RU2478675C2 - Коррозионно-защитная система для металлов и антикоррозионный пигмент для нее - Google Patents

Коррозионно-защитная система для металлов и антикоррозионный пигмент для нее Download PDF

Info

Publication number
RU2478675C2
RU2478675C2 RU2009145174/02A RU2009145174A RU2478675C2 RU 2478675 C2 RU2478675 C2 RU 2478675C2 RU 2009145174/02 A RU2009145174/02 A RU 2009145174/02A RU 2009145174 A RU2009145174 A RU 2009145174A RU 2478675 C2 RU2478675 C2 RU 2478675C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
corrosion
metals
alloy
pigment
layer
Prior art date
Application number
RU2009145174/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009145174A (ru
Inventor
Франц ПРИВАССЕР
Карл-Хайнц ШТЕЛЛЬНБЕРГЕР
Зигфрид ВИЗИНГЕР
Йозеф ХАГЛЕР
Геральд ЛУККЕНЕДЕР
Original Assignee
Фёстальпине Шталь Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39672649&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2478675(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Фёстальпине Шталь Гмбх filed Critical Фёстальпине Шталь Гмбх
Publication of RU2009145174A publication Critical patent/RU2009145174A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2478675C2 publication Critical patent/RU2478675C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/10Anti-corrosive paints containing metal dust

