 1, 3,6-триамино- нафтали н, 2, , Ц -т риаминодифениловый эфир, 3,5 триамино-.1,2,-триазол и 1 ,А ,5 8-тетраминоантрахинон„ Те из названных полиаминов,- который не растворимы или недостаточно растворимы в воде, можно использовать в виде гидрохлоридово

Кроме.того, пригодны полиамины, которые нар ду с аминогруппами содержат сульфогруппы или карбоксильные группы Примерами таких полиаминов 1,-фенилендиэминсульфокислота, 1, -диаминодифенил-2тсульфонислота или диаминомонокарбоновые кислоты, как орнитин и лизин„

Названные полиамины можно использовать самосто тельно или в виде смеси двух или нескольких полиаминов„

В качестве пестицидов, которые могут быть приготовлены а соответствии с изобретением, следует иметь ввиду такие, которые не растворимы в воде, но стабильны в ней, ри комнатной температуре вл ютс жидкими i веществами или имеют т.пл„6бО°С или такие, которые растворимы в органическом растворителе, не смешивающемс с водой; инертны по отношению к изоцианатам; обладают растворимостью полииз оцианатов названного типа , 8 качестве не смешивающихс с вот; дои растворителей, в которых могут раствор тьс пестициды, следует иметь в виде алифатические и ароматические углеводороды, как гексан, циклогексан, бензол, толуол, ксилол, минеральные масла или керосин, Кроме того, пригодны циклогексаном, а также галогег нированные углеводороды, как метилен- хлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол и с-дихлорбензол0 Кроме того, пригодны смеси одно- или многократно алкилированных ароматиеских соединений, как например, оединени , известные в торговле под названием (SHELLSOL®),

. По изобретению могут быть получены пестицидные активные вещества амого различного типа, например, гербициды, регул торы роста растеий , инсектициды, акэрициды, нема- ициды, эктопаразитициды, которые меют -различную химическую структуу и могут принадлежать к различным лассам соединений. Классы веществ, . котсдзым могут принадлежать лести-10

15

2S

цидные активные вещества, которые могут быть получены по изобретению, следующие: S-триамины, мочевины, галогенацетанилиды, производные ди- фениловых эфиров, производные фенок-- сипропионовых кислот, динитроанили- ны, ацилаланины, производные триазо- ла, карбаматы, эфиры фосфорной кислоты , пиретроиды, эфиры бензойной кислоты, полициклические галогенуг- леводородыу формамидины .и дигидро- 1,З-диазол-2-илилен-анилины. Далее приведены примеры наиболее применимых соединений названных классов соединений ,,

S-триазины: атрацин. пропацин, тербутилацин, аметрин, аципротрин, десметрин, дипропатрин, прометрин, 2о тербутрин, секбуметон, тербуметрон

Мочевины; хлорбруметон, хлороксу- рон, хлортолурон, фторметурон, мето- бромурон, тиазафлуроНо

Галогенацетанилиды: диметахлор,

метолахлор, претилахлор, 2-хлор-Ь1- 0-метил-2 метоксиэтил)-ацет-2,6-ксилидид , алахлор, бутахлор, диэтатилэтил , пропахлора

Производные дифениловых эфиров:

бифенокс, дихлорформетил, Д(-пентин-2-илокси )-дифениловый эфир. Производные феноксипропионовой

кислоты: флуацифон

Динитроанилины: бутралин, эталфлуралин , флухлоралин, изопропалин,

пендимета ин, профлуралин, трифлуралин„

i

Ацилаланины: флуралакил, металак- сил, бензоилпроп-этил, флампроп-ме- тил„

, Производные триазола: атаконазч|Я, пропиконазол, (2,-дихлорфенл)- пент-1-ил -1Н-1,2,-триазол, .триадиме- фон„

Карбаматы: диоксакарб, фуратиокарб, алдикарб, беномил, 2-фтор-бутилфенл- метилкарбамат, этиофенкарб, изопро- карб, пропоксур, карбетамид, бутилат, ди-аллат, ЕРТС, молинат, тиобенкарб, .

три-аллат, вернолат. Эфиры фосфорной кислоты: пиперо- фос, анилофос, бутамифос, азамети- фос, хлорфенвинфос, дихлорфос, диа- зинон, метидатион, азинфос-фетил,- аэинфос-этил, хлорпирифос, хлортио- фос, кротоксифос, цианофос, деметон, диалифос, диметоаты, дисульфотон, этримфос, фамфур, флузулфотион, флут i

0

5

0

5

0

5

1517 И&02

тион, фонофос, формотион, гептенофос,

изофенос, изоксатион, малитион, ме- фосфолан1, мевинфос, налед, оксидиме- тон-мегил оксидепрофос, паратион, фоксим, пиримифос-метил, лрофенофос, пролафос, пропетанфос, протиофос, куиналфос, сулпрофос, фемефос, тер- буфос, тиазофос, трихлоронаты, фена- мипос, иэазофос, 8-бензил-о,о-диизо- пролилфосфоротиоат, эдинфос, пиразоФОР о

Пиретроиды: аллетрин, биоаллетрин биоресметрин, цихалотрин циперметрин делтаметрин, фенпропатрин, фенеале- раты флуцитринаты, флувалинаты, пер матрин, пиретрины, равметрин, тетра- метрин, тралометриНо

Эфиры бензойной кислоты: бромпро- пилат, хлорбензилат, хлорпропилат.

