RU2810167C1 - Способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов - Google Patents
Способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2810167C1 RU2810167C1 RU2023104193A RU2023104193A RU2810167C1 RU 2810167 C1 RU2810167 C1 RU 2810167C1 RU 2023104193 A RU2023104193 A RU 2023104193A RU 2023104193 A RU2023104193 A RU 2023104193A RU 2810167 C1 RU2810167 C1 RU 2810167C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- separation
- boron trifluoride
- gas
- flash distillation
- polymerization reaction
- Prior art date
Links
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 191
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 141
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 91
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 70
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 claims abstract description 65
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 74
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 13
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 49
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 45
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;hydrate Chemical compound O.FB(F)F MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Abstract
В настоящем изобретении предложен способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов. В начале проводят обработку смеси, полученной в реакции полимеризации олефинов, путем перегонки мгновенным вскипанием для отделения части газообразного трифторида бора. Затем обработку жидкой фазы, полученной после перегонки мгновенным вскипанием, путем разделения на мембране для получения комплексов трифторида бора и неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов. В конце проводят обработку неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов, полученного на предыдущей стадии, путем отдувки газом для отделения оставшегося газообразного трифторида бора для получения тем самым чистого продукта реакции полимеризации олефинов. Предложенный подход позволяет достигнуть эффективного отделения трифторида бора и его комплексов от промежуточных продуктов полимеризации. 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к области полимеризации олефинов и, в частности, к способу отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов.
Уровень техники
Трифторид бора является типичным примером катализаторов на основе кислот Льюиса, и комплексы трифторида бора, образованные из него самого и инициатора, широко используются в качестве катализаторов в разных реакциях, таких как полимеризация, олигомеризация, алкилирование и изомеризация олефинов, и имеют характеристики высокой селективности и каталитической активности, высокого выхода продукта и относительно узкого молекулярно-массового распределения. Тем не менее трифторид бора имеет высокую коррозионную активность, что часто приводит к коррозии оборудования и снижению качества продукта. Таким образом, после завершения реакции трифторид бора и его комплекс необходимо выделять из реакционной системы полимеризации. Отделение трифторида бора и его комплекса, как правило, проводят путем нейтрализации промежуточных продуктов реакции водным раствором щелочи, такой как аммиак, гидроксид натрия или известь, и последующей промывки промежуточных продуктов реакции водой до нейтральности.
Тем не менее в приведенном выше способе отработанную воду, содержащую гидрат трифторида бора или нейтрализованный трифторид бора в высокой концентрации, утилизируют, что может вызывать серьезные проблемы с загрязнением окружающей среды. Так как элементарный бор трудно удалить простым и эффективным способом с применением существующей технологии обработки сточных вод, то полное удаление элементарного бора является крайне затратным. Кроме того, по причине высокой стоимости трифторида бора исследователи стараются перерабатывать и повторно использовать удаленный трифторид бора или комплекс трифторида бора. Таким образом, существует необходимость в поиске легкого и простого промышленного способа непосредственного отделения трифторида бора и его комплекса от промежуточных продуктов реакции и выделения их для повторного использования, который позволит фундаментальным образом изменить процесс повторного использования, значительно снизить затраты на производство и не допустить получения больших количеств отработанной воды и отработанной щелочи, что крайне важно для защиты окружающей среды.
Ранее был представлен и описан ряд способов для отделения и выделения трифторида бора. Например, приводят текучую среду с промежуточным продуктом реакции, содержащую трифторид бора или комплекс трифторида бора, в контакт с фторидом кальция (CaF2) при температуре 200°С или менее, и греют полученный тетрафторборат кальция (Сa(BF4)2) при температуре 100-600°С с получением трифторида бора и фторида кальция для выделения тем самым трифторида бора. В качестве другого примера приводят фториды, такие как фторид лития и фторид бария, в контакт с текучей средой с промежуточным продуктом реакции, содержащей трифторид бора или комплекс трифторида бора, с получением тетрафторбората, который греют при температуре 100-600°С для выделения тем самым трифторида бора. Кроме того, традиционным способом, применяемым в промышленности для отделения комплексов трифторида бора, является способ крекинга.
Тем не менее во многих случаях для реакций, при которых трифторид бора или комплекс трифторида бора применяют в качестве катализатора, требуется проведение взаимодействия при комнатной или более низкой температуре. После завершения взаимодействия в случае повышения температуры до 100°С или выше могут возникать следующие нежелательные эффекты: (1) высокая температура способствует протеканию побочных реакций, таких как образование тетрафторборной кислоты, что приводит к снижению выхода или качества целевого продукта реакции; (2) реакция термического разложения при высокой температуре не является предпочтительным вариантом с точки зрения экономии энергии; (3) если текучая среда с промежуточным продуктом реакции, содержащая трифторид бора или комплекс трифторида бора, является вязкой, то ее отделение от боратов, таких как тетрафторборат кальция, становится затруднительным.