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области защиты от коррозии металлической основы путем нанесения на нее коррозионно-защитной системы. Система содержит по меньшей мере одно наносимое на основу покрытие из органической матрицы с диспергированными в ней антикоррозионными пигментами. Пигменты образованы сплавом по меньшей мере двух металлов, а также неизбежными примесями. Органическая матрица представляет собой грунтовку для многослойного лакокрасочного покрытия и/или антикоррозионную грунтовку для многослойного лакокрасочного покрытия, и/или цветной лак многослойного лакокрасочного покрытия, и/или покрывной лак многослойного лакокрасочного покрытия, и/или лак для нанесения покрытия на металл, и/или клей для скрепления металлических листов, и/или масло, и/или воск, и/или масляно-восковую эмульсию. Обеспечивается надежное сопротивление проникновению коррозии. 3 н. и 38 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к коррозионно-защитной системе и прежде всего к антикоррозионному многослойному покрытию для металлов, а также к антикоррозионному пигменту для такой системы.
Металлические детали и конструкции и прежде всего кузова автомобилей подвержены коррозии различных типов, к одному из которых относится коррозия, которая распространяется снаружи внутрь и при которой происходит отслоение лакокрасочного покрытия. Речь при этом идет скорее о наружной ("косметической") коррозии.
Существует далее коррозия, которая возникает в местах отбортовки и фланцевых соединений и распространяется изнутри наружу и которая часто приводит к сквозному коррозионному разрушению металла.
Согласно уровню техники металлические детали временно защищают от коррозии антикоррозионной грунтовкой. Такие органические лакокрасочные системы в настоящее время содержат органические, металлические и неорганические антикоррозионные пигменты, такие, например, как цинк, силикаты, фосфаты, хроматы и другие, которые должны защищать поверхность основы от коррозии на основании различных механизмов своего действия (ионный обмен).
Однако при длительном нахождении в условиях повышенной влажности подобные лакокрасочные системы перестают выполнять свою функцию и начинают вздуваться вследствие коррозионного разрушения расположенной под ними основы, из-за чего происходит полное отделение лакокрасочного покрытия от основы, коррозионное разрушение которой поэтому дополнительно ускоряется. Обычные антикоррозионные многослойные покрытия на металлах состоят, если говорить, например, об антикоррозионном покрытии на стали, из слоя металлического покрытия, нанесенного электролитическим путем или методом погружения в расплав наносимого материала. Такое металлическое покрытие чаще всего наносят из цинка, поверх которого наносят алюмоцинковые покрытия, а затем алюминиевые покрытия. Подобный листовой металл подвергают предварительной обработке путем хроматирования, путем нанесения бесхроматного покрытия или путем фосфатирования, после чего наносят известные антикоррозионные грунтовки, на которые затем в один или несколько слоев наносят покрывной лак.
Из уровня техники известны антикоррозионные многослойные покрытия различной структуры, и прежде всего известны самые разнообразные грунтовки.
Из DE 10300751 А1 известен способ нанесения покрытий на металлические поверхности, составы для нанесения таких покрытий и сами полученные таким способом и из таких составов покрытия. Описанные в указанной публикации, в основном органические составы содержат, кроме того, органические и/или неорганические ингибиторы коррозии, а также необязательно другие добавки, такие как пигменты. Ингибиторы коррозии должны представлять собой антикоррозионные пигменты, соответственно соединения на основе титана, гафния, циркония, карбоната и/или карбоната аммония, при этом антикоррозионные пигменты предпочтительно должны представлять собой таковые на основе кремниевых кислот, оксидов и/или силикатов, например, антикоррозионные пигменты, содержащие щелочные металлы. В качестве примера в указанной публикации особо упоминаются модифицированная кальцием кремниевая кислота, соответственно силикатные пигменты. В качестве антикоррозионных пигментов можно далее использовать прежде всего таковые на основе по меньшей мере одного оксида, по меньшей мере одного фосфата и/или по меньшей мере одного силиката.
Из ЕР 1030894 В1 известно токопроводящее органическое покрытие в качестве антикоррозионной грунтовки, которая должна обладать высокой свариваемостью. С этой целью такое покрытие содержит высокодисперсные токопроводящие наполнители, например, порошковый цинк, порошковый алюминий, графит и/или сульфит молибдена, сажу, фосфит железа или легированный оловом, соответственно сурьмой сульфат бария. Помимо этого подобное покрытие может содержать антикоррозионные пигменты, например, гидросиликаты полифосфата цинка, кальция, алюминия и стронция, силикат цинка, бора и вольфрама или легированный СО2.
Из DE 2560072 известны способ получения антикоррозионного пигмента на основе оксида железа и его применение для защиты от коррозии, при этом такой пигмент наряду с железом может также содержать оксиды магния и/или кальция, а помимо кальция и/или магния может также присутствовать цинк с замещением соответствующих молярных количеств.
Из DE 10247691 А1 известны смесь для нанесения полимерного коррозионно- и износостойкого, допускающего пластическое деформирование покрытия и способ его нанесения. Такая смесь должна допускать возможность ее нанесения, например, на оцинкованную листовую сталь и содержит электропроводящие и/или полупроводящие элементы, выбранные из группы электропроводящих и/или полупроводящих частиц, а в остальном содержит также фосфит железа или металлический цинк, а также необязательно графит и/или сульфит молибдена в количестве до 5 мас.%. Указанные частицы должны иметь определенный гранулометрический состав. Подобные электропроводящие и/или полупроводящие частицы предлагается выбирать из таковых на основе борида, карбида, оксида, фосфида, фосфата, силиката и/или силицида, например, на основе алюминия, хрома, железа, кальция, кальция-магния, марганца, никеля, кобальта, меди, лантана, лантанида, молибдена, титана, ванадия, вольфрама, иттрия, цинка, олова и/или циркония.
Из DE 10217624 А1 известны смесь для нанесения полимерного коррозионно- и износостойкого, допускающего пластическое деформирование покрытия и способ его нанесения, каковые смесь и способ в основном соответствуют таковым, описанным в уже упоминавшейся выше публикации DE 10247691 А1.
Из ЕР 1050603 В1 известна листовая сталь с обработанной поверхностью, обладающая исключительно высокой коррозионной стойкостью. Такая листовая сталь имеет покрытие из цинка либо его сплава или из алюминия либо его сплава и образованное на поверхности такого покрытия композитное оксидное покрытие, а также органическое покрытие поверх композитного оксидного покрытия. Композитное оксидное покрытие наряду с высокодисперсными оксидными частицами содержит по меньшей мере один металл, выбранный из группы, включающей магний, кальций, стронций и барий, включая их возможные соединения, соответственно сплавы, и фосфорную кислоту или фосфорнокислое соединение, а органическое покрытие содержит продукт реакции между пленкообразующей органической смолой и содержащим активный водород соединением, которое частично или целиком представляет собой производное гидразина. Согласно указанной публикации предполагается, что даже при появлении дефектов в покрытии протекание катодной реакции должно приводить к высвобождению ионов ОН-, в результате чего значение pH на поверхности смещается в щелочную область, а также происходит выделение ионов магния и ионов кальция в виде гидроксида магния, соответственно гидроксида кальция, которые в виде плотных и лишь малорастворимых продуктов реакции заделывают дефекты в покрытии. Производное гидразина должно быть при этом способно образовывать стойкий пассивный слой за счет прочного сцепления с поверхностью первого слоя, изолируя ионы цинка, обнажающиеся при протекании процесса коррозии, с образованием в результате нерастворимого гелеобразного слоя.
Из GB 846904 известен пигмент из двойного цинково-магниевого сплава, который может использоваться в красках. Такой пигмент должен обладать особо высокой стойкостью к коррозии и поэтому должен создавать в лакокрасочном покрытии определенный барьер, защищающий от коррозии. Для защиты самих пигментов в лакокрасочном покрытии от коррозии лакокрасочное покрытие предпочтительно защищать дополнительным покрытием.
В основу настоящего изобретения была положена задача разработать коррозионно-защитную систему, которая надежно бы препятствовала коррозии и которая при коррозионных воздействиях проявляла бы дополнительное защитное действие.
Указанная задача решается с помощью коррозионно-защитной системы, заявленной в п.1 формулы изобретения.
Различные предпочтительные варианты предлагаемой в изобретении коррозионно-защитной системы представлены в соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения.
Еще одна задача изобретения состояла в том, чтобы разработать антикоррозионный пигмент для коррозионно-защитной системы.
Указанная задача решается с помощью антикоррозионного пигмента, заявленного в п.30 формулы изобретения.
Различные предпочтительные варианты предлагаемого в изобретении антикоррозионного пигмента представлены в соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения.