Полициклические галогенсодержащие углеводороды: альдрии, эндосульфан.

форма миди ны: хлордимеформ.

Дигидро-1,З-тиазол-2-илилен-али- нины: N-(2,3-дигидро-3 метил-1,3-тиа зол-2-илиден)-2,-ксилидин.

Другие соединени : метопрен, ки- нопрен; флупропиморф, тридеморф; бромоксинил; кримидины, бупириманы; сетсЛссидим, хлорфенпроп метил; кар- боксий; бутиобаты, амитрац; дикофол; оксадиазон; прохлораз, пропаргиты; ди амба; камфехлор; хлорфензон,

Иикрокапсулы могут содержать пес- тицидные активные вещества как самосто тельные соединени , так.и в виде комбинации двух или более пести цидных активных веществ.

Способ получени микрокапсул выгодно проводить таким образом, что сначала раствор ют анионный диспер- гатор и неионогенный защитный коллоид и/или неионогенное поверхностно-активное вещество в воде и непосредственно после этого добавл ют раствор одного или нескольких поли- изоцианатов названного типа в одном или нескольких лестицидных активных веществах или в растворе одного или нескольких этих активных веществ в не смешивающемс с водой растворител и интенсивно перемешивают до получени гомогенной суспензии. Затем добавл ют при дальнейшем перемешивании один или несколько полиаминов типа и перемешивают смесь до пол- : ного взаимодействи полиамина с изо- цианатом. Полиамины предпочтительно добавл ть в виде водного раствора.

16

5

0

5

Способ можно проводить при комнатной температуре или при несколько повышенной температуре. Подход щие температуры лежат в интервале от 10 до 75°С. Предпочтительно проводить способ в температурном интервале от 20 до 5вС.

Врем реакции полиизоцианата с полиамином составл ет как правило 2-30 мин. Соответствующую степень взаимодействи и конец реакции можно установить титрованием свободного амина, наход щегос в водной фазе.

Компоненты, необходимые дл образовани стенок капсулы, могут быть использованы как правило в количестве 2,5 - 30 мас.%, предпочтительно 5-20 мас.%, счита на материал, который капсулируетс , причем кап- сулирующийс материал может состо ть из активного вещества или смеси двух или нескольких активных веществ или из раствора активного вещества или смеси двух или нескольких активных веществ в не смешивающемс с водой растворителе. Примен емое в отдельном случае количество компонентов, необходимых дл образовани капсуль- ной стенки в первую очередь зависит от толщины стенки образующейс капсулы и, кроме того, от величины капсулы ,

По изобретению могут быть получены водные дисперсии микрокапсул, которые содержат в 1 л 100 - 700 г микрокап- сул, Предпочтительно они содержат в получаемой дисперсии 00 - 600 г микрокапсул в 1 л. Дисперсии микрокапсул сразу же готовы к потреблению. Однако их можно стабилизировать дл транспортировки и хранени различными добавками, например добавками поверхностно-активных веществ, загусти- j телей, антивспенивателей и антифризами .

Однако можно также отделить микрокапсулы фильтрацией или центрифугированием и либо высушить, либо снова 0 перевести в дисперсию. Микрокапсулы, выделенные из дисперсии и высушенные, представл ют собой стру щийс порошок , который может хранитьс практически неограниченное врем .

В результате одновременного применени анионного диспергатора и неио ногенного защитного коллоида и/или неионогенного поверхностно-активного вещества уже при диспергировании

0

S

0

5

раствора полиизоцианата в пестицид- ном активном веществе снижаетс сильное увеличение в зкости, которое имеет место, в частности, при применении одного анионного диспергатора. В результате облегчаетс не только проведение способа, а достигаетс одновременно более быстрое и полное взаимодействие полиизоцианата и полиамина , в результате чего предотвращаетс образование побочных продуктов . Снижение в зкости реакционно смеси в результате приводит, кроме того, при одинаковой силе сдвига (Scherkrafc) к получению более тонкой дисперсии и таким образом к уменьшению диаметра получаемых капсул Получаемые в соответствии с изобретением капсульные эмульсии вл ютс стабильными и в течение длительного времени хранени не показывают образовани сыворотки или осадка , Получаемые дисперсии микрокапсул про вл ют при подход щем выборе типа и количества анионного и неанионного диспергатора тиксотропные свойства и поэтому их можно перевести встр хиванием или перемешиванием в жидко- текучее состо ниео

