RU2139096C1 - Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела - Google Patents
Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139096C1 RU2139096C1 RU95116248/14A RU95116248A RU2139096C1 RU 2139096 C1 RU2139096 C1 RU 2139096C1 RU 95116248/14 A RU95116248/14 A RU 95116248/14A RU 95116248 A RU95116248 A RU 95116248A RU 2139096 C1 RU2139096 C1 RU 2139096C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- parts
- powdered
- polymers
- water
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/699—Including particulate material other than strand or fiber material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Public Health (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Abstract
Порошкообразный сшитый абсорбирующий водные жидкости, а также кровь полимер(суперабсорбер), образованный из: а) 55,0-99,9 мас.% полимеризованных ненасыщенных способных к полимеризации, содержащих кислотные группы мономеров, которые по меньшей мере на 25 мол.% нейтрализованы; б) 0-40 мас.% полимеризованных ненасыщенных способных к сополимеризации с а) мономеров; в) 0,1-5,0 мас.% агента сшивки; г) 0-30 мас.% водорастворимого полимера, причем массовые количества а)-г) рассчитаны на безводный полимер, характеризуется тем, что 100 частей вышеописанного полимера, взятого в виде частиц, смешивают с водным раствором самое большее на 10 частей по меньшей мере 10%-ной фосфорной кислоты и а) 0,05-0,3 частей соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами и не содержит никакой образующей щелочную соль группы в молекуле; и/или б) 0,05-1 части соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами и содержит одну образующую щелочную соль группу в молекуле, и нагревают при 150-250oC. Суперабсорберы обладают высокой удерживающей способностью, высокой прочностью геля и высокой поглощающей способностью под давлением, их можно получать без применения органического растворителя и только с помощью незначительного количества обрабатывающего средства для дополнительной обработки поверхности порошкообразного полимера. 3 с. и 7 з.п.ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к порошкообразным, сшитым полимерам, суперабсорберам, абсорбирующим водные жидкости, а также кровь, причем к полимерам с улучшенными свойствами в отношении набухания и удерживающей способности водных жидкостей под нагрузкой, к способу получения этих полимеров, а также к их применению в абсорбирующих предметах санитарии, таких как детские пеленки, при недержании (мочи) у взрослых, для гигиены женщин и покрытия ран.
Суперабсорберы представляют собой водонерастворимые, сшитые полимеры, которые при набухании и образовании гидрогелей способны впитывать большие количества водных жидкостей и жидкостей организма, таких как моча и кровь, и удерживать абсорбированные количества жидкости при определенном давлении. Благодаря этим характерным абсорбционным свойствам полимеры находят применение в основном при изготовлении предметов санитарии, например, таких как детские пеленки и гигиенические пояса.
В случае имеющихся в настоящее время в распоряжении торговли суперабсорберов речь идет о сшитых полиакриловых кислотах или сшитых привитых сополимерах крахмала с акриловой кислотой, у которых карбоксильные группы частично нейтрализованы с помощью гидроксида натрия или гидроксида калия. Получение порошкообразных суперабсорберов осуществляют в принципе двумя способами.
Согласно первому способу, частично нейтрализованную акриловую кислоту в водном растворе в присутствии многофункционального агента сшивки путем радикальной полимеризации переводят в гель, который затем размельчают, высушивают и просеивают до желательного размера частиц. Эту полимеризацию в растворе можно осуществлять непрерывно или периодически. Типичные способы описываются, например, в патенте США 4286082; патенте ФРГ 2706135 и патенте США 4076663.
Второй способ представляет собой инверсный способ суспензионной и эмульсионной полимеризации. В этом процессе водный, частично нейтрализованный раствор акриловой кислоты с помощью защитных коллоидов или эмульгаторов диспергируют в гидрофобном органическом растворителе и полимеризацию инициируют радикальными инициаторами. По окончании полимеризации воду азеотропно удаляют из реакционной смеси и полимер отфильтровывают и высушивают. Реакцию сшивки можно осуществлять за счет введения с одновременной полимеризацией полифункционального агента сшивки, который растворен в растворе мономеров, и/или путем взаимодействия пригодного агента сшивки с функциональными группами полимера во время стадии получения. Принцип способа описывается, например, в патенте США 4340706, патенте ФРГ 3713601 и патенте ФРГ 2040010.
В то время, как при развитии суперабсорберов в технике прежде всего называется только очень высокая набухаемость при контакте с жидкостью, а также свободная емкость набухания, позднее оказалось, что в первую очередь дело не только в количестве абсорбированной жидкости, но и также в прочности набухшего геля. Абсорбирующая способность, набухаемость или свободная емкость набухания, указанные с одной стороны, и прочность геля в случае сшитого полимера, с другой стороны, однако представляют собой реверсивные свойства, как уже известно из патента США 3247171 и, далее, из патента США Re 32649. Это означает, что полимеры с особенно высокой абсорбционной способностью обладают только незначительной прочностью набухшего геля с тем последствием, что гель при применяемом давлении (например, давлении тела) деформируется и предотвращается дальнейшее распределение жидкости и впитывание жидкости. Согласно патенту США Re 32649 поэтому необходимо обеспечивать уравновешенное соотношение такого рода суперабсорберов в конструкции пеленок относительно впитывания жидкости, транспортировки жидкости, сухости пеленки и кожи. При этом приходят не только к тому, что полимер может удерживать жидкость при последующем воздействии давления, после того, как полимер прежде всего мог свободно набухать, но и также к тому, что жидкости впитываются также против оказываемого одновременно, т.е. во время абсорбции жидкости, давления, как это происходит при практических условиях, когда ребенок или субъект сидит или лежит на изделии санитарии, или когда, например, путем движения ног, приходят к воздействию ножницеобразных усилий. Это специфическое абсорбционное свойство в европейском патенте ЕР-0339461 называется как впитывание (поглощение), под давлением.
Возрастающей тенденцией, по понятным эстетическим соображениям и в связи с аспектами окружающей среды (уменьшение депонируемого объема), является выполнение изделия санитарии все меньше и тоньше, что возможно только благодаря тому, что большую часть объема вспушенной части в пеленках уменьшают и одновременно увеличивают долю суперабсорбера. Таким образом суперабсорбер должен брать на себя дополнительно задачи относительно поглощения (всасывания) и транспортировки жидкости, которые ранее выполнял пушок.
Если долю суперабсорбера в изделии гигиены, например, в пеленке, повышают до 40% или даже до 60% и выше, то выпускаемые в продажу суперабсорберы практически непригодны. Поглощение жидкости, особенно под давлением, становится намного слишком медленным. Частицы склонны к образованию коагулированного геля. Таким образом возникающий барьер из геля блокирует дальнейшую транспортировку жидкости. Это явление, как известно, называется как "гель-блокирование".
Для того, чтобы получить суперабсорбирующие полимеры, которые обладают особой комбинацией свойств, таких как высокая удерживающая способность, высокая прочность геля и высокая впитывающая (поглощающая) способность под давлением, порошкообразные полимеры необходимо дополнительно обрабатывать.
Согласно патенту Великобритании 2119384 А, благодаря обработки полимеров соединениями, несущими по меньшей мере две функциональные группы, способные реагировать с карбоксильными группами частицеобразного полимера в поверхностном слое, достигают отчетливого улучшения свойств.
В выкладке на патент ФРГ 3523617 описывается способ дополнительной обработки порошкообразного полимера с помощью многоатомного спирта, который наносят перед реакцией на порошкообразный полимер при повышенной температуре неразбавленным, разбавленным водой и/или органическим растворителем.
Согласно патенту ФРГ 4020780 достигают улучшенной набухаемости суперабсорбирующего полимера против давления путем нагревания полимерного порошка с 0,1 - 5 мас.% алкиленкарбоната, который в случае необходимости наносят разбавленным водой и/или спиртом.