Согласно изобретению в органической матрице, например лаке, клее или антикоррозионной грунтовке, содержатся пигменты из сплава металлов, например пигменты из цинково-магниевого, соответственно из цинково-алюминиево-магниевого сплава, необязательно в смеси с цинковыми пигментами. Подобная органическая матрица используется, например, в качестве антикоррозионной грунтовки, наносимой на стальные листы для автомобильных кузовов, в качестве клея для скрепления стальных листов для автомобильных кузовов или же в иных областях, отличных от автомобилестроения, либо в лакокрасочных материалах, например лакокрасочных материалах в промышленности бытовых приборов и машин, автомобильной промышленности или аналогичных областях. Помимо этого такие пигменты в органической матрице можно согласно изобретению применять также для защиты от коррозии в жестких коррозионных условиях, например в судостроении.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что при применении пигментов из сплава металлов, т.е. пигментов, которые не представлены в неорганической минеральной или ионной форме, например пигментных частиц из цинково-магниевого, соответственно цинково-алюминиево-магниевого сплава, происходит полностью неожиданная реакция при коррозионных воздействиях, при этом природу подобных эффектов объяснить не удалось.
При создании изобретения было установлено, что при коррозионных воздействиях пигментные частицы растворяются в органической матрице, растворившийся металл мигрирует к поверхности металлической основы, соответственно к поверхности нанесенного на нее покрытия и образует на ней пассивный слой. Тем самым происходят индуцированное коррозией перемещение входящих в состав пигмента металлов и формирование пассивного слоя. Подобный механизм при этом настолько эффективен, что появляется возможность уменьшить толщину наносимого на листовую сталь цинкового покрытия и толщину лакокрасочного покрытия, при этом скорость наружной коррозии, равно как и скорость коррозии при длительном нахождении в условиях повышенной влажности и коррозии в местах фланцевых соединений существенно ниже, чем при использовании всех известных из уровня техники коррозионно-защитных систем.
Предлагаемое в изобретении решение позволяет полностью отказаться от вторичных мер по защите от коррозии, таких, например, как нанесение восковых защитных покрытий или обработка скрытых полостей автомобильных кузовов антикоррозионными средствами, или существенно сократить потребность в таких мерах.
Помимо этого становится возможным использование конструкций, которые дешевле в изготовлении (не имеют скрытых кромок) и на которые при изготовлении деталей накладывается меньше ограничений.
Соотношение между связующим и пигментом в предлагаемой в изобретении системе можно по сравнению с традиционным соотношением, составляющим от 1:4 до 1:6, устанавливать также на значения в пределах от 1:1 до 1:4, прежде всего от 1:1 до 1:2, особенно предпочтительно на 1:1,6.
Помимо этого возможно использование гидрофобизаторов и восков в качестве вспомогательных средств для обработки давлением, при этом в качестве гидрофобизаторов можно использовать, например, силаны, а в качестве вспомогательных средств для обработки давлением можно использовать, например, карнаубский воск.
Достижимую толщину лакокрасочного покрытия можно уменьшить с обычных 3-5 мкм до 1-4 мкм, прежде всего до 1,5-3,5 мкм. Помимо этого благодаря меньшей плотности твердой фазы, составляющей менее 2,0 (традиционно около 3,5), повышается укрывистость лакокрасочного материала (снижение расхода лакокрасочного материала достигает 30%).
Помимо этого предлагаемая в изобретении лакокрасочная система может обладать пластичностью и благодаря этому может существенно уменьшать износ контактирующих с ней инструментов.
Предлагаемое в изобретении решение позволяет при этом достичь противоположных целей, а именно: обеспечить пригодность к сварке, с одной стороны, и обеспечить защиту от коррозии, с другой стороны.
В изобретении предлагается, в частности, коррозионно-защитная система для металлов, состоящая по меньшей мере из одного наносимого на металл покрытия из органической матрицы, содержащей, кроме того, диспергированные в ней антикоррозионные пигменты, которые образованы сплавом по меньшей мере двух металлов, а также при определенных условиях неизбежными примесями.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения антикоррозионные пигменты образованы сплавом по меньшей мере трех металлов, а также при определенных условиях неизбежными примесями.
В еще одном варианте осуществления изобретения органическая матрица представляет собой грунтовку для многослойного лакокрасочного покрытия и/или антикоррозионную грунтовку для многослойного лакокрасочного покрытия, и/или цветной лак многослойного лакокрасочного покрытия, и/или покрывной лак многослойного лакокрасочного покрытия, и/или лак для нанесения покрытия на металл, и/или клей для скрепления металлических листов, и/или масло, и/или воск, и/или масляно-восковую эмульсию.
В следующем варианте осуществления изобретения коррозионно-защитная система содержит металлическое покрытие для металлической основы, которое в качестве защитного слоя обеспечивает катодную или барьерную защиту от коррозии.
В еще одном варианте осуществления изобретения катодно-защитный слой представляет собой цинковый слой, и/или цинково-алюминиевый слой, и/или цинково-хромовый слой, и/или цинково-магниевый слой, и/или слой, отожженного покрытия, нанесенного путем горячего цинкования (цинково-железный слой), или иной, обладающий катодным действием защитный слой.
В следующем варианте осуществления изобретения барьер в барьерном защитном слое образован алюминием, и/или алюминиевыми сплавами, и/или оловом, и/или медью, и/или иными металлами, которые электрохимически благороднее покрытой металлической основы.
Согласно изобретению защитный слой можно наносить на основу путем электролиза и/или методом погружения в расплав, и/или методом конденсации из паровой фазы (КПФ) и/или методом химического осаждения из паровой фазы (ХОПФ).
Помимо этого согласно изобретению по меньшей мере один из металлов сплава, образующего антикоррозионные пигменты, может соответствовать одному из металлов металлического коррозионно-защитного слоя или его металлу.
В еще одном варианте осуществления изобретения по меньшей мере два металла, составляющих сплав, образующий антикоррозионный пигмент, способны сплавляться между собой.
В следующем варианте осуществления изобретения образующие антикоррозионный пигмент элементы являются представителями разных главных подгрупп периодической системы химических элементов.
Согласно изобретению антикоррозионные пигменты могут содержать в качестве компонентов сплава элементы третьего, четвертого и пятого периодов второй, третьей и четвертой главной и побочной подгрупп.
В одном из вариантов антикоррозионные пигменты образованы сплавом металлов второй главной подгруппы и второй побочной подгруппы.
В еще одном варианте осуществления изобретения сплав, образующий антикоррозионные пигменты, содержит металлы четвертого периода восьмой побочной подгруппы.
Согласно изобретению указанный сплав может содержать цинк, железо, алюминий, магний, церий, лантан и/или хром.
В еще одном варианте осуществления изобретения предлагаемая в нем коррозионно-защитная система содержит другие металлические пигменты, например, из меди, оловянистой бронзы, смесей цинковых пигментов или графита.
В следующем варианте осуществления изобретения коррозионно-защитная система содержит другие пигменты, содержащие медь, оловянистую бронзу, смеси цинковых пигментов или графит.
В еще одном варианте осуществления изобретения основа, на которую нанесена коррозионно-защитная система, представляет собой листовую сталь.
В следующем варианте осуществления изобретения между металлическим защитным слоем и содержащим антикоррозионные пигменты защитным слоем расположен промежуточный или подготовленный слой, полученный хроматированием или фосфатированием, прежде всего фосфатами магния, алюминия или кремния.
В еще одном варианте осуществления изобретения металлы, содержащиеся в пигменте или образующие его, представляют собой электрохимически более благородные металлы, такие как медь, серебро, платина или золото.
В следующем варианте осуществления изобретения органическая матрица представляет собой в основном полиэфирный лак.
В еще одном варианте осуществления изобретения органическая матрица для повышения прочности сцепления лакокрасочного покрытия с расположенной под ним поверхностью содержит меламино-формальдегидные смолы и/или эпоксидные смолы, и/или изоцианатные смолы с блокированными изоцианатными группами в количестве от 1 до 5%.
В следующем варианте осуществления изобретения коррозионно-защитная система при ее применении в качестве антикоррозионной грунтовки и/или лака нанесена на основу слоем толщиной от 1 до 4 мкм.
Соотношение между связующим и пигментом может составлять от 1:1 до 1:4. В предпочтительном варианте соотношение между связующим и пигментом составляет от 1:1 до 1:2. В более предпочтительном варианте соотношение между связующим и пигментом составляет от 1:1,4 до 1:1,6.
В еще одном варианте осуществления изобретения органическая матрица наряду с лаковым и/или смоляным компонентом содержит воски в качестве вспомогательных средств для обработки давлением.
В следующем варианте осуществления изобретения органическая матрица содержит гидрофобизаторы.
В качестве гидрофобизаторов согласно изобретению можно использовать силаны.
В изобретении предлагается также антикоррозионный пигмент, предназначенный для применения в коррозионно-защитной системе, прежде всего для применения в органической матрице, для защиты снабженной или не снабженной покрытием металлической основы и образованный сплавом по меньшей мере двух металлов, а также при определенных условиях неизбежными примесями.
В одном из вариантов осуществления изобретения антикоррозионный пигмент образован сплавом по меньшей мере трех металлов, а также при определенных условиях неизбежными примесями.
