RU2478723C1 - Method and device for producing precipitate of noble metals - Google Patents
Method and device for producing precipitate of noble metals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2478723C1 RU2478723C1 RU2011154762/02A RU2011154762A RU2478723C1 RU 2478723 C1 RU2478723 C1 RU 2478723C1 RU 2011154762/02 A RU2011154762/02 A RU 2011154762/02A RU 2011154762 A RU2011154762 A RU 2011154762A RU 2478723 C1 RU2478723 C1 RU 2478723C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- input
- output
- solution
- filter
- drying
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области гидрометаллургии, точнее к способам и устройствам извлечения драгоценных металлов из растворов цементацией.The invention relates to the field of hydrometallurgy, and more specifically to methods and devices for the extraction of precious metals from solutions by cementation.
Известно техническое решение, описанное в патенте России №2087567 на изобретение: "Способ извлечения золота из щелочно-цианидных растворов", МПК C22B 11/00, приоритет от 2 декабря 1995 года, в котором извлечение золота проводят цементацией с использованием в качестве реагента-осадителя алюминиево-кремниевый сплав.A technical solution is known, described in Russian patent No. 2087567 for the invention: "Method for the extraction of gold from alkaline cyanide solutions",
Известно техническое решение, описанное в патенте РФ №2380435, МПК C22B 311/00, C22B 3/02, C22B 3/46, приоритет от 2 июля 2008 года на изобретение: "Способ извлечения драгоценных и редких металлов из растворов с низкой концентрацией в присутствии ионов других металлов и устройство для его осуществления".A technical solution is known, described in RF patent No. 2380435, IPC C22B 311/00, C22B 3/02, C22B 3/46, priority of July 2, 2008 for the invention: "Method for the extraction of precious and rare metals from solutions with low concentration in the presence of ions of other metals and a device for its implementation. "
В известном способе через порошок металла-восстановителя пропускают золотосодержащий раствор с низкой концентрацией в присутствии ионов других металлов в течение 2-240 часов. В качестве металла-восстановителя используют освинцованный цинковый порошок или порошки других металлов. Перед цементацией порошки помещают в кассету. Полученный после цементации золотосодержащий концентрат отделяют путем интенсивного механического перемешивания, обрабатывают азотной или уксусной кислотой. Золотой осадок отделяют фильтрацией, сушат и плавят с флюсующими добавками с получением чернового металла.In the known method, a gold-containing solution with a low concentration in the presence of ions of other metals is passed through a powder of a metal reducing agent for 2-240 hours. Leaded zinc powder or powders of other metals are used as the reducing metal. Before cementation, the powders are placed in a cassette. The gold-containing concentrate obtained after cementation is separated by intensive mechanical stirring and treated with nitric or acetic acid. The gold precipitate is separated by filtration, dried and melted with fluxing agents to obtain a crude metal.
Известное устройство включает фильтрующую колонку с отверстием для подачи раствора и порошком металла-восстановителя. Кроме того, устройство снабжено основанием для установления на нем фильтрующей колонки, выполненным в виде жесткой металлической решетки с ячейкой порядка 10 мм, достаточной для удержания давления, создаваемого раствором в фильтрующей колонке, и уплотнительной прокладкой. Фильтрующая колонка выполнена с ручками и внутри нее расположена заменяемая кассета, наполненная порошком металла-восстановителя, удерживаемым металлической тканой сеткой с размером ячейки, обеспечивающим удерживание порошка металла-восстановителя в кассете и пропускание золотосодержащего раствора, и металлическая тканая сетка с размером ячейки не менее 0,4 мм для прочности.The known device includes a filter column with a hole for supplying a solution and a metal powder of a reducing agent. In addition, the device is equipped with a base for installing a filter column on it, made in the form of a rigid metal grating with a cell of the order of 10 mm, sufficient to maintain the pressure created by the solution in the filter column, and a sealing gasket. The filtering column is made with handles and inside it there is a replaceable cartridge filled with a metal reducing agent powder held by a metal woven mesh with a mesh size, ensuring that the metal reducing agent powder is kept in the cartridge and passing a gold-containing solution, and a metal woven mesh with a mesh size of at least 0, 4 mm for durability.