Как в выкладке на патент ФРГ 3523617, так и также в европейском патентеЕР-А 2-0450924, проводят обработку поверхности абсорбирующего полимера многоатомным спиртом, который в случае необходимости вводят с разбавленной водой и/или органическим растворителем. В этой публикации подробно останавливаются на значении разбавления обрабатывающего средства водой и/или органическим растворителем. При разбавлении способного реагировать с карбоксильными группами полимера обрабатывающего средства исключительно водой сталкиваются с чрезмерными технологическими трудностями. Порошкообразный, набухающий в воде полимер "спекается" при контакте с водой или водными растворами, так что невозможно гомогенное распределение обрабатывающего средства на поверхности частиц. Если не хотят отказаться от воды при смешении набухающего в воде, порошкообразного полимера с соединением, которое может реагировать с карбоксильными группами полимера, чтобы поддерживать процесс диффузии обрабатывающего средства в твердое вещество, то вынуждены инертизировать воду за счет избытка обрабатывающего средства или нереакционноспособного органического растворителя. Инертизация с помощью органического растворителя означает применение жидкостей, которые не вызывают набухания полимера, следовательно, при процессе смешения с порошкообразным полимером не приводят к слипаниям.
Специалисту известна трудность гомогенного смешения незначительных количеств жидкости с порошкообразными веществами, в особенности когда необходимо равномерное покрытие каждого отдельного зерна.
Путем повышения разбавления обрабатывающего средства органическим растворителем действует положительно в отношении распределения обрабатывающего средства на поверхности порошкообразного полимера, однако в случае количеств жидкости более чем 1 мас.%, приводит к увлажненному полимерному порошку, который закупоривает транспортные системы при непрерывном процессе.
За счет увеличения количества обрабатывающего средства до более чем 1 вес. %, правда, улучшается распределение, однако получается влажный, клейкий порошок. Если перед процессом смешения к обрабатывающему средству добавляют больше воды, чем это необходимо для приготовления примерно 50%-ного раствора, чтобы ускорить диффузию обрабатывающего средства в полимерном зерненном материале, то порошкообразный полимер слипается. Путем описанного в европейском патенте ЕР-0450923 А 2, непрерывного способа смешения способных набухать в воде полимеров с растворами обрабатывающего средства в облицованном особыми синтетическими материалами смесителе, правда, предотвращается прилипание влажного порошка полимера к стенкам смесителя и уменьшается затрачиваемая на смешение работа, однако свойства смешанного продукта не улучшаются.
Согласно способу, описанному в европейском патенте ЕР- 0083022, последующую обработку водосодержащих гелеобразных частиц полимера проводят в органических растворителях. После механического отделения полимера осуществляют высушивание, причем неизбежно образуется конденсат из воды и органического растворителя, как спирт, углеводород, хлорированный углеводород или кетон, который затем нужно обрабатывать таким образом, чтобы части растворителя не попадали ни через отходящий воздух, ни через сточную воду в окружающую среду.
Обобщая, следует сказать, что для покрытия порошкообразного, способного набухать в воде полимера с помощью вещества, которое должно вступать в реакцию в поверхностном слое отдельной частицы, получаются следующие условия:
количество обрабатывающего средства должно быть достаточным, чтобы достигать равномерного покрытия порошка полимера;
количество воды, которая служит в качестве вспомогательного средства распределения и в качестве носителя для обрабатывающего средства в поверхностном слое полимера, ограничено, т.е. иначе приходят к необратимому спеканию частиц полимера;
общее количество из обрабатывающего средства, воды и, в случае необходимости, органического растворителя ограничено, так как в противном случае образуются влажные, нетекучие смеси. Если рассматривают процесс смешения набухающего в воде полимера с обрабатывающим средством отдельно от всего способа, то применение органического растворителя вместе с обрабатывающим средством кажется наиболее рациональным. Непременно должно достигаться распределение обрабатывающего средства и ограниченных количеств воды на порошке полимера. Также применение больших количеств обрабатывающего средства обеспечивает хорошее распределение на полимере - также в присутствии воды -, когда обрабатывающее средство может играть роль органического растворителя, т. е. предотвращается спекание порошкообразного полимера. При использовании слишком больших количеств обрабатывающего средства, однако согласно европейскому патенту ЕР-А 2-0450923, можно придти к сильному уменьшению емкости набухания полимера.
количество обрабатывающего средства должно быть достаточным, чтобы достигать равномерного покрытия порошка полимера;
количество воды, которая служит в качестве вспомогательного средства распределения и в качестве носителя для обрабатывающего средства в поверхностном слое полимера, ограничено, т.е. иначе приходят к необратимому спеканию частиц полимера;
общее количество из обрабатывающего средства, воды и, в случае необходимости, органического растворителя ограничено, так как в противном случае образуются влажные, нетекучие смеси. Если рассматривают процесс смешения набухающего в воде полимера с обрабатывающим средством отдельно от всего способа, то применение органического растворителя вместе с обрабатывающим средством кажется наиболее рациональным. Непременно должно достигаться распределение обрабатывающего средства и ограниченных количеств воды на порошке полимера. Также применение больших количеств обрабатывающего средства обеспечивает хорошее распределение на полимере - также в присутствии воды -, когда обрабатывающее средство может играть роль органического растворителя, т. е. предотвращается спекание порошкообразного полимера. При использовании слишком больших количеств обрабатывающего средства, однако согласно европейскому патенту ЕР-А 2-0450923, можно придти к сильному уменьшению емкости набухания полимера.
Также при оптимальном варианте способа смешения порошкообразного, способного набухать в воде полимера, и, в случае необходимости, разбавителей нужно принимать во внимание воздействие на последующую реакцию при повышенной температуре. Если улучшенные свойства суперабсорбирующих полимеров достигаются за счет последующей этерификации до сложного эфира и/или амидирования карбоксильных групп полимера, то при рациональном времени реакции необходимы реакционные температуры выше 150oC. При этих температурах, наряду с водой, которая содержится в количестве 8 - 15 мас.% в исходном полимере, и растворителем, также испаряются значительные количества обрабатывающего средства, которые нужно удалять из реактора (сушилки), чтобы предотвратить конденсацию в реакторе. Целевую транспортировку вторичного пара осуществляют с помощью, в случае необходимости, предварительно подогретого промывного газа, так как конденсирующийся водяной пар приводит к спеканию, а конденсирующееся обрабатывающее средство - к слипанию и обесцвечиванию порошкообразного полимера.
Водяной пар, испаряющееся обрабатывающее средство, продукты окисления, остаточные мономеры, а также прочие летучие продукты превращения и органические растворители только с трудом можно удалять из отходящего газа, т.е. они неизбежно попадают в воздух или в сточную воду.
Задачей изобретения поэтому является возможность получения суперабсорберов, которые обладают комбинацией свойств по высокой удерживающей способности, высокой прочности геля и высокой впитывающей способности под давлением и которые можно получать без применения органического растворителя и с помощью только незначительного количества обрабатывающего средства для дополнительной обработки порошкообразного полимера. Эта задача решается благодаря отличительным признакам п.1 формулы изобретения. Неожиданно оказалось, что за счет применения фосфорной кислоты в качестве разбавителя для средства, которым обрабатывают поверхность абсорбирующей смолы, можно получать суперабсорберы с целевой комбинацией свойств при отчетливом уменьшении количеств обрабатывающего средства.
Фосфорную кислоту предпочтительно используют в количестве самое большее 10 частей (в дальнейшем все части представляют собой весовые части) на 100 частей полимера и в концентрации по меньшей мере 10 вес.%. Уже с помощью 0,1 вес. % H3PO4, в расчете на порошок полимера, получают, согласно изобретению, улучшенный суперабсорбер.