В еще одном варианте осуществления изобретения по меньшей мере один из металлов сплава, образующего антикоррозионный пигмент, соответствует одному из металлов металлического коррозионно-защитного слоя или его металлу.
Согласно изобретению по меньшей мере два металла, составляющих сплав, образующий антикоррозионный пигмент, способны сплавляться между собой.
В следующем варианте осуществления изобретения образующие антикоррозионный пигмент элементы являются представителями разных главных подгрупп периодической системы химических элементов.
Помимо этого согласно изобретению антикоррозионный пигмент может содержать в качестве компонентов образующего его сплава элементы третьего, четвертого и пятого периодов второй, третьей и четвертой главной и побочной подгрупп.
В следующем варианте осуществления изобретения антикоррозионный пигмент образован сплавом металлов второй главной подгруппы и второй побочной подгруппы.
В одном из вариантов осуществления изобретения сплав, образующий антикоррозионный пигмент, содержит металлы четвертого периода восьмой побочной подгруппы.
Согласно изобретению в качестве образующих указанный сплав металлов можно использовать цинк, железо, алюминий, магний, церий, лантан и/или хром.
В еще одном варианте осуществления изобретения антикоррозионный пигмент образован в основном цинково-алюминиево-магниевым сплавом.
В следующем варианте осуществления изобретения сплав, образующий антикоррозионный пигмент, соответственно сам антикоррозионный пигмент для стимулирования растворения образующих пассивный слой компонентов сплава содержит, кроме того, электрохимически более благородные металлы по сравнению с основными компонентами сплава.
В качестве электрохимически более благородных металлов по сравнению с основными компонентами сплава он согласно изобретению может содержать медь, серебро, платину или золото.
Объектом изобретения является также применение предлагаемых в нем антикоррозионных пигментов в коррозионно-защитной системе для нанесения покрытия на металлы для их защиты от коррозии.
Ниже изобретение в качестве примера более подробно рассмотрено со ссылкой на прилагаемые к описанию графические материалы, на которых показано:
на фиг.1 - предлагаемая в изобретении многослойная структура при ее применении в качестве лакокрасочной системы в автомобилестроении,
на фиг.2 - схема, на которой между собой сравниваются механизмы возникновения коррозии при использовании известной из уровня техники и предлагаемой в изобретении коррозионно-защитных систем,
на фиг.3 - полученные с помощью электронного микроскопа снимки поперечных шлифов с известной из уровня техники и предлагаемой в изобретении коррозионно-защитными системами после коррозионного воздействия при коррозионном испытании согласно DIN EN ISO 9227 (500 ч),
на фиг.4 - полученный с помощью электронного микроскопа снимок предлагаемого в изобретении антикоррозионного пигмента и
на фиг.5 - полученные с помощью электронного микроскопа снимки поперечных шлифов предлагаемой в изобретении многослойной структуры до и после коррозионного воздействия.
Предлагаемая в изобретении многослойная структура (фиг.1) наносится на металлическую основу 1 в целях ее защиты от коррозии, например наносится на листовой металл, в частности на листовую сталь.
На основу 1 может быть нанесен металлический защитный слой 2. Такой металлический защитный слой 2 представляет собой, например, защитный слой 2, который служит катодной или барьерной защитой.
Защитный слой 2 в том случае, когда он является катодно-защитным слоем 2, может представлять собой, например, цинковый слой, цинково-алюминиевый слой, цинково-хромовый слой, цинково-магниевый слой либо иной катодно-защитный слой, например слой отожженного покрытия, нанесенного путем горячего цинкования.
Катодно-защитный слой 2 можно наносить на основу 1 методом погружения в расплав путем электролиза или иными известными методами, такими, например, как КПФ- или ХОПФ-метод.
В том же случае, когда защитный слой 2 является барьерным защитным слоем, он выполнен, например, из алюминия, алюминиевых сплавов, олова или аналогичных металлов.
Барьерный защитный слой 2 также можно наносить методом погружения в расплав, электролитическим путем либо ХОПФ- или КПФ-методом.
Слой 2 может быть также выполнен многослойным металлическим.
Для повышения прочности сцепления лакокрасочного покрытия с расположенной под ним поверхностью может быть предусмотрен подготовленный слой 3, наличие которого, однако, не является строго обязательным. Подготовленный слой 3 может представлять собой хроматное или фосфатное покрытие, а в предпочтительном варианте представляет собой покрытие, полученное бесхроматной предварительной обработкой фосфатами магния.
На подготовленный слой 3 нанесена грунтовка 4, которая содержит предлагаемые в изобретении антикоррозионные пигменты. Помимо предлагаемых в изобретении антикоррозионных пигментов грунтовка 4 содержит органические компоненты, а также необязательно может содержать наполнители и вспомогательные вещества.
В качестве органических компонентов грунтовка может содержать, например, мономеры, олигомеры и полимеры, которые в предпочтительном варианте являются по меньшей мере частично отверждаемыми по анионному, катионному и/или радикальному механизму. Помимо этого грунтовка необязательно может содержать органические растворители, воду или спирты. Под органическими компонентами прежде всего подразумеваются типичные, образующие лакокрасочные покрытия или антикоррозионные грунтовочные покрытия органические компоненты, которые известны из уровня техники, в первую очередь одно- или многокомпонентные синтетические смолы.
В качестве органического компонента, соответственно органического связующего, предпочтительно использовать полиэфирный лак. Подобные полиэфирные лаки до настоящего времени не применялись в таких антикоррозионных лакокрасочных системах в серийном производстве. Помимо этого такой лак для существенного повышения прочности сцепления лакокрасочного покрытия с расположенной под ним поверхностью может содержать меламино-формальдегидные или эпоксидные смолы либо блокированные изоцианаты в количестве от 1 до 5%.
Предлагаемое в изобретении решение позволяет существенно улучшить растекаемость лакокрасочного материала и тем самым значительно повысить качество поверхности. Помимо этого предлагаемое в изобретении решение позволяет уменьшить толщину наносимого на основу лакокрасочного покрытия, благодаря чему при применении предлагаемой в изобретении системы улучшается также свариваемость.
В качестве вспомогательных веществ грунтовка может содержать, например, влияющие на тиксотропию вещества (тиксотропы), промоторы адгезии, цветные пигменты, иные металлические пигменты, отличные от вспомогательных веществ для сварки, и прочие, обычно входящие в состав антикоррозионных грунтовок вещества.
Согласно изобретению особенно предпочтительно применение вспомогательных средств для обработки давлением, таких как воски или гидрофобизаторы. В качестве восков при этом используют все обычно применяемые в качестве вспомогательных средств для обработки давлением воски, такие, например, как карнаубский воск, а в качестве гидрофобизаторов предпочтительны силаны.
Помимо этого могут присутствовать и другие металлические пигменты, такие как медь, оловянистая бронза, графит, а особенно предпочтительно присутствие смесей цинковых пигментов.
Предлагаемые в изобретении антикоррозионные пигменты диспергированы в органической матрице и в ее жидком, и в ее отвердевшем состоянии и образованы сплавом по меньшей мере двух металлов.
При наличии защитного слоя 2 по меньшей мере один из металлов в предпочтительном варианте соответствует используемому в качестве защитного покрытия 2 металлу, покрывающему стальную основу 1. В зависимости от состава защитного слоя 2 антикоррозионные пигменты образованы, таким образом, цинково-магниевыми, и/или цинково-алюминиевыми, и/или алюминиево-магниевыми, и/или цинково-хромовыми сплавами, при этом возможно также применение сплавов трех указанных металлов. Вместо указанных металлов возможно также использование металлов, которые в электрохимическом ряду напряжений и/или в периодической системе химических элементов располагаются по соседству с перечисленными металлами или сходны с ними по своим свойствам, например металлов той же главной подгруппы.
В целом же можно отметить, что образующие антикоррозионный пигмент элементы могут являться представителями разных главных или побочных подгрупп периодической системы химических элементов, при этом, например, антикоррозионные пигменты могут быть образованы сплавом металлов второй главной подгруппы и второй побочной подгруппы. Сплав может содержать прежде всего металлы четвертого периода восьмой побочной подгруппы, а также может содержать в качестве его компонента или компонентов элементы третьего, четвертого и пятого периодов второй, третьей и четвертой главной и побочной подгрупп или состоять из таких элементов.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что при применении цинксодержащих антикоррозионных пигментов уменьшение содержания пигментов в лакокрасочном материале при соответствующем увеличении в нем доли связующего хотя и не приводит к ухудшению коррозионно-защитных свойств, однако позволяет значительно улучшить свариваемость. На чем основан такой механизм, в настоящее время не известно. Вместе с тем предполагается, что подобный эффект обусловлен меньшим количеством контактных точек, через каждую из которых, однако, проходит повышенный ток.
Поверхность частиц пигментов может быть обработана или снабжена покрытием. Так, например, пигменты могут быть гидрофобизированы, прежде всего обработаны силанами, что облегчает введение пигментов в органическую матрицу.