Описанные выше технические решения для поддержания температуры продуктивного раствора требуют дополнительного (стороннего) источника теплоты. Переработка продуктивного раствора, имеющего низкую температуру, приводит к снижению производительности процесса цементации из-за высокой вязкости продуктивного раствора, а также не обеспечивают полноту извлечения драгоценных металлов из продуктивного раствора из-за недостаточной скорости удаления растворенного кислорода из продуктивного раствора и недостаточной скорости выделения драгоценных металлов на металле-востановителе.The technical solutions described above for maintaining the temperature of the productive solution require an additional (third-party) heat source. Processing a productive solution having a low temperature leads to a decrease in the productivity of the cementation process due to the high viscosity of the productive solution, and also does not ensure the completeness of the extraction of precious metals from the productive solution due to the insufficient rate of removal of dissolved oxygen from the productive solution and the insufficient rate of emission of precious metals on metal recovery.
Наиболее близким аналогом заявляемого в качестве изобретения способа является техническое решение, описанное в патенте Российской Федерации №2178009 на изобретение: "Способ извлечения золота и серебра из цианидного раствора", МПК C22B 11/00, C22B 3/46, приоритет от 25 января 2001 года. Известный способ включает фильтрацию исходного продуктивного раствора, обескислороживание раствора после фильтрации, обработку обескислороженного раствора цинком и последующую подачу образовавшейся пульпы на осадительный фильтр. Цинк предварительно обрабатывают водным раствором солей меди для ее осаждения на поверхности цинка.The closest analogue of the inventive method is the technical solution described in the patent of the Russian Federation No. 2178009 for the invention: "Method for the extraction of gold and silver from a cyanide solution",
Наиболее близким аналогом заявляемого в качестве изобретения устройства является техническое решение, описанное в патенте Российской Федерации №2182186 на изобретение: "Установка для извлечения золота и серебра из цианидного раствора", МПК C22B 311/00, C22B 3/02, C22B 3/46, приоритет от 25 января 2001 года.The closest analogue of the claimed device as an invention is the technical solution described in the patent of the Russian Federation No. 2182186 for the invention: "Installation for the extraction of gold and silver from a cyanide solution", IPC C22B 311/00, C22B 3/02, C22B 3/46, Priority January 25, 2001
Известное устройство содержит осветлительный фильтр, деаэратор, осадительный фильтр. При этом выход осветлительного фильтра сообщен с входом деаэратора, выход которого посредством магистрали, имеющей насос, соединен с входом осадительного фильтра. Кроме того, устройство снабжено емкостью для пульпы омедненного цинка, имеющей мешалку, при этом выход емкости сообщен с выходом деаэратора.The known device contains a clarification filter, a deaerator, a precipitation filter. In this case, the output of the clarification filter is in communication with the inlet of the deaerator, the output of which is connected via the line with a pump to the input of the precipitation filter. In addition, the device is equipped with a tank for copper-coated zinc pulp having a stirrer, while the output of the tank is in communication with the output of the deaerator.
Описанные выше технические решения также требуют стороннего источника теплоты для подогрева продуктивного раствора с целью обеспечения высокой производительности и полноты извлечения драгоценных металлов из продуктивного раствора.The technical solutions described above also require an external source of heat to heat the productive solution in order to ensure high productivity and completeness of extraction of precious metals from the productive solution.
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является создание способа и устройства, обеспечивающих повышение полноты извлечения драгоценных металлов из продуктивного раствора при одновременном увеличении производительности.The problem to which the present invention is directed, is the creation of a method and device that improves the completeness of the extraction of precious metals from the productive solution while increasing productivity.
