SU1623997A1

SU1623997A1 - Polymeric composition

Info

Publication number: SU1623997A1
Application number: SU874321059A
Authority: SU
Inventors: Василий Николаевич Николаев
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1987-10-26
Filing date: 1987-10-26
Publication date: 1991-01-30

Abstract

Изобретение относитс к полимерным композици м (К) дл получени полимеров , в частности полимеров с уре- тановыми группами повышенной термостойкости . Изобретение позвол ет повысить термостойкость (до 195&deg;С) полимеров при одновременном снижении в зкости композиций (до 15 П) и повышении адгезионной прочности с подложкой (до 195 кгс/см2) за счет содержани в композиции на основе простого полиэфира с мол.м. 500 метил- метакрилата, метил-1,4-диазобицикло- -2,2,2-окт на продукта взаимодействи глицидилового эфира этиленгликол , толуилендиизоцианата и кремний- органического диола с мол.м. 460, содержанием эпоксидных групп - 18,8 мас.% и бромньм числом, равным 72. 3 табл.QThe invention relates to polymeric compositions (K) for the preparation of polymers, in particular polymers with urethane groups of high heat resistance. The invention makes it possible to increase the heat resistance (up to 195 ° C) of polymers while simultaneously reducing the viscosity of the compositions (up to 15 P) and increasing the adhesion strength with the substrate (up to 195 kgf / cm2) due to the content in the polyether mol. m 500 methyl methacrylate, methyl 1,4-diazobicyclo -2,2,2-oct on the product of the interaction of ethylene glycol glycidyl ether, toluene diisocyanate and organic silicon diol mol.m. 460, the content of epoxy groups is 18.8 wt.% And the bromine number is 72. 3 table.Q

Description

Изобретение относитс к получению полимерных композиций, может найти практическое применение дл получени полимерных материалов, обладающих повышенной термостойкостью, и может быть использовано в различных област х промышленности.The invention relates to the preparation of polymer compositions, can find practical application for the preparation of polymeric materials possessing enhanced heat resistance, and can be used in various industrial fields.

Целью изобретени вл етс повышение термостойкости полимерного материала при одновременном сниженииThe aim of the invention is to increase the heat resistance of the polymeric material while reducing

в зкости композиции и повышение ад- геэионной прочности с подложкой.the viscosity of the composition and the increase in adhesion strength with the substrate.

В соответствии с изобретением модификатор (МЭК) получают следующим образом.In accordance with the invention, the modifier (IEC) is prepared as follows.

На первой стадии получают монопроизводные 2,4-толуилендиизоциана- та (2,4-ТДИ) соответственно, с глицидиловым спиртом и монометакри- ловым эфиром этиленгликол по схемам:In the first stage, mono-derivatives of 2,4-toluylene diisocyanate (2,4-TDI) are obtained, respectively, with glycidyl alcohol and ethylene glycol monomethacryl ether according to the following schemes:

ОABOUT

N2 00 СО CDN2 00 WITH CD

JNCO 4-НО-СН2-СН СН2 -JNCO 4-HO-CH2-CH CH2 -

i / 2i / 2

NCOОNCOO

СН3CH3

J)NC04-HOCH2CH2OOC-C-CH2 1ТСОJ) NC04-HOCH2CH2OOC-C-CH2 1TCO

NCO-C-0-CH2-CH-CH2-кт Ч/NCO-C-0-CH2-CH-CH2-kt H /

NOоNo

ш,.сн, sh, .sn,

- (Гйксо - с -осн2сн2оосс сн2- (Hykso - with - osn2sn2ooss sn2

VTVT

у о нyou

3131

Эта стади синтеза основана иг, том, что ичоцнанатна группа у 2,41ТПИ в 4-м положении более реакцион- носпособнее, чем в 2-м положении. Синтез проводитс в среде н-гептана при 2j С при непрерывном перемешивании при СО:ОН 2:1. По мере образовани соответствующие монопроизводные 2,4-ТДИ выпадают в осадок. По This stage of the synthesis is based on the ug, that the iconanate group in 2.41 TPI in the 4th position is more reactive than in the 2nd position. The synthesis is carried out in the medium of n-heptane at 2 ° C with continuous stirring at CO: OH 2: 1. As it forms, the corresponding mono-derivatives of 2,4-TDI precipitate. By

СН3 СН3 СН2-СН- CHjOCN CH3 HDCH2-Sl 0-Si-CH2OH-f соin, снчOCN i JСН3 СН3 СН2-СН-CHjOCN CH3 HDCH2-Sl 0-Si-CH2OH-f Сoin, СНCOCN i J

CH2CH2OOCi; CH2CH2CH2OOCi; CH2

сн,-сн-сн осsn, -sn-sn

vv

СН:CH:

н3сО -с-осн2снгоосс-сn3sO -s-osn2sngooss-with

-0-$i-CH20-C-:N н и-0- $ i-CH20-C-: N n and

I ш,I w,

I о нI o n

В табл. 1 приведены физико-химические характеристики олигомера.In tab. 1 shows the physico-chemical characteristics of the oligomer.

В табл. 2 приведен элементный состав олигомера.In tab. 2 shows the elemental composition of the oligomer.

Олигомер раствор етс в большинст- ве органических растворителей (в том чисты в метилметакрилате) и не раствор етс в воде, н-гептане.The oligomer is soluble in most organic solvents (including pure methyl methacrylate) and does not dissolve in water, n-heptane.

