RU2667539C1 - Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов - Google Patents
Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667539C1 RU2667539C1 RU2017140819A RU2017140819A RU2667539C1 RU 2667539 C1 RU2667539 C1 RU 2667539C1 RU 2017140819 A RU2017140819 A RU 2017140819A RU 2017140819 A RU2017140819 A RU 2017140819A RU 2667539 C1 RU2667539 C1 RU 2667539C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- alkyl
- catalyst component
- hydrogen
- group
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title abstract 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000006732 (C1-C15) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 aluminum alkyl compound Chemical class 0.000 claims description 134
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N Methyl benzeneacetate Chemical compound COC(=O)CC1=CC=CC=C1 CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical group 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJSFQEVODHCOOF-UHFFFAOYSA-N (2-ethylpiperidin-1-yl)-dimethoxy-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CCC1CCCCN1[Si](CCC(F)(F)F)(OC)OC PJSFQEVODHCOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical class CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWGTXHSYZGXKF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenyl)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1CC(O)=O RZWGTXHSYZGXKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYYYPUKDBIGCL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(ethoxycarbonylamino)-4,6-dimethylphenyl]acetic acid Chemical compound C(C)OC(=O)NC1=C(C(=CC(=C1)C)C)CC(=O)O PGYYYPUKDBIGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YROHADVOVSLHNO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-tert-butyl-2-(ethoxycarbonylamino)-6-methylphenyl]benzoic acid Chemical compound CCOC(=O)NC1=C(C(=CC(=C1)C(C)(C)C)C)C2=CC=CC=C2C(=O)O YROHADVOVSLHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEGPNZLNFKRBRB-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]propyl benzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)OCCCNCC(=O)OCC PEGPNZLNFKRBRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSFEJGPWVRJIO-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(ethoxycarbonylamino)-6-methylphenyl]-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC(=C1CC(C)(C)C(=O)O)C VKSFEJGPWVRJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-M 3-chlorobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANDZJHBJBMZLIO-UHFFFAOYSA-N 4-(ethoxycarbonylamino)pentan-2-yl 3-chlorobenzoate Chemical compound ClC=1C=C(C(=O)OC(C)CC(C)NC(=O)OCC)C=CC=1 ANDZJHBJBMZLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQFVIANAOULOLQ-UHFFFAOYSA-N 4-(ethoxycarbonylamino)pentan-2-yl 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(C)NC(=O)OCC)C=C1 QQFVIANAOULOLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJMJDRIHYDEWPH-UHFFFAOYSA-N 4-(ethoxycarbonylamino)pentan-2-yl benzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)OC(C)CC(C)NC(=O)OCC ZJMJDRIHYDEWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFNUABQSRXEWSQ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)[SiH](OC)OC.C(C)C1NCCCC1 Chemical compound C(C)(C)(C)[SiH](OC)OC.C(C)C1NCCCC1 HFNUABQSRXEWSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- WOJMMWNHQMRYRI-UHFFFAOYSA-N [4-tert-butyl-2-(ethoxycarbonylamino)-6-methylphenyl] 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound C(C(C)(C)C)(=O)OC1=C(C=C(C=C1C)C(C)(C)C)NC(=O)OCC WOJMMWNHQMRYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPEIBEGEYNZEAC-UHFFFAOYSA-N [4-tert-butyl-2-(ethoxycarbonylamino)phenyl] acetate Chemical compound C(C)(=O)OC1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)NC(=O)OCC QPEIBEGEYNZEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N benzoic acid n-propyl ester Natural products CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCC(F)(F)F DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OC)(OC)OC CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N hexylalumane Chemical compound CCCCCC[AlH2] OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)(C)C HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/643—Component covered by group C08F4/64 with a metal or compound covered by group C08F4/44 other than an organo-aluminium compound
- C08F4/6432—Component of C08F4/64 containing at least two different metals
- C08F4/6435—Component of C08F4/64 containing at least two different metals containing magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/15—Isotactic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к твердому компоненту катализатора, катализатору и к способу гомополимеризации или сополимеризации олефинов. Твердый компонент катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов содержит Mg, Ti и электронодонорное соединение формулы (I), где Z выбирается из С, где группы R, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С-Суглеводородные радикалы, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла; m представляет собой число, равное валентности Z, а n представляет собой целое число от 1 до 6, при этом группа (ZR)формулы (I) выбирается из группы, состоящей из алифатических двухвалентных радикалов, алифатических двухвалентных радикалов, замещенных С-Салкильными радикалами, ароматических двухвалентных радикалов и ароматических двухвалентных радикалов, замещенных С-Салкильными радикалами; Rвыбираются из С-Салкильных групп, фенильной группы, фенильных групп, замещенных галогеном и/или С-Салкильными группами; Rпредставляет собой водород или С-Суглеводородные радикалы; Rвыбираются из водорода или C-Салкильных групп. Каталитическая система, основанная на твердом каталитическом компоненте, обладает высокой активностью и стереоспецифичностью. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 13 пр.Формула (I):
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к компонентам катализатора для полимеризации олефинов, в частности пропилена, включающее в себя основной носитель дигалогенид Mg, на котором удерживаются атомы Ti и электронодонорное соединение, содержащее сложные эфиры и карбаматы. Настоящее изобретение далее относится к катализаторам, полученным из указанных компонентов и способам их использования для полимеризации олефинов, в частности пропилена.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Компоненты катализатора для стереоспецифической полимеризации олефинов широко известны в отрасли техники, к которой относится данное изобретение. При полимеризации пропилена используются катализаторы Циглера-Натта, которые, как правило, содержат твердый компонент катализатора, представленный дигалогенидом магния, на котором удерживается соединение титана и внутреннее электронодонорное соединение, используемое в комбинации с алкилалюминиевым соединением. Однако для более высокой кристалличности полимера необходим внешний донор (например, алкоксисилан), дающий высокую стереорегулярность. В качестве внутренних доноров для получения катализатора используются эфиры фталиевой кислоты, в частности, диизобутилфтфлат. Фталаты используются в качестве внутренних доноров в сочетании с алкилалкоксисиланами в качестве внешнего донора. Данная система катализатора дает хорошие характеристики в отношении активности, стереорегулярности и нерастворимости в ксилоле.