В примерах указаны примен емые торговые названи и другие обозначени дл следующих продуктов: изаэо- фос (0,0-диэтил-0-|(5 хлор-1-изопро- пип-1,2 -триазол-3 ил)-тиофосфат; пропиканазол (1-/2-(2,-дихлорфенил- 4-пропил-1,3-диоксолан-2-илметил/- 1 ,4-1 ,2,4-триазол; N -хлора цетил-К- (2-метокси-1-метилэтил)-2,6-диметил - анилин; хлорфенвинфос (0,0-диэтил- 0-/2-хлор-1-(2,4-дихлорфенил)-винил/фосфат ,, Н-хлорацетил-Н-(2-метокси- 1-метилэтил)-2,6-диметиланилин; ме- толахлор (Н-хлорэцетил-И-(2-метокси- 1 -метилэтил) -2-этил-б- метиланилин; диазинон (0,0-диэтил-0-(2-изопро- пил-метилпиримидин- -ил) - т иофосфат; фуратиокарт (бутил-2,3 Дигидро-212 диметилбензофура н-7-ил-N,N -диметил- N,H -тиодикарбамат); N-(2,3-дигид- ро-3-метил-1,3-тиазол-2-илиден) ксилидин; профенофос (0-этил-0-(2- хлор- -бромфенил)-У-пропилтиофосфат)| МДИ-дифенилметан- -диизоцианат.. ГИДА-гексаметилендиамин.

Диспергатор А представл ет собой Конденсат нафталинсульфокислоты/фе-t нолсульфокислоты и формальдегида.

25

Эта смесь представл ет собой анионный диспергатор.

Эксперименты провод т с исполь5 зованием мешалки с большими сдвиговыми усили ми с целью получени ИЛИ с активным компонентом в воде,. При меньшей скорости перемешивани используют обычную четырехлопастную

10 мешалку.

Пример 1. г диазинона (технического качества} смешивают с 12,4 ИДИ о Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору из 1,6 г лиг15 нинсульфоната натри в 45 г деиони- эированной воды при 19500 об./мин. Полученна таким путем.суспензи вл етс в зкой. Через 1 мин скорость перемешивани уменьшают и к содер- жимому добавл ют 5,1 г 40%-ногю -водного раствора ГИДА, Перемешивание продолжают при низкой скорости. Через

1мин после добавлений ГИДА смесь больше нельз перемешивать, через

2мин ее нельз сливать и через

5 мин смесь затвердевает и становитс как сгусток.

Пример 2. 99 г диаэинона (технического качества) смешивают

30 с 12,4 г ИДИ„ Эту смесь добавл ют $ перемешанному раствору из 1,6 г Pluronic F 08 и 1,b r лигнинсульфо- ната натри при скорости вращени 15000 об./мин. Полученную таким пу-

jj тем дисперсию можно подвергать перемешиванию . Через 1 мин скорость не ремешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 5,1 г 0%-ного водного раствора ГИДА; Перемешивание продол

40 жают при низкой скорости. Полученна таким образом дисперси обладает посто нной низкой в зкостью. Через

3дн измер ют в зкость и наход т ее равной 1000 мПа.с,

45 Примерз (дл сравнени ). 99,4 г диазинона (технического качества ) смешивают с 7,8 ИДИ Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору 1,6 г диспергатора В в 45 г дет

50 ионизированной воды при скорости

10000 об./мин. Полученна таким образом дисперси имеет низкую «в зкость. Через 1 мин скорость перемешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 55 г 40%-ного водного раствора ГИДА. Перемешивание продолжают при низкой скорости. Сразу после добавлени ТНДА суспензи загустевает и через 2 мин ее больше нельз пере191

мешивать, а через 5 мин ее нельз сливать,

Пример. г диаз |нона (технический сорт) смешивают с 7,8 г ИДИ« Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору 1,6 г Pluronic F 108 и 1,6 г диспергатора А при 10000 об,/ /мин Полученна таким образом смесь обладает низкой в зкостью Через 1 мин скорость перемешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 3,25 40%-ного водного раствора ГМДА. Перемешивание продолжают при низкой ско- рости. Полученна таким образом суспензи ,обладает низкой в зкостью. Через 60 - 90 мин наблюдаетс эффект незначительного загустени (в зкость 00 - 1000 мПэ-с)

В зкость, измеренна через 2 ч, составл ет ,1000 Mnavc о

П р и м е р 5 (дл сравнени ), 82,8 метолахлора (технический сорт) смешивают с 1,6 г МДИ„ Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору из 1,6 г диспергатора А в 5,У г деионизированной воды при 1У600 об„/ /мин.

Полученна таким путем дисперси обладает низкой в зкостью Через мин скорость перемешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 6,1 г 0%-ного водного раствора ГМДА Перемешивание все еще продолжают при низкой скорости.