Применение кремнийсодержащих оли- гомеров, содержащих метакрильные и эпоксидные группы, позвол ет повысить термостойкость полимерной композиции на основе гидроксилсодержащего полиэфира , тулуилендиизоцианата и ме- тилметакрилата, т.е. вещество, обла- дающее новым свойством, при этом неизвестно из других источников, чтобы это вещество повышало термостойкость полимерных материалов в полимерных композици х, состо щих из гидрок-The use of silicon-containing oligomers containing methacryl and epoxy groups makes it possible to increase the thermal stability of the polymer composition based on hydroxyl-containing polyether, toluylene diisocyanate, and methyl methacrylate, i.e. It is unknown from other sources that this substance increases the thermal stability of polymeric materials in polymeric compositions consisting of

силсодержащего полиэфира, толуилен- диизоцианата и метилмгтакрилата.polyester, toluene diisocyanate and methyl mg acrylate.

На этом основании признак использовани кремнийсодержащего олигомера, имеющего метакрильную и эпоксидную группу, повышающих термостойкость полимерных композиций, можно отнести к существенным отличительным признакам .On this basis, the sign of using a silicon-containing oligomer having a methacryl and epoxy group, which increase the thermal stability of polymer compositions, can be attributed to significant distinctive features.

лученные продукты промывают дважды ацетоном, а затем используют дл 2-й стадии синтеза. Синтез провод т в трехгорпой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и отводом дл соединени с вакуумной системой в среде ацетона при 25±5°С COtOH 1:1. Реакцию провод т по схеме:The products obtained are washed twice with acetone and then used for the 2nd stage of the synthesis. The synthesis is carried out in a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a tap to connect to a vacuum system in acetone at 25 ± 5 ° C COtOH 1: 1. The reaction is carried out according to the scheme:

осн.DOS

СН3CH3

Siсн ,Sisn,

Пример. Полимерную композици готов т следующим образом.Example. The polymer composition is prepared as follows.

В трехгорлую круглодонную колбу загружают гидрсхсилсодержащий полиэфир Лапрол (м.м. 400), расчетное количество 2,4-ТДИ,раствор олигомера в метилметакрилате и катализатор - метил-1,4-диазобицикло-2,2,2-октан и тщательно перемешивают при 25i5 С. Дл получени полимерной композиции готов т по 6 смесей компонентов, содержащих кажда , мае.ч.: гидроксилсо держащий полиэфир (мол.м. 500) 100, катализатор - метил-1,4-диаэобицик- ло-2,2,2-октан (м-ДАВСС), отличающихс друг от друга содержанием 2,4-ТДИ, равным в каждой смеси 137,7 139,2; 142,0; К4,0; 145,0; 147,0 соответственно, метилметакрилата, равным в каждой смеси 18, .Oj 22j 23 25J 27, содержанием олигомера МЭК, равным в каждой смеси 3j 5J 7, 10; 15; 20 соответственно. Седьмую смесь готов т по известному способу. Живучесть и продолжительность отверждени клеевой композиции определ ют с момента добавлени в полимерную композицию катализатора. Отверждение провод т 24 ч.A three-necked round-bottom flask was charged with hydroxyl-containing polyether Laprol (m. 400), an estimated amount of 2,4-TDI, a solution of an oligomer in methyl methacrylate and a catalyst — methyl-1,4-diazobicyclo-2,2,2-octane and thoroughly mixed 25i5 C. For the preparation of a polymer composition, 6 mixtures of components are prepared each containing mac, including hydroxyl-containing polyester (mol.m. 500) 100, the catalyst is methyl-1,4-diaoabicyclo-2.2, 2-octane (m-DAVWSS), differing from each other in the content of 2,4-TDI, equal in each mixture 137.7 139.2; 142.0; K4.0; 145.0; 147.0 respectively, methyl methacrylate, equal in each mixture 18, .Oj 22j 23 25J 27, the content of the IEC oligomer, equal in each mixture 3j 5J 7, 10; 15; 20 respectively. The seventh mixture is prepared by a known method. The vitality and cure time of the adhesive composition is determined from the moment it is added to the polymer composition of the catalyst. Curing is carried out for 24 hours.

5151

В табл. 3 приведены свойства полученных полимерных материалов (во всех композици х гидроксилсодержа- щин полиэфир вз т в 100 мае.ч.).In tab. 3 shows the properties of the polymeric materials obtained (in all compositions of hydroxyl-containing polyester, taken in 100 parts by weight).

Claims

Invention Formula

Polymer composition comprising a simple polyester mol.m. 500, methyl methacrylate, methyl-1,4-diazobicyclo-2,2,2-octane and a modifier, characterized in that, in order to increase the heat resistance of the polymeric material while reducing the viscosity of the composition and increasing adhesion strength with

460

445

48.5 47,012,512,1

239976

substrate, as a modifier, it contains the product of the interaction of glycidyl. of ethylene glycol ether, toluene diisocyanate, and an organosilicon diol, mol.m. 460, the content of epoxy groups 18.8 May. and a bromine number of 72, in the following ratio of components of the composition, wt.h .:

Polyester with

mol.m. 500

Methyl methacrylate

Methyl-1,4-diaobicyclo-2, 2,2-octane

The specified modifier

ten

100 320-25

15

0.5-1.5 5-15

Table 1

18,8

19.3

69.5 72.0

table 2

6,36,125 ,:

24.2

Table 3