В еще одном предпочтительном варианте грунтовочный слой 4 наряду с вышеуказанными металлами содержит в определенном количестве электрохимически, соответственно явно более благородные металлы, такие, например, как оловянистая бронза, медь, серебро, золото, платина. При создании изобретения было установлено, что присутствие подобных более благородных металлов стимулирует, соответственно ускоряет растворение пигментов.
Предлагаемый в изобретении грунтовочный слой 4 может при этом состоять также из нескольких субслоев, которые, например, содержат антикоррозионные пигменты из разных металлов, например, первый субслой содержит предлагаемые в изобретении антикоррозионные пигменты, например, из цинково-магниевого сплава, а нанесенный поверх него второй субслой содержит предлагаемые в изобретении антикоррозионные пигменты, например, из алюминиево-магниевого или цинково-хромового сплава. Очевидно, что возможно также наличие нескольких субслоев, с увеличением количества которых, как очевидно, повышается коррозионная стойкость, однако увеличиваются и соответствующие затраты.
На подобный предлагаемый в изобретении грунтовочный слой 4 обычными методами лакирования в один или несколько слоев наносят покрывной лак, прежде всего цветной покрывной лак, при этом согласно изобретению и в подобных покрывных лаках при необходимости могут содержаться антикоррозионные пигменты, возможно также другого гранулометрического состава и/или в других концентрациях.
На фиг.2 показана схема, на которой проиллюстрированы различия в реакциях на коррозионное воздействие при использовании известной из уровня техники и предлагаемой в изобретении коррозионно-защитных систем. При использовании известной из уровня техники коррозионно-защитной системы при коррозионном воздействии происходит непосредственное коррозионное разрушение цинкового слоя с образованием соответствующих продуктов коррозии цинка.
В отличие от этого содержащиеся согласно изобретению в грунтовке 4 предлагаемые в изобретении антикоррозионные пигменты из ZnAlMg-сплава растворяются при коррозионном воздействии, что, очевидно, сопровождается диффузией к поверхности защитного слоя 2 или 3 и образованием на ней дополнительного защитного слоя 5. Такой пассивный слой 5 повышает коррозионную стойкость и защищает расположенные под ним слои от коррозионного воздействия.
Механизм подобной реакции и сопровождающего ее образования пассивного слоя до настоящего времени все еще окончательно не выяснен.
На фиг.3 показаны фотографии, наглядно демонстрирующие различия в структуре и принципе действия традиционного и предлагаемого в изобретении антикоррозионных покрытий. Слева представлена фотография поперечного шлифа с известной из уровня техники коррозионно-защитной системой, у которой ее традиционная антикоррозионная грунтовка содержит цинковые пигменты и которую подвергали коррозионному воздействию в ходе 500-часового коррозионного испытания в солевом тумане согласно стандарту DIN EN ISO 9227. На этой фотографии видно, что цинковые пигменты присутствуют в более или менее неповрежденном виде, тогда как на стальной основе образовались продукты коррозии цинка, который все еще присутствует лишь в небольшом остаточном количестве.
В отличие от этого на представленной справа фотографии поперечного шлифа видно, что цинковый слой при таком же коррозионном воздействии присутствует еще в неизменном виде, а фронт коррозии ничуть не распространился в сторону стали. Помимо этого в грунтовке еще присутствуют некоторые остаточные цинково-магниевые пигменты.
На фиг.4 представлена увеличенная фотография подобного антикоррозионного пигмента, который имеет светлые и темные фазы, представляющие собой фазы цинка и фазы цинково-магниевого сплава соответственно, и снаружи которого дополнительно присутствует оксидный слой.
На фиг.5 для пояснения справа еще раз воспроизведена фотография поперечного шлифа предлагаемой в изобретении многослойной структуры, в которой до коррозионного воздействия в органической матрице (черный цвет) присутствуют антикоррозионные пигменты. После соответствующего коррозионного воздействия в соответствии со стандартом DIN EN ISO 9227 (500 ч) антикоррозионные пигменты явно исчезли. Однако на цинковом слое образовался еще один тонкий (светлый) слой, а именно: пассивный слой, который со всей очевидностью эффективно защищал цинковый слой от коррозии.
Указанные пигменты согласно изобретению можно также включать в состав клеев для скрепления металлических листов, прежде всего стальных листов для автомобильных кузовов или для бытовых приборов и машин, что позволяет предотвратить коррозию в местах соединения металлических листов между собой и отделение клея из-за коррозии металлического листа.
Помимо этого антикоррозионные пигменты дополнительно могут присутствовать и в покрывных лаках. При нанесении на листовой металл не многослойного лакокрасочного покрытия, которым снабжают, например, стальные листы для автомобильных кузовов, а простого лакокрасочного покрытия, которым снабжают, например, металлические листы для бытовых приборов и машин и металлические листы, используемые в аналогичных областях, антикоррозионные пигменты могут также присутствовать только в покровном лаке.
В изобретении предлагается, таким образом, антикоррозионная грунтовка, соответственно антикоррозионная многослойная структура, которая реагирует на коррозионное воздействие образованием пассивного слоя и позволяет тем самым защитить собственно антикоррозионный слой. Благодаря этому антикоррозионный слой после его повреждения (от удара камнем, процарапывания) или при еще более интенсивном коррозионном воздействии обеспечивает в качестве катодного коррозионно-защитного слоя катодную защиту от коррозии.
Тем самым изобретение позволяет получить многослойную структуру и антикоррозионные пигменты для нее, существенно продлевающие срок службы покрытых ими металлических основ при коррозионном воздействии.
Преимущество изобретения состоит также в значительном по сравнению с традиционными системами улучшении свариваемости и в обеспечении тем не менее хорошей растекаемости лакокрасочного материала при его применении для нанесения наружных лакокрасочных покрытий. Помимо этого существенно повышается укрывистость лакокрасочного материала, который даже при его нанесении слоем меньшей толщины, составляющей от 1 до 4 мкм, в отличие от существующих лакокрасочных покрытий, наносимых слоем толщиной от 3 до 5 мкм, обеспечивает высокоэффективную защиту от коррозии. Предлагаемое в изобретении решение позволяет, кроме того, преодолеть разрыв между двумя такими противоположными требованиями, как обеспечение эффективной защиты от коррозии, с одной стороны, и обеспечение пригодности к сварке, с другой стороны, благодаря чему удается существенно повысить стойкость к сквозной коррозии (коррозии в местах фланцевых соединений) при сохранении требуемой пригодности к сварке. Помимо этого существенно улучшается пригодность к обработке давлением, а благодаря добавлению меламино-формальдегидных или эпоксидных смол либо блокированных изоцианатов значительно повышается также прочность сцепления лакокрасочного покрытия с расположенной под ним поверхностью.
С точки зрения экологических аспектов важно отметить, что в отличие от традиционных коррозионно-защитных систем, при нанесении которых покрываемую поверхность требуется подвергать предварительной обработке отчасти канцерогенными веществами (хроматами, нитратами кобальта), при использовании предлагаемой в изобретении коррозионно-защитной системы возможна одностадийная бесхроматная предварительная обработка покрываемой поверхности. При этом предлагаемую в изобретении коррозионно-защитную систему можно наносить на самые разнообразные основы и на самые разнообразные покрытия на металлах, например, на Al, Fe, Zn и их сплавах.
В качестве еще одного преимущества изобретения при его создании было установлено, что применение предлагаемой в изобретении коррозионно-защитной системы, соответственно многослойной структуры, позволяет снизить температуру горячей сушки (максимальную температуру нагрева металла) с 190-240°С до примерно 160°С, благодаря чему становится возможным лакирование сверхвысокопрочных и упрочняемых при нагреве после штамповки сталей на стадии обработки стальных полос.
Ниже приведены примеры состава пригодного для применения в предлагаемой в изобретении коррозионно-защитной системе пигмента (электропроводящего и антикоррозионного пигмента) (все данные указаны в мас.%):
Zn/Mg от 90/10 до 99,5/0,5, предпочтительно от 95/5 до 99/1, особенно предпочтительно 98/2;
Zn/Al от 80/20 до 99,5/0,5, предпочтительно от 95/5 до 99/1, особенно предпочтительно 98/2.
При определенных условиях возможно присутствие других элементов в следовых количествах.
В приведенной ниже таблице представлен один из вариантов осуществления изобретения.
Состав Пределы относительного содержания/предпочтительное содержание в мас.%
Связующие
В пересчете на связующее
Полиэфирная смола (разветвленная) 30,00-50,00%/40%
Полиэфирная смола (линейная) 15,00-30,00%/20%
Эпоксидная смола 5,00-30,00%/10%
Меламино-формальдегидная смола (гексаметоксиметилмеламин, ГМММ) 10,00-25,00%/15%
Блокированный изоцианат (гексаметилдиизоцианат, ГДИ) 10,00-25,00%/15%
Добавки
В пересчете на всю рецептуру
Смачиватель 0,050-1,000%/0,1%
Пеногаситель 0,100-1,000%/0,25%
Смачивающая добавка 0,050-1,000%/0,1%
Средство, способствующее растеканию 0,100-1,000%/0,2%
Катализатор 0,500-2,500%/1%
Пигменты
Электропроводящие пигменты 25,000-40,000%/30%
Органический Zn-ингибитор коррозии 0,250-2,000%/1%
Антикоррозионные пигменты 4,000-8,000%/6,5%
Средство против оседания 0,050-1,000%/0,1%
Гидрофобизатор (воск) 0,250-2,000%/0,5%
Органический растворитель
Растворитель (сложный эфир) 5,000-10,000/7,5%
Растворитель (гликоль) 1,000-10,000/2%
Растворитель (ароматический углеводород) с содержанием нафталина менее 1% остальное, недостающее до 100,000%/28,2%