Также существует технология, в которой промежуточный продукт реакции приводят в контакт с диоксидом кремния. Благодаря значительно более высокой адсорбции трифторида бора на диоксиде кремния по сравнению с комплексообразующим агентом трифторид бора, присутствующий в промежуточном продукте реакции, удаляют путем адсорбции, а затем выделяют для повторного применения путем десорбции при нагревании. Преимущество заключается в том, что в процессе отделения не вносятся новые примеси, и рабочая процедура является простой. Тем не менее, функциональные группы, такие как силоксановые и силанольные группы, присутствующие в молекулах диоксида кремния, склонны к разложению трифторида бора во время удаления трифторида бора, что снижает эффективность отделения и выделения и, таким образом, не подходит для крупномасштабного отделения.
Как способ удаления трифторида бора из олигомерных продуктов реакции путем экстракции водой, так и способ отделения катализатора трифторида бора, диспергированного в промежуточных продуктах реакции полимеризации, с использованием электростатического агломератора, являются простыми и легкими в эксплуатации и обеспечивают хорошее отделение. Тем не менее в первом из них расходуется большое количество экстрагента и требуется отделение и выделение экстрагента; при этом для второго требуется большое количество электричества, и он также не подходит для крупномасштабного отделения.
Общий недостаток приведенных выше способов заключается в том, что они не подходят для крупномасштабного отделения и труднореализуемы в промышленных условиях. Кроме того, происходит постепенный отказ от традиционного способа абсорбции вследствие сложности его эксплуатации и заложенного в основу способа образования больших количеств отработанной воды, содержащей бор и фтор.
Несмотря на то, что многочисленные исследователи проводят всестороннее изучение отделения и выделения трифторида бора и его комплексов и предложили множество способов отделения и выделения трифторида бора и его комплексов, по-прежнему существует много проблем, таких как сложность в эксплуатации, высокие затраты энергии, протекание побочных реакций, большое количество утилизируемой жидкости и неуместность для крупномасштабного производства.
Таким образом, очень важно найти способ, который позволит отделять и выделять трифторид бора и его комплексы с низкими затратами и высокой эффективностью, подойдет для крупного производства и удовлетворит растущие запросы общества на экологическую безопасность.
Краткое описание изобретения
Задачей настоящего изобретения является обеспечение способа отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов.
Для удовлетворения описанной выше задачи в настоящем изобретении предложены следующие технические решения.
В настоящем изобретении предложен способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, включающий:
1) обработку смеси, полученной в реакции полимеризации олефинов, путем перегонки мгновенным вскипанием для отделения части газообразного трифторида бора;
2) обработку жидкой фазы, полученной после перегонки мгновенным вскипанием, путем разделения на мембране для получения комплексов трифторида бора и неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов; и
3) обработку неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов, полученного на стадии 2), путем отдувки газом для отделения оставшегося газообразного трифторида бора для получения тем самым чистого продукта реакции полимеризации олефинов.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно на стадии 2), для разделения на мембране применяют органическую мембрану из фторсодержащего полимера. Кроме того, предпочтительно, органическая мембрана из фторсодержащего полимера может быть выбрана из любых органических мембран на основе поливинилиденфторида или политетрафторэтилена. Указанный материал очень слабо подвержен окислительной коррозии благодаря характеристикам атомов фтора и с высокой эффективностью разделяет комплексы в разных закомплексованных формах при комнатной температуре. Таким образом, разделение на мембране согласно настоящему изобретению позволяет эффективно отделять комплексы трифторида бора с применением органической мембраны из фторсодержащего полимера.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно, разделение на мембране проводят при давлении разделения от 0,1 до 1 МПа и температуре разделения от 5 до 50°С.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно, способ отделения и выделения дополнительно включает: пропускание газообразного трифторида бора, отделенного на стадии 1), через газодожимной компрессор для нагнетания его давления до желаемого значения для выделения и повторного применения.
Более предпочтительно, газообразный трифторид бора обрабатывают для очистки перед нагнетанием давления, при этом обработка для очистки включает охлаждение газа до 0 - 30°С, тем самым достигается разделение газ-жидкость для очистки газообразного трифторида бора.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно, способ отделения и выделения дополнительно включает: дополнительную обработку комплексов трифторида бора, отделенных на стадии 2), путем экстракции растворителем перед выделением и повторным применением.