В качестве обрабатывающих средств согласно изобретению используют
а). 0,05 - 0,3 части соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами порошкообразного полимера и не содержит никакой образующей щелочную соль группы, предпочтительно многоатомные спирты такие, как этиленгликоль, пропандиол, полиэтиленгликоль, глицерин, и алкиленкарбонаты, как этиленкарбонат; и/или
б). 0,05 - 1 часть соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами порошкообразного полимера и дополнительно содержит кислотную, образующую щелочную соль группу в молекуле, например, полигидроксикарбоновые кислоты, такие как диметил-пропионовая кислота (= 2,2-бис(гидроксиметил)пропионовая кислота).
а). 0,05 - 0,3 части соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами порошкообразного полимера и не содержит никакой образующей щелочную соль группы, предпочтительно многоатомные спирты такие, как этиленгликоль, пропандиол, полиэтиленгликоль, глицерин, и алкиленкарбонаты, как этиленкарбонат; и/или
б). 0,05 - 1 часть соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами порошкообразного полимера и дополнительно содержит кислотную, образующую щелочную соль группу в молекуле, например, полигидроксикарбоновые кислоты, такие как диметил-пропионовая кислота (= 2,2-бис(гидроксиметил)пропионовая кислота).
Обрабатывающие средства по п. б). обладают тем преимуществом, что их летучесть при реакции с карбоксильными группами порошкообразного полимера ограничивается за счет солеобразования в поверхностном слое полимера.
Абсорбирующий воду полимеризат, который можно применять для покрытия, получают путем полимеризации 55 - 99,9 вес.% мономеров с кислотными группами, например такими, как акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота или смеси этих мономеров; причем, если кислотные группы по меньшей мере на 25 мол.% нейтрализованы, то они находятся, например, в виде солей натрия, калия, или аммония. Предпочтительно степень нейтрализации составляет по меньшей мере 50 мол.%. Особенно предпочтителен полимеризат, который образован из сшитой акриловой или метакриловой кислоты, которая нейтрализована на 50-80 мол.%.
В качестве других мономеров для получения абсорбирующих воду полимеризатов можно применять 0 - 40 вес.% акриламида, метакриламида, гидроксиэтилакрилата, диметиламиноалкил(мет)акрилата, диметиламинопропилакриламида или акриламидпропилтриметиламмонийхлорида. Более высокие, чем 40%, количества этих мономеров ухудшают набухаемость полимеризата.
В качестве агентов сшивки можно применять любые соединения, которые содержат по меньшей мере две этиленовоненасыщенные двойные связи или одну этиленовоненасыщенную двойную связь и одну реакционноспособную по отношению к кислотным группам, функциональную группу или несколько реакционноспособных по отношению к кислотным группам функциональных групп. В качестве примеров следует назвать: акрилаты и метакрилаты многоатомных спиртов, как бутандиолакрилат, гександиолметакрилат, полигликольдиакрилат, триметилолпропантриакрилат или аллилакрилат, диаллилакриламид, триаллиламин, диаллиловый простой эфир, метиленбисакриламид или N-метилолакриламид.
В качестве водорастворимых полимеров в абсорбирующем воду полимеризате могут содержаться 0 - 30 вес.% частично или полностью омыленного поливинилового спирта, поливинилпирролидона, крахмала или производных крахмала, полигликолей или полиакриловых кислот. Молекулярный вес этих полимеров является некристаллическим до тех пор, пока они водорастворимы. Предпочтительными водорастворимыми полимерами являются крахмалы, поливиниловый спирт или смеси этих полимеров. Предпочтительное количество таких водорастворимых полимеров в абсорбирующем воду полимеризате составляет 1-5 вес.%, в особенности, когда в качестве растворимых полимеров имеются крахмал и/или полвиниловый спирт. Водорастворимые полимеры могут находиться в виде привитых сополимеров с содержащими кислотные группы полимерами.
Предпочтительно наряду с полимеризатами, которые получают путем сшивающей полимеризации частично нейтрализованной акриловой кислоты, применять полимеризаты, которые дополнительно содержат доли подвергнутых привитой сополимеризации крахмала или поливинилового спирта.
В отношении формы частиц используемого полимеризата-абсорбера нет никаких особых ограничений. Полимер может находиться в форме шариков, которые получают путем инверсной суспензионной полимеризации, или в виде неправильной формы частиц, которые образуются за счет сушки и пульверизации гель-массы из процесса полимеризации в растворе. Величина частиц обычно составляет 20 - 2000 мкм, предпочтительно 50 - 850 мкм.
Последующую за нанесением покрытия термообработку осуществляют при t = 150 - 250oC предпочтительно при 170 - 200oC. Она зависит от времени пребывания и рода обрабатывающего средства. При 150oC термообработку нужно осуществлять в течение нескольких часов, в то время, как при 250oC достаточно нескольких минут, например, 0,5-5 минут, чтобы достичь желательных свойств. Термообработку можно осуществлять в обычных сушилках или печах, например, следует назвать: вращающиеся трубчатые печи, лопастные сушилки, тарельчатые сушилки или инфракрасные сушилки. Предлагаемые согласно изобретению полимеры вблизи поверхности обладают повышенной сшивкой и пониженной степенью нейтрализации.
Полимеры согласно изобретению можно получать в промышленном масштабе по непрерывному или периодическому способу. Предлагаемые согласно изобретению суперабсорберы можно использовать в широкой области применения. Когда их применяют, например, в гигиенических поясах и пеленках или для покрытия ран, то они обладают свойством быстро абсорбировать большие количества менструальной крови, мочи или других жидкостей организма.
Абсорбирующая способность и скорость абсорбции при одновременно воздействующей сжимающей нагрузке сильно улучшены по сравнению с исходными продуктами. Так как предлагаемые согласно изобретению суперабсорберы удерживают абсорбированные жидкости также под давлением, они особенно пригодны для применения. Они особенно пригодны для использования в более высоких концентрациях - в расчете на гидрофильный волокнистый материал такой, как пушок -, чем это до сих пор было возможно, и обладают отличными абсорбирующими свойствами в конструкциях, которые содержат 98 - 20 вес.% гидрофильных волокон и 2-80 вес.% абсорбирующей смолы.
Дополнительно обработанные согласно изобретению полимеры используют в абсорбирующих изделиях для самых различнейших целей применения, например, путем смешения с бумагой, пушком или синтетическими волокнами или путем распределения средства между субстратами из бумаги, пушка или нетканых текстильных материалов или путем введения за счет деформации в носители с получением полотна.
Полученные согласно описанному способу суперабсорберы неожиданно проявляют значительное улучшение поглощения жидкости под давлением относительно скорости и общей мощности при одновременно высокой прочности геля и высокой удерживающей способности, причем в частности достигается очень высокая начальная скорость поглощения жидкости под давлением, так что уже спустя 15 минут достигается 80% общей мощности. Поглощение под давлением, которое указывается в патенте ФРГ 4020780 и в европейском патенте ЕР-А-0339461 как абсорбция под нагрузкой, (AUL), сильно зависит от величины оказываемой нагрузки. Описанные там полимеры при нагрузке 20 г/см2 (= 0,28 пси = 19 600 дин/см2) имеют поглощающую мощность до 0,9%-ного раствора хлорида натрия 26 - 34 г/г. Согласно европейскому патенту ЕР-А-0339461, поглощающая мощность описанных полимеров при нагрузке 0,56 пси составляет максимально 13 г/г, а при нагрузке 0,85 пси - 8 г/г, то есть, что дополнительно обработанные полимеры при нагрузке 0,85 пси поглощают только еще такое количество жидкости, которое согласно патенту ФРГ 4020780, впитывает так же не подвергнутый дополнительной обработке, способный набухать в воде полимер при повышенной нагрузке.