Суспензи сразу становитс в зкой и превращаетс в сгусток. Через 3 мин смесь больше нельз перемешивать

Пример6„82,8г метолахлора (технический сорт) смешивают с 1А,6 г ИДИ о Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору из 1,6 г Pluronic F 108 и 1,6 г диспергатора в kk,3 г деионизированной воды при 15000 об„/мин. Полученна таким путем дисперси обладает низкой в зкостью . Через 1 мин скорость перемешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 6,1 г 40%-ного водного раствора ГМДА,, Полученна таким путем суспензи имеет посто нную низкую в зкость, котора через 2 ч составл ет 370 мПа с0

П р и м е р 7 (согласно прототипу 82,8 метолахлора (технический сорт) смешивают с 25,1 г МДИ„ Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору 1(6 г лигнинсульфоната натри в

1602

20

35.7г деионизированной воды при скорости вращени 19800 об /мин Полученна таким путем дисперси вл етс

в зкой. Через 1 мин скорость перемешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 10,1 г +0%-.ного водного раст вора ГМДА. Перемешивание еще продолжают при низкой скорости. Дисперсию

можно перемешивать в течение 15 с, через 30 с она загустевает, через 1 мин она слабо перемешиваетс и через 2 мин ее уже нельз перемешивать о Через 5 мин смесь превращаетс

в сгусток

Пример8„82,8г метолахлора (технический сорт) смешивают с 25,1 г МДИс Эту смесь добавл ют к перемешанному раствору 1,6 г Pluronic F Ю8 и 1,6 г лигнинсульфоната натри в 3,1 г деионизированной воды при скорости вращени I80t)0 об./ /мин Полученна таким путем дисперси вл етс в зкой Через 1 мин скорость перемешивани уменьшают и к содержимому добавл ют 10, г 40%-но- го водного раствора ГМДА, Полученна таким способом дисперси обладает низкой в зкостью, и ее можно хорошо

перемешивать через 3, 10 и 20 мин. В зкость, измеренна через 5 дней, составл ет 1680 мПа-с.

Средний диаметр полученных микрокапсул , содержание диазинона или метолахлора , содержание полимера и внешние признаки и поведение полученных смесей представлены в таблице .

.ПримерЭ. В 2-литровом бехеровском сосуде диспергируют раствор ЗбО г М-хлорацетил-М-(т-метил-2- метоксиэтил)-2,6-диметиланилина и

70.8г дифенилметан-, -диизоциана- та в 353 г SHELLSOL АВ при применении скоростной мешалки в растворе-. 15 г диспергатора А и 15 г MowIOL 18 - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) в ЗбО г воды при 27 - 33 С, Приблизительно через 1 мин при дальнейшем перемешивании добавл ют 30,8 г гексаметилендиамина (в виде водного раствора), причем температура поднимаетс приблизительно до 0°С. После добавлени гекса- метчлендиамина продолжают перемеши

вать медленно еще час, при этом температура реакционной смеси опускаетс до комнатной температуры. Образовавшуюс дисперсию стабилизируют

21

добавлением 15 г PIURONIC®F-108. Получают дисперсию микрокапсул с диаметром капсул 2 - 20 мм и в зкос тью 50 сП. Содержание активного вещества в дисперсию 25 -вес.,%. Содержание полимера в расчете на активное вещество 28,3 .

Пример 100 Раствор 37,3 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 480 г метолахлора диспергируют при применении скоростной мешалки в расворе 7j3 г диспергатора А и 7,-5 г MOwIOL®40- 88 (в виде 10%-ного водного раствора) в 232,5 г воды,

при этом температура поднимаетс на 3 - 5°С Непосредственно после этого при дальнейшем перемешивании добавл ют 16,4 г гексаметилендиамина (в виде 40%гного водного раствора), при этом температура поднимаетс еще на 8 - 12°Со После добавлени гексаметилендиамина продолжают перемешивать еще 1 ч и охлажденную до комнатной температуры дисперсию стабили ируют 8,7 г PIURONIC F108. Получают тонкую жидкую стабильную при хранении капсульную дисперсию с величиной капсул 2-30 /им, в зкостью 75 с содержанием активного вещества 5 весД и содержанием полимера в расчете на активное вещество 11,2 вес.%,

Пример11„В 2-литровом бе- херовском сосуде диспергируют раство

87г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 1080 г диазинона при применении скоростной мешалки в растворе 9,0 г диспергатора. А и 9,0 г MOWIOL 18 88 (в виде 10%-ного водного раствора в 392 г воды. Приблизительно через

1 мин добавл ют 38 г гексаМетилендиа мина (в виде 40%-ного водного, раствора ), при этом температура поднимаетс на 5 - 8 С„ Перемешивают еще 1 ч и полученную капсульную стабилизируют добавлением раствора 29 г GENAMIN Т 100 в 80 г воды, Получают стабильную капсульную диспер-- JQ в которой средн величина капсул

сию с в зкостью 700 - 1200 сП и средней величиной частиц 2 - 5Л|м. Содержание активного вещества 58,3 весД и содержание полимера 11,6 весД в расчете на активное вещество .