В данном случае экстракцию растворителем применяют для отделения незначительных количеств олефиновых полимеров, оставшихся в комплексах трифторида бора, выделенных на стадии 2), и способ экстракции растворителем применяют в качестве способа очистки. Применяемый экстрагент совсем не смешивается с комплексами и в любых отношениях смешивается с олефиновыми полимерами и представляет собой насыщенный углеводород, содержащий от 10 до 18 атомов углерода и электронодонорную группу, и объемное отношение экстрагента к комплексам трифторида бора составляет от 1:1 до 10:1. Например, экстрагент может представлять собой 2-метилундекан, 2-метилдекан, додекан и т.д., как показано ниже в примерах.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно, способ отделения и выделения дополнительно включает: обработку газообразного трифторида бора, отделенного на стадии 3), путем комплексообразования и абсорбции комплексообразующим агентом перед повторным применением.
Более предпочтительно, комплексообразующий агент представляет собой воду или комплексообразующий агент на спиртовой основе (например, изопропанол и т.д.), и комплексообразование и абсорбцию проводят при температуре от -10°С до 30°С.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно, отделение путем перегонки мгновенным вскипанием проводят при давлении перегонки мгновенным вскипанием от 1 до 101 кПа, температуре перегонки мгновенным вскипанием от 5 до 120°С при продолжительности перегонки мгновенным вскипанием от 1 до 60 минут.
В соответствии со способом отделения и выделения согласно настоящему изобретению, предпочтительно, отделение путем отдувки газом проводят при температуре отдувки газом от 5 до 120°С в течение периода от 10 до 60 минут, объемное отношение газа, применяемого для отдувки газом, к неочищенному продукту реакции полимеризации олефинов составляет от 1:1 до 50:1, и среда для отдувки газом представляет собой одно из или комбинацию двух или более из азота, гелия, аргона, криптона и ксенона.
Реакция полимеризации олефинов, упомянутая в настоящем изобретении, включает димеризацию, олигомеризацию, конденсацию и полимеризацию олефинов. Кроме того, все растворители, применяемые в способе отделения и выделения согласно настоящему изобретению, могут быть отделены путем перегонки и выделены для повторного применения.
Во время исследования и разработки настоящего изобретения были полностью изучены многочисленные закомплексованные формы комплекса BF3. После мгновенного испарения отделяется часть газообразного BF3, но основная часть жидких комплексов остается в реакционной системе. По причине разнообразной морфологии комплексов традиционный способ разделения жидкость-жидкость имеет недостаточную специфичность и малую эффективность удаления. В настоящем изобретении благодаря дополнительному способу разделения на мембране и применению органической мембраны из специального фторполимера основная часть жидких комплексов может быть эффективно удалена. Кроме того, во время разработки настоящего изобретения было обнаружено, что часть газообразного BF3 сохраняется в системе после разделения на мембране и присутствует в равновесии с масляным продуктом, что дополнительно усложняет последующее разделение. Используемые впоследствии катализатор гидрирования и оборудование для гидрирования предъявляют исключительно жесткие требования к содержанию фтора (F). В способе гидрирования в общем случае применяют катализаторы на основе благородных металлов, и высокое содержание F может приводить к отравлению катализатора и невозможности проведения гидрирования. Кроме того, высокое содержание F может приводить к точечной коррозии оборудования в условиях гидрирования. Таким образом, существует большая потребность в жестком контролировании содержания F и обеспечении эффективного удаления катализатора. Таким образом, в настоящем изобретении проводят дополнительное отделение газа из неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов после разделения на мембране для дополнительного удаления оставшегося газообразного трифторида бора для контролирования тем самым содержания F в продукте реакции полимеризации олефинов.
В настоящем изобретении разработан гибкий способ, учитывающий разнородные характеристики трифторида бора и его комплексов, для достижения эффективного отделения трифторида бора и его комплексов от промежуточных продуктов полимеризации. При помощи способа отделения и выделения согласно настоящему изобретению трифторид бора и его комплексы, присутствующие в разных фазах, могут быть постадийно отделены в рамках комбинированного способа. Способ отделения и выделения, основанный на настоящем изобретении, был проверен в рамках пилотного испытания 100-тонного образца синтетического поли-α-олефинов ого масла (ПАО) с низкой вязкостью, в котором получили неожиданный уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплексов более 99%, что решало сложные проблемы с экологически безопасным разложением катализаторов и эффективным повторным использованием активных компонентов.