Одной из проблем, связанной с использованием данной каталитической системы, являются недавно выявленные проблемы фталатов, связанные с их использованием, а некоторые из соединений этого типа были классифицированы как источник серьезных проблем для здоровья.
Исследовательская деятельность направлялась на обнаружение альтернативных классов внутренних доноров используемых при подготовке компонентов катализатора для полимеризации пропилена.
Некоторые из испытанных катализаторов содержат структуры доноров, включающих одновременно амидогруппы и группы сложных эфиров. В патенте WO 2011/106494 описывается замещенный амидоэфир, полученный из алифатического 1,3-аминоспирта. Катализаторы, полученные из данных структур, не обладают приемлемыми характеристиками.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩЕСТВА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Заявитель с удивлением обнаружил, что класс доноров, содержащий сложные эфиры и карбаматы в пределах конкретной структуры, полученный из аминоспирта, образует катализаторы, показывающие превосходный баланс химической активности и стереоспецифичности.
Соответственно, целью настоящего изобретения является компонент катализатора для полимеризации олефинов, содержащий Mg, Ti и электронодонорное соединение формулы (I)
где Z независимо выбирается из С, Si, Ge, О, N, S или Р, при условии, что атомы О, S и N не связаны напрямую ни с эфирным кислородом, ни с карбаминоазотом формулы (I); группы R, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С20 углеводородные радикалы, необязательно содержащие гетероатом, выбранный из галогена, Р, S, N, О и Si, которые могут быть сплавлены вместе с образованием одного или более циклов; m представляет собой число, равное валентности Z; n представляет собой целое число от 1 до 10; R1 и R4 выбираются из C1-C15 углеводородных групп, необязательно содержащих гетероатом, выбранный из галогена, Р, S, N, О; группа R3 представляет собой водород или группы R4.
Предпочтительно Z выбирается из С и Si. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения Z представляет собой углерод. Предпочтительным является, чтобы только С и Si могли напрямую связываться с эфирным кислородом и/или карбаминоазотом формулы (I).
В конкретном варианте осуществления группа (ZR2 m)n формулы (I) может выбираться из группы, состоящей из алифатических, алициклических и ароматических двухвалентных радикалов, необязательно замещенных углеводородными группами C1-С15 и/или гетероатомами, выбранными из галогена, Р, S, N, О и Si, где n варьируется от 1 до 6 атомов, а особенно от 1 до 4 атомов.
В конкретном предпочтительном варианте осуществления группа (ZR2 m)n представляет собой алифатическую или алициклическую мостиковую группу, где n варьируется от 1 до 6 атомов углерода. Примерами мостиковых групп являются метилиды, этан-1,2-диил, бутан-2,3-диил, пентан-2,4-диил, 2,2-диизобутилпропан-1,3-диил, циклогексан-1,2-диил, циклопентан-1,2-диил. Наиболее предпочтительной является мостиковая группа из пентан-2,4-диила.
Другим классом предпочтительной мостиковой группы является класс, основанный на циклических ароматических группах, которые через кольцевые атомы углерода могут связать два атома кислорода в формуле (I). Среди них особенно предпочтительными являются фенильные группы, необязательно замещенные атомами галогена или алкильными радикалами С1-С20, соединяющие атомы кислорода в позиции 1,2 или 1,3 или 1,4, и нафталиновые группы, необязательно замещенные, соединяющие кислородные группы в позиции 1,2 или 2,3 или 1,8.
Особенно предпочтительными структурами внутреннего донора является структуры формулы (II) ниже
Предпочтительной структурой формулы (II) является структура в которой, по меньшей мере, две из групп R5-R7 отличны от водорода. Более предпочтительным является замещение ароматического кольца в формуле (И) в позициях 3, 5 и/или 6. Во всех этих случаях группы R5-R8 предпочтительно выбираются из С1-С5 алкильных групп. Особенно предпочтительным является замещение первичной алкильной группой, особенно метилом, в позиции 3 и/или 6 и третичной алкильной группой, особенно трет-бутилом, в позиции 4 и/или 5.
Конкретными примерами ароматических мостиковых групп являются группы: 1,2-фенилен, 3-метил-1,2-фенилен, 4-хлор-1,2-фенилен, 4-трет-бутил-1,2-фенилен, 3,6-диметил-1,2-фенилен, 3,5-диметил-1,2-фенилен, 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилен, 3,5-диизопропил-1,2-фенилен. Наиболее предпочтительным является 5-ягрет-бутил-3-метил-1,2-фенилен.
Предпочтительно, в формулах (I) и (II), группы R1 независимо выбираются из С1-С15 алкильных групп, С6-С14 арильных групп, C3-С15 циклоалкильных групп и С7-С15 арилалкильных или алкиларильных групп, причем то же самое относится к группам R2 в формуле (I), которые могут дополнительно представлять собой водород. Более предпочтительно, группы R1 представляют собой арильные или алкиларильные группы, в частности фенильные группы, предпочтительно замещенные галогеном и/или С1-С5 алкильными группами.