Предлагаемые согласно изобретению полимеры при нагрузке 40 г/см2 обладают поглощающей мощностью для 0,9%-ного раствора хлорида натрия по меньшей мере 15 г/г, предпочтительно более чем 18 г/г. При нагрузке 60 г/см количество поглощенной жидкости составляет величину более, чем 12 г/г, предпочтительно более чем 15 г/г. Это является неожиданным, так как, согласно патенту ФРГ 4020780, для повышения AUL - значения (20 г/см2) необходимо увеличение количества средства для дополнительной обработки от 0,5 до 1,5 вес.%. Эта мера, однако, в частности, когда еще совместно применяют воду для растворения алкиленкарбоната, приводит к влажной, пневматически более не транспортируемой смеси и к высоким эмиссиям при последующей термообработке.
Изготовители текстильных конструкций, которые служат для поглощения жидкостей организма, стремятся уменьшить большую по объему долю волокна и повысить долю суперабсорбера. Текстильная конструкция, однако, далее, должна быть в состоянии удерживать набухшие после впитывания жидкости частицы в текстильной оболочке при нагрузке. Так как текстильная конструкция для поглощения жидкости организма представляет собой высокопористое образование, через поры которого может выступать просачиваться мягкий, набухший гель при сжимающей нагрузке, то задачей является получение способных набухать в воде полимеров, которые обладают высокой сжимающей нагружаемостью.
Предлагаемые согласно изобретению полимеры обладают не только повышенной абсорбцией в отношении 0,9%-ного раствора хлорида натрия под сжимающей нагрузкой, но и также высокой поглощающей емкостью в отношении крови, а также более быстрым распределением крови в текстильной конструкции при сжимающей нагрузке. Полимеры поэтому пригодны особенно в качестве абсорбирующего средства в гигиенических поясах, так как они обладают свойством быстро впитывать жидкости организма такие, как кровь, под нагрузкой. Скорость абсорбции в отношении крови при одновременно воздействующей сжимающей нагрузке намного выше, согласно изобретению, чем в случае известных продуктов.
В моделирующем практику испытании для определения силы впитывания полимеров под давлением показано, что суперабсорберы также описанные в европейском патенте ЕР-А-0339461 полимеры - которые под нагрузкой 20 г/см2 обладают высокой силой впитывания, при нагрузках 60 г/см2 отчетливо ухудшаются в отношении своей способности набухать. Испытание, далее, показывает, что способные набухать в воде полимеры, которые имеют одинаковую удерживающую способность и одинаковую впитывающую способность под давлением 20 г/см2, могут различаться по своей силе впитывания при повышенной нагрузке.
Предлагаемые согласно изобретению полимеры способны при нагрузке 20 г/см2 текстильной конструкции извлекать почти такое же количество жидкости, как и в ненагруженном состоянии. Это означает, что, например, слой пушка пеленки, в которой находится ребенок, высушивается безопаснее и быстрее и благодаря этому кожу ребенка можно оберегать от влажности.
Динамическое развитие давления, которое проявляют способные набухать в воде полимеры в процессе набухания, обозначается как давление набухания. При набухании это давление возрастает до тех пор, пока электростатические силы в полимере не уравновесятся с внешними механическими силами.
Предлагаемые согласно изобретению полимеры обладают увеличенным вплоть до четырехкратного давления набухания по сравнению с известными, имеющимися в продаже суперабсорберами. Предпочтительны способные набухать в воде полимеры с давлением набухания выше 400 г и особенно предпочтительны способные набухать полимеры с давлением набухания более чем 600 г, при площади набухания 4,91 см2.
Предлагаемые согласно изобретению полимеры испытывают следующим образом.
Методы испытания.
Для характеристики абсорбирующих воду полимеризатов определяют удерживающую способность (ТВ) и поглощение (впитывание) под давлением (AUL) для 0,9%-ного раствора NaCl, а также поглощающую емкость и скорость абсорбции под давлением дефибринированной овечьей крови.
а) Удерживающую способность определяют по методу "пакетика для чая порционной расфасовки" и указывают как среднее значение из трех измерений. Примерно 200 мг полимеризата в пакетике для чая порционной расфасовки плотно закрывают и на 20 минут погружают в 0,9%-ный раствор NaCl. Затем пакетик для чая в течение 5 минут центрифугируют на центрифуге (диаметр 23 см, 1400 об/мин) и взвешивают. Пакетик для чая без абсорбирующего воду полимеризата можно совместно подвергать такой же операции в качестве холостого значения.
b) Поглощение 0,9%-ного раствора NaCl под давлением (сжимающая нагрузка: 20, 40, 60 г/см2) определяют по методу, описанному в европейском патенте ЕР-0339461, стр. 7.
В цилиндр с ситовым дном помещают навеску суперабсорбера и давят на порошок поршнем, который оказывает давление 20, 40, соответственно, 60 г/см2. Цилиндр затем помещают на испытатель абсорбции Demand (Demand-Absorbency-Tester, DAT), где суперабсорбер в течение часа выдерживают для всасывания 0,9%-ного раствора NaCl.
с) Для определения поглощающей емкости в отношении крови, примерно 200 мг полимера плотно заваривают в мешочке для чая порционной расфасовки и на 60 минут погружают в дефибринированную овечью кровь и затем взвешивают. Расчет осуществляют как в п. а).
d) На кусок ткани из целлюлозы, размером 6 см х 20 см (вес.: 48,8 г/м2), равномерно насыпают 1 г полимера, закрывают тканью такого же размера и прессуют при 100oC при 400 г/см2.
Испытуемые полосы помещают между двумя стеклянными пластинами, из которых верхняя имеет в центре отверстие. В отверстие вклеен кусок трубки длиной 5,5 см и с внутренним диаметром 2,2 см. Верхнюю пластину нагружают гирями, так, что на испытуемую полосу оказывают давление 30 г/см2. В кусок трубки с помощью шлангового насоса (Schlauchpumpe) за 30 секунд вводят 5 см3 дефибринированной овечьей крови и определяют время просачивания.
е) Определение давления набухания Q осуществляют с помощью анализатора текстуры Stevens L.F.R.A.: C.Stevens and Son Ltd., Laboratory Division, St. Albans ATI I EX Hertfordshire, Англия.
Входящий в состав прибора цилиндрический измеритель (Mepkоrper) из стекла имеет высоту 3,5 см и диаметр 2,5 см. Площадь круга цилиндра таким образом составляет 4,91 см2.
Навеску 0,500 г суперабсорбера фракции 20 - 50 меш помещают во входящий в состав этого измерителя мерный цилиндр диаметром 2,7 см и смешивают с 10 мл 0,9%-ного раствора NaCl. Затем мерный цилиндр с помощью лаборанта транспортируют вверх настолько, пока уровень верхнего края цилиндрического измерителя от поверхности находящейся в мерном цилиндре пробы не составит 12 мм. За счет расширения геля мерный цилиндр выдавливается вверх по отношению к двухканальной для измерения силы ячейки (Zwei-Wg-Kraft-mepzelle) и сила указывается на приборе в граммах.
Изобретение поясняется подробнее следующими примерами.
Примеры
A) Приготовление смеси из полимера A и обрабатывающего средства.
A) Приготовление смеси из полимера A и обрабатывающего средства.
Полученную путем полимеризации в растворе, порошкообразную, сшитую с помощью триметилолпропантриакрилата полиакриловую кислоту, которая на 70 мол.% нейтрализована в виде натриевой соли, после размола просеивают для получения частиц величиной 90 - 950 мкм (полимер A). ТВ: 36 г/г; содержание воды: 10,4%.