По сравнению с существующим уровнем техники настоящее изобретение является особенно предпочтительным в следующих аспектах:
1) В комбинированном способе согласно настоящему изобретению сначала проводят отделение газообразного трифторида бора от промежуточного продукта полимеризации в процессе разделения газ-жидкость методом перегонки мгновенным вскипанием при низком давлении и комнатной температуре, в результате чего не нарушается структура комплексов трифторида бора и не инициируются побочные реакции; затем отделяют жидкие комплексы в процессе разделения жидкость-жидкость на мембране при комнатной температуре; наконец, отделяют остаточный газообразный трифторид бора в процессе отделения газа, при этом содержание фтора в промежуточном продукте полимеризации после разделения составляет менее 10 ррm.
2) Способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов согласно настоящему изобретению является крайне универсальным, прост в эксплуатации, потребляет мало энергии и является более экономичным, не приводит к образованию трех потоков отработанных материалов и представляет собой энергосберегающий экологически безопасный и высокоэффективный способ переработки.
Подробное описание изобретения
Для лучшей иллюстрации настоящее изобретение будет дополнительно описано далее при помощи предпочтительных примеров. Специалистам в данной области техники следует понимать, что последующее подробное описание является иллюстративным и неограничивающим и не ограничивает объем защиты настоящего изобретения.
Все числовые значения в настоящем изобретении (например, температуры, времени, концентрации, массы и т.д., включая диапазон каждой из указанных величин) в общем случае могут быть представлены в виде приблизительных значений, варьирующихся, в (+) или (-) сторону, на соответствующую величину 0,1 или 1,0. Все числовые значения следует толковать так, будто перед ними используется термин «примерно».
Пример 1
В данном примере проводили отделение и выделение трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, которые, в частности, включали следующие стадии.
Реакция полимеризации:
В качестве исходного материала применяли 1-октен, и катализатор представлял собой комплекс BF3 и изопропанола в качестве комплексообразующего агента. Количество используемого катализатора составляло 4 масс. %. Помещали исходный 1-октен и катализатор в реакционный котел и смешивали при перемешивании, затем нагнетали газообразный BF3 для проведения взаимодействия при постоянном давлении 0,5 МПа, при этом реакционная температура составляла 40°С, и продолжительность взаимодействия составляла 3 часа.
Отделение и выделение трифторида бора и его комплекса:
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием в течение 1 минуты при давлении перегонки мгновенным вскипанием 1 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 120°С. Удаляли растворенный газообразный BF3 из промежуточного продукта полимеризации и нагнетали давление указанной фракции газообразного BF3 в компрессоре и возвращали в реакционную систему для повторного применения.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 0,01 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения 1 МПа и температуре разделения 50°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из поливинилиденфторида. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора. Проводили экстракцию с применением 2-метилундекана в качестве экстрагента при объемном отношении 1:1, и очищенный комплекс после дополнительного отделения можно было применять повторно.
Проводили разделение промежуточного продукта, из которого был удален комплекс катализатора, путем отдувки газом в течение 10 минут при температуре отдувки газом 120°С и объемном отношении 50:1 газа (инертный газ, такой как азот) к промежуточному продукту для отдувки газом для дальнейшего удаления тем самым остаточного газообразного BF3, растворенного в промежуточном продукте полимеризации. BF3, отделенный путем отдувки газом, абсорбировали водой при температуре комплексообразования 25°С.После отделения путем отдувки газом получали конечный продукт полимеризации, в котором измеренное содержание фтора составляло менее 10 ррm, и уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплекса составлял более 99%. Уровень выделения вычисляли следующим образом: уровень выделения (%)=(F1-F2)/F1, где F1 представляет собой содержание фтора в трифториде бора и его комплексе в реакционной смеси полимеризации олефинов, и F2 представляет собой содержание фтора в продукте реакции полимеризации олефинов, это относится и к последующим примерам.
Пример 2
В данном примере проводили отделение и выделение трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, которые, в частности, включали следующие стадии.
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1. После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием в течение 60 минут при давлении перегонки мгновенным вскипанием 50 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 5°С. Удаляли растворенный газообразный BF3 из промежуточного продукта полимеризации и нагнетали давление указанной фракции газообразного BF3 в компрессоре и возвращали в реакционную систему для повторного применения.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 5 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения 0,1 МПа и температуре разделения 5°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из поливинилиденфторида. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора. Проводили экстракцию с применением 2-метилундекана в качестве экстрагента при объемном отношении 5:1, и очищенный комплекс после дополнительного отделения можно было применять повторно.