Соотношение диспергатора MOWIOL 18 - 88 при практически остающемс стабильным качестве образующейс дис55

5 - 20/им, Содержание активного ве щества в дисперсии 15,9 вес,. и со держание полимера в расчете на акт ное вещество 51,3 весД,

Пример 14. В бехеровском сосуде при комнатной температуре д пергируют раствор 8,5 г дифенилме- тан-4,-4 -диизоцианата в 100 г проф нофоса и при применении скоростной

220

0

5

Персии микрокапсул можно варьировать в интервале от 1:3.

П р.и м е р 12о Ваствор 8,1 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 100 г фурэтиокарба диспергируют при применении скоростной мешалки в растворе 1,5 г диспергатора АИ 1,5 г MOWIOL 18 - 88 в виде 10 -ного водного раствора) в 55 г воды при 50вС. К дисперсии при дальнейшем перемешивании добавл ют 3,5 г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора),при этом температура смеси

5 поднимаетс приблизительно на 3°С После добавлени гексаметилендиамина продолжают перемешивать смесь еще 1 ч, при этом получающа с суспензи микрокапсул охлаждаетс до комнатной температуры После добавлени tO г GENAMIN Т 100 получают тонкожидкую пригодную дл хранени суспензию микрокапсул. Средн величина капсул 2 - 50/Цм, в зкость 250 сП, содержание активного вещества 50,6 вес.%, содержание полимера 11,6 % в расчете на активное вещество .

Пример 13. В бехеровском со суде диспергируют раствор-6,3 г дифенилметан-4 ,4 -диизоцианата и 2k г И-(2,3-дигидро-3-метил-1,3 триазол- 2-илиден)-3,4 ксилидина в 47,2 г SHELLSOL АВ при применении скоростной мешалки в растворе 0,83 г дисперга-- тора А и 0,83 г HOWIOL 40 - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) в 58 г воды при комнатной температуре. Непосредственно после этого добав0 л ют 6,8 г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс приблизительно на . После добавлени гексаметилендиамина продолжают перемешивать 1 ч, при этом образующа с капсульна дисперси охлаждаетс до комнатной температуры. Получают хорошую жидкотекучую дисперсию микрокапсул с в зкостью 150 - 300 сП,

0

5

в которой средн величина капсул

5 - 20/им, Содержание активного вещества в дисперсии 15,9 вес,. и содержание полимера в расчете на активное вещество 51,3 весД,

Пример 14. В бехеровском сосуде при комнатной температуре диспергируют раствор 8,5 г дифенилме- тан-4,-4 -диизоцианата в 100 г профег нофоса и при применении скоростной

}

1

мешалки в растворе } г диспергатора А и 1 г MOWIOL 18 - 88 в 70 г воды. Непосредственно после этого при дальнейшем перемешивании добавл ют 3,7 г гекеаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора) и продолжают перемешивать 1 ч. Получают стабильную дисперсию микрокапсул с хорошей сус- пендируемостью и в зкостью около 100 сП, Средн величина микрокапсул 5 15/Ым, содержание активного вещества 50,5 %, содержание полимера на активное вещество 12,2 вес.%„

Пример 15- Раствор 19,7 г дифенилметан ч,ч -диизоцианата в 80 г изазофоса диспергируют при применении скоростной мешалки при комнатной температуре в растворе 8 г диспергатора А и 0,8 г MOWIOL 18 - 88 в чч,2 г водыч Затем к полученно дисперсии Добавл ют 8,6 г гексаметилендиамина ( в виде чО%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс приблизительно на 10°С. Смесь продолжают перемешивать еще 30 мин при комнатной температуре. Получают стабильную дисперсию микрокапсул с содержанием 35 вес«% полимочевины , счита на используемое количество активного вещества, Содержание активного вещества в дисперсии ч5 весД,| в зкость 280 сП, размер капсул 5

Л р и м е р 16. Смесь 8,1 г ди- фенилметан-4,4 -диизоцианата, 80 г пропиконазола и 15, г ксилола диспергируют при интенсивном перемешивании в растворе 1,6 г диспергатора А, 0,8 г MOWIOL 18 - 88 и 0,8 г PLURONIC F 108 № 58,6 г воды при комнатной температуре., После этого добавл ют г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора) и продолжают перемешивать еще 1 ч Получают жидкую стабильную водную дисперсию микрокапсул со средним диаметром капсул 2 - 3/UM. Содержание активного вещества дисперсии 46 вес. В зкость 100 сП, содержание полимера 14,3 вес.% и расчете на активное вещество.