Предпочтительно, группа R3 независимо выбирается из водорода или C1-С10 алкильных групп и даже более предпочтительно из водорода или С1-С5 алкильных групп, в частности этила.
Предпочтительно, группа R4 выбирается из алкильных групп C1-С10 алкильных групп и более предпочтительно из алкильных групп С1-С5, в частности этила.
Особенно предпочтительными являются структуры формулы (III) ниже
где группы R1 представляют собой фенильные группы, необязательно замещенные галогеном и/или С1-С5 алкильными группами; R3 представляет собой водород или С1-С20 углеводородные группы; a R4 представляет собой C1-С10 алкильную группу. В предпочтительном варианте, R3 представляет собой водород или метил, a R4 представляет собой С1-С5 алкильную группу. Эти структуры могут существовать в разных конфигурациях, что может означать наличие смеси стереоизомеров в переменных пропорциях, хотя преобладающей часто является син-форма. В частности, соотношение син/анти может варьироваться от 2:1 до 10:1. В качестве конкретного примера нами сообщается, что для некоторых структур формулы (III) соотношение син/анти варьируется от 7:1 до 10:1.
Предпочтительно, чтобы конечный объем электронодонорного соединения в твердом компоненте катализатора составлял от 1 до 25 вес. %, предпочтительно от 3 до 20 вес. %.
Неограничивающими примерами структур формулы (I) являются: 4-бутоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-3-хлорбензоат, 4-бутоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-4-хлорбензоат, 4-этоксикарбонилэтиламинопентан-2-л-3-хлорбензоат, 4-этоксикарбонилэтиламинопентан-2-ил-4-хлорбензоат, 4-этоксикарбонилэтиламинопентан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-этоксикарбонилэтиламинопентан-2-ил-бензоат, 4-этоксикарбонилметиламино-3-метилпентан-2-ил-3-хлорбензоат, 4-этоксикарбонилметиламино-3-метилпентан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-этоксикарбонилметиламино-3-метилпентан-2-ил-бензоат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-3-хлорбензоат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-3-метилбутаноат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-4-хлорбензоат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-ацетат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-бензоат, 4-этоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-пивалат, 4-этоксикарбониламинопентан-2-ил-3-хлорбензоат, 4-этоксикарбониламинопентан-2-ил-4-хлорбензоат, 4-этоксикарбониламинопентан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-этоксикарбониламинопентан-2-ил-бензоат, 4-мэтоксикарбонилметиламинопентан-2-ил-бензоат, 4-бензилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-3-хлорбензоат, 4-бензилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-4-хлорбензоат, 4-бензилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-бензилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-бензоат, 4-метилпропоксикарбониламинопентан-2-ил-4-пропилбензоат, 9-этоксикарбонилметиламинометил-9Н-флуорен-9-ил-метил-3-хлорбензоат, 9-этоксикарбонилметиламинометил-9Н-фллуорен-9-ил-метил-4-хлорбензоат, 9-этоксикарбонилметиламинометил-9Н-флуорен-9-ил-метил-4-пропилбензоат, 9-этоксикарбонилметиламинометил-9Н-флуорен-9-ил-метилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометил-2-изобутил-4-метилпентилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометил-2-изопропил-3-метилбуил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометил-2-изопропил-5-метилгексил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометил-2-изопропил-5-метилгексил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинометилфенилбензоат, 2-1-этоксикарбонилметиламиноэтилфенил-4-хлорбензоат, 3-этоксикарбонилметиламино-2,2-диметилпропил-3-хлорбензоат, 3-этоксикарбонилметиламино-2,2-диметилпропил-4-пропилбензоат, 3-этоксикарбонилметиламино-2,2-диметилпропилбензоат, 3-этоксикарбонилметиламинопропил-3-хлорбензоат, 3-этоксикарбонилметиламинопропил-4-хлорбензоат, 3-этоксикарбонилметиламинопропил-4-пропилбензоат, 3-этоксикарбонилметиламинопропилбензоат, 4-трет-бутил-2-1-этоксикарбонилметиламиноэтил-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-1,2-дифенилэтил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламиноэтил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламиноэтилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинопропил-4-пропилбензоат, 3-этоксикарбонилметиламинометил-2-изопропил-4-метилпентил-4-пропилбензоат, 3-этоксикарбонилэтиламинобутан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-этоксикарбонилмети ламино-2,5-диметилгексан-3-ил-4-пропилбензоат, 4-этоксикарбониламино-2,5-диметилгексан-3-ил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламинофенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламинофенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламинофенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламинофенилацетат, 2-этоксикарбонилэтиламинофенилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламинофенилпивалат, 2-этоксикарбонилметиламинофенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинофенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинофенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинофенилацетат, 2-этоксикарбонилметиламинофенилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинофенилпивалат, 2-этоксикарбониламинофенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламинофенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламинофенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбониламинофенилацетат, 2-этоксикарбониламинофенилбензоат, 2-этоксикарбониламинофенилпивалат, 2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 2- этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенилацетат, 2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенилпивалат, 2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенилацетат, 2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенилпивалат, 2-токсикарбониламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбониламино-6-метилфенилацетат, 2-этоксикарбониламино-6-метилфенилбензоат, 2-этоксикарбониламино-6-метилфенилпивалат, 2-этоксикарбонилэтиламино-4,6-диметилфенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-4,6-диметилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-4,6-диметилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-4,6-диметилфенилацетат, 2-этоксикарбонилэтиламино-4,6-диметилфенилбензоат, 2-этоксикарбонилэтиламино-4,6-диметилфенилпивалат, 2-этоксикарбонилметиламино-4,6-диметилфенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-4,6-диметилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-4,6-диметилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-4,6-диметилфенилацетат, 