Проводили разделение промежуточного продукта полимеризации, из которого был удален комплекс катализатора, путем отдувки газом в течение 60 минут при температуре отдувки газом 5°С и объемном отношении 1:1 газа (инертный газ, такой как азот) к промежуточному продукту для отдувки газом для дальнейшего удаления тем самым остаточного газообразного BF3, растворенного в промежуточном продукте полимеризации. BF3, отделенный путем отдувки газом, абсорбировали изопропанолом в качестве комплексообразующего агента при температуре комплексообразования 30°С. После отделения путем отдувки газом получали конечный продукт полимеризации, в котором измеренное содержание фтора составляло менее 10 ррm, и уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплекса составлял более 99%.
Пример 3
В данном примере проводили отделение и выделение трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, которые, в частности, включали следующие стадии.
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1. Отделение и выделение трифторида бора и его комплекса:
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием в течение 30 минут при давлении перегонки мгновенным вскипанием 101 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 60°С. Удаляли растворенный газообразный BF3 из промежуточного продукта полимеризации и нагнетали давление указанной фракции газообразного BF3 в компрессоре и возвращали в реакционную систему для повторного применения.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 2,5 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения на мембране 0,5 МПа и температуре разделения 25°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из политетрафторэтилена. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора. Проводили экстракцию с применением 2-метилундекана в качестве экстрагента при объемном отношении 10:1, и очищенный комплекс после дополнительного отделения можно было применять повторно.
Проводили разделение промежуточного продукта полимеризации, из которого был удален комплекс катализатора, путем отдувки газом в течение 30 минут при температуре отдувки газом 80°С и объемном отношении 10:1 газа (инертный газ, такой как азот) к промежуточному продукту для отдувки газом для дальнейшего удаления тем самым остаточного газообразного BF3, растворенного в промежуточном продукте полимеризации. BF3, отделенный путем отдувки газом, абсорбировали изопропанолом агента при температуре комплексообразования -10°С. После отделения путем отдувки газом получали конечный продукт, в котором измеренное содержание фтора составляло менее 10 ррm, и уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплекса составлял более 99%.
Пример 4
В данном примере проводили отделение и выделение трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, которые, в частности, включали следующие стадии.
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1. Отделение и выделение трифторида бора и его комплекса:
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием при давлении перегонки мгновенным вскипанием 20 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 100°С для удаления растворенного газообразного BF3 из промежуточного продукта полимеризации и нагнетали давление указанной фракции газообразного BF3 в компрессоре и возвращали в реакционную систему для повторного применения.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 2,0 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения на мембране 1,0 МПа и температуре разделения 30°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из политетрафторэтилена. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора.
Проводили разделение промежуточного продукта, из которого был удален комплекс катализатора, путем отдувки газом в течение 20 минут при температуре отдувки газом 80°С и объемном отношении 10:1 газа (инертный газ, такой как азот) к промежуточному продукту для отдувки газом для дальнейшего удаления тем самым остаточного газообразного BF3, растворенного в промежуточном продукте полимеризации. BF3, отделенный путем отдувки газом, абсорбировали водой при температуре комплексообразования 5°С. После отделения путем отдувки газом получали конечный продукт полимеризации, в котором измеренное содержание фтора составляло менее 10 ррm, и уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплекса составлял более 99%.
Пример 5
В данном примере проводили отделение и выделение трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, которые, в частности, включали следующие стадии.
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1. Отделение и выделение трифторида бора и его комплекса:
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием при давлении перегонки мгновенным вскипанием 30 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 70°С для удаления растворенного газообразного BF3 из промежуточного продукта полимеризации и нагнетали давление указанной фракции газообразного BF3 в компрессоре и возвращали в реакционную систему для повторного применения.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 1,0 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения на мембране 0,8 МПа и температуре разделения 35°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из политетрафторэтилена. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора.
Проводили разделение промежуточного продукта, из которого был удален комплекс катализатора, путем отдувки газом в течение 30 минут при температуре отдувки газом 60°С и объемном отношении 30:1 газа (инертный газ, такой как азот) к промежуточному продукту для отдувки газом для дальнейшего удаления тем самым остаточного газообразного BF3, растворенного в промежуточном продукте полимеризации. BF3, отделенный путем отдувки газом, абсорбировали водой при температуре комплексообразования -5°С. После отделения путем отдувки газом получали конечный продукт полимеризации, в котором измеренное содержание фтора составляло менее 10 ррm, и уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплекса составлял более 99%.