Полимер A со скоростью 1000 кг/час непрерывно вводят в лопастной смеситель (750 об/мин) и смешивают с обрабатывающим средством. Затем смесь снимают с транспортера, направляют в запасник. Оценивают внешний вид и свойства при транспортировке и хранении твердо-жидкой смеси. (см. табл. 1).
B) Нагревание смесей из полимера A и обрабатывающих средств
90 кг/час (полученных по пр. А), сыпучих, т.е. с которыми удобно манипулировать, смесей непрерывно вводят в обогреваемую паром с температурой 180oC лопастную сушилку. Сушилка имеет рабочий объем 40 л. Количество промывного воздуха для отвода выпара составляет примерно 50 м3/час.
90 кг/час (полученных по пр. А), сыпучих, т.е. с которыми удобно манипулировать, смесей непрерывно вводят в обогреваемую паром с температурой 180oC лопастную сушилку. Сушилка имеет рабочий объем 40 л. Количество промывного воздуха для отвода выпара составляет примерно 50 м3/час.
Характеристики полученных порошкообразных полимеров, а также количество органических веществ в отходящем газе - указано в виде органического углерода (ТОС) - перечислены в таблице 2.
С) Приготовление смеси из полимера В и обрабатывающего средства
Полимер, который получают путем полимеризации 30%-ной водной акривловой кислоты, нейтрализованной на 65 мол.% в виде натриевой соли, в присутствии 0,28 вес.% триаллиламина и 3,5 вес.% поливинилового спирта, высушивают в токе горячего воздуха с температурой 160oC, размалывают и просеивают с получением частиц размером 120 - 850 мкм (полимер В). ТВ: 37 г/г, содержание воды: 10,5%; LA: 11,8%.
Полимер, который получают путем полимеризации 30%-ной водной акривловой кислоты, нейтрализованной на 65 мол.% в виде натриевой соли, в присутствии 0,28 вес.% триаллиламина и 3,5 вес.% поливинилового спирта, высушивают в токе горячего воздуха с температурой 160oC, размалывают и просеивают с получением частиц размером 120 - 850 мкм (полимер В). ТВ: 37 г/г, содержание воды: 10,5%; LA: 11,8%.
Полимер В, как и полимер А, непрерывно смешивают с 1,2 вес.% нагретого до 40oC раствора из 0,2 частей диметилолпропионовой кислоты и 1 части 85%-ной фосфорной кислоты и помещают временно в силохранилище.
D) Нагревание смеси по п.С)
Полученную по п. С) сыпучую смесь с помощью пневматической транспортировки подают в сушилку, оснащенную вращающимися, обогреваемыми паром с температурой 184oC. Дискообразными смесительными элементами, и затем охлаждают в псевдоожиженном слое. Характеристики продукта и значения ТОС указаны в таблице 3.
Полученную по п. С) сыпучую смесь с помощью пневматической транспортировки подают в сушилку, оснащенную вращающимися, обогреваемыми паром с температурой 184oC. Дискообразными смесительными элементами, и затем охлаждают в псевдоожиженном слое. Характеристики продукта и значения ТОС указаны в таблице 3.
Круглую прокладку из пушка диаметром 6 см и весом 2 г, помещенную в чашку Петри, пропитывают разными количествами 0,9%-ного раствора NaCl. В цилиндр из плексигласа с внутренним диаметром 25,8 мм, дном которого является ситовая ткань (размер отверстий 36 мкм), помещают навеску 0,20 г полимера и надавливают с помощью поршня весом 106 г и диаметром 25 мм. Всю совокупность (цилиндр, полимер, и поршень) взвешивают (А) и помещают в середине увлажненной прокладки. Спустя 1 час всю совокупность (цилиндр, полимер и поршень) снова взвешивают (В).
Claims (10)
1. Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие водные или серозные жидкости, и кровь, образованные из 55 - 90 мас.% полимеризованных ненасыщенных способных к полимеризации, содержащих кислотные группы мономеров, которые по меньшей мере на 25 моль.% нейтрализованы, 0 - 40 мас.% полимеризованных насыщенных и способных к сополимеризации мономеров, 0,1 - 5,0 мас.% агента сшивки, 0 - 30 мас.% водорастворимого полимера, причем массовые количества рассчитаны на безводный полимер, отличающиеся тем, что полимер дополнительно содержит 0,05 - 0,3 части от соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами и не содержит образующей щелочную соль группы в молекуле, и/или 0,05 - 1 части от полимера соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами и содержит одну образующую щелочную соль группу в молекуле, которые вводят в смесь, состоящую из 100 частей полимера, взятого в виде частиц, с водным раствором, состоящим из не более 10 частей по меньшей мере 10%-ной фосфорной кислоты, с последующим нагревом при 150 - 250oС.
2. Порошкообразные сшитые полимеры по п.1, отличающиеся тем, что они обладают удерживающей способностью 27 - 34 г 0,9%-ного раствора хлорида натрия на 1 г полимеризата, поглощением 0,9%-ного раствора поваренной соли под давлением 40 г/см2 в количестве более 15 г, предпочтительно более 18 г на 1 г полимеризата, и поглощением 0,9%-ного раствора поваренной соли под давлением 60 г/см2 в количестве не менее 12 г, предпочтительно более 15 г, на 1 г полимеризата, и давлением набухания более 400 г, предпочтительно более 600 г.
3. Порошкообразные сшитые полимеры по пп.1 и 2, отличающиеся тем, что они образованы из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в качестве содержащего кислотные группы мономера.
4. Порошкообразные сшитые полимеры по пп.1 - 3, отличающиеся тем, что содержащие кислотные группы мономеры нейтрализованы по меньшей мере на 50 мол.%.
5. Порошкообразные сшитые полимеры по пп.1 - 4, отличающиеся тем, что они образованы из нейтрализованной на 50 - 80 мол.% акриловой кислоты в качестве содержащего кислотные группы мономера.
6. Порошкообразные сшитые полимеры по пп.1 - 5, отличающиеся тем, что концентрация водорастворимых полимеров 1 - 5 мас.%.
7. Порошкообразные сшитые полимеры по пп.1 - 6, отличающиеся тем, что в качестве водорастворимых полимеров он содержит крахмал и/или поливиновый спирт.
8. Способ получения порошкообразного сшитого полимера, абсорбирующего водные и серозные жидкости и кровь, образованного из: а) 55,0 - 99,9 мас.% полимеризованных ненасыщенных способных к полимеризации, содержащих кислотные группы мономеров, которые по меньшей мере на 25 мол.% нейтрализованы; б) 0 - 40 мас.% полимеризованных ненасыщенных, а) способных к сополимеризации мономеров, в) 0,1 - 5,0 мас.% агента сшивки, г) 0 - 30 мас.% водорастворимого полимера, причем массовые количества а) - г) рассчитаны на безводный полимер, отличающийся тем, что 100 частей вышеуказанного полимера, взятого в виде частиц, смешивают с раствором из максимально 10 частей по меньшей мере 10%-ной фосфорной кислоты и а) 0,05 - 0,3 частей соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами и не содержит никакой образующей щелочную соль группы в молекуле, и/или б) 0,05 - 1 частей соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя карбоксильными группами и содержит образующую щелочную соль группу в молекуле.