Claims (41)

1. Коррозионно-защитная система для металлической основы, содержащая по меньшей мере одно наносимое на основу покрытие из органической матрицы с диспергированными в ней антикоррозионными пигментами, которые образованы сплавом по меньшей мере двух металлов, а также неизбежными примесями.
2. Коррозионно-защитная система по п.1, отличающаяся тем, что антикоррозионные пигменты образованы сплавом по меньшей мере трех металлов, а также неизбежными примесями.
3. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что органическая матрица представляет собой грунтовку для многослойного лакокрасочного покрытия, и/или антикоррозионную грунтовку для многослойного лакокрасочного покрытия, и/или цветной лак многослойного лакокрасочного покрытия, и/или покрывной лак многослойного лакокрасочного покрытия, и/или лак для нанесения покрытия на металл, и/или клей для скрепления металлических листов, и/или масло, и/или воск, и/или масляно-восковую эмульсию.
4. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит также металлическое покрытие для металлической основы, которое в качестве защитного слоя обеспечивает катодную или барьерную защиту от коррозии.
5. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что катодно-защитный слой представляет собой цинковый слой, и/или цинково-алюминиевый слой, и/или цинково-хромовый слой, и/или цинково-магниевый слой, и/или слой отожженного покрытия, нанесенного путем горячего цинкования, в частности, цинково-железный слой.
6. Коррозионно-защитная система по п.4, отличающаяся тем, что барьерный защитный слой образован алюминием, и/или алюминиевыми сплавами, и/или оловом, и/или медью, и/или иными металлами, которые электрохимически благороднее покрытой металлической основы.
7. Коррозионно-защитная система по п.4, отличающаяся тем, что защитный слой нанесен на основу путем электролиза, и/или методом погружения в расплав, и/или методом конденсации из паровой фазы (КПФ), и/или методом химического осаждения из паровой фазы (ХОПФ).
8. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из металлов сплава, образующего антикоррозионный пигмент, соответствует одному из металлов металлического коррозионно-защитного слоя или его металлу.
9. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что по меньшей мере два металла, составляющих сплав, образующий антикоррозионный пигмент, способны сплавляться между собой.
10. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что образующие антикоррозионный пигмент элементы являются представителями разных главных подгрупп Периодической системы химических элементов.
11. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что антикоррозионные пигменты содержат в качестве компонентов сплава элементы третьего, четвертого и пятого периодов второй, третьей и четвертой главной и побочной подгрупп.
12. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что антикоррозионные пигменты образованы сплавом металлов второй главной подгруппы и второй побочной подгруппы.
13. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что сплав, образующий антикоррозионные пигменты, содержит металлы четвертого периода восьмой побочной подгруппы.
14. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве образующих сплав металлов используются цинк, железо, алюминий, магний, церий, лантан и/или хром.
15. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что дополнительно содержит пигменты, например, из меди, оловянистой бронзы, смеси цинковых пигментов или графита.
16. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что основа, на которую нанесена коррозионно-защитная система, представляет собой листовую сталь.
17. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что между металлическим защитным слоем и содержащим антикоррозионные пигменты защитным слоем расположен промежуточный или подготовленный слой, полученный хроматированием или фосфатированием, прежде всего фосфатами магния, алюминия или кремния.
18. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что для стимулирования растворения образующих пассивный слой компонентов сплава сплав, образующий антикоррозионные пигменты, соответственно антикоррозионный пигмент, содержит также электрохимически благородные металлы.
19. Коррозионно-защитная система по п.18, отличающаяся тем, что в качестве электрохимически более благородных металлов присутствует медь, серебро, платина или золото.
20. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что органическая матрица представляет собой в основном полиэфирный лак.
21. Коррозионно-защитная система п.1 или 2, отличающаяся тем, что органическая матрица для сцепления лакокрасочного покрытия с расположенной под ним поверхностью содержит меламино-формальдегидные смолы, и/или эпоксидные смолы, и/или изоцианатные смолы с блокированными изоцианатными группами в количестве 1 до 5%.
22. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она при ее применении в качестве антикоррозионной грунтовки и/или лака нанесена на основу слоем толщиной 1 ÷ 4 мкм.
23. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что соотношение между матрицей и пигментом составляет 1:1 ÷ 1:4.
24. Коррозионно-защитная система по п.23, отличающаяся тем, что соотношение между матрицей и пигментом составляет 1:1 ÷ 1:2.
25. Коррозионно-защитная система по п.23, отличающаяся тем, что соотношение между матрицей и пигментом составляет 1:1,4 ÷ 1:1,6.
26. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что органическая матрица наряду с лаковым и/или смоляным компонентом содержит воски в качестве вспомогательных средств для обработки давлением.
27. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что органическая матрица содержит гидрофобизаторы.
28. Коррозионно-защитная система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве гидрофобизаторов содержатся силаны.
29. Антикоррозионный пигмент, предназначенный для применения в коррозионно-защитной системе по одному из предыдущих пунктов для защиты снабженной или не снабженной покрытием металлической основы и образованный сплавом по меньшей мере двух металлов, а также неизбежными примесями.
30. Антикоррозионный пигмент по п.29, отличающийся тем, что он образован сплавом по меньшей мере трех металлов, а также неизбежными примесями.
31. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что по меньшей мере один из металлов сплава, образующего антикоррозионный пигмент, соответствует одному из металлов металлического коррозионно-защитного слоя или его металлу.
32. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что по меньшей мере два металла, составляющих сплав, образующий антикоррозионный пигмент, способный сплавляться между собой.
33. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что образующие его элементы являются представителями разных главных подгрупп Периодической системы химических элементов.
34. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что он содержит в качестве компонентов образующего его сплава элементы третьего, четвертого и пятого периодов второй, третьей и четвертой главной и побочной подгрупп.
35. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что он образован сплавом металлов второй главной подгруппы и второй побочной подгруппы.
36. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что образующий его сплав содержит металлы четвертого периода восьмой побочной подгруппы.
37. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что в качестве образующих сплав металлов используются цинк, железо, алюминий, магний, церий, лантан и/или хром.
38. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что он образован в основном цинково-алюминиево-магниевым сплавом.
39. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что образующий его сплав, соответственно сам антикоррозионный пигмент для стимулирования растворения образующих пассивный слой компонентов сплава содержит также электрохимически более благородные металлы по сравнению с основными компонентами сплава.
40. Антикоррозионный пигмент по п.29 или 30, отличающийся тем, что в качестве электрохимически более благородных металлов по сравнению с основными компонентами сплава присутствует медь, серебро, платина или золото.
41. Применение антикоррозионного пигмента по одному из пп.29 и 40 в коррозионно-защитной системе по одному из пп.1-28 для нанесения покрытия на металлическую основу для ее защиты от коррозии.
RU2009145174/02A 2007-05-08 2008-05-08 Коррозионно-защитная система для металлов и антикоррозионный пигмент для нее RU2478675C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007021602A DE102007021602A1 (de) 2007-05-08 2007-05-08 Korrosionsschutzsystem für Metalle und Pigment hierfür
DE102007021602.7 2007-05-08
PCT/EP2008/003718 WO2008135292A1 (de) 2007-05-08 2008-05-08 Korrosionsschutzsystem für metalle und pigment hierfür