Пример 6
В данном примере проводили отделение и выделение трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, которые, в частности, включали следующие стадии.
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1. Отделение и выделение трифторида бора и его комплекса:
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием при давлении перегонки мгновенным вскипанием 80 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 50°С для удаления растворенного газообразного BF3 из промежуточного продукта полимеризации и нагнетали давление указанной фракции газообразного BF3 в компрессоре и возвращали в реакционную систему для повторного применения.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 2,0 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения на мембране 0,6 МПа и температуре разделения 40°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из политетрафторэтилена. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора.
Проводили разделение промежуточного продукта, из которого был удален комплекс катализатора, путем отдувки газом в течение 40 минут при температуре отдувки газом 70°С и объемном отношении 40:1 газа (инертный газ, такой как азот) к промежуточному продукту для отдувки газом для дальнейшего удаления тем самым остаточного газообразного BF3, растворенного в промежуточном продукте полимеризации. BF3, отделенный путем отдувки газом, абсорбировали водой при температуре комплексообразования 10°С. После отделения путем отдувки газом получали конечный продукт полимеризации, в котором измеренное содержание фтора составляло менее 10 ррm, и уровень отделения и выделения трифторида бора и его комплекса составлял более 99%.
Выделяли BF3 и его комплексы, отделенные и выделенные согласно примерам 1-6, и использовали в реакции полимеризации, и параметры реакции были сравнимыми с теми, что получали перед выделением. Результаты сравнения показаны ниже в таблице 1.
Пример сравнения 1
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1.
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием в течение 40 минут при давлении перегонки мгновенным вскипанием 60 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 90°С. Проводили анализ промежуточного продукта, и уровень удаления трифторида бора и его комплекса составлял 20%.
Пример сравнения 2
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1.
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием в течение 40 минут при давлении перегонки мгновенным вскипанием 60 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 90°С.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 3,0 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения на мембране 0,8 МПа и температуре разделения 35°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из поливинилиденфторида. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора. Проводили экстракцию с применением 2-метилундекана в качестве экстрагента при объемном отношении 1:1, и очищенный комплекс после дополнительного отделения можно было применять повторно.
Анализировали промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и уровень удаления трифторида бора и его комплекса составлял 68%. Кроме того, оценивали рабочие характеристики выделенного катализатора, и результаты анализа состава продукта показали значительное увеличение содержания высших полимеров в продукте (вплоть до 37,6% пентамера и высших полимеров) и снижение выхода целевого продукта.
Пример сравнения 3
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1.
После завершения реакции полимеризации закачивали промежуточный продукт полимеризации, содержащий трифторид бора и его комплекс, в резервуар для перегонки мгновенным вскипанием и проводили перегонку мгновенным вскипанием в течение 40 минут при давлении перегонки мгновенным вскипанием 60 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием 90°С.
Затем подавали промежуточный продукт путем перегонки мгновенным вскипанием в устройство для разделения на мембране со скоростью 3,0 м3/ч для отделения комплекса катализатора при давлении разделения на мембране 1,0 МПа и температуре разделения 30°С. Материал, применявшийся для разделения на мембране, представлял собой мембрану из политетрафторэтилена. Поток, выходящий из устройства для разделения на мембране, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и поток в основании мембраны представлял собой отделенный комплекс катализатора. Проводили экстракцию с применением 2-метилундекана в качестве экстрагента при объемном отношении 1:1, и очищенный комплекс после дополнительного отделения можно было применять повторно. Поток, выходящий из устройства для полимеризации, представлял собой промежуточный продукт, из которого был удален комплекс катализатора, и согласно результатам анализа промежуточного продукта уровень удаления трифторида бора и его комплекса составлял 80%.
Пример сравнения 4
Процедура проведения реакции полимеризации была такой же, что в примере 1.
После завершения реакции полимеризации отделяли и выделяли комплексы BF3 способом перегонки мгновенным вскипанием/отстаивания. После завершения перегонки мгновенным вскипанием полимеризованного продукта вводили жидкую фракцию в оборудование для отстаивания для получения комплекса, который впоследствии выделяли, при этом газообразный продукт из верхней части резервуара для перегонки мгновенным вскипанием абсорбировали изопропанолом. После тщательной проверки данных испытания технологического процесса результаты показали, что наилучший результат удаления комплекса из масляного продукта составлял 58%, что в любом случае не удовлетворяло требованиям к содержанию F в катализаторе для последующего способа гидрирования.