Согласно изобретению в способе получения цементата драгоценных металлов, в котором осуществляют фильтрацию исходного продуктивного раствора, обескислороживание раствора после фильтрации, введение цинковой пыли в обескислороженный раствор, подачу образовавшейся пульпы на осадительный фильтр с получением цементата для решения поставленной задачи осуществляют сушку цементата, нагрев циркулирующей жидкости отходящими влажными сушильными газами, выполняют разделение газовой и жидкой фаз, осуществляют осветление жидкой фазы от пыли, захваченной отработанными газами при сушке цементата, осуществляют принудительную циркуляцию жидкости по замкнутому контуру с нагревом продуктивного раствора циркулирующей жидкостью.According to the invention, in a method for producing precious metal cement, in which the initial product solution is filtered, the solution is deoxygenated after filtration, zinc dust is introduced into the oxygen-free solution, the resulting pulp is fed to a precipitation filter to obtain cement, the cement is dried, and the circulating liquid is heated by exhaust wet drying gases, perform the separation of gas and liquid phases, carry out clarification of the liquid phase from dust, s captured by the exhaust gases during drying of the cement, carry out a forced circulation of the liquid in a closed circuit with heating the productive solution with a circulating liquid.
Согласно изобретению устройство получения цементата драгоценных металлов, содержащее осветлительный фильтр, выход которого сообщен с входом деаэратора, первый выход которого соединен с выходом дозатора, а также посредством магистрали, снабженной первым насосом, соединен с входом осадительного фильтра, первый выход которого связан с входом участка выщелачивания, для решения поставленной задачи дополнительно содержит сушильный аппарат, первый вход которого связан с вторым выходом осадительного фильтра, второй вход сушильного аппарата связан с источником сушильного агента, а выход связан с первым входом струйного конденсатора, установленного на входе сепаратора, первый выход которого связан с первым вакуумным насосом, второй выход через последовательно соединенные фильтр и циркуляционный насос связан с первым входом теплообменника, первый выход которого через аппарат воздушного охлаждения связан с вторым входом струйного конденсатора, второй выход теплообменника связан с первым входом емкости продуктивного раствора, второй вход которой связан с выходом участка выщелачивания, а выход емкости продуктивного раствора через второй насос связан с входом осветлительного фильтра и вторым входом теплообменника, при этом второй выход деаэратора связан с входом второго вакуумного насоса.According to the invention, a device for producing a precious metal cementate, comprising a clarification filter, the outlet of which is connected to the inlet of the deaerator, the first outlet of which is connected to the outlet of the dispenser, and also, through a line equipped with a first pump, is connected to the inlet of the precipitation filter, the first outlet of which is connected to the inlet of the leach section , to solve the problem further comprises a drying apparatus, the first input of which is connected with the second output of the precipitation filter, the second input of the drying apparatus connected to the source of the drying agent, and the output is connected to the first input of the jet condenser installed at the input of the separator, the first output of which is connected to the first vacuum pump, the second output is connected through a series-connected filter and circulation pump to the first input of the heat exchanger, the first output of which is through the air cooling is connected to the second input of the jet condenser, the second output of the heat exchanger is connected to the first input of the reservoir of the productive solution, the second input of which is connected with the output of leaching, and the output of the productive solution through the second pump is connected to the inlet of the clarification filter and the second inlet of the heat exchanger, while the second outlet of the deaerator is connected to the inlet of the second vacuum pump.
На чертеже представлено устройство, реализующее предлагаемый способ.The drawing shows a device that implements the proposed method.