2-этоксикарбонилметиламино-4,6-диметилфенилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламино-4,6-диметилфенилпивалат, 2-этоксикарбониламино-4,6-диметилфенил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламино-4,6-диметилфенил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламино-4,6-диметилфенил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбониламино-4,6-диметилфенилацетат, 2-этоксикарбониламино-4,6-диметилфенилбензоат, 2-этоксикарбониламино-4,6-диметилфенилпивалат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2- этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенилацетат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламино-6-метилфенилпивалат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенилацетат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламино-6-метилфенилпивалат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламино-6-метилфенилацетат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламино-6-метилфенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламино-6-метилфенилпивалат, 2-бензилэтоксикарбониламино-4-трет-бутил-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 2-бензилэтоксикарбониламино-4-трет-бутил-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 2-бензилэтоксикарбониламино-4-трет-бутил-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 2-бензилэтоксикарбониламино-4-трет-бутил-6-метилфенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилизобутиламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилизобутиламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилизобутиламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилизобутиламино-6-метилфенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилфениламино-6-метилфенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилфениламино-6-метилфенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилфениламино-6-метилфенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилфениламино-6-метилфенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламинофенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламинофенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламинофенил4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламинофенилацетат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламинофенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилэтиламинофенилпивалат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламинофенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламинофенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламинофенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламинофенилацетат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламинофенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбонилметиламинофенилпивалат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламинофенил-3-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламинофенил-4-хлорбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламинофенил-4-пропилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламинофенилацетат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламинофенилбензоат, 4-трет-бутил-2-этоксикарбониламинофенилпивалат, 1-этоксикарбониламинонафтален-2-ил-бензоат, 2-этоксикарбонилметиламинонафтален-1 -ил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинонафтален-1-ил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинонафтален-1-ил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбонилметиламинонафтален-1-ил-бензоат, 2-этоксикарбониламинонафтален-1-ил-3-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламинонафтален-1-ил-4-хлорбензоат, 2-этоксикарбониламинонафтален-1-ил-4-пропилбензоат, 2-этоксикарбониламинонафтален-1-ил-бензоат, 3-этоксикарбонилметиламинонафтален-2-ил-4-хлорбензоат, 3-этоксикарбониламинонафтален-2-ил-4-хлорбензоат, 3-этоксикарбониламинонафтален-2-ил-бензоат, 8-этоксикарбонилметиламинонафтален-1-ил-4-пропилбензоат, 8-этоксикарбониламинонафтален-1-ил-4-хлорбензоат, 8-этоксикарбониламинонафтален-1-ил-бензоат, 4-этоксикарбонилпропиламинопентан-2-ил-4-метилбензоат, 4-бутилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-бензоат, 4-бутилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-4-метилбензоат, 4-бутилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-4-хлорбензоат, 4-бутилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-4-фторбензоат, 4-этоксикарбонил-4-фторфениламинопентан-2-ил-4-пропилбензоат, 4-бутилэтоксикарбониламинопентан-2-ил-3-метилбутаноат.
Соединения, относящиеся к формуле (I) и (II), обычно получают реакцией аминоспирта HO-A-NRH с подходящим хлорформиатом. Затем монокарбонат-моноспирт вступает в реакцию с подходящим хлористым ацилом. Обе стадии осуществляются в присутствии основания.
В твердом компоненте катализатора согласно изобретению, количество атомов Ti, предпочтительно выше 2,5 вес. %, более предпочтительно выше 3,0 вес. % по отношению к общей массе указанного компонента катализатора.
Как разъяснено выше, компоненты катализатора содержат Ti, Mg и галоген в дополнение к указанным выше электронным донорам. В частности компоненты катализатора содержат соединение титана, имеющее, по меньшей мере, связь Ti-галоген и вышеупомянутые электронодонорные соединения на носителе из галогенида Mg.
Галогенидом магния предпочтительно является MgCl2 в активной форме, который широко известен из патентной литературы в качестве носителя для катализаторов Циглера-Натта. В патентах США 4298718 и США 4495338 впервые описано использование указанных соединений в катализе Циглера-Натта. Как известно из этих патентов, дигалогениды магния в активной форме, используемые в качестве носителя или соносителя в компонентах катализаторов для полимеризации олефинов, характеризуются рентгеновскими спектрами, в которых наиболее интенсивная линия дифракции, появляющаяся в спектре неактивного галогенида, уменьшается по интенсивности и замещается галогенной группой, максимум интенсивности которой, смещается в сторону более низких углов по отношению к наиболее интенсивной линии.
Предпочтительными соединениями титана, используемыми в каталитическом компоненте в соответствии с настоящим изобретением, являются TiCl4 и TiCl3, кроме того могут использоваться Ti-галогеноалкоголяты формулы Ti (OR)m-yXy, где m представляет собой валентность титана, у представляет собой число от 1 до m-1, X представляет собой галоген, a R представляет собой углеводородный радикал, имеющий от 1 до 10 атомов углерода.
Получение твердого каталитического компонента может быть осуществлено различными способами. Один из способов включает реакцию между алкоголятами магния или хлоралкоголятами (в частности, хлоралкоголятами, полученными в соответствии с патентом США 4220554) и избыточным TiCl4 в присутствии электронодонорных соединений при температуре от 80 до 120°С.