9. Абсорбирующая текстильная конструкция для поглощения жидкостей организма при повышенной нагрузке на основе порошкообразных слитных полимеров по пп.1 - 7, обладающая: а) удерживающей способностью 27 - 34 г 0,9%-ного раствора хлорида натрия и на 1 г полимеризата, б) поглощением 0,9%-ного раствора хлорида натрия под давлением 40 г/см2 в количестве более 15 г, предпочтительно более 18 г, на 1 г полимеризата, в) поглощением 0,9%-ного раствора хлорида натрия под давлением 60 г/см2 в количестве более 12 г, предпочтительно более 15 г, на 1 г полимеризата, г) давлением набухания более 400 г, предпочтительно более 600 г.
10. Абсорбирующая текстильная конструкция по п.9, отличающаяся тем, что она состоит из гидрофильных волокон и 2 - 80 мас.% полимеризата в расчете на общий вес.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP4244548.5 | 1992-12-30 | ||
DE4244548A DE4244548C2 (de) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene |
PCT/EP1993/003586 WO1994015651A1 (de) | 1992-12-30 | 1993-12-17 | Pulverförmige, unter belastung wässrige flüssigkeiten sowie blut absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in textilen konstruktionen für die körperhygiene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95116248A RU95116248A (ru) | 1997-12-10 |
RU2139096C1 true RU2139096C1 (ru) | 1999-10-10 |
Family
ID=6476835
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95116248/14A RU2139096C1 (ru) | 1992-12-30 | 1993-12-17 | Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5610220A (ru) |
EP (1) | EP0676968B1 (ru) |
JP (1) | JP3305718B2 (ru) |
KR (1) | KR100320120B1 (ru) |
AT (1) | ATE179896T1 (ru) |
AU (1) | AU674204B2 (ru) |
CA (1) | CA2152783A1 (ru) |
DE (2) | DE4244548C2 (ru) |
ES (1) | ES2082733T1 (ru) |
FI (1) | FI953219A (ru) |
GR (1) | GR960300017T1 (ru) |
HU (1) | HU9502050D0 (ru) |
LT (1) | LT3079B (ru) |
LV (1) | LV10782B (ru) |
RU (1) | RU2139096C1 (ru) |
TW (1) | TW258740B (ru) |
WO (1) | WO1994015651A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7473470B2 (en) | 2004-03-29 | 2009-01-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent with irregularly pulverized shape |
Families Citing this family (117)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL106660A (en) * | 1992-08-13 | 1997-04-15 | Adcock Ingram Ltd | Hydrogel composition comprising polyvinyl alcohol polymer and its production |
GB9322119D0 (en) * | 1993-10-27 | 1993-12-15 | Allied Colloids Ltd | Superabsorbent polymers and products containing them |
US5610208A (en) * | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
US5830543A (en) | 1994-05-30 | 1998-11-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Gelling material for aqueous fluids |
DE19529348C2 (de) * | 1995-08-09 | 1997-11-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
US7294332B2 (en) * | 1995-10-04 | 2007-11-13 | Schering Corporation | Combination therapy (temozolomide and α-IFN) for advanced cancer |
ATE229343T1 (de) * | 1995-10-04 | 2002-12-15 | Schering Corp | Kombination von temozolomide und alpha-interferon zur behandlung von fortgeschrittenem krebs |
DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19543368C2 (de) * | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6071976A (en) * | 1995-12-27 | 2000-06-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent, manufacturing method thereof, and manufacturing machine thereof |
WO1998001299A1 (de) | 1996-07-06 | 1998-01-15 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US6184433B1 (en) | 1997-04-14 | 2001-02-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Pressure-resistant absorbent resin, disposable diaper using the resin, and absorbent resin, and method for production thereof |
DE19716657A1 (de) | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
DE19807500C1 (de) * | 1998-02-21 | 1999-07-29 | Clariant Gmbh | Vernetzung von Hydrogelen mit Phosphorsäureestern |
US6265488B1 (en) | 1998-02-24 | 2001-07-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for water-absorbing agent |
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6297319B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-10-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and production process therefor |
DE19854573A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen |
US6169223B1 (en) | 1999-02-08 | 2001-01-02 | Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen | Compress for medical treatment |
DE19909838A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6565981B1 (en) | 1999-03-30 | 2003-05-20 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers |
US6514615B1 (en) | 1999-06-29 | 2003-02-04 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics |
DE19939662A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19941423A1 (de) * | 1999-08-30 | 2001-03-01 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymerzusammensetzung und ein Verfahren zu dessen Herstellung |
DE10053858A1 (de) | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften |
JP4991084B2 (ja) * | 2001-01-19 | 2012-08-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水吸収剤、その製造法および該水吸収剤の使用 |
PL204244B1 (pl) * | 2001-06-08 | 2009-12-31 | Nippon Catalytic Chem Ind | Środek absorbujący wodę i sposób jego wytwarzania, oraz materiał higieniczny |
SE520496C2 (sv) * | 2001-11-27 | 2003-07-15 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande alster innehållande superabsorberande polymerer med hög gelstyrka för förbättrad blodabsorption |
DE10161496A1 (de) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
BR0206696B1 (pt) * | 2001-12-19 | 2013-12-10 | Processo para a produção de resina de absorção de água reticulada, resina de absorção de água e material sanitário | |
US7009010B2 (en) * | 2001-12-19 | 2006-03-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin and production process therefor |
DE10201783A1 (de) * | 2002-01-17 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe |
US7101946B2 (en) | 2002-02-14 | 2006-09-05 | Stockhausen Gmbh | Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use |
DE20203109U1 (de) | 2002-02-27 | 2002-08-14 | Gallien, Arnold, Dipl.-Ing. (TH), 96450 Coburg | Einweg-Hygienetuch, insbesondere für den Krankenhaus- und Pflegebedarf |
DE10212702A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-09 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer |
US7026373B2 (en) | 2002-05-06 | 2006-04-11 | Stockhausen Gmbh | Polyamphoteric superabsorbent copolymers |
DE10225943A1 (de) | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen |
TWI378955B (en) | 2002-10-25 | 2012-12-11 | Evonik Stockhausen Gmbh | Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeabilty |
US7193006B2 (en) * | 2002-12-06 | 2007-03-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for continuous production of water-absorbent resin product |
GB2393500B (en) * | 2003-01-29 | 2004-09-08 | Morgan Crucible Co | Induction furnaces and components |
US7378453B2 (en) | 2003-03-14 | 2008-05-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface crosslinking treatment method of water-absorbing resin powder |
US7169843B2 (en) | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
US20040214499A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structure with superabsorbent material |
TWI302541B (en) * | 2003-05-09 | 2008-11-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-absorbent resin and its production process |
DE10330971B4 (de) * | 2003-07-08 | 2007-03-29 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen |
DE10330960B4 (de) * | 2003-07-08 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz |
DE10334286B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-01-05 | Stockhausen Gmbh | Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde |
DE10334271B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
JP4640923B2 (ja) * | 2003-09-05 | 2011-03-02 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性樹脂組成物の製造方法 |
US7285614B2 (en) * | 2003-09-12 | 2007-10-23 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with slow absorption times |
US20050058810A1 (en) * | 2003-09-12 | 2005-03-17 | Dodge Richard Norris | Absorbent composites comprising superabsorbent materials with controlled rate behavior |
DE102004019264B4 (de) | 2004-04-21 | 2008-04-10 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung |
DE102005010198A1 (de) * | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber |
TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
CN101160355B (zh) * | 2005-04-12 | 2011-08-10 | 株式会社日本触媒 | 包括聚丙烯酸(聚丙烯酸盐)基吸水树脂作为主要成分的粒状吸水剂、其制造方法、吸水芯,和使用该粒状吸水剂的吸收制品 |
DE102005018922A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde |
DE102005018924A1 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften |
EP1888132B1 (de) | 2005-04-22 | 2015-08-12 | Evonik Degussa GmbH | Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit wasserlöslichem aluminiumsalz und zinkoxid |
US7423079B2 (en) * | 2005-05-17 | 2008-09-09 | Luna Innovations Incorporated | Flame-retardant synthetic textile articles and methods of making the same |
EP1736508A1 (en) | 2005-06-22 | 2006-12-27 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogel-forming polymers with increased permeability and high absorption capacity |
EP1757641A1 (en) * | 2005-08-23 | 2007-02-28 | The Procter and Gamble Company | Method of surface cross-linking highly neutralized superabsorbent polymer particles using Bronsted acids |
DE102005055497A1 (de) | 2005-11-18 | 2007-05-31 | Stockhausen Gmbh | Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
CN101074300B (zh) | 2006-02-28 | 2012-10-03 | 赢创施托克豪森有限责任公司 | 吸收和保留性优良的可生物降解的超吸收性聚合物组合物 |
EP1837348B9 (en) | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
DE602007003397D1 (de) | 2006-03-29 | 2010-01-07 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Polyacrylsäure (Salz)-Harz |
DE102006019157A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Stockhausen Gmbh | Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden |
BRPI0711452B8 (pt) | 2006-04-21 | 2021-06-22 | Evonik Degussa Gmbh | processo para a preparação de uma estrutura polimérica absorvente de água, estrutura polimérica absorvente de água, compósito, processo para a preparação de um compósito, uso da estrutura polimérica absorvente de água ou uso do compósito e uso de um sal |
DE102006033218B4 (de) * | 2006-07-13 | 2011-11-10 | Biocer Entwicklungs Gmbh | Modifiziertes künstliches Gewebe, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
DE102006060156A1 (de) | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden |
US20080164067A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Ahmadi Tehrani | Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids |
CN101589066B (zh) | 2007-01-24 | 2013-07-03 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性聚合物及其制造方法 |
CN101600762B (zh) | 2007-02-05 | 2012-10-24 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剂及其制造方法 |
DE102007007203A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität |
DE102007024080A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern |
SA08290402B1 (ar) | 2007-07-04 | 2014-05-22 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه |
US7816426B2 (en) | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
DE102007045724B4 (de) | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE102007053619A1 (de) | 2007-11-08 | 2009-05-20 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität |
TWI455973B (zh) | 2008-03-05 | 2014-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物 |
DE102009016404A1 (de) | 2009-04-07 | 2010-10-21 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde |
WO2010131589A1 (ja) | 2009-05-15 | 2010-11-18 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸の製造方法 |
BRPI1012135A2 (pt) | 2009-05-15 | 2016-03-29 | Nippon Catalytic Chem Ind | processo para produzir ácido (met) acrílico e sistema de cristalização |
JP5580813B2 (ja) | 2009-05-15 | 2014-08-27 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸の製造方法 |
JP5616346B2 (ja) | 2009-08-28 | 2014-10-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
DE102009040949A1 (de) | 2009-09-11 | 2011-03-31 | Evonik Stockhausen Gmbh | Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde |
US8952116B2 (en) | 2009-09-29 | 2015-02-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
JP5731390B2 (ja) | 2009-09-30 | 2015-06-10 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
US9321855B2 (en) | 2010-01-20 | 2016-04-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin |
JP5514841B2 (ja) | 2010-01-20 | 2014-06-04 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
EP2535369B1 (en) | 2010-02-10 | 2021-03-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing water-absorbing resin powder |
DE102010008163A1 (de) | 2010-02-16 | 2011-08-18 | Evonik Stockhausen GmbH, 47805 | Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen |
US8875415B2 (en) | 2010-03-08 | 2014-11-04 | Nippon Shokubai, Co., Ltd. | Method for drying granular water-containing gel-like cross-linked polymer |
JP5504334B2 (ja) | 2010-03-12 | 2014-05-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
CN102906163B (zh) | 2010-03-17 | 2014-05-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂的制造方法 |
EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
US20130037708A1 (en) | 2010-04-26 | 2013-02-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same |
WO2011136237A1 (ja) | 2010-04-26 | 2011-11-03 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)、ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂及びその製造方法 |
DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
DE102011007723A1 (de) | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
DE102011086522A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel |
EP2615120B2 (en) | 2012-01-12 | 2022-12-21 | Evonik Superabsorber GmbH | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2615119B1 (en) | 2012-01-12 | 2016-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
EP2614841B1 (en) | 2012-01-12 | 2014-09-10 | Evonik Industries AG | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
DE102012220400A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Superabsorber für Kabelanwendungen |
DE102013203779A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
DE102013208942A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013209023A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
JP6154412B2 (ja) | 2014-03-05 | 2017-06-28 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法 |
EP2977390B1 (en) | 2014-07-25 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles |
EP3000486B1 (de) | 2014-09-23 | 2017-11-08 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen |
JPWO2017200085A1 (ja) * | 2016-05-20 | 2019-04-18 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子、その製造方法、これを含有してなる吸収体及び吸収性物品 |
CN114929760A (zh) * | 2020-04-13 | 2022-08-19 | 株式会社Lg化学 | 超吸收性聚合物和用于制备其的方法 |
US12064524B2 (en) * | 2021-01-14 | 2024-08-20 | Soane Materials Llc | Absorbent fibrous composites and resulting high performance products |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL277499A (ru) | 1961-04-21 | |||
US4031037A (en) * | 1973-08-29 | 1977-06-21 | Jaroslav Kalal | Three-dimensional polymeric gel materials containing phosphoric acid residues capable of dissociation and a method for their preparation |
CS171963B1 (ru) * | 1974-02-01 | 1976-11-29 | ||
US3966679A (en) * | 1974-05-09 | 1976-06-29 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US4017653A (en) * | 1974-05-09 | 1977-04-12 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US4090013A (en) * | 1975-03-07 | 1978-05-16 | National Starch And Chemical Corp. | Absorbent composition of matter |
JPS51125468A (en) * | 1975-03-27 | 1976-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Method of preparing resins of high water absorbency |
US4043952A (en) * | 1975-05-09 | 1977-08-23 | National Starch And Chemical Corporation | Surface treatment process for improving dispersibility of an absorbent composition, and product thereof |
HU173899B (hu) * | 1977-01-26 | 1979-09-28 | Geza Marai | Kompozicija dlja udovletvorenija trebovanija fosfora v pozvonochnykh i sposob poluchenija kompozicii |
US4202815A (en) * | 1977-03-21 | 1980-05-13 | Rohner Ag Pratteln | Concentrated powder or granular formulations dispersable in aqueous media |
US4131576A (en) | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
US4251402A (en) * | 1978-05-22 | 1981-02-17 | Basf Wyandotte Corporation | Polyester-starch sized paper, sizing composition, and process therefor |
CA1134977A (en) * | 1978-09-07 | 1982-11-02 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Method for preparing highly absorbent polymers |
US4286082A (en) * | 1979-04-06 | 1981-08-25 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. | Absorbent resin composition and process for producing same |