Данные для сопоставления уровня удаления комплекса и профиля композиции продуктов полимеризации, полученных путем повторного использования катализатора, выделенного согласно примерам и примерам сравнения, показаны ниже в таблице 2.
При сопоставлении можно увидеть, что, как показывают результаты испытаний для примера сравнения 1, в случае удаления катализатора из масляного продукта только способом перегонки мгновенным вскипанием уровень удаления составлял только 20%, что является плохим показателем эффективности удаления. Как показывают результаты испытаний для примера сравнения 2, в случае удаления катализатора из масел способами перегонки мгновенным вскипанием/разделения на мембране, в которых в качестве оборудования для разделения на мембране использовали устройство для разделения на мембране собственной разработки, и в качестве материала мембраны был выбран поливинилиденфторид, уровень удаления составлял 68%; в то же время профиль композиции продуктов существенно изменялся, и происходило значительное увеличение количества пентамера и высших полимеров. Как показывают результаты испытаний для примера сравнения 3, в случае удаления катализатора из масляного продукта способами перегонки мгновенным вскипанием/разделения на мембране, в которых в качестве материала мембраны был выбран политетрафторэтилен, уровень удаления составлял 80%.
Приведенные выше примеры настоящего изобретения, очевидно, представлены исключительно в качестве примеров для наглядной иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают варианты реализации настоящего изобретения. Специалист обычной квалификации в данной области техники сможет внести другие вариации или изменения в различных формах на основании приведенного выше описания. Варианты реализации, представленные в настоящем документе, не следует толковать как исчерпывающие, и любые очевидные вариации или изменения, полученный на основе технических решений согласно настоящему изобретению, также включены в объем защиты настоящего изобретения.
Claims (16)
1. Способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов, включающий:
1) обработку смеси, полученной в реакции полимеризации олефинов, путем перегонки мгновенным вскипанием для отделения части газообразного трифторида бора;
2) обработку жидкой фазы, полученной после перегонки мгновенным вскипанием, путем разделения на мембране для получения комплексов трифторида бора и неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов; и
3) обработку неочищенного продукта реакции полимеризации олефинов, полученного на стадии 2), путем отдувки газом для отделения оставшегося газообразного трифторида бора с получением тем самым чистого продукта реакции полимеризации олефинов.
2. Способ отделения и выделения по п. 1, отличающийся тем, что для указанного разделения на мембране применяют органическую мембрану из фторсодержащего полимера.
3. Способ отделения и выделения по п. 2, отличающийся тем, что указанная органическая мембрана из фторсодержащего полимера представляет собой органическую мембрану из поливинилиденфторида или политетрафторэтилена.
4. Способ отделения и выделения по п. 1, отличающийся тем, что указанное разделение на мембране проводят при давлении разделения от 0,1 до 1 МПа и температуре разделения от 5 до 50°С.
5. Способ отделения и выделения по п. 1, дополнительно включающий:
пропускание газообразного трифторида бора, отделенного на стадии 1), через газодожимной компрессор для нагнетания его давления до желаемого значения для выделения и повторного применения.
6. Способ отделения и выделения по п. 5, отличающийся тем, что газообразный трифторид бора обрабатывают для очистки перед нагнетанием давления, при этом обработка для очистки включает охлаждение газа до 0-30°С.
7. Способ отделения и выделения по п. 1, дополнительно включающий: дополнительную обработку комплексов трифторида бора, отделенных на стадии 2), путем экстракции растворителем перед выделением и повторным применением,
при этом экстрагент для экстракции растворителем представляет собой насыщенный углеводород, содержащий от 10 до 18 атомов углерода и электронодонорную группу; и объемное отношение экстрагента к комплексам трифторида бора составляет от 1:1 до 10:1.
8. Способ отделения и выделения по п. 1, дополнительно включающий: обработку газообразного трифторида бора, отделенного на стадии 3), путем комплексообразования и абсорбции комплексообразующим агентом перед повторным применением.
9. Способ отделения и выделения по п. 8, отличающийся тем, что указанный комплексообразующий агент представляет собой воду или комплексообразующий агент на спиртовой основе, и комплексообразование и абсорбцию проводят при температуре от -10°С до 30°С.
10. Способ отделения и выделения по п. 1, отличающийся тем, что указанное отделение путем перегонки мгновенным вскипанием проводят при давлении перегонки мгновенным вскипанием от 1 до 101 кПа и температуре перегонки мгновенным вскипанием от 5 до 120°С при продолжительности перегонки мгновенным вскипанием от 1 до 60 минут.