В соответствии с чертежом устройство получения цементата драгоценных металлов содержит емкость 1 продуктивного раствора, второй вход которой связан с участком выщелачивания, осветлительный фильтр 3, входом связанный с выходом второго насоса 2, вход которого связан с выходом емкости 1 продуктивного раствора. Выход осветлительного фильтра 3 связан с входом деаэратора 4, второй выход которого связан с вторым вакуумным насосом 5, а первый выход деаэратора 4 связан с выходом дозатора 6 цинковой пыли и концентрированного раствора цианида натрия, а также связан через первый насос 7 с входом осадительного фильтра 8. Первый выход осадительного фильтра 8 связан с входом участка выщелачивания, а второй выход осадительного фильтра 8 связан с входом сушильного аппарата 9. Первый вход емкости 1 продуктивного раствора связан с вторым выходом теплообменника 16, первый вход которого связан с выходом циркуляционного насоса 15. Вход циркуляционного насоса 15 через фильтр 14 связан с вторым выходом сепаратора 12, первый выход которого связан с первым вакуумным насосом 13. Кроме того, на входе сепаратора 12 установлен струйный конденсатор 11, первый вход которого связан с выходом сушильного аппарата 9, второй вход сушильного аппарата 9 связан с источником сушильного агента 10. Второй вход струйного конденсатора 11 связан с выходом аппарата воздушного охлаждения 17, вход которого связан с первым выходом теплообменника 16, второй вход которого связан с выходом первого насоса. Устройство содержит также магистраль 18 для заполнения сепаратора водой при пуске установки магистраль 19 слива избыточной воды.In accordance with the drawing, the device for producing precious metal cement contains a reservoir 1 of a productive solution, the second entrance of which is connected to the leaching section, a clarification filter 3, an input connected to the output of the
Предлагаемый способ и работа устройства, его реализующего, осуществляется следующим образом.The proposed method and the operation of the device that implements it is as follows.
В процессе извлечения драгоценных металлов цементацией продуктивный раствор, полученный на стадии выщелачивания и содержащий драгоценные металлы, поступает в емкость 1 продуктивного раствора, из которой насосом 2 подается в осветлительный фильтр 3, где происходит его осветление путем механического удаления взвешенных частиц. Осветленный раствор направляют в деаэратор 4 для удаления растворенного кислорода. С целью увеличения производительности деаэратора 4 раствор подают на насадку (увеличение поверхности массообмена) и поддерживают в аппарате пониженное давление (увеличение движущей силы десорбции) вакуумным насосом 5. В осветленный и обескислороженный раствор дозируют цинковый порошок и концентрированный раствор цианида натрия дозатором 6. Полученную суспензию/пульпу насосом 7 подают на осадительный фильтр 8, где происходит накопление цементата драгоценных металлов. Обезметалленный раствор из осадительного фильтра 8 возвращают на стадию выщелачивания драгоценных металлов. Цементат драгоценных металлов периодически выгружают из осадительного фильтра 8 и направляют на участок сушки.In the process of extracting precious metals by cementation, the productive solution obtained at the leaching stage and containing precious metals enters the reservoir 1 of the productive solution, from which it is pumped 2 to the clarification filter 3, where it is clarified by mechanical removal of suspended particles. The clarified solution is sent to a deaerator 4 to remove dissolved oxygen. In order to increase the productivity of the deaerator 4, the solution is fed to the nozzle (increasing the mass transfer surface) and the apparatus is maintained under reduced pressure (increasing the desorption driving force) with a vacuum pump 5. Zinc powder and concentrated sodium cyanide solution are dosed with a dispenser 6. The resulting suspension / the pulp is pumped 7 to a precipitation filter 8, where the accumulation of precious metal cement occurs. The demetallized solution from the precipitation filter 8 is returned to the stage of leaching of precious metals. Precious metal cement is periodically discharged from the precipitation filter 8 and sent to the drying section.