JPS6025045B2 (ja) | 1980-03-19 | 1985-06-15 | 製鉄化学工業株式会社 | 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法 |
JPS58180233A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
US4545916A (en) * | 1982-07-15 | 1985-10-08 | Ic Gas International Limited | Heat storage materials |
GB2126591B (en) * | 1982-09-02 | 1986-07-30 | Kao Corp | Process for producing highly water absorptive polymer |
ES535037A0 (es) * | 1983-08-10 | 1985-12-01 | Kao Corp | Un procedimiento para preparar una resina absorbente de agua y muy reactiva |
US4500670B1 (en) * | 1983-11-22 | 1994-12-27 | Dow Chemical Co | Composite mixtures for improving gel strength of water absorbent gels |
US4548847A (en) * | 1984-01-09 | 1985-10-22 | Kimberly-Clark Corporation | Delayed-swelling absorbent systems |
JPS60163956A (ja) * | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製法 |
CA1256640A (en) * | 1984-03-05 | 1989-06-27 | Harumasa Yamasaki | Absorptive material |
USRE32649E (en) * | 1985-06-18 | 1988-04-19 | The Procter & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
EP0216147A3 (en) * | 1985-08-22 | 1989-07-26 | HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) | Covalently crosslinked copolymer absorbent |
US4678824A (en) * | 1986-02-13 | 1987-07-07 | National Starch And Chemical Corporation | Remoistenable adhesive compositions |
JPH0629294B2 (ja) * | 1986-05-19 | 1994-04-20 | 日本合成化学工業株式会社 | 高吸水性樹脂の製造法 |
JPS63152667A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-06-25 | Kao Corp | 安定性の優れた吸水性樹脂 |
US4698404A (en) * | 1987-03-16 | 1987-10-06 | Nalco Chemical Company | Water-absorbent acrylic acid polymer gels |
DE3713601A1 (de) | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
US4833222A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-23 | The Dow Chemical Company | Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers |
ZA892846B (en) | 1988-04-21 | 1989-12-27 | Kimberly Clark Co | Absorbent products containing hydrogels with ability to swell against pressure |
US5122544A (en) * | 1988-05-31 | 1992-06-16 | Nalco Chemical Company | Process for producing improved superabsorbent polymer aggregates from fines |
CA2001397A1 (en) * | 1988-10-28 | 1990-04-28 | Tadao Shimomura | Method for production of acrylate and acrylate-containing polymer |
CA2004864A1 (en) * | 1988-12-08 | 1990-06-08 | Kinya Nagasuna | Method for production of absorbent resin excelling in durability |
US4921904A (en) * | 1988-12-19 | 1990-05-01 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymers |
FR2644467B1 (fr) * | 1989-03-16 | 1991-07-12 | Hoechst Ag | Polymere hydrophile a base d'acide acrylique et d'acrylate de metal alcalin, son procede de preparation et son application comme agent absorbant, en particulier comme agent absorbant pour articles d'hygiene |
JP2922216B2 (ja) * | 1989-05-16 | 1999-07-19 | 三菱化学株式会社 | 高吸水性ポリマー製造法 |
US5034139A (en) * | 1989-06-19 | 1991-07-23 | Nalco Chemical Company | Polymer composition comprising phosphorous-containing gelling agent and process thereof |
DE3928858A1 (de) * | 1989-08-31 | 1991-03-07 | Beiersdorf Ag | Vernetzte hydrogele und verfahren zu deren herstellung |
US5079306A (en) * | 1990-01-04 | 1992-01-07 | Arco Chemical Technology, Inc. | Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom |
US5164459A (en) * | 1990-04-02 | 1992-11-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for treating the surface of an absorbent resin |
US5124188A (en) * | 1990-04-02 | 1992-06-23 | The Procter & Gamble Company | Porous, absorbent, polymeric macrostructures and methods of making the same |
DE4020780C1 (ru) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
FR2665903B1 (fr) * | 1990-08-14 | 1992-12-04 | Hoechst France | Nouveaux superabsorbants en poudre, contenant de la silice, leur procede de preparation et leur application. |
DE4029593C2 (de) * | 1990-09-19 | 1994-07-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung |
DE69217433T2 (de) * | 1991-09-03 | 1997-06-26 | Hoechst Celanese Corp | Superabsorbierendes Polymer mit verbesserten Absorbiereigenschaften |
DE4138408A1 (de) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Cassella Ag | Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele |
-
1992
- 1992-12-30 DE DE4244548A patent/DE4244548C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-07 LT LTIP1560A patent/LT3079B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-16 LV LVP-93-1339A patent/LV10782B/lv unknown
- 1993-12-17 KR KR1019950702707A patent/KR100320120B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-17 AU AU58128/94A patent/AU674204B2/en not_active Ceased
- 1993-12-17 CA CA002152783A patent/CA2152783A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-17 JP JP51563094A patent/JP3305718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-17 RU RU95116248/14A patent/RU2139096C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-12-17 DE DE59309580T patent/DE59309580D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 TW TW082110708A patent/TW258740B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-12-17 AT AT94903812T patent/ATE179896T1/de active
- 1993-12-17 ES ES94903812T patent/ES2082733T1/es active Pending
- 1993-12-17 HU HU9502050A patent/HU9502050D0/hu unknown
- 1993-12-17 WO PCT/EP1993/003586 patent/WO1994015651A1/de active IP Right Grant
- 1993-12-17 US US08/464,823 patent/US5610220A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 EP EP94903812A patent/EP0676968B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-29 FI FI953219A patent/FI953219A/fi not_active Application Discontinuation
-
1996
- 1996-03-31 GR GR960300017T patent/GR960300017T1/el unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7473470B2 (en) | 2004-03-29 | 2009-01-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent with irregularly pulverized shape |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU5812894A (en) | 1994-08-15 |
ATE179896T1 (de) | 1999-05-15 |
JP3305718B2 (ja) | 2002-07-24 |
EP0676968B1 (de) | 1999-05-12 |
DE4244548A1 (de) | 1994-07-07 |
JPH08508517A (ja) | 1996-09-10 |
KR100320120B1 (ko) | 2002-09-04 |
GR960300017T1 (en) | 1996-03-31 |
ES2082733T1 (es) | 1996-04-01 |
FI953219A0 (fi) | 1995-06-29 |
DE59309580D1 (de) | 1999-06-17 |
CA2152783A1 (en) | 1994-07-21 |
US5610220A (en) | 1997-03-11 |
TW258740B (ru) | 1995-10-01 |
WO1994015651A1 (de) | 1994-07-21 |
EP0676968A1 (de) | 1995-10-18 |
LTIP1560A (en) | 1994-07-15 |
HU9502050D0 (en) | 1995-09-28 |
AU674204B2 (en) | 1996-12-12 |
LV10782B (en) | 1996-08-20 |
KR960700083A (ko) | 1996-01-19 |
LV10782A (lv) | 1995-08-20 |
DE4244548C2 (de) | 1997-10-02 |
LT3079B (en) | 1994-11-25 |
FI953219A (fi) | 1995-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2139096C1 (ru) | Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела | |
RU2125468C1 (ru) | Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения | |
CA2166779C (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
JP4708646B2 (ja) | 水分吸収が遅延された特徴を有する高吸収性重合体 | |
US6300275B1 (en) | Resilient superabsorbent compositions | |
US5837789A (en) | Fluid-absorbing polymers, processes used in their production and their application | |
KR0183511B1 (ko) | 흡수제와 그 제조방법, 및 흡수제를 포함하는 흡수성 물품 | |
KR100331343B1 (ko) | 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도 | |
US5409771A (en) | Aqueous-liquid and blood-absorbing powdery reticulated polymers, process for producing the same and their use as absorbents in sanitary articles | |
US6060557A (en) | Absorbing agents for water and aqueous liquids and process for their production and use | |
US6090875A (en) | Dust control of absorbent polymers | |
JP2002536471A (ja) | 架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、その製造方法及びその使用 | |
IE921183A1 (en) | A superabsorbent polymer having improved absorbency¹properties | |
JP2003508202A (ja) | ポリマー組成物およびその製造方法 | |
JP2002539281A (ja) | 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用 | |
JP2002527548A (ja) | 親水性で高膨潤性のヒドロゲル、その製造および使用 | |
US6103785A (en) | Water-absorbing agent and its production process and use | |
JP4054185B2 (ja) | 吸水剤、および吸水剤の製造方法 | |
EP0648800A2 (en) | Method for production of absorbent material and absorbent article | |
AU3320799A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
AU2030202A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20021218 |