П р и м е р 17. Раствор 42,5 г( ксилола и 44,5 г дифенилметан-ч,4 - диизоцианата в 4ЬО г пропиконазола диспергируют при интенсивном пере-1,- мешиаании при комнатной температуре в растворе 20 г диспергатора А и 8 г

1741602

24

I LUKuNiC V 100 в ,6 г воды. После этого добавл ют 18,4 г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного

раствора), при этом температура поднимаетс приблизительно на 10°С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждени ее до комнатной температуры . Получают стабильную жидкую дисПерсию микрокапсул со средней величиной микрокапсул 3 - 5 ЛИ и содержанием активного вещества 54 вес.%. В зкость 170 сП и содержание полимера 13,1 вес.% в расчете на активное

5 вещество.

Пример 18. Раствор 75, г дифенилметан-,k -диизоцианата в 463,7 г метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной темпера0 туре диспергируют в растворе 15 г натриевой соли полистиролсульфокис- лоты и 10 г rLURONIC F 108 в 328 г воды о Затем дооавл ют 32,8 г гексаметилендиамина в виде 40%-ного вод5 ного раствора), при этом температура поднимаетс приблизительно на 15 С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждени ее до комнатной температуры . Получают дисперсию микро0 капсул со средней величиной капсул

I- 2fUM, в зкостью 30 сП, содержанием активного вещества ЧЬ вес„%

и содержанием полимера 23,5 вес„% от веса активного вещества.

П р и м е р 1у. Раствор 8,1 г ди- фенилметан-4,ч -диизоцианата в 1UO г метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,5 г натриевой соли полистиролсульфокислоты и 1,5 г HOWIOL чО - 88 в 76,6 г воды. Непосредственно после этого добавл ют 3,5 г гексаметилендиамина (в виде чО%-ного водного раствора), при этом

$ температура поднимаетс приблизительно на 10°С. Смесь продолжают перемешивать 1 ч. Получают стабильную дисперсию микрокапсул со средней величиной капсул 1 - 2/Цм, в зкостью

0 330 сП, содержанием активного вещества 51,5 весД и содержанием полимера

IIвеСс б от веса активного вещества, П р и м е р 20. Раствор Ь,5 г дифенилметан-ч ,4 -диизоцианата в 80 г метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе i,6 г диспергатора Аи 1,Ъ г GENAPOL®C - 200 в Ы г воды. После этого добавл ют 2,7

5

0

5

2517 П602

гексаметилендиамина {в виде ЧОй-ного

26

водного раствора), при этом темпера- тура поднимаетс на 37°С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждени ее до комнатной температуры. Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 150 сП, средней величиной капсул 5-6 Мм, содержанием активного вещества 51 вес.% и содержанием полимера 11,5 вес.% от веса активного ве- (щества. Кгпсульную дисперсию раздел ют; спонтанно при разбавлении водой.

П р и м е р 21. Провод т опыт, как в примере 13, примен однако вместо GENAPOI C - 200 ANTARU CO 710о При добавлении гексаметилендиамина температура поднимаетс на 6 С„ Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 880 сП и средней величиной капсул 5|Цм, котора при разбавлении водой спонтанно раздел етс . Содержание в дисперсии.активного вещества 51 вес.% и полимера 11,5 от веса активного вещества.

II р и м е р 22. Провод т опыт, как в примере 13, однако примен вместо

Си

GENAPOIrC-200 этоксилированный динонилфенол со 150 ед„ этиленоксида. После добавлени гексаметилендиами- на температура поднимаетс на 5вС. Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 65 сП и средней величиной капсул Л/м, котора при разбавлении водой спонтанно раздел етс . Содержание активного вещества 51 .вес«,% и содержание полимера 11,5 вес.% от веса активного вещества.

П р и м е р 23, Провод т опыт, как в примере ДЗ, однако примен ют вместо GENAPOL®C-2UO PLURONI(T-85. Получают дисперсию микрокапсул -с в зкостью 30 сП и средней величиной капсул Ц шм, котора при разбавлении водой спонтанно раздел етс Содержание активного вещества М вес.й, полимера 11,5 вес.% от веса активного вещества. Пример 2ч. Провод т опыт, кок

10

15

20

П р и м е р 25. Опыт провод т, ка в примере 13, однако примен ют вместо GENAPOIP c-20 TETRONldtyo. При добавлении гексаметилендиамина температура поднимаетс на 5°С. Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 500 сП и средней величиной капсул 5(Ым, котора при разбавлении водой спонтанно раздел етс . Содержание активного вещества 51 вес.% и содержание полимера 11,5% от веса активного вещества.