На участке сушки цементат загружают в сушильный аппарат 9. Источником сушильного агента для сушильного аппарата 9 является горелка жидкого топлива 10. Сушильные газы из горелки 10 поступают в сушильный аппарат 9, нагревают загруженный материал, что приводит к испарению воды и сушке цементата. Газы из сушильного аппарата 9 поступают в струйный конденсатор 11. Отработанные сушильные газы просасываются вакуумным насосом 13 через струйный конденсатор 11. Охлаждение газов и конденсация водяных паров в струйном конденсаторе 11 осуществляется при непосредственном контакте газовой и жидкой фазы на поверхности струй. В струйный конденсатор 11 подается вода, циркулирующая по контуру: струйный конденсатор 11, сепаратор 12, фильтр 14, циркуляционный насос 15, теплообменник 16, аппарат воздушного охлаждения 17. В штатном режиме охлаждение циркулирующей жидкости осуществляется главным образом в теплообменнике 16, при этом происходит подогрев продуктивных растворов установки цементации. В штатном режиме охлаждения циркулирующей воды аппарат воздушного охлаждения 17 выключен. При отключении насоса питания 2 установки цементации происходит автоматическое включение аппарата воздушного охлаждения 17 и охлаждение циркулирующей жидкости осуществляется атмосферным воздухом, который просасывается через аппарат воздушного охлаждения 17. При этом весь тепловой поток рассеивается в атмосфере. В сепараторе 12 происходит разделение газовой и жидкой фаз. Газовая фаза отсасывается вакуумным насосом 13, жидкая фаза поступает на питание циркуляционного насоса 15. В нижней конической части сепаратора 12 происходит осветление жидкой фазы от пыли, захваченной отработанными газами в сушильном аппарате 9. Уровень жидкой фазы в сепараторе 12 поддерживается системой регулирования, состоящей из датчика, контроллера уровня и электромагнитного клапана (на схеме не показаны), между минимальным и максимальным значением. При достижении максимального уровня контроллер открывает электромагнитный клапан, при этом вода из напорного трубопровода циркуляционного насоса 15 сбрасывается в канализацию через магистраль 19 слива избыточной воды. При достижении минимального уровня контроллер закрывает электромагнитный клапан. Конструкцией сепаратора 12 предусматривается возможность слива пульпы из нижней части аппарата, а осветленного водяного конденсата из верхней части корпуса. Периодический слив пульпы и конденсата производят после завершения операции сушки при выключенном вакуумном насосе 13.At the drying site, cement is loaded into the
Преимущество заявляемых способа и устройства заключается в том, что они обеспечивают более полное извлечение драгоценных металлов из продуктивного раствора, так как за счет повышения температуры продуктивного раствора снижается концентрация растворенного в нем кислорода, увеличивается скорость десорбции кислорода из раствора, а также увеличивается скорость выделения драгоценных металлов на поверхности цинковой пыли.The advantage of the proposed method and device is that they provide a more complete extraction of precious metals from the productive solution, since by increasing the temperature of the productive solution the concentration of oxygen dissolved in it decreases, the rate of oxygen desorption from the solution increases, and the rate of emission of precious metals increases on the surface of zinc dust.
Обеспечение более высокой производительности при повышении температуры продуктивного раствора происходит за счет снижения его вязкости, что приводит к увеличению производительности осветлительного фильтра, десорбера и осадительного фильтра.Ensuring higher performance with increasing temperature of the productive solution occurs by reducing its viscosity, which leads to an increase in the performance of the clarification filter, stripper and precipitation filter.
При этом не требуется дополнительного источника подогрева продуктивного раствора, так как для повышения температуры продуктивного раствора используют теплоту отходящих газов сушки цементата для подогрева циркулирующей жидкости (промежуточного теплоносителя), содержащей воду и частицы пыли цементата, проходящей через цепочку из струйного конденсатора 11, сепаратора 12, циркуляционного насоса 15, теплообменника 16, аппарата воздушного охлаждения 17, которая затем отдает свою теплоту продуктивному раствору, находящемуся в емкости продуктивного раствора 1.In this case, an additional source of heating of the productive solution is not required, since to increase the temperature of the productive solution, the heat of the exhaust gases from drying the cement is used to heat the circulating liquid (intermediate coolant) containing water and particles of cement dust passing through the chain from the