В соответствии с предпочтительным способом, твердый компонент катализатора может быть получен реакцией соединения титана формулы Ti(OR)m-yXy, где m представляет собой валентность титана, у представляет собой число от 1 до m, предпочтительно TiCl4, с хлоридом магния, являющегося производным из аддукта формулы MgCl2⋅pROH, где р представляет собой число от 0,1 до 6, предпочтительно от 2 до 3,5, a R представляет собой углеводородный радикал, содержащий 1-18 атомов углерода. Аддукты сферической формы получают путем смешивания спирта и хлорида магния в присутствии инертного углеводорода, несмешиваемого с аддуктом, в режиме перемешивания при температуре плавления аддукта (100-130°С). Эмульсия затем быстро охлаждается, вызывая отверждение аддукта в виде сферических частиц. Примеры сферических аддуктов, полученных в соответствии с данным способом, описываются в патенте США 4399054 и патенте США 4469648. Полученный таким образом аддукт непосредственно реагирует с соединением титана или может предварительно подвергаться контролируемой термической обработке для удаления спирта (80-130°С) с получением аддукта, в котором число молей спирта ниже 3 и предпочтительно составляет от 0,1 до 2,5. Реакция с соединением Ti осуществляется суспендированием аддукта (деалкоголированного или нет) в холодном TiCl4 (около 0°С), затем смесь нагревали до 80-130°С и выдерживании при этой температуре в течение 0,5-2 часов. Обработка соединением TiCl4 может проводиться один или несколько раз. Электронодонорное соединение предпочтительно добавляют в процессе обработки соединением ТЮЦ. Приготовление компонентов катализатора сферической формы описываются, например, в европейских заявках на патент ЕР-А-395083, ЕР-А-553805, ЕР-А-553806, ЕРА 601525 и WO 98/44009.
Твердые каталитические компоненты, полученные в соответствии с вышеуказанным способом, имеют площадь поверхности (по методу БЭТ), составляющую от 20 до 500 м2/г, предпочтительно от 50 до 400 м2/г, и общую пористость (по методу БЭТ), превышающую 0,2 см3/г, предпочтительно составляющую от 0,2 до 0,6 см3/г. Пористость (метод Hg), благодаря наличию пор с радиусом до 10000 Å составляет от 0,3 до 1,5 см3/г, предпочтительно от 0,45 до 1 см3/г.
Твердый каталитический компонент имеет средний размер частиц от 5 до 120 мкм, более предпочтительно от 10 до 100 мкм.
В любой из данных способов получения добавляются требуемые электронодонорные соединения как таковые или, в альтернативном варианте, его можно получить непосредственно, используя подходящий предшественник, способный трансформироваться в требуемое электронодонорное соединение с помощью подходящих химических реакций.
Независимо от используемого способа получения конечный объем электронодонорного соединения формулы (I) таков, что его мольное отношение к атомам Ti составляет от 0,01 до 2, предпочтительно от 0,05 до 1,5.
Твердые компоненты катализатора, согласно настоящему изобретению, преобразуются в катализаторы полимеризации олефинов путем их реакции с алюминийорганическими соединениями в соответствии с известными способами.
В частности, целью настоящего изобретения является катализатор полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, содержащий продукт, полученный в ходе реакции:
(i) твердого компонента катализатора, как описано выше, и
(ii) алкилалюминиевого соединения; и, необязательно,
(iii) внешнего электронодонорного соединения.
Алкилалюминиевое соединение (ii), предпочтительно, выбирают из группы, включающей триалкилалюминевые соединения, например, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-n-бутилалюминий, три-n-гексилалюминий, n-гексилалюминий, три-n-октилалюминий. Можно также использовать алкилалюминийгалогениды, алкилалюминийгидриды или алкилалюминийсесквихлориды, например AlEt2Cl и Al2Et3Cl3, возможно в смеси с указанными выше триалкилалюминиевыми соединениями.
Внешние электронодонорные соединения могут включать в себя соединения кремния, простые эфиры, сложные эфиры, амины, гетероциклические соединения и, в частности, 2,2,6,6-тетраметилпиперидины и кетоны.
Другим классом предпочтительных внешних электронодонорных соединений являются соединения кремния, имеющие формулу (R7)a(R8)bSi(OR9)c, где а и b представляют собой целые числа от 0 до 2, с представляет собой целое число от 1 до 4, а сумма (a+b+с) равна 4; R7, R8 и R9 представляют собой алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, необязательно содержащие гетероатомы. Особенно предпочтительными являются соединения кремния, в которых а равно 1, b равно 1, с равно 2, по меньшей мере, одну из групп R7 и R8 выбирают из разветвленных алкильных, циклоалкильных или арильных групп с 3-10 атомами углерода, необязательно содержащими гетероатомы, и R9 представляет собой C1-С10-алкильную группу, в частности метил. Примерами таких предпочтительных соединений кремния являются метилциклогексилдиметоксисилан (C донор), дифенилдиметоксисилан, метил-трет-бутилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан (D донор), диизопропилдиметоксисилан, 2-этилпиперидинил-трет-бутилдиметоксисилан, 2-этилпиперидинилтексилдиметоксилан, 3,3,3-трифтор-n-пропил-2-этилпиперидинилдиметоксисилан, метил-3,3,3-трифтор-n-пропилдиметоксисилан, N,N-диэтиламинотритоксилан. Кроме того, предпочтительными являются соединения кремния, в которых а равно 0, с=3, R8 представляет собой разветвленную алкильную или циклоалкильную группу, необязательно содержащую гетероатомы, a R9 является метилом. Примерами таких предпочтительных соединений кремния являются циклогексилтриметоксисилан, трет-бутилтриметоксисилан и гексилтриметоксисилан.