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009145174A RU2009145174A (ru) 2011-06-27
RU2478675C2 true RU2478675C2 (ru) 2013-04-10

Family

ID=39672649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009145174/02A RU2478675C2 (ru) 2007-05-08 2008-05-08 Коррозионно-защитная система для металлов и антикоррозионный пигмент для нее

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20100276293A1 (ru)
EP (1) EP2016138B2 (ru)
JP (1) JP2010528176A (ru)
KR (1) KR20100023855A (ru)
CN (1) CN101730726A (ru)
AT (1) ATE474023T1 (ru)
CA (1) CA2686771C (ru)
DE (2) DE102007021602A1 (ru)
ES (1) ES2347207T3 (ru)
RU (1) RU2478675C2 (ru)
WO (1) WO2008135292A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2673293C2 (ru) * 2014-06-05 2018-11-23 БАСФ Коатингс ГмбХ Композиция для покрытия с антикоррозийным эффектом
RU2689979C2 (ru) * 2014-05-28 2019-05-30 Арселормиттал Листовая сталь с покрытием из лантана, обеспечивающим катодную защиту с расходуемым анодом
RU2728339C2 (ru) * 2015-03-24 2020-07-29 Фоестальпине Шталь Гмбх Рулон и электротехническая полосовая или листовая сталь
RU2752488C1 (ru) * 2020-07-16 2021-07-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения Российской академии наук Защитное покрытие и способ его нанесения
RU2778510C1 (ru) * 2021-10-27 2022-08-22 Кирилл Андреевич Чинцов Устройство для обработки углеводородного топлива

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5384928B2 (ja) * 2008-12-25 2014-01-08 日鉄住金鋼板株式会社 塗装金属板用塗料、塗装金属板及び塗装金属板の製造方法
WO2012053929A1 (ru) * 2010-10-18 2012-04-26 Basargin Oleg Sergeevich Универсальная скоба
CN102391698B (zh) * 2011-09-12 2013-07-03 江苏荣昌新材料科技有限公司 钙离子交换铝硅酸盐型防腐防锈涂料的制备方法
AT13319U1 (de) 2012-07-25 2013-10-15 Rimmer Karl Dipl Ing Dr Verfahren zur Herstellung eines Pulvers einer Metalllegierung
DE102012107633A1 (de) 2012-08-20 2014-02-20 Eckart Gmbh Zinkmagnesiumlegierung-Korrosionsschutzpigmente, Korrosionsschutzlack und Verfahren zur Herstellung der Korrosionsschutzpigmente
DE102012107634A1 (de) 2012-08-20 2014-02-20 Eckart Gmbh Zink-Magnesium-Korrosionsschutzpigmente, Korrosionsschutzlack und Verfahren zur Herstellung der Korrosionsschutzpigmente
JP5906226B2 (ja) * 2013-10-01 2016-04-20 日鉄住金鋼板株式会社 塗装金属板用塗料、塗装金属板及び塗装金属板の製造方法
WO2015160582A1 (en) * 2014-04-15 2015-10-22 Valspar Sourcing, Inc. Corrosion-resistant coating composition
WO2017018930A1 (en) * 2015-07-29 2017-02-02 Semb-Eco R&D Pte Ltd. Method and system for applying superimposed time-varying frequency electromagnetic wave to target object or target region
CN107051839A (zh) * 2017-02-14 2017-08-18 广东欧珀移动通信有限公司 一种金属配件的制备方法、金属配件及移动终端
CN113039251B (zh) * 2018-11-29 2022-09-09 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 一种石墨烯防腐涂料
CN112501603B (zh) * 2020-12-02 2021-08-17 深圳技术大学 一种黑色银饰及其制备方法
DE102021129372A1 (de) * 2021-11-11 2023-05-11 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen
CN114108043B (zh) * 2021-11-19 2023-08-11 山东省路桥集团有限公司 钢结构桥梁锈蚀区域的修复再生预处理方法
CN114226722B (zh) * 2021-12-17 2023-09-22 武汉苏泊尔炊具有限公司 防腐蚀材料、由其制备的防腐蚀层和包括防腐蚀层的炊具
EP4342952A1 (de) 2022-09-26 2024-03-27 voestalpine Stahl GmbH Beschichtungszusammensetzung
CN116251727A (zh) * 2023-04-24 2023-06-13 张家港市金帆箱柜有限公司 一种机床防护钣金的防腐蚀工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB846904A (en) * 1956-04-21 1960-08-31 Walter Marx Metallic pigments
DE102004037542A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-23 Chemetall Gmbh Verfahren zum Schützen einer metallischen Oberfläche mit einer korrosionsinhibierenden Beschichtung
RU2287544C1 (ru) * 2005-09-12 2006-11-20 Александр Михайлович Барский Антикоррозионный пигмент