Испытания опытного образца, спроектированного в соответствии с заявляемым техническим решением, подтвердили его высокую надежность и работоспособность.Tests of a prototype designed in accordance with the claimed technical solution, confirmed its high reliability and performance.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011154762/02A RU2478723C1 (en) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | Method and device for producing precipitate of noble metals |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011154762/02A RU2478723C1 (en) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | Method and device for producing precipitate of noble metals |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2478723C1 true RU2478723C1 (en) | 2013-04-10 |
Family
ID=49152311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011154762/02A RU2478723C1 (en) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | Method and device for producing precipitate of noble metals |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2478723C1 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4494986A (en) * | 1981-08-14 | 1985-01-22 | Donald Forsman | Gold extracting process and apparatus |
RU2178009C1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-01-10 | Открытое акционерное общество "Межрегиональное научно-производственное объединение "Полиметалл" | Method of recovering gold and silver from cyanide solution |
RU2182186C1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-05-10 | Открытое акционерное общество "Межрегиональное научно-производственное объединение "Полиметалл" | Plant for extraction of gold and silver from cyanide solution |
RU2008126691A (en) * | 2008-07-02 | 2009-01-20 | Евгений Петрович Осиненко (RU) | METHOD FOR REMOVING PRECIOUS AND RARE METALS FROM SOLUTIONS WITH LOW CONCENTRATION IN THE PRESENCE OF IONS OF OTHER METALS AND DEVICE FOR ITS IMPLEMENTATION |
-
2011
- 2011-12-28 RU RU2011154762/02A patent/RU2478723C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4494986A (en) * | 1981-08-14 | 1985-01-22 | Donald Forsman | Gold extracting process and apparatus |
RU2178009C1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-01-10 | Открытое акционерное общество "Межрегиональное научно-производственное объединение "Полиметалл" | Method of recovering gold and silver from cyanide solution |
RU2182186C1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-05-10 | Открытое акционерное общество "Межрегиональное научно-производственное объединение "Полиметалл" | Plant for extraction of gold and silver from cyanide solution |
RU2008126691A (en) * | 2008-07-02 | 2009-01-20 | Евгений Петрович Осиненко (RU) | METHOD FOR REMOVING PRECIOUS AND RARE METALS FROM SOLUTIONS WITH LOW CONCENTRATION IN THE PRESENCE OF IONS OF OTHER METALS AND DEVICE FOR ITS IMPLEMENTATION |
RU2380435C2 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-27 | Евгений Петрович Осиненко | Extraction method of precious and rare metals from solutions with low concentration at presence of ions of other metals and device for its implementation |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7076676B1 (en) | Extractor and method for extracting and recovering heavy metals from electroplated sludge | |
CN105439356B (en) | A kind of method and device that sulfuric acid and fluorine chlorine are synchronously reclaimed from waste acid | |
KR20130061661A (en) | System and method for recycling rare metals | |
CN103194768B (en) | High ferro high-phosphorus manganese is utilized to prepare the method for electrolytic metal Mn | |
CN104017996A (en) | Comprehensive recovery device and method for valuable metal in copper smelting acidic wastewater | |
RU2478723C1 (en) | Method and device for producing precipitate of noble metals | |
CN102127644A (en) | Method for recovering gold and silver from refining slag in gold electrowinning | |
CN102311183A (en) | Cyanide-containing wastewater treatment method and system | |
KR101336121B1 (en) | Method for recycling Pb-free solder waste using hydrochloric acid | |
CN114804669A (en) | Harmless disposal method of electrolytic manganese slag | |
CN106834691A (en) | A kind of copper anode mud wet-treating comprehensive recycling process | |
CN106521176B (en) | A method of silver is extracted with useless conductive silver glue | |
CN105177305A (en) | Platinum wet purification method | |
CN104611567A (en) | Method for treating copper-lead anode mud with alkaline process | |
CN216377734U (en) | PCB electricity copper liquid medicine carbon treatment facility | |
CN208120918U (en) | A kind of waste liquid recovery apparatus in smelting process | |
CN203904420U (en) | Device for comprehensively recovering valuable metals from copper smelting acidic wastewater | |
CN219239729U (en) | Low-grade ore noble metal ore post-treatment equipment | |
CN207918930U (en) | Earth of positive pole pretreatment unit | |
CN1213007A (en) | Method and system for extracting noble metal adsorbed on activated carbon | |
CN111499086A (en) | On-line resource treatment method for chemical copper plating waste liquid | |
US20240344169A1 (en) | Metal recovering method | |
CN108773946A (en) | A kind of cobalt copper waste water treatment by extraction device | |
RU2789630C1 (en) | Substandard gold coal sorbent recycling method | |
JP2017197844A (en) | Method for producing gold from copper electrolytic slime |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131229 |