11. Способ отделения и выделения по п. 10, отличающийся тем, что указанное отделение путем отдувки газом проводят при температуре отдувки газом от 5 до 120°С в течение периода от 10 до 60 минут, объемное отношение газа, применяемого для отдувки газом, к неочищенному продукту реакции полимеризации олефинов составляет от 1:1 до 50:1, и среда для отдувки газом представляет собой одно из или комбинацию двух или более из азота, гелия, аргона, криптона и ксенона.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011399463.1 | 2020-12-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2810167C1 true RU2810167C1 (ru) | 2023-12-22 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6075174A (en) * | 1995-05-08 | 2000-06-13 | Bp Amoco Corporation | BF3 removal from BF3 catalyzed olefin oligomer |
| WO2002040553A1 (de) * | 2000-11-17 | 2002-05-23 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur desaktivierung und rückgewinnung von bortrifluorid bei der herstellung von polyisobutenen |
| WO2005023419A1 (en) * | 2003-09-03 | 2005-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst recovery process |
| CN104159668A (zh) * | 2012-03-02 | 2014-11-19 | 出光兴产株式会社 | 三氟化硼配合物的回收方法及循环利用方法 |
| RU2702232C2 (ru) * | 2015-04-29 | 2019-10-07 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп | Способы приготовления катализаторов |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6075174A (en) * | 1995-05-08 | 2000-06-13 | Bp Amoco Corporation | BF3 removal from BF3 catalyzed olefin oligomer |
| WO2002040553A1 (de) * | 2000-11-17 | 2002-05-23 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur desaktivierung und rückgewinnung von bortrifluorid bei der herstellung von polyisobutenen |
| WO2005023419A1 (en) * | 2003-09-03 | 2005-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst recovery process |
| CN104159668A (zh) * | 2012-03-02 | 2014-11-19 | 出光兴产株式会社 | 三氟化硼配合物的回收方法及循环利用方法 |
| RU2702232C2 (ru) * | 2015-04-29 | 2019-10-07 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп | Способы приготовления катализаторов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI745381B (zh) | 異丙醇的製造方法及雜質減少後的異丙醇 | |
| KR100715165B1 (ko) | 고 반응성 폴리이소부텐의 제조 방법 | |
| CN109608363B (zh) | 一种纯化己二腈的方法 | |
| RU2810167C1 (ru) | Способ отделения и выделения трифторида бора и его комплексов в реакции полимеризации олефинов | |
| JP6862038B2 (ja) | 低粘度ポリ−α−オレフィン潤滑油及びその合成方法 | |
| RU2427562C2 (ru) | Улучшенный способ сушки альфа-олефинов | |
| US2552692A (en) | Extraction of isobutylene by polymerization and depolymerization | |
| WO2013129662A1 (ja) | 三フッ化ホウ素錯体の回収方法及びリサイクル方法 | |
| CN114605441B (zh) | 一种烯烃聚合反应中三氟化硼及其络合物的分离回收方法 | |
| JPH01215704A (ja) | 操作化合物精製方法 | |
| WO1998038225A1 (fr) | Procede de recuperation d'un complexe de trifluorure de bore et procede de production d'un oligomere olefinique l'utilisant | |
| CN102921436A (zh) | 一种改性的AlCl3/γ-Al2O3催化剂的清洁制备方法和应用 | |
| EP2123353B1 (en) | Extraction of boron trifluoride or complexes thereof from a mixture of reaction products by using hydrofluorocarbon or oxygenic hydrofluorocarbon as the extraction solvent | |
| CN101434556A (zh) | 一种碳五馏分萃取溶剂n,n-二甲基甲酰胺的再生方法 | |
| CN105272810A (zh) | 一种分离乙烯/丙烯混合气体的方法 | |
| JP4286517B2 (ja) | 三フッ化ホウ素またはその錯体の回収・リサイクル方法 | |
| JP4286529B2 (ja) | 三フッ化ホウ素またはその錯体の回収・リサイクル方法 | |
| US5759357A (en) | Process for the recovery of a strong acid from an aqueous solution | |
| US2398810A (en) | Chemical process | |
| CN115215716B (zh) | 低黏度润滑油基础油的连续制备方法 | |
| CN221470949U (zh) | 从煤焦油洗油馏分中提取电子级化学品的系统装置 | |
| RU2202529C2 (ru) | Способ экстракции ароматических углеводородов | |
| CN114315505A (zh) | 一种烷基苯的生产方法 | |
| CN113024694A (zh) | 一种从有机物中去除三氟化硼或其配合物的方法 | |
| CN111085278A (zh) | 一种三氟化硼的去除方法 |