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2560072C2 (de) 1975-08-23 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Pigmenten auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung für den Korrosionsschutz
JPS57182367A (en) * 1981-05-06 1982-11-10 Dainippon Toryo Co Ltd Rust-inhibiting coating composition
JPS5966468A (ja) * 1982-10-06 1984-04-14 Kobe Steel Ltd 樹脂塗料組成物および被覆鋼材
JPS60149788A (ja) * 1984-01-17 1985-08-07 Nisshin Steel Co Ltd 耐パウダリング性に優れた溶接性塗装鋼板
JPS61246058A (ja) * 1985-04-25 1986-11-01 新日本製鐵株式会社 燃料容器用高耐食性塗装鋼板
DE19748764A1 (de) 1997-11-05 1999-05-06 Henkel Kgaa Leitfähige, organische Beschichtungen
DE69934780T2 (de) 1998-11-08 2007-10-18 Jfe Steel Corp. Oberflächenbehandeltes stahlblech mit hervorragendem korrosionwiderstand
JP3581339B2 (ja) * 2001-08-02 2004-10-27 メルク株式会社 高耐腐食性薄片状金属顔料、その製造方法、およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料
DE10217624A1 (de) 2002-04-20 2003-11-13 Chemetall Gmbh Gemisch zum Aufbringen eines polymeren korrosionsbeständigen verschleißarm umformbaren Überzugs und Verfahren zum Herstellen dieses Überzugs
DE10247691A1 (de) 2002-10-12 2004-04-29 Georg Gros Gemisch zum Aufbringen eines dünnen polymeren korrosionsbeständigen verschleißarm umformbaren Überzugs und Verfahren zum Herstellen dieses Überzugs
AU2003224094B2 (en) * 2002-04-20 2007-05-31 Chemetall Gmbh Mixture for applying a non-corrosive, thin polymer coating which can be shaped in a low-abrasive manner, and method for producing the same
US20040109853A1 (en) * 2002-09-09 2004-06-10 Reactive Surfaces, Ltd. Biological active coating components, coatings, and coated surfaces
DE10300751A1 (de) * 2003-01-11 2004-07-22 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen, Beschichtungszusammensetzung und derart hergestellte Überzüge
JP4585224B2 (ja) * 2004-04-28 2010-11-24 新日本製鐵株式会社 高耐食性亜鉛系合金めっき鋼材用塗料
DE102005059614A1 (de) * 2005-12-12 2007-06-14 Nano-X Gmbh Beschichtungsmaterial zum Schutz von Metallen, insbesondere Stahl, vor Korrosion und/oder Verzunderung, Verfahren zum Beschichten von Metallen und Metallelement

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB846904A (en) * 1956-04-21 1960-08-31 Walter Marx Metallic pigments
DE102004037542A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-23 Chemetall Gmbh Verfahren zum Schützen einer metallischen Oberfläche mit einer korrosionsinhibierenden Beschichtung
RU2287544C1 (ru) * 2005-09-12 2006-11-20 Александр Михайлович Барский Антикоррозионный пигмент

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2689979C2 (ru) * 2014-05-28 2019-05-30 Арселормиттал Листовая сталь с покрытием из лантана, обеспечивающим катодную защиту с расходуемым анодом
RU2673293C2 (ru) * 2014-06-05 2018-11-23 БАСФ Коатингс ГмбХ Композиция для покрытия с антикоррозийным эффектом
RU2728339C2 (ru) * 2015-03-24 2020-07-29 Фоестальпине Шталь Гмбх Рулон и электротехническая полосовая или листовая сталь
RU2752488C1 (ru) * 2020-07-16 2021-07-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения Российской академии наук Защитное покрытие и способ его нанесения
RU2778510C1 (ru) * 2021-10-27 2022-08-22 Кирилл Андреевич Чинцов Устройство для обработки углеводородного топлива

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008135292A1 (de) 2008-11-13
EP2016138B1 (de) 2010-07-14
DE102007021602A9 (de) 2009-03-12
JP2010528176A (ja) 2010-08-19
CA2686771C (en) 2014-12-02
ES2347207T3 (es) 2010-10-26
ATE474023T1 (de) 2010-07-15
DE102007021602A1 (de) 2008-11-20
CN101730726A (zh) 2010-06-09
US20100276293A1 (en) 2010-11-04
EP2016138B2 (de) 2016-07-20
EP2016138A1 (de) 2009-01-21
RU2009145174A (ru) 2011-06-27
DE502008000925D1 (de) 2010-08-26
CA2686771A1 (en) 2008-11-13
KR20100023855A (ko) 2010-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2478675C2 (ru) Коррозионно-защитная система для металлов и антикоррозионный пигмент для нее
US5578669A (en) Water-based polyurethane coating composition
KR20060037339A (ko) 내식성, 도전성 및 피막 외관이 우수한 표면처리 강판
KR20010033906A (ko) 내식성이 우수한 표면처리 강판 및 그 제조방법
MXPA02010415A (es) Revestimientos organicos conductores.
CN101573187A (zh) 涂布金属表面的组合物和方法
JP3977756B2 (ja) 耐白錆性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法
KR100832147B1 (ko) 고내식성 아연계 합금 도금 강재용 도료와 그 도료로 형성한 피막이 있는 강제 구조물
US5110689A (en) Multi-layered steel sheets
JP3345023B2 (ja) 鋼材の表面処理剤および表面処理鋼材
KR100335674B1 (ko) 방청처리방법과 아연계 피복강 및 무피복강용 방청조성물
US8545967B2 (en) Multi coated metal substrate and method for the production thereof
JPH0853644A (ja) 水性コーティング組成物
KR100371554B1 (ko) 내식성이 우수한 다크로 피막 코팅용 피막조성물
KR100727694B1 (ko) 표면 처리 금속판 및 표면 처리제
JPS60103185A (ja) 耐食性および潤滑性に優れた2層クロメ−ト処理鋼板
JP3531550B2 (ja) プレス成形性、プレス成形後の外観性及び耐食性に優れた表面処理鋼板
JP3962123B2 (ja) 有機系表面処理金属板および有機系金属表面処理液
JP4246689B2 (ja) 耐食性に優れるプレコート金属板
JPH0994916A (ja) 有機複合被覆鋼板
JPH0941168A (ja) 耐疵性および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板
JPH03115473A (ja) 亜鉛めっき鋼材用水系防食塗料
JP3642511B2 (ja) 有機樹脂塗料及び表面処理鋼材
JPH08170046A (ja) 水性コーティング組成物
KR19990055437A (ko) 아연도금강판의 내식성을 향상시킬 수 있는 무크롬 처리용액