П р и м е р 26 о Раствор 75, г дифенилметан-4,1 -диизоцианата в 63,7 г метолахлора при комнатной температуре при интенсивном перемешивании диспергируют в растворе 15 г диспергатора А и 10 г РШЙШЬ% 108 в ЗЬОч г воды. Затем добавл ют 32,8 г гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс приблизительно на 15°С. Смесь продолжают перемешивать

25 до охлаждени ее до комнатной температуры . Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 60 сП и средней величиной капсул , содержанием активного вещества 6,3 вес. и со- держанием полимера 23,3 еес,% от. веса активного вещества,

Пример 27. Раствор 35,5 г полиметиленполифенилизоцианата MONUUR R Mobay Chemical Company в г метолахлора диспергируют в 1,5-литровом бехеровском сосуде при комнатной температуре со скоростной мешалкой в растворе 20 г TAhOBP SN, 10 г PLURONIC% 108 и 50 г этилен- гликол в ,5 г воды. Смесь перемешивают 2 мин, при этом температура поднимаетс на 3 15°С. После этого в дисперсию добавл ют 15,5 гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного . раствора), при этом температура поднимаетс еще на 7 - 12°С. Образовавшуюс дисперсию микрокапсул продолжают перемешивать еще 1 ч и затем добавлением сол ной кислоты устанавли35

40

в примеое 13, однако примен ют вместо вают значение рН 7. После добавлени

VM А 11 VI ttlf 11Т Т Til/ ЪЫ r 4Kj4/ %М . JW .„, г „

GENAPOL®C-200 PLURONIC5 - 42. Полученна дисперси сначала вл етс жидкотекучей, однако в течение 2 ч она загустевает до в зкости 1600 сП. Дисперсию можно легко встр хивать. Средн величина капсул 3,5 - 4/им. Содержание активного вещества 51 вес.% и содержание полимера 11,5% от веса активного вещества.

55

19,5 г 3,ь55-ной дисперсии ксантама (полисахарид) получают стабильную при хранении дисперсию микрокапсул с в зкостью 200 - 500 сП„ Диаметр капсул составл ет в зависимости от скорости перемешивани А - . Содержание активного вещества 7,3 вес.% и содержание полимера 11 вес.% от веса §ктивного вещества.

26

0

5

0

П р и м е р 25. Опыт провод т, как в примере 13, однако примен ют вместо GENAPOIP c-20 TETRONldtyo. При добавлении гексаметилендиамина температура поднимаетс на 5°С. Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 500 сП и средней величиной капсул 5(Ым, котора при разбавлении водой спонтанно раздел етс . Содержание активного вещества 51 вес.% и содержание полимера 11,5% от веса активного вещества.

5 до охлаждени ее до комнатной температуры . Получают дисперсию микрокапсул с в зкостью 60 сП и средней величиной капсул , содержанием активного вещества 6,3 вес. и со держанием полимера 23,3 еес,% от. веса активного вещества,

Пример 27. Раствор 35,5 г полиметиленполифенилизоцианата MONUUR R Mobay Chemical Company в г метолахлора диспергируют в 1,5-литровом бехеровском сосуде при комнатной температуре со скоростной мешалкой в растворе 20 г TAhOBP SN, 10 г PLURONIC% 108 и 50 г этилен- гликол в ,5 г воды. Смесь перемешивают 2 мин, при этом температура поднимаетс на 3 15°С. После этого в дисперсию добавл ют 15,5 гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс еще на 7 - 12°С. Образовавшуюс дисперсию микрокапсул продолжают перемешивать еще 1 ч и затем добавлением сол ной кислоты устанавли5

0

.„, г „

П р и м е р 28. Раствор 39 г поли- метиленполифенилизоциэната (РАРЗФ135) в 511 г изазофосфа диспергируют в 1,5-литровом бехеровском сосуде при 5 комнатной температуре при применении скоростной мешалки в растворе 22 г XAriOBP SN 11 г PLURONIL®F 108 и 55 г этиленгликол в 372, г воды. Дисперсию перемешивают 2 мин, при этом тем- 10 пература поднимаетс на 10 - 15°С. Затем добавл ют S,S г гексаметилен- диамина (в виде 40%-ного водного вора), при этом температура поднимаетс еще на 7 - 12°С. Продолжают 15 перемешивать еще 1 ч и затем нейтрализуют сол ной кислотой до рН 7 После добавлени 1,5 г 3 Ь%-ной дисперсии ксантама (полисахарид) в воде получают стабильную при хранении дис- 20 персию микрокапсул с в зкостью 200 - 500 ell. Средний диаметр капсул сос- .татэл ет в зависимости от скорости перемешивани 2-8 /UM. Содержание акной температуры. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул (в зкость 150 сП) со средней величиной частиц 2-3 UM, содержанием активного вещества 51,5 вес.% и количеством вещест-ва оболочки капсул 13,6 весД в расчете на активное вещество .

П р и м е р 31 Раствор 8 г ди- фенилметан-1, -диизоцианата в 1080 г диазинона при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе«Я,0 г диспергатора А, 3, ШУшЛб - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) и 6,0 г PLURONlA 108 в №6 г воды. После этого добавл ют 37,9 г гекса- метилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс на 3 - 5° С. Полученна жидка дисперси микрокапсул со сред ней величиной капсул 1,5 - 2,ЬЛ1м имеет в зкость 250 - 600 сП. Она

сотивного вещества 7,5 вес.,содержа- 25 Держит Ы,Ь вес.% активного вещества .ние полимера 10,7 вес Л от веса актив- юго вещества.