Электронодонорное соединение (iii) используется в таком количестве, чтобы получить молярное соотношение между алюминийорганическим соединением и указанным электронодонорным соединением (iii) в пределах от 0,1 до 500, предпочтительно от 1 до 300 и более предпочтительно от 3 до 100.
Как описывалось выше, каталитические компоненты по настоящему изобретению, в частности, при использовании для полимеризации пропилена в сочетании с алкилалюминиевым соединением и алкилалкоксисиланом, способны осуществлять полимеризацию полипропилена в условиях, изложенных в экспериментальном разделе, с активностью выше 40 кг/г катализатора, предпочтительно выше 50 кг/г катализатора, и нерастворимостью в ксилоле при 25°С выше 96%, предпочтительно выше 97, и более предпочтительно выше 98%.
Таким образом, это представляет собой следующую цель изобретения, а именно способ (со) полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, осуществляемый в присутствии катализатора, содержащего продукт реакции между:
(i) твердым компонентом катализатора, согласно изобретению;
(ii) соединением алкилалюминия и,
(iii) необязательно, электронодонорным соединением (внешний донор).
Процесс полимеризации может проводиться в соответствии с известными способами, например, как суспензионная полимеризация, с использованием в качестве разбавителя инертного углеводородного растворителя, или как объемная полимеризация, с использованием жидкого мономера (например, пропилена) в качестве реакционной среды. Кроме того, можно проводить газофазную полимеризацию в одном или нескольких реакторах с псевдоожиженным или механически перемешиваемым слоем.
Полимеризацию проводят при температуре от 20 до 120°С, предпочтительно от 40 до 80°С. При газофазной полимеризации рабочее давление, как правило, составляет от 0,5 до 5 МПа, предпочтительно от 1 до 4 МПа. При объемной полимеризации рабочее давление обычно составляет от 1 до 8 МПа, предпочтительно от 1,5 до 5 МПа.
Следующие примеры приведены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК
Определение X.I.
В круглодонную колбу, снабженную холодильником и дефлегматором, помещали 2,5 г полимера и 250 мл о-ксилола и выдерживали в атмосфере азота. Полученную смесь нагревали до 135°С и подвергали перемешиванию в течение приблизительно 60 минут. Конечный раствор охлаждали до 25°С при непрерывном перемешивании, а нерастворимый полимер отфильтровывали. Фильтрат упаривали в потоке азота при 140°С до получения постоянного веса. Содержание указанной и растворимой в ксилоле фракции выражалось как процент от первоначальных 2,5 г, а затем по разности, как X.I. %.
Определение доноров.
Содержание донора электронов определялось с помощью газовой хроматографии. Твердый компонент растворяли в кислой воде. Раствор экстрагировали этилацетатом, добавляли внутренний эталон и анализировали в газовом хроматографе образец органической фазы с целью определения числа доноров, присутствующих на исходном каталитическом соединении.
Скорость течения расплава (MFR)
Индекс расплава MIL полимера определялся согласно ISO 1133 (230°С, 2,16 кг).
ПРИМЕРЫ
Общая процедура получения сферических аддуктов
Процедура получения сферических аддуктов А и В
Начальное количество микросферического катализатора MgCl2⋅2.8C2H5OH получали в соответствии со способом, описанном в Примере 2 патента WO 98/44009, но в большем масштабе. Данный аддукт называется аддукт А. Твердый аддукт А затем подвергался тепловому деалкоголированию, осуществляемому в потоке азота при температурах от 30 до 130°С до тех пор, пока молярное содержание спирта не составит 1,9 моль на моль MgCl2. Данный, частично деалкоголированный аддукт, называется аддукт В.
Общая процедура полимеризации пропилена
Стальной автоклав объемом 4 литра, снабженный мешалкой, манометром, термометром, системой подачи катализатора, линиями подачи мономера и термостатическим кожухом продували потоком азота при 70°С в течение одного часа. Затем, при 30°С и в потоке пропилена, последовательно загружали 75 мл безводного гексана, 0,76 г AlEt3, внешнее электронодонорное соединение, приведенное в Таблице 1, и 0,006÷0,010 г твердого компонента катализатора. Автоклав закрывали и впоследствии добавляли 2,0 норм.Л водорода (1,5 норм.Л если в качестве ED использовался донор С). Затем, при перемешивании, подавали 1,2 кг жидкого пропилена. Температуру повышали до 70°С в течение пяти минут и проводили полимеризацию при этой температуре в течение двух часов. В конце полимеризации не прореагировавший пропилен удаляли, полимер извлекали и сушили при 70°С в вакууме в течение трех часов. Затем полимер взвешивали и фракционировали о-ксилолом, чтобы определить объем фракции (X.I.), нерастворимой в ксилоле.
Синтез донора
Внутренние доноры, использованные в примерах 1-12, получали синтезированием:
Внутренний донор, использованный в сравнительном примере 1, получали в соответствии с патентом США 2015/0259448.
ПРИМЕРЫ 1-12 и сравн. Пр.1
Получение твердого компонента катализатора и полимеризация
В круглодонную колбу емкостью 500 см3, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, вводили 250 см3 TiCl4 при комнатной температуре и в атмосфере азота. После охлаждения до 0°С и при перемешивании, в колбу последовательно добавляли внутренний донор, полученный синтетическим путем, из примера 1 и 10,0 г сферического аддукта. Объем добавляемого внутреннего донора выдерживался для получения молярного соотношения Mg/донор равного 6. Температуру повышали до 100°С и выдерживали в течение 2 часов. Затем перемешивание прекращали, твердому продукту давали возможность осесть, а надосадочную жидкость сливали через сифон при 100°С. После удаления надосадочной жидкости дополнительно добавляли первичный ТЮЦ для достижения начального объема жидкости. Затем смесь нагревали до 120°С и выдерживали при этой температуре в течение 1 часа. Перемешивание вновь прекращали и давали возможность осесть твердому осадку, а надосадочную жидкость сливали через сифон. Твердое вещество промывали безводным гексаном шесть раз (6×100 см3) с понижением температуры до 60°С и один раз (100 см3) при комнатной температуре. Полученное твердое вещество затем сушили в вакууме. Полученные таким образом твердые компоненты катализатора испытывались при полимеризации пропилена, используя процедуру, описанную выше. Результаты приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 13
Получение твердого компонента катализатора и полимеризация
В круглодонную колбу емкостью 500 см3, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, вводили 250 см3 TiCl4 при комнатной температуре и в атмосфере азота. После охлаждения до 0°С и при перемешивании в колбу последовательно добавляли 10,0 г сферического аддукта В. Температуру повышали до 120°С и поддерживали в течение 1 часа. Внутренний донор добавляли при достижении внутренней температуры в 40°С.Концентрацию добавляемого внутреннего донора выдерживали, чтобы получить молярное соотношение Mg/донор равное 8. Через 1 час и при 120°С перемешивание прекращали, твердому продукту давали возможность осесть, а надосадочную жидкость сливали через сифон при 120°С.После удаления надосадочной жидкости дополнительно добавляли первичный TiCl4 для достижения начального объема жидкости. Затем смесь нагревали до 120°С и выдерживали при этой температуре в течение 30 минут. Перемешивание вновь прекращали и давали возможность осесть твердому осадку, а надосадочную жидкость сливали через сифон. После удаления надосадочной жидкости дополнительно добавляли первичный TiCl4 для достижения начального объема жидкости. Затем смесь нагревали до 120°С и выдерживали при этой температуре в течение 15 минут. Перемешивание вновь прекращали и давали возможность осесть твердому осадку, а надосадочную жидкость сливали через сифон. Полученное твердое вещество промывали безводным гептаном четыре раза (4×100 см3) при 90°С и два раза безводным изогексаном (2×100 см3) при 25°С, а затем сушили в вакууме. Полученные таким образом твердые компоненты катализатора испытывались при полимеризации пропилена, используя процедуру, описанную выше. Результаты приведены в Таблице 1.
Таблица 1
ED: Внешний донор.
D: дициклопентилдиметоксисилан
С: метилциклогексилдиметоксисилан
не определено
Claims (25)
1. Твердый компонент катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов, содержащий Mg, Ti и электронодонорное соединение формулы (I)
где Z выбирается из С, где группы R2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С20 углеводородные радикалы, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла; m представляет собой число, равное валентности Z, а n представляет собой целое число от 1 до 6,
при этом группа (ZR2 m)n формулы (I) выбирается из группы, состоящей из алифатических двухвалентных радикалов, алифатических двухвалентных радикалов, замещенных С1-С20 алкильными радикалами, ароматических двухвалентных радикалов и ароматических двухвалентных радикалов, замещенных С1-С20 алкильными радикалами;
R1 выбираются из С1-С15 алкильных групп, фенильной группы, фенильных групп, замещенных галогеном и/или С1-С5 алкильными группами;
R3 представляет собой водород или С1-С15 углеводородные радикалы;
R4 выбираются из водорода или C1-С10 алкильных групп.
2. Компонент катализатора по п. 1, отличающийся тем, что группа (ZR2 m)n представляет собой алифатическую мостиковую группу, в которой n варьируется от 1 до 6 атомов углерода.
3. Компонент катализатора по п. 1, отличающийся тем, что группы R1 выбираются из фенильных групп.
4. Компонент катализатора по п. 3, отличающийся тем, что фенильные группы замещаются галогеном и/или С1-С5 алкильными группами.
5. Компонент катализатора по п. 1, отличающийся тем, что группы R3 представляют собой водород.
6. Компонент катализатора по п. 1, отличающийся тем, что группы R4 выбираются из водорода или С1-С5 алкильных групп.
7. Компонент катализатора по п. 1, отличающийся тем, что электронодонорное соединение выбирается из соединений формулы (III)
где группы R1 представляют собой фенильные группы, необязательно замещенные галогеном и/или С1-С5 алкильными группами; R3 представляет собой водород или C1-C5 углеводородные группы; а R4 представляет собой C1-С10 алкильную группу.
8. Компонент катализатора по п. 7, отличающийся тем, что R3 представляет собой водород или метил, a R4 представляет собой С1-С5 алкильную группу.
9. Катализатор для гомополимеризации или сополимеризации олефинов, содержащий продукт реакции между:
(i) твердым компонентом катализатора в соответствии с предшествующими пунктами и
(ii) алкилалюминиевым соединением; и
(iii) внешним электронодонорным соединением.
10. Катализатор по п. 9, дополнительно содержащий внешнее электронодонорное соединение.
11. Способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, осуществляемый в присутствии каталитической системы, содержащей продукт реакции между:
(i) твердым компонентом катализатора в соответствии с предшествующими пунктами;
(ii) соединением алкилалюминия; и
(iii) внешним электронодонорным соединением.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15168208.5 | 2015-05-19 | ||
| EP15168208 | 2015-05-19 | ||
| PCT/EP2016/061078 WO2016184884A1 (en) | 2015-05-19 | 2016-05-18 | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2667539C1 true RU2667539C1 (ru) | 2018-09-27 |
Family
ID=53180640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017140819A RU2667539C1 (ru) | 2015-05-19 | 2016-05-18 | Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10221256B2 (ru) |
| EP (1) | EP3298048B1 (ru) |
| JP (1) | JP6404497B2 (ru) |
| KR (1) | KR101895565B1 (ru) |
| CN (1) | CN107580607B (ru) |
| BR (1) | BR112017023776B1 (ru) |
| ES (1) | ES2746290T3 (ru) |
| RU (1) | RU2667539C1 (ru) |
| WO (1) | WO2016184884A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3519459B1 (en) * | 2016-09-29 | 2023-10-11 | SABIC Global Technologies B.V. | Procatalyst for polymerization of olefins |
| CN108517022B (zh) * | 2017-03-10 | 2020-10-27 | 北京利和知信科技有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分、及其催化剂和应用 |
| WO2018161854A1 (zh) | 2017-03-10 | 2018-09-13 | 北京利和知信科技有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及其应用 |
| CN108517021B (zh) * | 2017-03-10 | 2020-10-27 | 北京利和知信科技有限公司 | 一种适用于生产宽分子量分布聚合物的固体催化剂组分、催化剂及其应用 |
| CN114026135B (zh) * | 2019-07-03 | 2022-11-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| WO2024194125A1 (en) * | 2023-03-17 | 2024-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006110234A2 (en) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Ineos Usa Llc | Propylene polymer catalyst donor component |
| RU2298014C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2007-04-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение |
| WO2014001257A1 (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition for polymerization of olefins |
| WO2014160012A2 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| WO2015032939A1 (en) * | 2013-09-09 | 2015-03-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK133012C (da) | 1968-11-21 | 1976-08-09 | Montedison Spa | Katalysator til polymerisation af alkener |
| YU35844B (en) | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| JPS4817672B1 (ru) * | 1970-01-30 | 1973-05-31 | ||
| US3661844A (en) | 1970-12-11 | 1972-05-09 | Cincinnati Milacron Chem | Organic acyl thioacetal and thioketal stabilizers for halogenated resins |
| JPS5615406B2 (ru) * | 1973-08-02 | 1981-04-10 | ||
| GB1603724A (en) | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
| IT1096661B (it) | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
| IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| IT1262934B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262935B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1256648B (it) | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| AU736901B2 (en) | 1997-03-29 | 2001-08-02 | Montell Technology Company B.V. | "Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom" |
| US8604144B2 (en) | 2010-02-26 | 2013-12-10 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition with substituted amide ester internal electron donor |
| EP2803679A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
-
2016
- 2016-05-18 ES ES16725438T patent/ES2746290T3/es active Active
- 2016-05-18 US US15/574,807 patent/US10221256B2/en active Active
- 2016-05-18 CN CN201680026686.9A patent/CN107580607B/zh active Active
- 2016-05-18 WO PCT/EP2016/061078 patent/WO2016184884A1/en active Application Filing
- 2016-05-18 RU RU2017140819A patent/RU2667539C1/ru active
- 2016-05-18 BR BR112017023776-8A patent/BR112017023776B1/pt active IP Right Grant
- 2016-05-18 JP JP2017558544A patent/JP6404497B2/ja active Active
- 2016-05-18 EP EP16725438.2A patent/EP3298048B1/en active Active
- 2016-05-18 KR KR1020177034969A patent/KR101895565B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2298014C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2007-04-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение |
| WO2006110234A2 (en) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Ineos Usa Llc | Propylene polymer catalyst donor component |
| WO2014001257A1 (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition for polymerization of olefins |
| WO2014160012A2 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| WO2015032939A1 (en) * | 2013-09-09 | 2015-03-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107580607B (zh) | 2019-09-27 |
| BR112017023776B1 (pt) | 2021-11-16 |
| EP3298048B1 (en) | 2019-07-03 |
| BR112017023776A2 (pt) | 2018-07-31 |
| JP6404497B2 (ja) | 2018-10-10 |
| KR101895565B1 (ko) | 2018-09-06 |
| EP3298048A1 (en) | 2018-03-28 |
| US20180142044A1 (en) | 2018-05-24 |
| KR20170140407A (ko) | 2017-12-20 |
| WO2016184884A1 (en) | 2016-11-24 |
| JP2018514633A (ja) | 2018-06-07 |
| US10221256B2 (en) | 2019-03-05 |
| ES2746290T3 (es) | 2020-03-05 |
| CN107580607A (zh) | 2018-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2667539C1 (ru) | Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов | |
| RU2631426C2 (ru) | Компонеты катализатора для полимеризации олефинов | |
| US9670298B2 (en) | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst component obtained therefrom | |
| RU2630228C1 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
| RU2330863C2 (ru) | Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них | |
| JP2005502743A (ja) | オレフィンの重合用成分と触媒 | |
| RU2661873C1 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
| JP4795334B2 (ja) | オレフィン類の重合用触媒成分および触媒 | |
| ES2470146T3 (es) | Componentes de catalizador para la polimerizaci�n de olefinas | |
| CN109890852B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分 | |
| JP7100775B2 (ja) | オレフィン重合のための触媒成分 | |
| US10246532B2 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
| WO2012017038A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
| RU2609022C2 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
| WO2020120227A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
| WO2012052389A1 (en) | Process for the preparation of high purity propylene polymers | |
| BR112016021358B1 (pt) | Componente catalisador sólido e processo para (co)polimerização de olefinas |