. Пример 29« Раствор 20,k г дихлорметана и 7,5 г-дифенилметэн- , дй эоцианата в 80 г М-хлорацетил-N (1-метил-2-метоксиэтил)-2,6-диметиламилйна при интенсивном перемешивании

при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,8 г диспергатора

Аи 1,8 г PLURONIL% t08 в 66,3 г. во- 35

и вес«% количества вещества оболочки капсул на вес актвного вещества ,

Claims

30 Формула изобретени

Способ получени водной дисперсии микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины и дра из не смешивающегос с водой пестицида путем диспер гировани в воде раствора полиизоциа- ната в пестициде, введени водного раствора полиамина и перемешивани до получени водной дисперсии микрокапсул , отличающийс тем,

ды. После этого добавл ют 3,1 г гек- саметилендиамина (в виде Ао%-ного раствора), при этом температура поднимаетс приблизительно на 10 С. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул со средней величиной капсул 2 - Ц /UM и содержанием активного вещества 43 вес„%„ В зкость 40 сП и содержание полимера 13,3 весД от веса активного вещества

П р и м е р 30. Раствор 18 г дифе нилметан-, -диизоцианата в 96 г хлорофенвинфоса при интенсивном перемешивании , при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,6 г диспергатора Аи 1,6 г PLURONIC®F 108 в 50,5 г воды После этого добавл ют 7 г гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс на 20 - 30°С. Смесь продолжают перемешивать дл охлаждени ее до комнатной температуры. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул (в зкость 150 сП) со средней величиной частиц 2-3 UM, содержанием активного вещества 51,5 вес.% и количеством вещест-ва оболочки капсул 13,6 весД в расчете на активное вещество .

П р и м е р 31 Раствор 8 г ди- фенилметан-1, -диизоцианата в 1080 г диазинона при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе«Я,0 г диспергатора А, 3, ШУшЛб - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) и 6,0 г PLURONlA 108 в №6 г воды. После этого добавл ют 37,9 г гекса- метилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимаетс на 3 - 5° С. Полученна жидка дисперси микрокапсул со средней величиной капсул 1,5 - 2,ЬЛ1м имеет в зкость 250 - 600 сП. Она

соДержит Ы,Ь вес.% активного вещества

и вес«% количества вещества оболочки капсул на вес актвного вещества ,

Формула изобретени

5

0

5

0

5

Способ получени водной дисперсии микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины и дра из не смешивающегос с водой пестицида путем диспергировани в воде раствора полиизоциа- ната в пестициде, введени водного раствора полиамина и перемешивани до получени водной дисперсии микрокапсул , отличающийс тем,

что, с целью повышени концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном повышении содержани пестицида в капсуле, диспергирование и перемешивание осуществл ют в присутствии анионного диспергатора, выбранного из группы, включающей соль продукта конденсации нафта- линсульфокислоты с формальдегидом, соль продукта конденсации нафталин- сульфокислоты с фенолсульфокислотой и формальдегидом, соль полистирол- сульфоноеой кислоты, и неионного защитного коллоида молсм. 10000 - 200000, а именно поливиниловый спирт в зкости 18 - 0 Пд, и/или с неионо- генным поверхностно-активным веществом , выбранным из группы, включающей

продукт взаимодействи этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, алкилфенолом, жирными кислотами, амидами жирных кислот и жирных аминов, блок-сополимер этиленоксида и пиленоксида с мол,м„ 1600 и Й500, N,N,N,N -тетраэтилендиамин, нонилфе- нолполигликолевый эфир, этоксилиро- ванный жирный спирт, при массовом

ан 58

58

58

58

15

15

Лиг- нин- су ь- фонат

Лигнинсульфонат/

Pluronic V

108

Диспер- Ю

гатор

А.

Диспёргатор

A/Plurontc

F 103 10

2,1

2,0

4,7

2.

Дис- 20 перга- тор А

5,0

Дис- 20 перга- тор А/ /Plu- ronic F 108

2,0

соотношении анионного диспергатора и неионного защитного коллоида и/или неионного поверхностно-активного вещества от 1:1 до 1:10, а полиизоциа- нат и полиамин берут в количестве 10 - 35% от массы пестицида, а воду в количестве 30 - 50% от общего количества дисперсии микрокапсул.

Ю |

В з- СлабоНепека переме-ремешивае-шиваема ма

Посто н. низка в зкость

В з-, ка Слабоперемеши- Непе- ваема реме- шивае- ма

Посто нна в зкость

Низка

2.9

Слабо Rene- Неперемепере- реме- шиваема

меши- шиваевае- . ма

ма

Посто н. низка в зкость

По отношению к активному веществу

Продолжение таблицы